JPH0256729B2

JPH0256729B2 -

Info

Publication number: JPH0256729B2
Application number: JP21787484A
Authority: JP
Inventors: Tsuyoshi Hachitsuka; Tsutomu Sugitoge; Katsuya Emoto; Yutaka Mizumura
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1984-10-17
Filing date: 1984-10-17
Publication date: 1990-12-03
Also published as: JPS6196516A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は磁気テープ、磁気デイスク等、磁気記
録媒体に関するものである。更に詳しくは非磁性
支持体上に設けた磁性層の結合剤成分として、優
れた特性を有する熱可塑性ポリウレタン樹脂を用
いた磁気記録媒体に関する。（従来技術との関係）汎用的磁気記録媒体である磁気テープは、長軸
1μm以下の針状磁性粒子を適当な添加剤（分散
剤、潤滑剤、帯電防止剤等）とともに結合剤溶液
中に分散させて磁性塗料をつくり、これをポリエ
チレンテレフタレートフイルムに塗布してつくら
れている。磁気記録媒体の結合剤に要求される特性として
は磁性粒子の分散性・充填性・配向性・磁性層の
耐久性、耐摩耗性、耐熱性、平滑性、非磁性支持
体との接着性等があげられ、結合剤は非常に重要
な役割を果している。従来より用いられている結
合剤としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール
共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合
体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アク
リロニトリル・ブタジエン共重合体、ニトロセル
ロース、セルロース・アセテート・ブチレート、
エポキシ樹脂あるいはアクリル樹脂等が使用され
ている。これらの樹脂のうちポリウレタン樹脂はウレタ
ン結合による分子間水素結合により、他の樹脂と
比べて強靭性、耐摩耗性等の特性は優れている
が、磁性粒子の分散性が悪いという大きな欠点が
ある。この分散性を向上させるには、特公昭58−
41565号公報、特開昭57−1654641号公報にみられ
るように、本発明者等は、樹脂中にスルホン酸金
属塩を導入することが優れた効果があることを見
い出した。しかし、磁性層中に、磁性粒子をでき
るだけ多く充填するという高密度化の要求にはス
ルホン酸金属塩基の導入は、有効ではあるが、必
ずしも満足できるものではないのが現状である。また、従来のアジペートタイプあるいはカプロ
ラクトンタイプのポリウレタン樹脂単独では、耐
ブロツキング性、耐熱性、走行安定性等の特性が
劣る。このため、ポリウレタン樹脂とニトロセル
ロースあるいは塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合
体との混合系が特に用いられている。しかし、耐
久性、耐摩耗性、走行安定性等の特性に関して
も、ビデイオテープ、電子計算機用テープ、フロ
ツピーデイスク等の高性能を要求される分野で
は、未だ不充分である。磁気記録媒体の耐久性、耐摩耗性、走行安定性
等を向上させる方法として、高級アルコール、長
鎖脂肪酸あるいは、そのエステル化合物、シリコ
ーンオイルフツ素化合物等の潤滑剤を使用して、
磁性層表面の摩擦係数を低下させることが知られ
ているが、この場合には磁性層表面に添加剤がブ
リードすることによる経時的な走行特性の変化、
ヘツドの目詰りを生じるという欠点あるいは低分
子量化合物が磁性層に含まれることによる塗膜強
度の低下等の欠点がある。潤滑剤を添加する方法でのこれらの欠点を解消
するため、潤滑剤成分を結合剤中に導入する試み
がなされているが、今だ充分な効果はみられな
い。含フツ素化合物をポリウレタン樹脂中に導入
しても走行安定性、耐摩耗性、耐久性等の向上は
不充分であり、かえつて汎用的非磁性支持体であ
るポリエチレンテレフタレートフイルムとの接着
性が低下する。（発明の目的）以上の情況に鑑み、本発明の目的は以下の通り
である。磁性粒子の分散性、充填性、配向性が優れた
磁気記録媒体を提供すること。走行安定性、耐摩耗性、耐久性、非磁性支持
体との接着性に優れた磁気記録媒体を提供する
ことにある。（発明の構成）本発明の上記目的は結合剤成分として、原料の
一成分が分子中に水酸基を有する限定された含フ
ツ素化合物を、限られた範囲内で共重合して得ら
れた、分子中にスルホン酸金属塩基を含有するポ
リウレタン樹脂を用いることにより達成できる。すなわち本発明は非磁性支持体上に強磁性粉末
を結合剤中に分散させた磁性材料を塗布した磁気
記録媒体において、該結合剤の成分として、有機
ジイソシアネートＡ、分子量500〜5000の長鎖ジ
オールＢ、分子量500未満の鎖延長剤Ｃおよび一
般式〔〕で示されるフツ素含有ポリオールＤを
下記比率で反応させた熱可塑性ポリウレタン樹脂
を含み、かつ前記長鎖ジオールＢおよび／または
前記鎖延長剤Ｃがスルホン酸金属塩基を含有し、
イオウ含有率が該熱可塑性ポリウレタン樹脂に対
して0.01〜２重量％であることを特徴とする磁気
記録媒体である。一般式〔〕：（式中、Ｘは水素原子又はフツ素原子を示す。ｌ
は２〜10、ｍは０〜５、ｎは１〜３の整数を表わ
す。） (A)／(B)＋(C)＋(D)＝１／0.85〜１／1.2（当量比） (B)／(D)＝100／0.1〜100／20（当量比）本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン樹脂の製
造において使用される有機ジイソシアネート(A)と
しては、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６トリレンジイソシアネート、ｐ−フエニレ
ンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソシ
アネート、ｍ−フエニレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート、３，3′−ジメトキシー４，
4′−ビフエニレンジイソシアネート、２，４−ナ
フタレンジイソシアネート、３，3′−ジメチル−
４，4′−ビフエニレンジイソシアネート、４，
4′−ジフエニレンジイソシアネート、４，4′−ジ
イソシアネートジフエニルエーテル、１，5′−ナ
フタレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイ
ソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネー
ト、１，３−ジイソシアネートメチルシクロヘキ
サン、１，４−ジイソシアネートメチルシクロヘ
キサン、４，4′−ジイソシアネートジシクロヘキ
サン、４，4′−ジイソシアネートシクロヘキシル
メタン、イソホロンジイソシアネート等があげら
れる。また、本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂の製造において使用される長鎖ジオール(B)
は、分子量が500〜5000の範囲にあり、ポリエス
テルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカー
ボネートジオールがあげられる。ポリエステルジオールのカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル
酸、１，５−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエト
キシ）安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸、
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸などを挙げることができる。特にテレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、アジピン
酸、セバシン酸が好ましい。またポリエステルジオールのグリコール成分と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタン
ジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
エノールＡのエチレンオキサイド付加物およびプ
ロピレンオキサイド付加物、水素化ビスフエノー
ルＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレ
ンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールなどがある。上記以外のポリエステルジオールの原料成分と
しては下記一般式〔〕、〔〕で示される燐含有
化合物を挙げることができる。（式中、R₁は１価のエステル形成性官能基であ
る。R₂，R₃は同じかまたは異なる基であつて、
炭素原子数１〜10の１価の炭化水素基、ハロゲン
原子および１価のエステル形成性官能基からなる
群から選ばれる。Ａは２価もしくは３価の有機残
基を示す。またn₁はもしくは２、n₂、n₃は各々０
〜４の整数を示す。）（式中、R₄は水素原子、エステル形成性官能基
を含んでも良い炭素原子数１〜12の炭化水素基ま
たはM₁，R₆は炭素原子数１〜６の２価または３
価の炭化水素基。R₅は水素原子、水酸基を含ん
でも良い炭素原子数１〜12の炭化水素基または
M₁，M₁はアルカリ金属原子。ｍは０または１、
ｌは１または２の整数を示す。）一般式〔〕、〔〕で示される燐含有化合物を
原料の少なくとも一成分として得られるポリエス
テルジオールを熱可塑性ポリウレタン樹脂の原料
の一成分として使用した場合、従来の熱可塑性ポ
リウレタン樹脂にみられる無機顔料、充填剤の分
散能が低いという欠点を大巾に改善するのに有効
であり、塗布型磁気記録媒体での磁性層のバイン
ダーとして用いた場合、磁性粒子の分散性が改良
されて、磁気記録媒体の電磁変換特性等磁性粒子
の分散性に起因する特性が大巾に向上する。ポリエステルジオールとしては他に、ε−カプ
ロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られ
るラクトン系ポリエステルジオール類が挙げられ
る。ポリエーテルジオールとしてはポリエチレング
リコール、ポリプロビレングリコール、ポリテト
ラメチルグリコール等のポリアルキレングリコー
ル類が挙げられる。ポリカーボネートジオールとしては、一般式Ｈ
−（Ｏ−Ｒ−OCO−）_oROHで表わされる長鎖ジオー
ルであり、Ｒとしてはジエチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、ビスフエノールＡ等
の残基である。長鎖ジオール(B)は、熱可塑性ポリウレタン樹脂
の機械的特性、または後述するようにスルホン酸
金属塩基が容易に安定して樹脂中に導入できるた
め、ポリエステルジオールが好ましい。長鎖ジオ
ールは分子量500〜5000のものを使用する。分子
量が500未満ではウレタン基濃度が大きくなり、
樹脂の柔軟性・溶剤溶解性が低下する。また分子
量が5000を越えるとウレタン基濃度が低下しポリ
ウレタン樹脂に特有な強靭性・耐摩耗性等が悪化
する。本発明で用いるポリウレタン樹脂の製造時に使
用する分子量500未満の鎖延長剤(C)は１分子中に
活性水素を２個含み、樹脂中のウレタン基あるい
はウレア基濃度を調整し、ポリウレタン樹脂に特
有な強靭性を付与する効果がある。具体的な化合
物としてはエチレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，４−テトラメチレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール、キシリレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ビス
フエノールＡのエチレンオキサイド付加物等の直
鎖グリコール、プロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，
３−ブタンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、ビスフエノールＡの
プロピレンオキサイド付加物等の分岐グリコー
ル、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノー
ルアミン等のアミノアルコール、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、ピベラジン等のジアミンあるいは水等があげ
られる。上記以外の分子量500未満の鎖延長剤(C)として
は、一般式〔〕で示される含燐化合物があげら
れる。（式中、R₁，R₂は一価の炭化水素基をあらわし、
同一でも異なつてもよい。R₃，R₄は置換基を有
するか又は有しない二価のアルキレン基、オキシ
アルキレン基又はポリオキシアルキレン基であ
り、同一でも異なつてもよい。Ｘ，ＹはR₃，R₄
がアルキレン基の場合には、水酸基を、R₃，R₄
がオキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン
の場合は水素をあらわす。）熱可塑性ポリウレタン樹脂の原料として一般式
〔〕で示される含燐化合物を使用した場合、従
来のポリウレタン樹脂の欠点である無機顔料・充
填剤の低分散能を改良するのに有効であり、塗布
型磁気記録媒体での磁性層のバインダーとして用
いた場合、磁性粒子の分散性が改善され、磁気記
録媒体の電磁変換特性等、磁性粒子の分散性に起
因する特性が大巾に向上する。鎖延長剤(C)の分子量が500を越えるとポリウレ
タン樹脂に特有な強靭性が低下するため好ましく
ない。本発明で用いるポリウレタン樹脂の製造時に用
いる含フツ素化合物(D)は分子中に水酸基を有する
一般式〔〕であらわされるものである。（式中、Ｘは水素原子又はフツ素原子を示す。ｌ
は２〜10、ｍは０〜５、ｎは１〜３の整数を表わ
す。）一般式〔〕であらわされる含フツ素化合物(D)
は長鎖ジオール(B)の0.1〜20重量％の範囲、好ま
しくは0.5〜10重量％の範囲で使用する。0.1重量
％未満では含フツ素化合物の効果が見られず、20
重量％を越えると汎用的な非磁性支持体であるポ
リエチレンテレフタレートフイルムとの接着性の
低下、他樹脂との相溶性の悪化等を生じる。本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン樹脂は、
分子中にスルホン酸金属塩基をイオウ含有率で
0.01〜２重量％の範囲、好ましくは0.01〜1.5重量
％で有するものであり、金属原子はリチウム、ナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属原子等があ
げられる。熱可塑性ポリウレタン樹脂にスルホン酸金属塩
基を導入する方法としては、以下の方法があげら
れる。長鎖ジオール(B)としてポリエステルジオール
を用い、ポリエステルジオールのジカルボン酸
成分、ジオール成分の一部にスルホン酸金属塩
基を有する化合物を使用する方法。分子中、鎖延長剤(C)の少なくとも一成分が、
スルホン酸金属塩基を含有する化合物である方
法。イソシアネート末端プレポリマーを、
H₂NCH₂CH₂SO₃H、HOCH₂CH₂SO₃H、
H₂NCH₂CH₂SO₃Na等スルホン酸基あるいは
スルホン酸金属塩基含有化合物と反応させ、ス
ルホン酸基を水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等で中和する方法等があげられる。これらの方法のうち汎用有機溶剤への溶解性、
製造の安定性等より、スルホン酸金属塩基を含有
するポリエステルジオールを長鎖ジオール成分の
少なくとも一成分とする方法が好ましい。スルホ
ン酸金属塩基含有ポリエステルジオールを製造す
るために用いるスルホン酸金属塩含有化合物とし
ては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−
カリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホ
テレフタル酸が好ましい。スルホン酸金属塩基の含有量は、ポリウレタン
樹脂中、イオウ含有率で0.01〜２重量％、好まし
くは0.01〜1.5重量％、特に好ましくは0.05〜1.0
重量％ではスルホン酸金属塩基を含有する効果が
みられず、1.5重量％を越えると、溶液粘度の大
巾な上昇、汎用有機溶剤への溶解性の低下、湿度
による物性の変化がみられる。特に２重量％を越
えると顕著である。本発明で用いるポリウレタン樹脂を製造する
際、有機ジイソシアネート(A)のイソシアネート基
と長鎖ジオール(B)、鎖延長剤(C)および含フツ素ジ
オール(D)の水酸基の比率は１／0.85〜１／1.2の
範囲にあり、この比率により得られるポリウレタ
ン樹脂の分子量が決まる。イソシアネート基が水
酸基に対して過剰の条件下では、得られるポリウ
レタン樹脂はイソシアネート基末端となるため保
存性が悪く、又水酸基が過剰すぎるとポリウレタ
ン樹脂の分子量が低くなるため、好ましい範囲は
１／１〜１／1.15である。なお鎖延長剤(C)が水酸
基を含有しない場合は水酸基を活性水素に置きか
える。本発明で用いるポリウレタン樹脂の重付加反応
は全成分を同時に反応させるワンシヨツト法、ま
ずジイソシアネート化合物(A)過剰の条件下で長鎖
ジオール(B)を反応させ、得られるイソシアネート
基末端プレポリマーを鎖延長剤(C)により、さらに
高分子化させるプレポリマー法とがある。本発明
で用いる熱可塑性ポリウレタン樹脂の場合、ワン
シヨツト法、プレポリマー法のいずれの方法でも
製造できる。反応方法は原料を溶融状態で行なう
方法、溶液中で溶解して行なう方法があげられ
る。反応触媒としてオクチル酸第一錫、ジプチル錫
ジラウレート、トリエチルアミン等を用いてもよ
い。また紫外線吸収剤、加水分解防止剤、酸化防止
剤等を、熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の製
造前、製造中あるいは製造後に添加してもよい。本発明においては、本発明で用いる熱可塑性ポ
リウレタン系樹脂以外に、可撓性の調節、耐寒
性、耐熱性の向上等の目的のために、他の樹脂を
添加するか、および／または熱可塑性ポリウレタ
ン系樹脂と反応して架橋する化合物を混合するこ
とが望ましい。他の樹脂としては塩化ビニル系樹
脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、エ
ポキシ樹脂、フエノキシ樹脂、ポリビニルブチラ
ール、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体等
が挙げられる。一方、熱可塑性ポリウレタン樹脂と架橋する化
合物としては、ポリイソシアネート化合物、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂尿素樹脂等があり、特に
これらの中でポリイソシアネート化合物が特に望
ましい。本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用される強
磁性粒子としては、γ−Fe₂O₃、γ−Fe₂O₃と
Fe₃O₄の結晶、CrO₂、コバルトをドープしたγ−
Fe₂O₃又はFe₃O₄、バリウムフエライトおよびFe
−Co、Fe−Co−Ni等の強磁性合金粉末などをあ
げることができる。本発明の磁気記録媒体には必要に応じてジブチ
ルフタレート、トリフエニルホスフエートのよう
な可塑剤、ジオクチルスルホナトリウムサクシネ
ート、ｔ−ブチルフエノール・ポリエチレンエー
テル、エチルナフタレン・スルホン酸ソーダ、ジ
ラウリルサクシネート、ステアリン酸亜鉛、大豆
油レシチン、シリコーンオイルのような潤滑剤や
種々の帯電防止剤を添加することもできる。（発明の効果）本発明で用いるポリウレタン樹脂は分子中にス
ルホン酸金属塩基とフツ素原子を含むものであ
り、該ポリウレタン樹脂を磁性粒子の結合剤成分
として用いた磁気記録媒体は、磁性粒子の分散性
だけではなく充填性、配向性に優れる。また含フ
ツ素化合物の割合及び種類を限定することによ
り、磁性層の耐摩耗性、耐久性、走行安定性が優
れるだけでなく、磁気記録媒体の汎用支持体であ
るポリエステルフイルムとの接着性が良好であ
る。（実施例）以下、実施例により本発明を具体的に例示す
る。実施例中単に部とあるのは、重量部を示す。合成例１温度計、撹拌機、環流式冷却管を具備した反応
容器中に、第１表に記載した分子量2000のポリエ
ステルジオールA100部、トルエン178部およびメ
チルエチルケトン178部を仕込み、樹脂を溶解後、
４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート37.5
部、反応触媒としてジブチル錫ジラウレート0.05
部を加え、75℃で２時間反応させ、第１表に記載
した含フツ素化合物を５部加えて更に１時間加
熱、撹拌した後、ネオペンチルグリコール10部を
添加し、75〜80℃で８時間、反応させた。得られ
たポリウレタン樹脂溶液は固型分濃度30％、溶液
粘度（25℃）25ポイズの淡黄色透明な均一溶液で
あつた。またゲル浸透クロマトグラフイによる測
定では、分子量は標準ポリスチレン換算で26000、
ポリウレタン樹脂中のイオウ含有率は0.20％であ
つた。合成例２合成例１で用いた反応容器中に分子量1500のポ
リエステルジオール(B)50部、分子量2000のポリブ
チレンアジペート50部、ネオペンチルグリコール
10部、第１表に記載した含フツ素化合物５部、ト
ルエン181部、MEK181部を加え、溶解後、４，
4′−ジフエニルメタンジイソシアネート40部、ジ
ブチル錫ジラウレート0.06部を加え、75℃、12時
間反応させた。得られたポリウレタン樹脂溶液は
固型分濃度30％、溶液粘度（25℃）15ポイズの淡
黄色透明溶液であつた。またポリウレタン樹脂の
分子量は21000、イオウ含有率は0.15％であつた。合成例３〜11 合成例１あるいは２と同様にして合成例３〜11
のポリウレタン樹脂を合成した。使用した原料及
び得られたポリウレタン樹脂の特性を第１表に示
す。比較合成例１含フツ素化合物を用いないこと以外は合成例１
と同様にして、ポリウレタン樹脂を合成した。得
られたポリウレタン樹脂の特性を第１表に示す。比較合成例２合成例２で用いたポリエステルジオール(B)の代
わりにスルホン酸金属塩基を含まないポリエステ
ルジオール(D)を用いて合成例２と同様にしポリウ
レタン樹脂を得た。得られたポリウレタン樹脂の
特性を第１表に示す。比較合成例３〜７合成例１あるいは２と同様にして、比較合成例
３〜７のポリウレタン樹脂を合成した。使用した
原料及び得られたポリウレタン樹脂の特性を第１
表に示す。

【表】

【表】第１表の説明ポリエステルジオール(A) テレフタル酸／アジピン酸／５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸エチレングリコール／ネオペ
ンチルグリコール（40／58／２50／50モル比）分子量2000 ポリエステルジオール(B) テレフタル酸／イソフタル酸／５−ナトリウム
スルホイソフタル酸エチレングリコール／ネオ
ペンチルグリコール（60／37／３60／40モル比）分子量1500ポリエ
ステルジオール(C) アジピン酸／５−ナトリウムスルホイソフタル
酸１，６−ヘキサンジオール／ネオペンチルグ
リコール（98／２80／20モル比）分子量2000 ポリエステルジオール(D) テレフタル酸／イソフタル酸エチレングリコ
ール／ネオペンチルグリコール（60／4060／40モル比）分子量1500 ポリエステルジオール(E) テレフタル酸／イソフタル酸／５−ナトリウム
スルホイソフタル酸エチレングリコール／ネオ
ペンチルグリコール（60／20／2060／40モル比）分子量1500 合成例 12 合成例１で用いた反応容器中に、分子量2000の
ポリテトラメチレングリコール100部、ネオペン
チルグリコール12部、含フツ素化合物（一般式
〔〕でＸ＝Ｈ、ｌ＝５、ｍ＝１、ｎ＝１）５部、
トルエン239部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
160部を仕込み、溶解後、４，4′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート52部及びジブチル錫ジラウ
レート0.05部加え、75℃１時間反応後、タウリン
（H₂NCH₂CH₂SO₃H）1g、メタノール3g、水5g
からなる溶液を加え、更に75℃、５時間反応させ
た後、5N−水酸化カリウム水溶液1.6g添加し、
ポリウレタン樹脂溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂溶液の固型分濃度は
30％、溶液粘度（25℃）は15ポイズまたポリウレ
タン樹脂の分子量は18000、イオウ含有率は0.15
％であつた。比較合成例８合成例12と同様に、ただし水酸化カリウムによ
るタウリンのスルホン酸基を中和することなくポ
リウレタン樹脂を得た。得られたポリウレタン樹
脂溶液の固型分濃度は30％、溶液粘度は13ポイズ
またはポリウレタン樹脂の分子量は19000、イオ
ウ含有率は0.15％であつた。実施例１合成例１で得られたポリウレタン樹脂を用いて
下記の配合割合の組成物をポールミルに入れて48
時間分散してから、イソシアネート化合物コロネ
ート2030（日本ポリウレタン工業(株)製）を硬化剤
として５部加え、更に１時間混合して磁性塗料を
得た。これを厚み12μのポリエチレンテレフタレ
ートフイルム上に、乾燥後の厚みが5μになるよ
うに2000ガウスの磁場を印加しつつ塗布した。50
℃、２日間放置後1/2インチ巾にスリツトし、磁
気テープを得た。合成例１で得られたポリウレタン樹脂溶液（固
型分30％、MEK／トルエン＝１／１溶液）
100部コバルト被着γ−Fe₂O₃ 120部オリーブ油１部シクロヘキサノン 50部トルエン 100部 MEK 50部実施例２〜12、比較例１〜10 実施例１で用いた、合成例１で得られたポリウ
レタン樹脂の代わりに、合成例２〜12、比較合成
例１〜８で得たポリウレタン樹脂溶液及び第２表
に記載した樹脂を用いて、実施例１と同様にして
磁気テープを得た。以上の実施例及び比較例の磁気テープの特性を
第２表に示す。

【表】

【表】第２表の説明充填性：空げき率（Rv）を次式より求めた。 Rv＝１−Ms／（ｇ・Mo）（Ms：単位体積あ
たりの磁性塗膜の飽和磁化、Mo：単位体積あた
りの磁性粉のみの飽和磁化、ｇ：磁性塗膜中の磁
性粉の体積分率。）空げき率が小さい程、充填性
が大きく、高記録密度化できる。走行安定性：磁気テープをビデイオデツキにか
け走行時のムラを見た。ポリエチレンテレフタレートフイルムとの接着
性：磁性層上にセロハンテープを貼り、セロハン
テープを急速に剥離した時、磁性層がポリエチレ
ンテレフタレートから全面的に剥離するものを
×、全く剥離しないものを〇、ほぼ半分剥離する
ものを△とした。硝化綿：ダイセル社製 RS1／２アジペートタイプポリウレタン：日本ポリウレ
タン社製ニツポラン−2304

Claims

【特許請求の範囲】１非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤中に分
散させた磁性材料を塗布した磁気記録媒体におい
て、該結合剤の成分として、有機ジイソシアネー
ト(A)、分子量500〜5000の長鎖ジオール(B)、分子
量500未満の鎖延長剤(C)および一般式〔〕で示
されるフツ素含有ポリオール(D)を下記比率で反応
させた熱可塑性ポリウレタン樹脂を含み、かつ前
記長鎖ジオール(B)および／または前記鎖延長剤(C)
がスルホン酸金属塩基を含有し、イオウ含有率が
該熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して0.01〜２重
量％であることを特徴とする磁気記録媒体。一般式〔〕：（式中、Ｘは水素原子又はフツ素原子を示す。ｌ
は２〜10、ｍは０〜５、ｎは１〜３の整数を表わ
す。） (A)／(B)＋(C)＋(D)＝１／0.85〜１／1.2（当量比） (B)／(D)＝100／0.1〜100／20（当量比）