JPH0682456B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents
磁気記録媒体Info
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- JPH0682456B2 JPH0682456B2 JP61026524A JP2652486A JPH0682456B2 JP H0682456 B2 JPH0682456 B2 JP H0682456B2 JP 61026524 A JP61026524 A JP 61026524A JP 2652486 A JP2652486 A JP 2652486A JP H0682456 B2 JPH0682456 B2 JP H0682456B2
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- polyester
- acid
- magnetic
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- magnetic recording
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等、磁気記録媒体に
関するものである。更に詳しくは非磁性支持体上に設け
た磁性層の結合剤として、優れた特性を有するポリエス
テル・ウレタン樹脂を用いた磁気記録媒体に関する。
関するものである。更に詳しくは非磁性支持体上に設け
た磁性層の結合剤として、優れた特性を有するポリエス
テル・ウレタン樹脂を用いた磁気記録媒体に関する。
（従来の技術） 汎用的磁気記録媒体である磁気テープは、長軸１μｍ以
下の針状磁性粒子を適当な添加剤（分散剤、潤滑剤、帯
電防止剤等）とともに結合剤溶液中に分散させて磁性塗
料をつくり、これをポリエチレンテレフタレートフィル
ムに塗布してつくられている。
下の針状磁性粒子を適当な添加剤（分散剤、潤滑剤、帯
電防止剤等）とともに結合剤溶液中に分散させて磁性塗
料をつくり、これをポリエチレンテレフタレートフィル
ムに塗布してつくられている。
磁気記録媒体の結合剤に要求される特性としては、磁性
粒子の分散性、充填性、配向性、磁性層の耐久性、耐摩
耗性、耐熱性、非磁性支持体との接着性等があげられ、
結合剤は非常に重要な役割を果している。従来より用い
られている結合剤としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共
重合体、塩化ビニル・酢酸ビニリデン共重合体、ポリウ
レタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル・ブ
タジエン共重合体、ニトロセルロース、セルロース・ア
セテート・ブチレート、エポキシ樹脂、あるいはアクリ
ル樹脂等が使用されている。
粒子の分散性、充填性、配向性、磁性層の耐久性、耐摩
耗性、耐熱性、非磁性支持体との接着性等があげられ、
結合剤は非常に重要な役割を果している。従来より用い
られている結合剤としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共
重合体、塩化ビニル・酢酸ビニリデン共重合体、ポリウ
レタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル・ブ
タジエン共重合体、ニトロセルロース、セルロース・ア
セテート・ブチレート、エポキシ樹脂、あるいはアクリ
ル樹脂等が使用されている。
これらの樹脂のうち、ポリウレタン樹脂はウレタン結合
による分子間水素結合により、他の樹脂と比べて強靭
性、耐摩耗性等の特性は優れているが、磁性粒子の分散
性が悪いという大きな欠点がある。この分散性を向上さ
せるには、特公昭58−41565号公報、特開昭57−165464
号公報に、みられるように、本発明者等は樹脂中にスル
ホン酸金属塩基を導入することが優れた効果があること
を既に見い出した。
による分子間水素結合により、他の樹脂と比べて強靭
性、耐摩耗性等の特性は優れているが、磁性粒子の分散
性が悪いという大きな欠点がある。この分散性を向上さ
せるには、特公昭58−41565号公報、特開昭57−165464
号公報に、みられるように、本発明者等は樹脂中にスル
ホン酸金属塩基を導入することが優れた効果があること
を既に見い出した。
（発明の解決しようとする問題点） 磁気記録媒体ではS/N比（シグナル／ノイズ比）の向
上、高記録密度化のために、より微粒子化した磁性粒子
を磁性層中に高充填し、高配向すること、あるいは金属
粒子のように分散性の困難な磁性粒子の採用等の方策が
取られている。そのためより分散性の良好な結合剤が要
求されている。
上、高記録密度化のために、より微粒子化した磁性粒子
を磁性層中に高充填し、高配向すること、あるいは金属
粒子のように分散性の困難な磁性粒子の採用等の方策が
取られている。そのためより分散性の良好な結合剤が要
求されている。
これらの磁気記録媒体での要求を、従来のポリウレタン
樹脂では満足できないのが現状であり、また樹脂中にス
ルホン酸金属塩基を導入することは有効ではあるが、金
属粒子のようにより分散性の困難な磁性粒子では未だ不
充分である。
樹脂では満足できないのが現状であり、また樹脂中にス
ルホン酸金属塩基を導入することは有効ではあるが、金
属粒子のようにより分散性の困難な磁性粒子では未だ不
充分である。
以上の情況に鑑み、本発明の目的は磁性粒子の分散性、
充填性、配向性が優れた磁気記録媒体を提供することで
ある。
充填性、配向性が優れた磁気記録媒体を提供することで
ある。
（問題を解決するための手段） 本発明の目的は分子中にスルホン酸金属塩基を含み、か
つ酸価を一定値以下に抑えたポリエステル・ウレタン樹
脂を磁性粒子の結合剤の少なくとも一成分として用いる
ことにより達成される。
つ酸価を一定値以下に抑えたポリエステル・ウレタン樹
脂を磁性粒子の結合剤の少なくとも一成分として用いる
ことにより達成される。
すなわち本発明は強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁
性材料を非磁性支持体上に塗布した磁気記録媒体におい
て、該結合剤の成分として分子中にスルホン酸金属塩基
をイオウ含有率で0.01〜２重量％含有し、かつ酸価が25
当量/106g以下であるポリエステル・ウレタン樹脂を含
むことを特徴とする磁気記録媒体である。
性材料を非磁性支持体上に塗布した磁気記録媒体におい
て、該結合剤の成分として分子中にスルホン酸金属塩基
をイオウ含有率で0.01〜２重量％含有し、かつ酸価が25
当量/106g以下であるポリエステル・ウレタン樹脂を含
むことを特徴とする磁気記録媒体である。
本発明で用いるポリエステル・ウレタン樹脂は分子量50
0以上のポリエステルジオールを長鎖ジオールの主成分
とし有機ジイソシアネート及び必要により分子量500未
満の鎮延長剤を用い、プレポリマー法、ワンショット法
等のポリウレタン樹脂の一般的な製造方法により得られ
るものである。
0以上のポリエステルジオールを長鎖ジオールの主成分
とし有機ジイソシアネート及び必要により分子量500未
満の鎮延長剤を用い、プレポリマー法、ワンショット法
等のポリウレタン樹脂の一般的な製造方法により得られ
るものである。
本発明で用いられるポリエステル・ウレタン樹脂の製造
において使用されるポリエステルジオールのカルボン酸
成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフ
タル酸、1,5−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、
ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息
香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸などの脂肪族ジカルボン酸などを挙げることができ
る。特にテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸が好ましい。
において使用されるポリエステルジオールのカルボン酸
成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフ
タル酸、1,5−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、
ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息
香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸などの脂肪族ジカルボン酸などを挙げることができ
る。特にテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸が好ましい。
またポリエステルジオールのグリコール成分としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プ
ロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフエノールＡのエチレン
オキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、
水素化ビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加物お
よびプロピレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールなどがある。
エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プ
ロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフエノールＡのエチレン
オキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、
水素化ビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加物お
よびプロピレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールなどがある。
上記以外のポリエステルジオールの原料成分としては下
記一般式〔Ｉ〕、〔II〕で示される燐含有化合物を挙げ
ることができる。
記一般式〔Ｉ〕、〔II〕で示される燐含有化合物を挙げ
ることができる。
（式中、R1は１価のエステル形成性官能基である。R2、
R3は同じかまたは異なる基であって、炭素原子数１〜10
の１価の炭化水素基、ハロゲン原子および１価のエステ
ル形成官能基からなる群から選ばれる。Ａは２価もしく
は３価の有機残基を示す。またn1は１もしくは２、n2、
n3は各々０〜４の整数を示す。） （式中、R4は水素原子、エステル形成性官能基を含んで
も良い炭素原子数１〜12の炭化水素基またはM2O。R5は
炭素原子数１〜６の２価または３価の炭化水素基。R6は
水素原子、水酸基を含んでも良い炭素原子数１〜12の炭
化水素基またはM3、M1、M2、M3はアルカリ金属原子。ｍ
は０または１、ｌは１または２の整数を示す。） 一般式〔Ｉ〕、〔II〕で示される燐含有化合物を原料の
少なくとも一成分として得られるポリエステルジオール
をポリエステル・ウレタン樹脂の原料の一成分として使
用した場合、従来のポリウレタン樹脂にみられる無機顔
料、充填剤の分散能が低いという欠点を大巾に改善する
のに有効であり、塗布磁気記録媒体での磁性層の結合剤
として用いた場合、磁性粒子の分散性が改良されて、磁
気記録媒体の電磁変換特性等磁性粒子の分散性に起因す
る特性が大巾に同上する。
R3は同じかまたは異なる基であって、炭素原子数１〜10
の１価の炭化水素基、ハロゲン原子および１価のエステ
ル形成官能基からなる群から選ばれる。Ａは２価もしく
は３価の有機残基を示す。またn1は１もしくは２、n2、
n3は各々０〜４の整数を示す。） （式中、R4は水素原子、エステル形成性官能基を含んで
も良い炭素原子数１〜12の炭化水素基またはM2O。R5は
炭素原子数１〜６の２価または３価の炭化水素基。R6は
水素原子、水酸基を含んでも良い炭素原子数１〜12の炭
化水素基またはM3、M1、M2、M3はアルカリ金属原子。ｍ
は０または１、ｌは１または２の整数を示す。） 一般式〔Ｉ〕、〔II〕で示される燐含有化合物を原料の
少なくとも一成分として得られるポリエステルジオール
をポリエステル・ウレタン樹脂の原料の一成分として使
用した場合、従来のポリウレタン樹脂にみられる無機顔
料、充填剤の分散能が低いという欠点を大巾に改善する
のに有効であり、塗布磁気記録媒体での磁性層の結合剤
として用いた場合、磁性粒子の分散性が改良されて、磁
気記録媒体の電磁変換特性等磁性粒子の分散性に起因す
る特性が大巾に同上する。
ポリエステルジオールとしては他に、ε−カプロラクト
ン等のラクトン類を開環重合して得られるラクトン系ポ
リエステルジオール類が挙げられる。
ン等のラクトン類を開環重合して得られるラクトン系ポ
リエステルジオール類が挙げられる。
またポリエステルジオールの原料の一部に無水トリメリ
ット酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等の三官能以上の化合物を、ポリエステ
ル・ウレタン樹脂の有機溶剤溶解性、塗布作業性等の特
性を損わない範囲で使用してもよい。
ット酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等の三官能以上の化合物を、ポリエステ
ル・ウレタン樹脂の有機溶剤溶解性、塗布作業性等の特
性を損わない範囲で使用してもよい。
本発明で用いるポリエステル・ウレタン樹脂の製造にお
いて使用される有機ジインシアネートとしては、2,4−
トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシア
ネート、ｐ−フエニレンジイソシアネート、ジフエニル
メタンジイソシアネート、ｍ−フエニレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ビフ
エニレンジイソシアネート、2,4−ナフタレンジイソシ
アネート、3,3′−ジメチル−4,4′−ビフエニレンジイ
ソシアネート、4,4′−ジフエニレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジイソシアネートジフエニルエーテル、1,5
−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシ
アネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、1,3−ジ
イソシアネートメチルシクロヘキサン、1,4−ジイソシ
アネートメチルシクロヘキサン、4,4′−ジイソシアネ
ートシクロヘキサン、4,4′−ジイソシアネートシクロ
ヘキシタルメタン、イソホロンジイソシアネート等があ
げられる。
いて使用される有機ジインシアネートとしては、2,4−
トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシア
ネート、ｐ−フエニレンジイソシアネート、ジフエニル
メタンジイソシアネート、ｍ−フエニレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ビフ
エニレンジイソシアネート、2,4−ナフタレンジイソシ
アネート、3,3′−ジメチル−4,4′−ビフエニレンジイ
ソシアネート、4,4′−ジフエニレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジイソシアネートジフエニルエーテル、1,5
−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシ
アネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、1,3−ジ
イソシアネートメチルシクロヘキサン、1,4−ジイソシ
アネートメチルシクロヘキサン、4,4′−ジイソシアネ
ートシクロヘキサン、4,4′−ジイソシアネートシクロ
ヘキシタルメタン、イソホロンジイソシアネート等があ
げられる。
本発明で用いるポリエステル・ウレタン樹脂の製造時に
必要により使用する鎖延長剤としては、分子量500未満
が望ましく、１分子中に活性水素を２個含み樹脂中のウ
レタン基あるいはウレア基濃度を調整し、ポリウレタン
樹脂に特有な強靭性を向上する効果がある。具体的な化
合物としてはエチレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタノール、キシリレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ビスフエノールＡのエ
チレンオキサイド付加物等の直鎖グリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、1,2−ブタン
ジオール、1,3−ブタンジオール、2,2,4−トリメチル−
1,3−ペンタンジオール、ビスフエノールＡのプロピレ
ンオキサイド付加物等の分岐グリコール、モノエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン等のアミノアル
コール、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
イソホロンジアミン、ピペラジン等のジアミンあるいは
水等があげられる。
必要により使用する鎖延長剤としては、分子量500未満
が望ましく、１分子中に活性水素を２個含み樹脂中のウ
レタン基あるいはウレア基濃度を調整し、ポリウレタン
樹脂に特有な強靭性を向上する効果がある。具体的な化
合物としてはエチレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタノール、キシリレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ビスフエノールＡのエ
チレンオキサイド付加物等の直鎖グリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、1,2−ブタン
ジオール、1,3−ブタンジオール、2,2,4−トリメチル−
1,3−ペンタンジオール、ビスフエノールＡのプロピレ
ンオキサイド付加物等の分岐グリコール、モノエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン等のアミノアル
コール、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
イソホロンジアミン、ピペラジン等のジアミンあるいは
水等があげられる。
本発明で用いるポリウレタン樹脂は分子中にスルホン酸
金属塩基を含有するものであり、金属原子はリチウム、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子等があげら
れる。
金属塩基を含有するものであり、金属原子はリチウム、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子等があげら
れる。
ポリウレタン樹脂にスルホン酸金属塩基を導入する方法
としては、以下の方法等があげられる。
としては、以下の方法等があげられる。
長鎖ジオール成分として用いるポリエステルジオー
ルのジカルボン酸成分、ジオール成分の一部にスルホン
酸金属塩基を有する化合物を使用する方法。
ルのジカルボン酸成分、ジオール成分の一部にスルホン
酸金属塩基を有する化合物を使用する方法。
鎖延長剤の少なくとも一成分が分子中にスルホン酸
金属塩基を含有する化合物である方法。
金属塩基を含有する化合物である方法。
イソシアネート末端プレポリマーを、H2NCH2CH2SO3
H、HOCH2CH2SO3H、H2NCH2CH2SO3Na等スルホン酸基ある
いはスルホン酸金属塩基含有化合物と反応させ、スルホ
ン酸基を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等で中和す
る方法等があげられる。
H、HOCH2CH2SO3H、H2NCH2CH2SO3Na等スルホン酸基ある
いはスルホン酸金属塩基含有化合物と反応させ、スルホ
ン酸基を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等で中和す
る方法等があげられる。
これらの方法のうち汎用有機溶剤への溶解性、製造の安
定性等より、スルホン酸金属塩基を含有するポリエステ
ルジオールを長鎖ジオール成分の少なくとも一成分とす
る方法が好ましい。スルホン酸金属塩基含有ポリエステ
ルジオールを製造するために用いるスルホン酸金属塩含
有化合物としては、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスル
ホテレフタル酸、２−ナトリウムスルホ−1,4−ブタン
ジオール、2,5−ジメチル−３−ナトリウムスルホ2,5−
ヘキサンジオール等があげられる。
定性等より、スルホン酸金属塩基を含有するポリエステ
ルジオールを長鎖ジオール成分の少なくとも一成分とす
る方法が好ましい。スルホン酸金属塩基含有ポリエステ
ルジオールを製造するために用いるスルホン酸金属塩含
有化合物としては、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスル
ホテレフタル酸、２−ナトリウムスルホ−1,4−ブタン
ジオール、2,5−ジメチル−３−ナトリウムスルホ2,5−
ヘキサンジオール等があげられる。
スルホン酸金属塩基の含有量は、ポリウレタン樹脂中、
イオン含有率で、0.01〜２重量％、好ましくは0.01〜1.
5重量％、特に好ましくは0.05〜1.0重量％の範囲にあ
り、イオウ含有率が0.01重量％未満ではスルホン酸金属
塩基を含有する効果がみられず、1.5重量％を越える
と、溶液粘度の大巾な上昇、汎用有機溶剤への溶解性の
低下、湿度による物性の変化がみられる。特に２重量％
を越えると顕著である。
イオン含有率で、0.01〜２重量％、好ましくは0.01〜1.
5重量％、特に好ましくは0.05〜1.0重量％の範囲にあ
り、イオウ含有率が0.01重量％未満ではスルホン酸金属
塩基を含有する効果がみられず、1.5重量％を越える
と、溶液粘度の大巾な上昇、汎用有機溶剤への溶解性の
低下、湿度による物性の変化がみられる。特に２重量％
を越えると顕著である。
本発明で用いるポリエステル・ウレタン樹脂は酸価が樹
脂106グラム当り当量数で25以下であり、好ましくは20
当量/106グラム以下、０当量/106グラム以上である。酸
価が25当量/106グラムを越えると、微粒子化した磁性
粉、あるいは金属磁性粉での分散性が低下し、その結
果、磁気記録媒体の電磁変換特性が悪くなる。
脂106グラム当り当量数で25以下であり、好ましくは20
当量/106グラム以下、０当量/106グラム以上である。酸
価が25当量/106グラムを越えると、微粒子化した磁性
粉、あるいは金属磁性粉での分散性が低下し、その結
果、磁気記録媒体の電磁変換特性が悪くなる。
ポリウレタン樹脂の酸価は原料として用いるポリエステ
ルジオール中の酸末端あるいは鎖延長剤としてグリコー
ルを用いた場合のグリコール中の酸を含む不純物により
変動するので、ポリエステルジオール中の酸末端を少な
くすること及びグルコール中の不純物を少なくすること
が好ましい。
ルジオール中の酸末端あるいは鎖延長剤としてグリコー
ルを用いた場合のグリコール中の酸を含む不純物により
変動するので、ポリエステルジオール中の酸末端を少な
くすること及びグルコール中の不純物を少なくすること
が好ましい。
また、ポリエステルジオール中の酸末端を少なくするに
は、ポリエステルジオールの重縮合温度を200〜220℃、
真空度を0.05〜0.5mmHgにすることが好ましい。重縮合
温度が230〜260℃で、真空度が５〜20mmHgでは低酸価の
ポリエステルジオールが得にくくなるので好ましくな
い。原料及び重縮合条件の調整によって酸価が25当量/1
06グラムのポリエステル・ウレタン樹脂を得ることがで
きる。
は、ポリエステルジオールの重縮合温度を200〜220℃、
真空度を0.05〜0.5mmHgにすることが好ましい。重縮合
温度が230〜260℃で、真空度が５〜20mmHgでは低酸価の
ポリエステルジオールが得にくくなるので好ましくな
い。原料及び重縮合条件の調整によって酸価が25当量/1
06グラムのポリエステル・ウレタン樹脂を得ることがで
きる。
本発明で用いるポリエステル・ウレタン樹脂の分子量は
数平均分子量で5,000〜50,000範囲が好ましい。分子量
5,000未満ではポリウレタン樹脂の機械的強度が低下
し、また5,0,000を越えると溶解粘度が高くなりすぎ、
取扱い上、困難になることがある。
数平均分子量で5,000〜50,000範囲が好ましい。分子量
5,000未満ではポリウレタン樹脂の機械的強度が低下
し、また5,0,000を越えると溶解粘度が高くなりすぎ、
取扱い上、困難になることがある。
本発明で用いるポリウレタン樹脂の重付加反応は全成分
を同時に反応させるワンショット法、まずジイソシアネ
ート化合物過剰の条件下でジイソシアネート化合物に長
鎖ジオールを反応させ、得られるイソシアネート基末端
プレポリマーを鎖延長剤により、さらに高分子化させる
プレポリマー法とがある。本発明で用いるポリウレタン
樹脂の場合、ワンショット法、プレポリマー法のいずれ
の方法でも製造できる。反応方法は原料を溶融状態で行
なう方法、溶液中で溶解して行なう方法があげられる。
を同時に反応させるワンショット法、まずジイソシアネ
ート化合物過剰の条件下でジイソシアネート化合物に長
鎖ジオールを反応させ、得られるイソシアネート基末端
プレポリマーを鎖延長剤により、さらに高分子化させる
プレポリマー法とがある。本発明で用いるポリウレタン
樹脂の場合、ワンショット法、プレポリマー法のいずれ
の方法でも製造できる。反応方法は原料を溶融状態で行
なう方法、溶液中で溶解して行なう方法があげられる。
反応触媒としてオクチル酸第一錫、ジブチル錫ジラウレ
ート、トリエチルアミン等を用いてもよい。
ート、トリエチルアミン等を用いてもよい。
また紫外線吸収剤、加水分解防止剤、酸化防止剤等を、
ポリウレタン樹脂の製造前、製造中あるいは製造後に添
加してもよい。
ポリウレタン樹脂の製造前、製造中あるいは製造後に添
加してもよい。
本発明においては、本発明で用いるポリウレタン樹脂以
外に、可撓性の調節、耐寒性、耐熱性の向上等の目的の
ために、他の樹脂を添加するか、および／またはポリウ
レタン樹脂と反応して架橋する化合物を混合することが
望ましい。他の樹脂としては塩化ビニル系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂、フエ
ノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、アクリロニトリル
・ブタジエン共重合体等が挙げられる。
外に、可撓性の調節、耐寒性、耐熱性の向上等の目的の
ために、他の樹脂を添加するか、および／またはポリウ
レタン樹脂と反応して架橋する化合物を混合することが
望ましい。他の樹脂としては塩化ビニル系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂、フエ
ノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、アクリロニトリル
・ブタジエン共重合体等が挙げられる。
一方、ポリウレタン樹脂と架橋する化合物としては、ポ
リイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、尿素樹脂等があり、特にこれらの中でポリイソシア
ネート化合物が特に望ましい。
リイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、尿素樹脂等があり、特にこれらの中でポリイソシア
ネート化合物が特に望ましい。
本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用される強磁性粒子
としては、γ−Fe2O3、γ−Fe2O3とFe3O4の結晶、Cr
O2、コバルトを被着したγ−Fe2O3又はFe3O4、バリウム
フエライトおよびFe−Co、Fe−Co−Ni等の強磁性合金粉
末などをあげることができる。
としては、γ−Fe2O3、γ−Fe2O3とFe3O4の結晶、Cr
O2、コバルトを被着したγ−Fe2O3又はFe3O4、バリウム
フエライトおよびFe−Co、Fe−Co−Ni等の強磁性合金粉
末などをあげることができる。
特に、表面積がBET40m2/g以上の微粒子化した磁性粉あ
るいは金属、合金粉末等の分散性が困難な磁性粉で、本
発明のポリエステル・ウレタン樹脂は有効である。
るいは金属、合金粉末等の分散性が困難な磁性粉で、本
発明のポリエステル・ウレタン樹脂は有効である。
本発明の磁気記録媒体には必要に応じてジブチルフタレ
ート、トリフエニルホスフエートのような可塑剤、ジオ
クチルスルホナトリウムサクシネート、ｔ−ブチルフエ
ノール・ポリエチレンエーテル、エチルナフタレン・ス
ルホン酸ソーダ、ジラウリルサクシネート、ステアリン
酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーンオイルのような潤
滑剤や種々の帯電防止剤を添加することもできる。
ート、トリフエニルホスフエートのような可塑剤、ジオ
クチルスルホナトリウムサクシネート、ｔ−ブチルフエ
ノール・ポリエチレンエーテル、エチルナフタレン・ス
ルホン酸ソーダ、ジラウリルサクシネート、ステアリン
酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーンオイルのような潤
滑剤や種々の帯電防止剤を添加することもできる。
（作用） 本発明で用いるポリウレタン樹脂は分子中にスルホン酸
金属塩基を含有し、かつ酸価が25当量/106g以下であ
り、磁性粒子の分散性が改善されている。
金属塩基を含有し、かつ酸価が25当量/106g以下であ
り、磁性粒子の分散性が改善されている。
微量の酸価が分散性に及ぼす機構は明確に解明されてい
ないが、極性の高いスルホン酸金属塩基により、磁性粒
子に吸着したポリウレタン樹脂の分子間相互作用により
磁性粒子の分散性が変化し酸化が高い程、吸着したポリ
ウレタン樹脂間の相互作用が大きく、その結果分散性が
低下すると考えられる。
ないが、極性の高いスルホン酸金属塩基により、磁性粒
子に吸着したポリウレタン樹脂の分子間相互作用により
磁性粒子の分散性が変化し酸化が高い程、吸着したポリ
ウレタン樹脂間の相互作用が大きく、その結果分散性が
低下すると考えられる。
（実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に例示する。実施例
中単に部とあるのは重量部を示す。
中単に部とあるのは重量部を示す。
酸価の測定はクロロホルムを溶媒とし、フエノールフタ
レインを指示薬としてN/10酒精カリ溶液で滴定した。
レインを指示薬としてN/10酒精カリ溶液で滴定した。
また数平均分子量はTHFを溶媒としてゲル浸透クロマト
グラフィーにより、標準ポリスチレン換算の値を測定し
た。溶液粘度の測定は固型分濃度30％、溶剤としてMEK/
トルエン＝1/1（容量比）を用いて25℃にて行なった。
グラフィーにより、標準ポリスチレン換算の値を測定し
た。溶液粘度の測定は固型分濃度30％、溶剤としてMEK/
トルエン＝1/1（容量比）を用いて25℃にて行なった。
実施例１ 第１表に記載したポリエステル・ウレタン樹脂を用い
て下記の配合割合の組成物をボールミルに入れて48時間
分散してから、イソシアネート化合物コロネート2030
（日本ポリウレタン工業（株）製）を硬化剤として５部
加え、更に１時間混合して磁性塗料を得た。これを厚み
12μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥
後の厚みが５μになるように2,000ガウスの磁場を印加
しつつ塗布した。50℃、２日間放置後1/2インチ巾にス
リットし、磁気テープを得た。
て下記の配合割合の組成物をボールミルに入れて48時間
分散してから、イソシアネート化合物コロネート2030
（日本ポリウレタン工業（株）製）を硬化剤として５部
加え、更に１時間混合して磁性塗料を得た。これを厚み
12μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥
後の厚みが５μになるように2,000ガウスの磁場を印加
しつつ塗布した。50℃、２日間放置後1/2インチ巾にス
リットし、磁気テープを得た。
第１表に記載したポリエステル・ウレタン樹脂の溶液
100部 （固形分濃度30％、MEK/トルエン＝1/1溶液） 強磁性金属粉末（Fe−Co−Ni、BET60m2/g） 120部 オリーブ油 １部 シクロヘキサノン 50部 トルエン 100部 MEK 50部 実施例 ２〜10、比較例１〜７ 実施例１で用いたポリエステル・ウレタン樹脂の代わ
りに、ポリエステル・ウレタン樹脂〜及び第２表に
記載した樹脂を用いて実施例１と同様にして磁気テープ
を得た。
100部 （固形分濃度30％、MEK/トルエン＝1/1溶液） 強磁性金属粉末（Fe−Co−Ni、BET60m2/g） 120部 オリーブ油 １部 シクロヘキサノン 50部 トルエン 100部 MEK 50部 実施例 ２〜10、比較例１〜７ 実施例１で用いたポリエステル・ウレタン樹脂の代わ
りに、ポリエステル・ウレタン樹脂〜及び第２表に
記載した樹脂を用いて実施例１と同様にして磁気テープ
を得た。
以上の実施例及び比較例の磁気テープの特性を第２表に
示す。
示す。
実施例において使用したポリエステルジオールは次の組
成を有する。
成を有する。
ポリエステル テレフタル酸／イソフタル酸/5−ナトリウムスルホイソ
フタル酸エチレングリコール／ネオペンチルグリコー
ル＝60/38/260/40（モル比） 分子量2000 ポリエステル アジピン酸/5−ナトリウムスルホイソフタル酸1,6−
ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール＝97/370
/30（モル比）分子量2000 ポリエステル アジピン酸/5−ナトリウムスルホイソフタル酸ネオペ
ンチルグリコール＝80/20100（モル比） 分子量10
00 ポリエステル テレフタル酸／イソフタル酸エチレングリコール／ネ
オペンチルグリコール＝60/4060/40 （モル比） 分
子量2000 実施例において使用した略号は次の化合物を示す。
フタル酸エチレングリコール／ネオペンチルグリコー
ル＝60/38/260/40（モル比） 分子量2000 ポリエステル アジピン酸/5−ナトリウムスルホイソフタル酸1,6−
ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール＝97/370
/30（モル比）分子量2000 ポリエステル アジピン酸/5−ナトリウムスルホイソフタル酸ネオペ
ンチルグリコール＝80/20100（モル比） 分子量10
00 ポリエステル テレフタル酸／イソフタル酸エチレングリコール／ネ
オペンチルグリコール＝60/4060/40 （モル比） 分
子量2000 実施例において使用した略号は次の化合物を示す。
PBA:ポリブチレンアジペート、分子量1000 NPG:ネオペンチルグリコール 1,6−HD:1,6−ヘキサンジオール HPN:ネオペンチルグリコール・モノヒドロキンピバレー
ド MEA:モノエタノールアミン MDI:4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネート IPDI:イソホロンジイソシアネート MEK:メチルエチルケトン DMP:2,2−ジメチロールプロピオン酸 第１表中、（＊）は溶剤としてMEK/トルエン／ジメチル
ホルムアミドを使用した溶液粘度を示す。
ド MEA:モノエタノールアミン MDI:4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネート IPDI:イソホロンジイソシアネート MEK:メチルエチルケトン DMP:2,2−ジメチロールプロピオン酸 第１表中、（＊）は溶剤としてMEK/トルエン／ジメチル
ホルムアミドを使用した溶液粘度を示す。
光沢値が高い程、磁性粒子の分散性が優れ、その結果、
角型比、充填製、配向製、表面平滑性等の磁気テープの
電磁変換特性に影響する特性が向上する。
角型比、充填製、配向製、表面平滑性等の磁気テープの
電磁変換特性に影響する特性が向上する。
実施例11、比較例８ 磁性層の結合剤として第１表に記載したポリエステル・
ウレタン樹脂を、磁性粒子としてCo−γ−Fe2O3（表
面積、BET60m2/g）を用いた他は実施例１と同様にして
磁気テープを得た。ただしポリエステル・ウレタン樹脂
の酸価を、原料のポリエステルジオールの重縮合時の重
縮合温度と真空度を変えることにより、変化させた。
ウレタン樹脂を、磁性粒子としてCo−γ−Fe2O3（表
面積、BET60m2/g）を用いた他は実施例１と同様にして
磁気テープを得た。ただしポリエステル・ウレタン樹脂
の酸価を、原料のポリエステルジオールの重縮合時の重
縮合温度と真空度を変えることにより、変化させた。
ポリエステル・ウレタン樹脂の酸価と磁性層の60度光沢
の関係を第１図に示す。
の関係を第１図に示す。
（発明の効果） スルホン酸金属塩基を分子内に含有するポリエステル・
ウレタン樹脂の酸価を本発明の範囲内に抑えることによ
り、実施例及び比較例より明らかなように磁性粒子の分
散性が大巾に改善できる。その結果本発明の磁気記録媒
体は、磁性粒子の分散性に起因する電磁特換特性が向上
する。
ウレタン樹脂の酸価を本発明の範囲内に抑えることによ
り、実施例及び比較例より明らかなように磁性粒子の分
散性が大巾に改善できる。その結果本発明の磁気記録媒
体は、磁性粒子の分散性に起因する電磁特換特性が向上
する。
第１図はポリエステル・ウレタン樹脂の酸価と光沢の関
係を示す。
係を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 須尭 泰伸 滋賀県大津市堅田２丁目１番１号 東洋紡 績株式会社プラスチツク生産技術部樹脂技 術センター内 (72)発明者 水村 裕 滋賀県大津市堅田２丁目１番１号 東洋紡 績株式会社プラスチツク生産技術部樹脂技 術センター内 審査官 岡本 利郎
Claims (1)
- 【請求項１】強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性材
料を非磁性支持体上に塗布した磁気記録媒体において、
該結合剤の成分として、分子中にスルホン酸金属塩基を
イオウ含有率でポリマー当り0.01〜２重量％の範囲で含
有し、かつ酸価が25当量/106g以下であるポリエステル
・ウレタン樹脂を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61026524A JPH0682456B2 (ja) | 1986-02-08 | 1986-02-08 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61026524A JPH0682456B2 (ja) | 1986-02-08 | 1986-02-08 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62184621A JPS62184621A (ja) | 1987-08-13 |
| JPH0682456B2 true JPH0682456B2 (ja) | 1994-10-19 |
Family
ID=12195863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61026524A Expired - Lifetime JPH0682456B2 (ja) | 1986-02-08 | 1986-02-08 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0682456B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2579501B2 (ja) * | 1987-10-29 | 1997-02-05 | 三菱化学株式会社 | 磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57165464A (en) * | 1981-04-03 | 1982-10-12 | Toyobo Co Ltd | Composition for magnetic coating |
| JPS588053A (ja) * | 1981-07-07 | 1983-01-18 | Minoru Sekiya | β−アミノニトリルの製造法 |
| JPS5841565A (ja) * | 1981-09-07 | 1983-03-10 | 日本ゼオン株式会社 | 拍動型血液ポンプ |
| JPS61204826A (ja) * | 1985-03-07 | 1986-09-10 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 磁気記録媒体用バインダ− |
-
1986
- 1986-02-08 JP JP61026524A patent/JPH0682456B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57165464A (en) * | 1981-04-03 | 1982-10-12 | Toyobo Co Ltd | Composition for magnetic coating |
| JPS588053A (ja) * | 1981-07-07 | 1983-01-18 | Minoru Sekiya | β−アミノニトリルの製造法 |
| JPS5841565A (ja) * | 1981-09-07 | 1983-03-10 | 日本ゼオン株式会社 | 拍動型血液ポンプ |
| JPS61204826A (ja) * | 1985-03-07 | 1986-09-10 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 磁気記録媒体用バインダ− |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62184621A (ja) | 1987-08-13 |
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