JP3231372B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非磁性基材と、金属塩
スルホネ−ト基、及び分子末端に尿素基を有する熱可塑
性分岐ポリウレタンエラストマ−５０％以上よりなる結
合剤中に磁気材料を分散してなる１層ないしそれ以上の
磁性層とからなる磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、記録、再生、経時変化
などについて益々高まる要求に応えて行かなければなら
なくなりつつある。これらの要求に応えるため、結合剤
はいよいよ重要になりつつある。従って、磁気特性を向
上させるために磁性材料の充填密度を高めることが望ま
しいが、それは層の結合剤の含有量を低下させることに
なる。針状の磁性材料をますます細かく分割して使用す
ることにより、シグナル／ノイズ比を改善しようという
試みもなされている。更にまた、これらの材料は経時変
化を低下させるために、非常にしばしば表面変性がなさ
れる。かかる対策の故に、分散工程中の顔料の分散、及
び良好な分散安定性を図る事が共にかなり困難になる。
しかし、一般には磁性層は非常に柔軟でなければなら
ず、また高い弾性と良好な引っ張り強度を持っていなけ
ればならない。更に、出力レベルの低下を避けるため
に、摩擦係数の低下、耐摩耗性の向上及びより優れた耐
久性などが益々求められている。加うるに、磁性層は特
に高温、高湿で機械的に安定でなければならない。

【０００３】強い機械的応力を受ける磁性層に、結合剤
として優れている事が分かっているポリウレタンエラス
トマ−を含有させる事は知られている。ドイツ特許公告
１１０６ ９５９、同２ ７５３ ６９４、ヨ−ロッパ
特許公開０ ０６９ ９５５、米国特許２、８９９、４
１１などに記載されているようなポリエステルウレタン
が、特に適している事が立証されている。

【０００４】しかし、これらの結合剤は上記の要求や対
策には向いているとは言えない。顔料の濡れと分散が悪
影響を受ける場合が多く、そのために混練工程で燒結す
る材料が十分に粉砕されず、あるいは又顔料粒子の塊状
凝結をうまく阻止することができず、それが為に配向性
が悪化し、ひいては充填密度が低下する。従って、分散
工程を容易にするために、分子量の低い分散剤を比較的
少量添加する。これらの分散剤は良好な耐凝結性を持っ
ている反面、分散液の安定化を図る上では不満足であ
る。従って、より高分子量の分散用樹脂が追加成分とし
てしばしば用いられる。例えば、ドイツ特許公開３ ０
２６ ３５７及びドイツ特許３１３７２９３にはＳＯ₃
Ｍ基を有するポリエステル樹脂を添加する事が記載され
ている。しかしながら、分散性向上のためのこれらの方
法には不利な点がある。例えば、低分子量の分散剤は高
温、高湿の環境下で滲み出してきて、その結果テ−プが
接触するすべての部分、特に録音再生装置のヘッド部分
に析出物が付着して出力レベルの低下をもたらす。一
方、分散用樹脂を使用した場合、分散液中での両立性の
問題が起こる事がある。これらの物質はしばしばフィル
ム形成物ではないのでブロッキングを引き起こす。その
上、これらの分散用樹脂の機械的特性は、主結合剤とし
て使われるポリウレタンの特性と往々にして合わない。
機械的特性の劣化も又、摩擦が増加する事を常に意味す
る。

【０００５】ポリウレタン結合剤そのものの分散特性を
向上させるために、結合剤に極性基を導入する事が初期
段階で提案された。これらの極性基は、ポリウレタンを
調製するのに使われるいずれかの成分により主として導
入される。極性基を有するポリエステルを用いる事がも
っとも多い（ドイツ特許公開２ ８３３ ８４５）。極
性基を持ったジオ−ル類により導入する事が、例えば日
本特許公開５７−９２４２１、ドイツ特許公告３、８１
４、５３６、ヨ−ロッパ特許公開１９３ ０８４に記載
されている。ポリウレタンの末端ＯＨ基におけるＳ_N反
応により引き続いて極性基を導入する事が、日本特許公
開５７−９２４２２に開示されている。これまで開示さ
れた極性基を有するポリウレタンにより分散性は改善さ
れたが、その改善はまだ不十分であり、多くの要求に応
えるには至っていない。

【０００６】開示されたすべてのポリウレタンのもう１
つの不利な点は、弾性を所定のレベルにするとしばしば
硬さが不十分になり、表面に粘着性が出る傾向があると
いう事である。従って、先行技術では適当なポリウレタ
ンを他の結合剤と組み合わせる事が行われている。提案
されている結合剤の組み合わせとしては、例えば、ポリ
ウレタンとフェノキシ樹脂、塩化ビニリデン／アクリロ
ニトリル共重合樹脂、塩化ビニル／アクリレ−ト共重合
樹脂、ポリカ−ボネ−トまたはポリエステルである。ド
イツ特許公開３ ２３９ １６０がその例として挙げら
れる。これらの結合剤組み合わせが磁性層の機械的特性
の改善にはなるものの、分散性が悪影響を受けるため、
磁性材料の諸特性が十分に発揮されない。このことは、
配向比の低下、残留磁束密度の低下及びそれによる短波
長、長波長での感度の低下、さらには最終媒体の不満足
な出力レベル、などから明らかである。

【０００７】ポリウレタンの硬度を増加させ得る方法
は、ウレタン基と尿素基の濃度を増加する事であるが、
そのような方法ではテトラヒドロフランのような従来の
溶媒に溶けないポリマ−ができてしまう（ヨ−ロッパ特
許公開０ １４３ ３３７）。ドイツ特許公開３ １３
７ ２９３では、非磁性粒子を混ぜて硬度を上げてい
る。

【０００８】しかし、上記の方法では結合剤系に対して
高まって来た諸々の要求に同時に答えるには不十分であ
る。その上、個々の効果を達成するためには、しばしば
ポリウレタンと他の樹脂を組み合わせて使用しなければ
ならない。

【０００９】本発明の目的は、エ−テル類及び／または
ケトン類に易溶性で、優れた分散特性を有する熱可塑性
弾性ポリウレタンであって、それを用いて磁性層を形成
した場合、磁性層の機械的安定性が高まり、かつ録音特
性が向上するようなポリウレタンを提供することであ
る。

【００１０】上記目的は、非磁性基材と、５０重量％以
上の熱可塑性ポリウレタンよりなる結合剤中に磁気材料
を分散してなる１層ないしそれ以上の磁性層からなる磁
気記録媒体において、上記ポリウレタンがイソシアネ−
トを含まず、テトラヒドロフランに可溶性の分岐ポリウ
レタンであって、分子末端にＯＨ含有あるいはＯＨ未含
有尿素基を有しており、３０、０００〜２００、０００
の分子量を有していて、下記の成分、すなわち： Ａ）１モルの、分子量４００〜１０、０００のポリジオ
−ル、 Ｂ）０．３〜１０モルの下記混合物、すなわち、 B1）炭素数２〜１８の１種以上のジオ−ル類、及び B2）１個あるいはそれ以上のスルホネ−ト基を有するジ
オ−ル、 Ｃ）０．０１〜１モルの、炭素数３〜２５のトリオ−ル
あるいはポリオ−ル、 Ｄ）１．３〜１３モルの、炭素数６〜３０の１種以上の
ジイソシアネ−ト、及び Ｅ）０．０９〜２モルの、炭素数２〜１６のアミノアル
コ−ル、から調製されるが、ただし、成分Ａ）〜Ｃ）の
ＯＨ基：成分Ｄ）のＮＣＯ基：成分Ｅ）のアミノ基の比
が、１：１．０３〜１．３：０．０３〜０．３であるこ
とを特徴とする磁気記録媒体によって達成される。

【００１１】本発明に依る新規な磁気記録媒体に使われ
る分岐ポリウレタンは、尿素基を挟んで分子鎖末端に結
合しているＯＨ基の数が、１分子当たり４〜３０、特に
６〜２４、好ましくは８〜２４である。必要な機械的特
性を達成するために求められる分子量は、重量平均で３
０、０００以上、２００、０００以下であるが、好まし
くは６０、０００〜１１０、０００である。しかし、Ｏ
Ｈ数が３０以上であると、分子量が高い場合不利であ
る。なぜなら、ＯＨ数が高すぎると分子が分岐し過ぎ
て、それが為に分子が螺旋状になり、一部架橋が起こっ
て調製するのが難しくなり、使用にも困難を来す。１
０、０００以上の平均分子鎖長に対して分岐数が１〜１
５、特に２〜１０であると望ましいポリウレタンエラス
トマ−になる。そのような構造のポリウレタンは、未架
橋状態ではＤＩＮ５３１５７に依る硬度が通常１８〜１
４０である。

【００１２】さらに、それらは、弾性率（ＤＩＮ５３
４５７による）２０〜２、５００Ｎ／ｍｍ² 、破壊延伸
率（ＤＩＮ５３ ４５５）１００％以上、引張り強度
（ＤＩＮ５３ ４５５）３０Ｎ／ｍｍ² 以上を持ってい
る。軟化点は８０〜１８０℃である。

【００１３】新規な磁気記録媒体を調製するに際して、
基本的に磁性材料と特別なポリウレタンからなる分散液
を支持体に塗付する前に、ポリイソシアネ−トを添加す
ることができる。分子量１０、０００まで、好ましくは
５００〜３、０００の多くの有機ジ−、トリ−またはポ
リイソシアネ−ト類あるいはイソシアネ−トプレポリマ
−類を架橋に用いる事ができる。好ましいのは、１分子
あたりＮＣＯ基を２個以上持っているポリイソシアネ−
トあるいはイソシアネ−トプレポリマ−である。トリレ
ンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−
ト、あるいはイソホロンジイソシアネ−トから、ジオ−
ルあるいはトリオ−ルとの重付加反応あるいはビュウレ
ットおよびイソシアヌレ−ト形成によって作られるポリ
イソシアネ−ト類が特に適当である事が分かっている。
トリレンジイソシアネ−トとトリメチロ−ルプロパンお
よびジエチレングリコ−ルとの付加物が特に有利であ
る。

【００１４】上記ポリイソシアネ−トを、好ましくは調
製済の磁性分散液を支持体に塗布する前に混合すること
により、新規な記録媒体の機械的特性が、摩擦耐性及び
形成された磁性層の熱可塑性について格段に改善され
る。この目的のために添加されるポリイソシアネ−トの
量は、一般には、結合剤の全量に対して１〜２０重量
％、好ましくは４〜１５重量％である。

【００１５】新規な磁気記録媒体を特徴ずけるポリウレ
タンは、通常の成分から構成される。

【００１６】分子量が４００〜１０、０００、好ましく
は５００〜２、５００のポリエステロ−ル、ポリエテロ
−ルあるいはポリカ−ボネ−トが成分Ａとして使われ
る。ポリリジオ−ルは、末端にＯＨ基を２個有する主と
して直鎖のポリマ−が有利である。ポリジオ−ルは、酸
価が１０未満、好ましくは３未満である。

【００１７】ポリエテロ−ルは、炭素数４〜１５、好ま
しくは４〜８の脂肪族、芳香族ジカルボン酸と、好まし
くは炭素数２〜２０の脂肪族または脂環式グリコ−ルと
のエステル化反応、或は炭素数３〜２０のラクトンの重
合反応により調製することが出来る。例えば、グルタ−
ル酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバチン酸、ドデカン
ジオン酸、イソフタ−ル酸、好ましくはアジピン酸、コ
ハク酸、テレフタ−ル酸をジカルボン酸として用いるこ
とができる。ジカルボン酸は単独で、或は混合物で使う
ことが出来る。ポリエステロ−ルを調製する際、ジカル
ボン酸の代わりにそれの無水物や塩化カルボニルのよう
な誘導体の形で使用しても良い。

【００１８】適当なグリコ−ルの例は、ジエチレングリ
コ−ル、ペンタンジオ−ル、デカン−１、１０−ジオ−
ル、２、２、４−トリメチルペンタン−１、５−ジオ−
ルなどである。エタン−１、２−ジオ−ル、ブタン−
１、４−ジオ−ル、ヘキサン−１、６−ジオ−ル、２、
２−ジメチルプロパン−１、３−ジオ−ル、１、４−ジ
メチルロ−ルシクロヘキサン、１、４−ジエタノ−ルシ
クロヘキサン、１、４−ジエタノ−ルプロパンなどが好
ましく用いられる。ポリエステロ−ルの調製に適当なラ
クトンの例は、α、α−ジメチル−β−プロピオラクト
ン、ブチロラクトン、好ましくはカプロラクトンであ
る。ポリカ−ボネ−ト類は、一般にヘキサン−１、６−
ジオオ−ルが基本骨格である。

【００１９】ポリエテロ−ル類は、末端にＯＨ基を有し
ており、エ−テル結合を含み、分子量が約６００〜４、
０００、好ましくは１、０００〜２、０００の本質的に
直鎖の化合物である。ポリエテロ−ルは、２個の活性水
素がアルキレンラジカルに結合している重合開始剤分子
を用いて、テトラヒドロフランのような環状エ−テルを
重合させることにより、或はまた炭素数２〜４の１ない
し２種のアルキレンオキサイドを反応させることにより
容易に調製する事ができる。アルキレンオキサイドの例
としては、エチレンオキサイド、１、２−プロピレンオ
キサイド、エピクロルヒドリン、１、２−及び２、３−
ブチレンオキサイドなどである。アルキレンオキサイド
類は単独で、或は順番に、或は混合物として用いること
ができる。適当な重合開始剤分子の例としては、水、エ
チレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブタン−
１、４−ジオ−ル、ヘキサン−１、６−ジオ−ルなどの
グリコ−ル類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、４、４’−ジアミノ−ジフェニルメタンなどのア
ミン類、及びエタノ−ルアミンなどのアミノアルコ−ル
類である。ポリエステロ−ルの場合と同様、ポリエテロ
−ル類もまた単独で或は混合物として用いることができ
る。

【００２０】炭素数２〜１０、好ましくは４〜６の脂肪
族ジオ−ル類、例えば、エタン−１、２−ジオ−ル、プ
ロパン−１、３−ジオ−ル、ブタン−１、４−ジオ−
ル、ヘキサン−１、６−ジオ−ル、ペンタン−１、５−
ジオ−ル、デカン−１、１０−ジオ−ル、２−メチルプ
ロパン−１、３−ジオ−ル、２−メチル−２−ブチルプ
ロパン−１、３−ジオ−ル、２、２−ジメチルブタン−
１、４−ジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ルヒドロキシ
ピバル酸エステル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレ
ングリコ−ル、メチルジエタノ−ルアミン、１、４−ジ
メチロ−ルシクロヘキサン、１、４−ジエタノ−ルシク
ロヘキサンなどでも、或は芳香族ジオ−ル類、例えばビ
スフェノ−ルＡのエチレンまたはプロピレン付加物、ハ
イドロキノンのエチレンオキサイド付加物などでも成分
Ｂ１として使用される。ジオ−ル類は単独で、或は混合
物として用いることができる。また、炭素数２〜１５の
ジアミン類、例えばエチレンジアミン、１、６−ヘキサ
メチレンジアミン、４、９−ジオキソドデカン−１、１
２−ジアミン、４、４’−ジアミノジフェニルメタンな
ど、或はアミノアルコ−ル類、例えばモノエタノ−ルア
ミン、モノイソプロパノ−ルアミン、２−アミノ−２−
メチルペンタン−２−オ−ル、などを少量用いても良
い。生じる尿素基をポリマ−鎖のなかに組み込むのが有
利である事が分かっている。末端鎖に付いた尿素基は、
さほど重要ではない。

【００２１】上記ジオ−ル類は、全部あるいは一部を水
で置き換えても良い。

【００２２】成分Ｂ２）を構成するジオ−ル類は、１個
以上の−ＳＯ₃ Ｍ基を持っている。これらの例として
は、ドイツ特許３ ４０７ ５６２に記載されているよ
うに、式（Ｉ）： Ｒ¹ＣＨ₂Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）_n（Ｃ₃Ｈ₇Ｏ−）_mＣＨ₂ＣＨＲ³ＣＨ₂−ＳＯ₃Ｘ ［式中、Ｒ¹ が

【００２３】

【化１】 Ｒ² がCH₃-、C₂H₅-またはC₃H₇- であり、Ｒ³ がH-または
CH₃-であり、ＸがＨ、アルカリ金属またはアンモニウム
イオンであり、ｎが０〜１００であり、ｍが０〜５０で
あり、１≦ｎ＋ｍ］の化合物、及び一部ドイツ特許公開
に記載されている下記式（ＩＩ）：

【００２４】

【化２】 ［式中、Ｒ¹ が、炭素原子が２０〜８６重量％を占め
る、炭素数１〜４０の直鎖、分岐または環状のラジカ
ル、あるいは

【００２５】

【化３】 （式中、Ｒ³ がＨまたはCH₃ であり、ｎが０〜１００で
あり、ｍが０〜５０であり、１≦ｎ＋ｍであり、Ｘが-S
O₃M であり、ＭはＨ、Ｌｉ、Ｎａ，Ｋまたはアンモニウ
ムである）］のジオ−ルである。

【００２６】成分Ｂ１、Ｂ２の比は、使用される磁性材
料の比表面積によって選ぶのが良い。

【００２７】成分Ｃ）のトリオ−ル類は、炭素数３〜１
０、好ましくは３〜６の化合物である。適当なトリオ−
ルの例としては、グリセロ−ル、トリメチロ−ルプロパ
ンなどである。例えば、トリメチロ−ルプロパンとエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイドなどの低分子量
反応生成物もまた使用できる。トリオ−ル存在下に重付
加反応を行う事により、最終生成物を分岐させることが
でき、局所的に架橋が起こらない限り、ポリウレタンの
機械的特性に好ましい効果をもたらすことができる。例
えば、エリスリト−ル、ペンタエリスリト−ル、ソルビ
ト−ルなどをポリオ−ルとして用いることができる。

【００２８】ＮＣＯ含有中間体を生成するために、成分
Ａ、Ｂ及びＣを、炭素数６〜３０の脂肪族、脂環式或は
芳香族ジイソシアネ−ト（成分Ｄ）と反応させる。それ
らジイソシアネ−トの例としては、トリレン−２、４−
ジイソシアネ−ト、トリレン−２、６−ジイソシアネ−
ト、ｍ−およびｐ−テトラメチロ−ルジイソシアネ−
ト、ｍ−フェニレンジイソシアネ−ト、４−クロロフェ
ニレン−１、３−ジイソシアネ−ト、ナフチレン−１、
５−ジイソシアネ−ト、ヘキサメチレン−１、５−ジイ
ソシアネ−ト、ヘキサメチレン−１、６−ジイソシアネ
−ト、シクロヘキシレン−１、４−ジイソシアネ−ト、
テトラヒドロナフチレン−１、５−ジイソシアネ−ト、
４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソ
シアネ−ト、及びそれらの混合物である。

【００２９】次に、成分Ａ〜Ｄより得られたＮＣＯ含有
中間体をアミノアルコ−ル類（成分Ｅ）と反応させて、
ＯＨ含有ポリウレタンエラストマ−を得る。これらの、
炭素数２〜１６、好ましくは３〜６のアミノアルコ−ル
としては、モノエタノ−ルアミン、メチルイソプロパノ
−ルアミン、エチルイソプロパノ−ルアミン、メチルエ
タノ−ルアミン、３−アミノプロパノ−ル、１−エチル
アミノブタン−２−オ−ル、４−メチル−４−アミノペ
ンタン−２−オ−ル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
アニリンなどがある。アミノジオ−ルは、分子鎖末端で
付加反応するために、ポリマ−のＯＨ数が倍加するので
特に好ましい。ジエタノ−ルアミン及びジイソプロパノ
−ルアミンが特に有利である事が分かっている。

【００３０】成分ＡのＤに対する比率は、ポリジオ−ル
１モルに対してジイソシアネ−トが１．３５〜１３モル
であるが、その際、炭素数２〜２０のジオ〜ルを０．３
〜１０モル使用し、トリオ−ルを０．０５〜０．５モル
使用する；ジオ−ルの使用量は、一部ポリジオ−ルの分
子量による。しかし、実用上の理由から、反応物が完全
に反応するのに必要とする量に対して、ジイソシアネ−
トを３％以上過剰に使用すると有利であり、そのため、
反応混合物における水酸基に対するイソシアネ−ト基の
数量比は約１．０３〜１．３，好ましくは１．０５〜
１．１５である。次に、過剰のＮＣＯ基をアミノアルコ
−ルのＮＨ基と化学量論量的に反応させ、その為成分Ａ
〜Ｃ：Ｄ：Ｅの比は、１：１．０３〜１．３：０．０３
〜０．３、好ましくは１：１．０５〜１．１５：０．０
５〜０．１５である。

【００３１】このような構成を有する熱可塑性、弾性の
ＯＨ含有ポリウレタンは、触媒及び他の助剤、或は添加
剤の存在下またはそれなしで、溶液中で２段階工程で調
製される。これらの化合物を無溶媒バッチ方式で調製す
る事はできない。トリオ−ルが存在して、アミンとＮＣ
Ｏ基が反応するために、無溶媒重付加反応中に少なくと
も一部ゲルが形成されるので、反応は溶液中で行われ
る。一般的には、無溶媒重付加反応で起るような部分的
な過剰架橋の危険性は、溶液重付加反応では避けられ
る。

【００３２】反応条件（溶媒量、反応熱など）に基づい
て、２段階工程においては２つの異なる方式が可能であ
である。

【００３３】方式１：最初にイソシアネ−トを少量の溶
媒と共に取り、次に成分Ａ、Ｂ及びＣ、更に、必要なら
触媒、助剤及び添加剤を溶媒に溶かして、２０〜９０
℃、好ましくは３０〜７０℃で、０．２〜５時間で添加
する。成分を、所望のＮＣＯ含有量まで反応させ、次い
で第２段階で成分Ｅを添加する。

【００３４】方式２：この方式では、Ａ〜Ｄの成分を最
初から所定量の溶媒に溶かして、固形分が１５〜５０重
量％になるように溶液を調製する。次ぎに、必要に応じ
て触媒を添加して、撹拌しつつ２０〜９０℃、好ましく
は３０〜７０℃に加熱する。その後、所望のＮＣＯ含有
量になるまで成分を反応させ、次いで第２段階で成分Ｅ
を添加する。２段階工程では、最初の段階では成分Ａ〜
Ｃに比較して過剰のＮＣＯが使用される。両方式におい
て、幾らかの溶媒中で反応を開始して、残りの溶媒を反
応中、あるいは反応後に添加することもできる。

【００３５】ポリウレタン調製用の溶媒として、テトラ
ヒドロフランが好ましく用いられる。勿論、使用分野に
よっては、ポリウレタンは、ジオキサン、シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン、ジメチルフォルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、酢酸エ
チルグリコ−ルなどの他の極性溶媒中で調製することも
できる。上記溶媒を、トルエン、キシレンなどの芳香族
溶媒、エチルあるいはブチル酢酸などのエステル類と混
合することもできる。

【００３６】ポリウレタンの調製および架橋反応に適し
た触媒の例としては、トリエチルアミン、トリエチレン
ジアミン、Ｎ−メチルピリジン、Ｎ−メチルモルホリン
などの３級アミン類、オクタン酸錫、オクタン酸鉛、ス
テアリン酸亜鉛などの金属塩類、ジラウリン酸ジブチル
錫などの有機金属化合物などである。触媒の適量は、そ
れの活性による。一般に、ポリウレタン１００重量部に
対して０．００５〜０．３重量部、好ましくは０．０１
〜０．１重量部用いるのが有利であることが分かってい
る。

【００３７】新規な磁気記録媒体を特徴づけるポリウレ
タンは、磁性層形成用の結合剤として単独で使用するこ
とができるが、磁気記録媒体の或る特別の用途の場合に
は、結合剤の第２成分を結合剤全量あたり５〜５０重量
部、好ましくは１０〜４０重量部添加するのが有利であ
る。

【００３８】物理的に乾燥する結合剤を混合することが
知られている。その例として、ポリビニルホルマ−ル結
合剤などが上げられるが、これはビニルエステルポリマ
−を加水分解してできるビニルアルコ−ルポリマ−を、
ホルムアルデヒドと反応させて作る。ポリビニルホルマ
−ル類は、ビニルホルマ−ル基を６５重量％以上、特に
８０重量％以上含んでいるのが有利である。ポリビニル
ホルマ−ル類は、ビニルアルコ−ル基を５〜１３重量
％、ビニルホルマ−ル基を８０〜８８重量％を有し、か
つ比重が約１．２であり、ポリビニルホルマ−ル５ｇを
フェノ−ル／トルエン１：１の混合溶媒１００ｍｌに溶
かした溶液中で２０℃で測定した粘度が、約５０〜１２
０ｍＰａ．ｓであり、Fikentscer（Cellulosechemie 13
、 1932、 58 頁）によるＫ値（ジメチルホルムアミド中
１％）は４０〜７０である。ポリビニルホルマ−ルの他
に適当なものは塩化ビニル／ジオ−ルモノ−またはジメ
タアクリレ−ト共重合物であるが、これは通常の方法、
例えば、塩化ビニルとジオ−ルモノ−またはジメタクリ
レ−トの溶液重合あるいは懸濁重合により調製すること
ができる。このために使用されるジオ−ルモノ−または
ジメタクリレ−トは、アクリル酸又はメタクリル酸と、
エチレングリコ−ル、ブタン−１、４−ジオ−ル、プロ
パンジオ−ル、好ましくはプロパン−１、３−ジオ−ル
と０〜５０重量％のプロパン−１、２−ジオ−ルからな
るプロパンジオ−ルなどの炭素数２〜４の相当量の脂肪
族ジオ−ルのエステル化反応生成物である。共重合物
は、塩化ビニル含有量が５０〜９５重量％、またジオ−
ルアクリレ−ト又はメタクリレ−ト含有量が５〜５０重
量％であることが望ましい。特に適当な共重合物は、塩
化ビニルを７０〜９０重量％、ジオ−ルモノアクリレ−
ト又はジオ−ルモノメタクリレ−トを１０〜３０重量％
含むのが好ましい。塩化ビニル／プロパンジオ−ルモノ
アクリレ−ト共重合体などの特に好ましい共重合物を、
テトラヒオドロフランとジオキサンの等容量混合溶媒に
溶かして１５％溶液にしたものは、２５℃での粘度が約
３０ｍＰａ．ｓである。特に好ましい化合物のFikentsc
erによるＫ値（ジメチルホルムアミド中１％）は３０〜
５０、好ましくは約４０である。

【００３９】下記式によって表わされる構造を有するフ
ェノキシ樹脂を使うこともできる：

【００４０】

【化４】 上記式において、ｎは約１００である。これらの樹脂
は、例えばドイツ特許公告１ ２９５ １００に記載さ
れているものである。セルロ−スエステル結合剤もまた
上記結合剤混合物に適当なものである。これらは、セル
ロ−スと炭素数１〜４のカルボン酸とのエステル化反応
物、例えば、酢酸セルロ−ス、三酢酸セルロ−ス、アセ
トプロピオン酸セルロ−ス、アセト酪酸セルロ−スなど
である。

【００４１】分子鎖末端にＯＨ含有尿素基を有する特別
の分岐ポリウレタンの処理は通常の方法で行われるが、
もし必要なら他の結合剤と混合して、また磁性材料と通
常の助剤と共に処理をして、新規な磁気記録媒体を形成
する。

【００４２】磁性層の特性に実質的に関与する通常の顔
料、例えば、フェライトや金属磁性粉の他に、γ−酸化
鉄（ＩＩＩ）、微粉末磁鉄鉱、添加または未添加強磁性
二酸化クロム、コバルト変性γ−酸化鉄（ＩＩＩ）、な
どが異方性磁性材料として使用することができる。好ま
しいのは、針状γ−酸化鉄（ＩＩＩ）、コバルト添加酸
化鉄（ＩＩＩ）、強磁性二酸化クロムなどである。粒子
径は通常０．１５〜２μｍ、好ましくは０．１５〜０．
８μｍである。

【００４３】新規な結合剤は、他の低分子量分散剤を使
わずに配合・使用できる。しかし、分散剤、例えば、レ
シチン、１、３−ジアミノジオレイン酸牛脂エステル、
ポリカルボン酸類、モノ−、ジ−またはポリスルホン酸
類、りん酸類、及びそれらの混合物あるいはエステル
類、または周期律表第１群〜５群の金属とのそれらの塩
類などを、先行技術に比べて少ない量を添加しても良
い。

【００４４】磁性層は更に、充填剤の他に潤滑剤などの
添加剤を少量含むが、それらは磁性材料の分散過程で、
或は磁性層形成中に混入される。それらの添加剤の例と
しては、ステアリン酸などの脂肪酸或いは異性化脂肪酸
又はそれらの周期律表第１群〜５群の金属との塩類、脂
肪酸エステル又はワックス、シリコンオイル、カ−ボン
ブラックなどである。添加剤の量は通常添加されている
量で良く、一般には磁性材料に対して１０重量％未満で
ある。

【００４５】結合剤混合物に対する磁性材料の比は、重
量比で１〜１０、特に３〜６である。新規なポリウレタ
ンの特に有利な点は、顔料結合能が優れているために、
伸縮性が劣化したり、性能特性が損なわれること無く磁
性層への磁性材料の充填密度を高くすることができると
いうことである。

【００４６】非磁性及び非磁性化支持体としては、通常
使われている硬質或は軟質支持体、特に、ポリエチレン
テレフタレ−トなどの、厚みが一般に４〜２００μｍ、
特に６〜３６μｍである線状ポリエステルフィルムを使
うことができる。最近、電子計算機や会計処理機などで
は、紙支持体に磁性層を設けたものを使うことが重要に
なってきているが、このような目的に対しても新規な塗
付材料は適している。

【００４７】新規な磁気記録媒体は、公知の方法で作製
するころができる。磁性材料と結合剤溶液に分散剤及び
他の添加剤を添加して分散機、例えばチュ−ブラ−ボ−
ルミル或は撹拌ボ−ルミル中で撹拌して磁性粉分散液を
調製し、濾過する。必要ならイソシアネ−ト架橋剤と混
合した後、通常の塗付機、例えばナイフ塗付機等で非磁
性支持体上に塗付する。

【００４８】通常は、塗布混合溶液が支持体上で乾く前
に磁気配向が行われる；乾燥工程は５０〜９０℃、１０
〜２００秒で行うのが良い。磁性層は、通常使われてい
る装置で、必要なら圧力をかけて、２５〜１００℃、好
ましくは６０〜８０℃で、加熱鏡面ロ−ラ−の間を通し
てカレンダ−処理及びコンパクト処理を行うことができ
る。

【００４９】更に、結合剤を架橋しても良いがその場合
は、未架橋状態のＯＨ基を有するポリマ−はべとつかず
非常に容易に圧縮できるので、架橋反応が終了する前に
カレンダ−処理を行うのが有利であることが分かってい
る。磁性層の厚さは、一般に０．５〜２０μｍ，好まし
くは１〜１０μｍである。磁気テ−プを製造する場合
は、塗付フィルムを長さ方向に所定の幅（一般にインチ
表示）に裁断する。

【００５０】公知のポリウレタンに比較して、新規なス
ルホネ−ト基含有ポリウレタンは通常の磁性材料を簡単
に非常に短時間で、かつ通常使われている分散機で非常
に少ないエネルギ−消費量で処理して、高い磁性粉含有
量の均質な分散液を調製することができる。

【００５１】その上更に、結合剤として従来型のポリウ
レタンあるいはポリウレタン混合物やより硬質の塗布用
樹脂を使ったものと比較すると、本発明の新規な磁気記
録媒体は、電気音響特性や摩擦耐性などが向上してい
る。加うるに、ポリイソシアネ−トで架橋されたＯＨ含
有ポリウレタンにより、磁気的に、それゆえ電気音響的
に改良された磁気記録媒体が、より簡単でかつ短時間の
処方によって得ることができる。別の利点は、新規な磁
気記録媒体に適しているポリマ−は、結合剤の架橋によ
り磁性層に高温高湿耐性を付与することができるという
ことである。

【００５２】以下に述べる実施例及び比較実施例におい
ては、特に断らない限りは、部及びパ−セントは重量単
位である。容量部は重量部に対して、リッタ−がキログ
ラムに対して持っているのと同様の関係を持っている。

【００５３】ポリマ−Ａ 容積が１５０、０００容量部で、撹拌機と還流冷却器を
備えた加熱容器中で、アジピン酸と１、４−ブタンジオ
−ルから調製したポリエステルジオ−ル（分子量約１、
０００）６、８４１部、１、４−ブタンジオ−ル７７７
部、ポリエ−テル−１、３−ジオ−ルスルホネ−ト（分
子量１、３４０）４３７部、及びトリメチロ−ルプロパ
ン４４部を、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
−ト４、２７５部と共にテトラヒドロフラン３７、１２
０部に溶解し、６０℃に加熱した。最終粘度が２Ｐａ．
ｓ（６０℃）になるまで反応を行った。ＮＣＯ含有量は
０．０３％であった。その後、テトラヒロフラン５０、
３８０部添加して、固形分含有量が１２．５％になるよ
うに希釈するとともに、ジエタノ−ルアミン１２７部を
添加して反応を停止した。生成したポリマ−のＫ値（ジ
メチルホルムアミド中１％溶液で測定）は５９．１であ
った。

【００５４】ポリマ−Ｂ ポリマ−Ａと同じ組成物を使い、同じ方法でポリマ−Ｂ
を調製した。ただし、最終粘度が０．５Ｐａ．ｓ（６０
℃）になるまで反応を行った。ＮＣＯ含有量は０．０１
％で、Ｋ値は５２．３であった。

【００５５】ポリマ−Ｃ 上記加熱容器中で、アジピン酸と１、４−ブタンジオ−
ルから調製したポリエステルジオ−ル（分子量約１、０
００）６、８９７部、１、４−ブタンジオ−ル７９１
部、ポリエ−テル−１、３−ジオ−ルスルホネ−ト（分
子量１、３４０）３３０部、及びトリメチロ−ルプロパ
ン４４部を、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
−ト４、３１１部と共にテトラヒドロフラン３７、２１
７部に溶解し、６０℃に加熱した。最終粘度が２Ｐａ．
ｓ（６０℃）になるまで反応を行った。ＮＣＯ含有量は
０．０３％であった。その後、テトラヒドロフラン５
０、３８３部添加して、固形分含有量が１２．５％にな
るように希釈するとともに、ジエタノ−ルアミン１２８
部を添加して反応を停止した。生成したポリマ−のＫ値
（ジメチルホルムアミド中１％溶液で測定）は５９．１
であった。

【００５６】ポリマ−Ｄ 前記加熱容器中で、アジピン酸、イソフタ−ル酸及び
１、６−ヘキサンジオ−ルから調製したポリエステルジ
オ−ル（分子量約１、０００）８、９１２部、１、４−
ブタンジオ−ル１、０２１部、ポリエ−テル−１、３−
ジオ−ルスルホネ−ト（分子量１、３４０）５７４部、
及びトリメチロ−ルプロパン５７部を、４、４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネ−ト５、７２１部と共にテト
ラヒドロフラン４８、３５７部に溶解し、６０℃に加熱
した。最終粘度が２５０ｍＰａ．ｓ（６０℃）になるま
で反応を行った。ＮＣＯ含有量は０．０９％であった。
その後、テトラヒドロフラン３４、４７２部添加して、
固形分含有量が１６．５％になるように希釈するととも
に、ジエタノ−ルアミン１８０部を添加して反応を停止
した。生成したポリマ−のＫ値（ジメチルホルムアミド
中１％溶液で測定）は５０．１であった。

【００５７】ポリマ−Ｅ ジエタノ−ルアミンの代わりにジブチルアミン２２２部
を使って反応を停止した以外は、ポリマ−Ｄと同じ組成
物、同じ処方でポリマ−Ｅを調製した。

【００５８】ポリマ−Ｆ 前記加熱容器中で、ポリカ−ボネ−トジオ−ル（分子量
約２、０００）６、６３７部、エポキシ化２、２−ビス
−（４−ハイドロキシフェニル）−プロパン４、１９５
部、ポリエ−テル−１、３−ジオ−ルスルホネ−ト（分
子量１、３４０）５６０部、及びトリメチロ−ルプロパ
ン７４部を、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
−ト４、８１８部と共にテトラヒドロフラン４８、１９
４部に溶解し、６０℃に加熱した。最終粘度が２５０ｍ
Ｐａ．ｓ（６０℃）になるまで反応を行った。ＮＣＯ含
有量は０．０６％であった。その後、テトラヒドロフラ
ン３４、４７０部添加して、固形分含有量が１６．５％
になるように希釈するとともに、ジエタノ−ルアミン１
７９部を添加して反応を停止した。生成したポリマ−の
Ｋ値（ジメチルホルムアミド中１％溶液で測定）は５
１．３であった。

【００５９】ポリマ−Ｇ（比較化合物） 前記加熱容器中で、アジピン酸と１、４−ブタンジオ−
ルから調製したポリエステルジオ−ル（分子量約１、０
００）７、０７１部、１、４−ブタンジオ−ル８３３
部、及びトリメチロ−ルプロパン４５部を、４、４’−
ジフェニルメタンジイソシアネ−ト４、４１９部と共に
テトラヒドロフラン３７、１０７部に溶解し、６０℃に
加熱した。最終粘度が２Ｐａ．ｓ（６０℃）になるまで
反応を行った。ＮＣＯ含有量は０．０５％であった。そ
の後、テトラヒドロフラン５０、３９３部添加して、固
形分含有量が１２．５％になるように希釈するととも
に、ジエタノ−ルアミン１３１部を添加して反応を停止
した。生成したポリマ−のＫ値（ジメチルホルムアミド
中１％溶液で測定）は５９．８であった。

【００６０】ポリマ−Ｈ（比較化合物） 前記加熱容器中で、アジピン酸、イソフタ−ル酸及び
１、６−ヘキサンジオ−ルから調製したポリエステルジ
オ−ル（分子量約１、０００）９、２７３部、１、４−
ブタンジオ−ル１、１０３部、及びトリメチロ−ルプロ
パン６０部を、４、４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネ−ト５、８４７部と共にテトラヒドロフラン４８、８
４７部に溶解し、６０℃に加熱した。最終粘度が２Ｐ
ａ．ｓ（６０℃）になるまで反応を行った。ＮＣＯ含有
量は０．０３％であった。その後、テトラヒドロフラン
３４、４７４部添加して、固形分含有量が１６．５％に
なるように希釈するとともに、ジエタノ−ルアミン１８
９部を添加して反応を停止した。生成したポリマ−のＫ
値（ジメチルホルムアミド中１％溶液で測定）は５８．
７であった。

【００６１】

【実施例１】第１段階において、下記の組成の混合物
を、鋼球８９０部を内蔵する容量６リッタ−のボ−ルミ
ルに仕込み、良く混合した後７２時間分散を行った。そ
の後、第２段階として、以下に示す混合物を追加して更
に７２時間分散を続けた。

【００６２】 第１段階混合物： ・強磁性二酸化クロム磁性粉 １００部 （抗磁力：４１．５ＫＡ・ｍ^-1、比表面積： ２６．５ｍ² ／ｇ） ・α−酸化鉄 ３部 （比表面積：３ｍ² ／ｇ） ・ポリマ−Ｂ ８．３３部 ・テトラヒドロフラン １６０部 第２段階混合物： ・ポリマ−Ｂ １３．８８部 ・ステアリン酸イソトリデシルエステル １部 ・ミリスチン酸 ０．５部 ・テトラヒドロフラン １０２部

【００６３】上記分散液を加圧下、細孔径５μｍのフィ
ルタ−で濾過して、厚さ２３．５μｍのポリエチレンテ
レフタレ−トフィルム上にナイフ塗付器で塗付した。塗
付フィルムを磁場に通した後、６０〜１００℃で乾燥し
た。更に、加熱ロ−ラ（９０℃、ニップ圧力２００ｋｇ
／ｃｍ）の間を通してコンパクト処理及びカレンダ−処
理を行った。塗付層の厚さは３．５μｍであった。塗付
フィルムを１／２インチ幅に裁断して磁気テ−プ試料と
した。

【００６４】

【比較例１】ポリマ−Ｇをポリウレタンエラストマ−と
して使用した以外は、実施例１と同様にして磁気テ−プ
試料を作成した。

【００６５】

【比較例２】ドイツ特許公開ＤＡＳ１、２９５、００１
に記載されているような溶融縮合法で調製された化合物
をポリウレタンエレストマ−として使用した以外は、実
施例１と同様にして磁気テ−プ試料を作成した。

【００６６】このようにして作成したテ−プ試料を、下
記項目について評価を行った。

【００６７】光沢は、マニュアル塗付試験で、ドクタ−
ランゲ反射計を使って角度６０°で測定した。光沢値が
高い程分散がうまくいっていることを示す。

【００６８】この目的のために、厚さ２４μｍのポリエ
チレンテレフタレ−トフィルム上に４０μｍナイフ塗付
器で、塗付速度１メ−トル／秒でマニュアル塗付した。

【００６９】磁気特性は、振動試料磁気計を使って１０
０ＫＡ／ｍの磁場中で測定し、残留磁束密度Ｍｒ［ｍ
Ｔ］及び配向比ＯＲ（テ−プの横方向の残留磁束密度に
対する縦方向の残留磁束密度の比）を決定した。結果を
表１に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【実施例２、３、４】ポリマ−Ａの代わりにそれぞれポ
リマ−Ｄ、Ｅ、Ｆをポリウレタンエラストマ−として使
用した以外は、実施例１と同様にして磁気テ−プ試料を
作成した。

【００７２】

【比較例３】ポリマ−Ａの代わりにポリマ−Ｈをポリウ
レタンエラストマ−として使用した以外は、実施例１と
同様にして磁気テ−プ試料を作成した。

【００７３】

【比較例４】下記組成の混合物より調製した分散液を使
用した以外は、実施例１と同様にしてテ−プ試料を作成
した。

【００７４】 第１段階混合物： ・強磁性二酸化クロム磁性粉 １００部 （抗磁力：４１．５ＫＡ・ｍ^-1、比表面積： ２６．５ｍ² ／ｇ） ・α−酸化鉄 ３部 （比表面積：３ｍ² ／ｇ） ・ポリマ−Ｈ ７８部 ・ポリビニ−ルホルマ−ル ２２部 （組成比：ビニ−ルホルマ−ル：８２％、酢酸 ビニ−ル：１２％、ビニ−ルアルコ−ル：６％） ・Ｎ−牛脂−１、３−ジアミノ−ジオレエ−ト ０．５部 ・ステアリン酸錫 １部 ・テトラヒドロフラン １６０部 第２段階混合物： ・ポリマ−Ｈ １３．８８重量部 ・ステアリン酸イソトリデシルエステル １重量部 ・ミリスチン酸 ０．５部 ・テトラヒドロフラン １０２重量部

【００７５】このようにして作成した磁気テ−プ試料
を、前記と同様にして評価を行った。結果を下記表２に
示す。

【００７６】

【表２】

【００７７】従来のポリマ−Ｈに対する新規なポリマ−
Ｄ、Ｅ、Ｆの優位性は、分散結果のみから明白である。
他に助剤なしでポリマ−Ｈのみを使用した場合、混合物
の分散は不能になった（比較例３）。磁気テ−プを作成
できるような分散液の調製は、ポリビニ−ルホルマ−ル
及び分散剤を添加して初めて可能になった（比較例
４）。

【００７８】比較例４により作成した通常の磁気テ−プ
に対して、実施例２〜４により作製した本発明の磁気テ
−プが優れている事は、磁性層の機械的安定性の尺度で
ある剥離性からもまた明らかである。

【００７９】使用中の剥離性は以下のようにして測定さ
れる：磁気テ−プをＩＢＭ３４８０カセットドライブ用
のコンピュ−タ−テ−プカセットに装着し、最初からテ
−プを走行させてテ−プ末端まで書き込みを行い、もう
一度巻き戻す。この操作を４００回繰り返すが、操作中
は書き込み／読み出しヘッドの清掃を行わず、４００回
の操作終了後透明粘着テ−プを書き込み／読み出しヘッ
ドに粘着させて、操作中に剥離してヘッドに付着した物
質を粘着テ−プに付着させる。次に、その粘着テ−プを
白紙に接着して目視により観察して、剥離物の付着の程
度を次の５段階に分類した： １ 大変良好（付着物なし） ２ 良好 （僅かに付着物あり） ３ やや良好（明らかに付着物あり） ４ やや不良（著しく付着物あり） ５ 不良 （磁性層の一部が剥離した付着物あり）

【００８０】結果を下記表３に示す。

【００８１】上記表３の結果から明らかなように、通常
のバインダ−を使用して作製した比較例４の磁気テ−プ
がかなりの剥離物の生成を示したのに対し、新規なバイ
ンダ−を用いて作製した本発明の磁気テ−プの場合は、
実質的に剥離物の発生がなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘルムート、アウヴェター ドイツ連邦共和国、6703、リムブルガー ホーフ、レスィングシュトラーセ、35 (72)発明者 ミヒャエル、ボブリッヒ ドイツ連邦共和国、6737、ベール−イゲ ルハイム、イン、デン、ミュールゲルテ ン、３ (72)発明者 ヨッヘン、ルドルフ ドイツ連邦共和国、6915、ドセンハイ ム、カスターニエンヴェーク、73 (72)発明者 グレゴール、ブロット ドイツ連邦共和国、6148、ヘペンハイ ム、ギーセナー、シュトラーセ、６ (72)発明者 アルベルト、コール ドイツ連邦共和国、6711、ラウメルスハ イム、シュロスシュトラーセ、26 (72)発明者 ヴェルナー、レンツ ドイツ連邦共和国、6702、バート、ディ ルクハイム、ハインリッヒ−ベルマン− シュトラーセ、14 (72)発明者 ルドルフ、ズュティンガー ドイツ連邦共和国、6900、ハイデルベル ク、カール−クリスト−シュトラーセ、 17 審査官 原 健司 (56)参考文献 特開 平３−152116（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−103276（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G11B 5/702 C08G 18/65 C09D 175/04

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非磁性基材と、５０重量％以上の熱可塑性
   ポリウレタンよりなる結合剤中に磁気材料を分散してな
   る少なくとも１層の磁気層からなる磁気記録媒体におい
   て、上記ポリウレタンがイソシアネ−トを含まず、テト
   ラヒドロフランに可溶性の分岐ポリウレタンであって、
   分子末端にＯＨ含有尿素基を有しており、３０、０００
   〜２００、０００の分子量を有していて、下記の成分、
   すなわち： Ａ）１モルの、分子量４００〜１０、０００のポリジオ
   −ル、 Ｂ）０．３〜１０モルの下記混合物、すなわち、 B1）炭素数２〜１８の１種以上のジオ−ル類、及び B2）１個あるいはそれ以上のスルホネ−ト基を有するジ
   オ−ル、 Ｃ）０．０１〜１モルの、炭素数３〜２５のトリオ−ル
   あるいはポリオ−ル、 Ｄ）１．３〜１３モルの、炭素数６〜３０の１種以上の
   ジイソシアネ−ト、及び Ｅ）０．０９〜２モルの、炭素数２〜１６のアミノアル
   コ−ル、から調製されるが、ただし、成分Ａ）〜Ｃ）の
   ＯＨ基：成分Ｄ）のＮＣＯ基：成分Ｅ）のアミノ基の比
   が、１：１．０３〜１．３：０．０３〜０．３であるこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】非磁性基材と、５０重量％以上の熱可塑性
   ポリウレタンよりなる結合剤中に磁気材料を分散してな
   る少なくとも１層の磁気層からなる磁気記録媒体におい
   て、上記ポリウレタンがイソシアネートを含まず、テト
   ラヒドロフランに可溶性の分岐ポリウレタンであって、
   分子末端にＯＨ未含有尿素基を有しており、３０、００
   ０〜２００、０００の分子量を有していて、下記の成
   分、すなわち： Ａ）１モルの、分子量４００〜１０、０００のポリジー
   ル、 Ｂ）０．３〜１０モルの下記混合物、すなわち、 Ｂ１）炭素数２〜１８の１種以上のジオール類、及び Ｂ２）１個あるいはそれ以上のスルホネート基を有する
   ジオール、 Ｃ）０．０１〜１モルの、炭素数３〜１０のトリオール
   あるいはポリオール、 Ｄ）１．３〜１３モルの、炭素数６〜３０の１種以上の
   ジイソシアネート、及び Ｅ）０．０９〜２モルの、炭素数２〜１６のＯＨを含ま
   ないモノアミン、から調製されるが、ただし、成分Ａ）
   〜Ｃ）のＯＨ基：成分Ｄ）のＮＣＯ基：成分Ｅ）のアミ
   ノ基の比が、１：１．０３〜１．３：０．０３〜０．３
   であることを特徴とする磁気記録媒体。