JPH06301958A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】エーテルおよび／またはケトンに容易に溶解
し、分散性が良好な熱可塑性および弾性ポリウレタン結
合剤を有し、かつこれを使用することによって録音性能
が向上すると同時に高い機械的安定性を有する磁気記録
媒体を提供すること。 【構成】非磁性基板とその上に堅固に設けられ、ホスホ
ン基と鎖の端部にウレア基を有する分枝状ポリウレタン
エラストマーを少なくとも５０％含むポリウレタン結合
剤から成る少なくとも一層の磁気層から成る磁気記録媒
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は非磁性基板と、その上に
堅固に設けられポリウレタン結合剤に基づく少なくとも
一層の磁気層から成り、前記結合剤がホスホン基を有す
る分枝状ポリウレタンエラストマーを少なくとも５０重
量％有しかつ鎖の端部に尿素基を有する磁気記録媒体に
関する。

【０００２】

【従来技術】磁気記録媒体は、記録、再生、および老化
耐久性に関して高まり続ける要求を満たさなければなら
ない。これらの要求を満たすために結合剤の役割が重要
性を増してきている。

【０００３】例えば、層中の磁性材料が高い充填密度を
有すると磁性性能の向上には望ましく、この結果、層中
の結合剤含有量を減らすことができる。顕著な針状の磁
性材料をより微細分して用いることにより、信号／雑音
比を向上させようという試みも行われている。更にこれ
らの材料の老化現象を抑えるために、表面改質が頻繁に
行われている。これらの手段を用いると、顔料を分散工
程で微細化して使用し、かつ良好な分散安定性を得るこ
とがかなり難しくなる。しかしながら、一般的に磁気層
は極めて柔軟でなければならず、高い弾性と高い引っ張
り強さを有さなければならない。また、出力レベルでの
信号のドロップアウトを回避する為、摩擦係数を低減さ
せても耐摩耗性および摩擦抵抗を高めることが要求され
ている。更に、磁気層の機械安定性も、特に高温高大気
湿度で確実に得られなければならない。

【０００４】過酷な機械的圧力にさらされる磁気層中
に、優れた結合剤として認められているポリウレタンエ
ラストマ−が含まれることは公知である。ドイツ特許出
願公告第１１０６９５９号公報、ドイツ特許出願公告第
２７５３６９４号公報、欧州特許出願公開第００６９９
５５号公報、あるいは米国特許第２８９９４１１号明細
書に記載されているように、ポリエステルウレタンは特
に有用であることが明らかである。

【０００５】しかしながら、これらの結合剤を、上記の
要求や手段に応じて使用することはできない。多くの場
合において、顔料が湿潤し、分散していることが悪影響
をもたらすので、粉砕方法で製造された焼結材料は不適
当に分解してしまうか、または顔料粒子の凝集を十分に
防ぐことができないことになり、不十分な配向性とこれ
による低い充填密度をもたらす。このような理由によ
り、低分子分散剤を比較的少量に分けて添加して分散工
程を容易にする。これらの分散剤には良好な分散作用が
あるものの、分散状態を安定に保つ作用は乏しい。した
がって、高分子量分散樹脂も追加成分としてしばしば用
いられる。例えば、ドイツ特許出願公開第３０２６３５
７号公報またはドイツ特許出願公開第３１３７２９３号
公報には、ＳＯ₃ Ｍ基を有するポリエステル樹脂の添加
が記載されてる。

【０００６】しかしながら、分散工程を改善するための
これらの工程には欠点もある。例えば、低分子量分散剤
は、高温および／または高大気湿度などの悪天候条件下
ではにじみ易い。この結果、記録・再生装置においてテ
−プと接触するすべての箇所、特にヘッドへの付着が起
こり、出力レベルにおけるドロップアウトを引き起こし
てしまう。また一方では、分散樹脂を使用すると、分散
液中で相溶性の問題が起こる可能性がある。更に、これ
らの物質は皮膜形成剤に該当しない場合が多いのでブロ
ッキングの原因となる。またこれらの分散樹脂の機械的
特性は主な結合剤として用いられるポリウレタンの特性
に適合しないことも多い。機械的特性の劣化もすべての
場合に摩耗の増大を意味する。

【０００７】ポリウレタン結合剤自体の分散性を向上さ
せる為に結合剤に極性基を取り込む提案が開発初期にあ
った。これらの極性基は原則としてポリウレタンの製造
に用いられる何らかの成分を通して結合剤に取り込まれ
る。極性基を有するポリエステルが最も頻繁に使用され
る（特にドイツ特許出願公開第２８３３８４５号公報参
照）。付加的に極性基を担持するジオ−ルを結合剤中へ
取り込むことについて、例えば特開昭５７−０９２４２
１号公報、ドイツ特許出願公開第３８１４５３６号公
報、もしくは欧州特許出願公開第１９３０８４号公報に
記載されている。ポリウレタンの末端ＯＨ基におけるＳ
Ｎ反応で引き続き極性基を取り込む方法が特開昭５７−
０９２４２２号公報に開示されている。これまでのポリ
ウレタンで極性基を担持するものは優れた分散作用を示
すが、多くの要求に対しての改善はまだ不十分である。

【０００８】公知のポリウレタンすべてにおけるもう１
つの欠点は所望の弾性を得ようとすると硬度が不十分に
なり表面に粘着性を帯びる傾向になり易いことである。
従って、従来技術において、対応するポリウレタンは他
の結合剤と混合して用いられる。

【０００９】結合剤の組合わせとして提唱されているも
のは、例えば、ポリウレタンと、フェノキシ樹脂、ビニ
リデンクロライド−アクリロニトリル共重合体、ビニル
クロライド−アクリレ−ト共重合体、およびポリカ−ボ
ネ−トまたはポリエステルとの混合物である。ドイツ特
許出願公開第３２３９１６０号公報も例として挙げられ
る。これらの結合剤の組み合わせによって磁気層の機械
的特性は改善されるが、こういった組み合わせでの分散
作用は低下する。結果的に磁性材料の特別な性能は、不
満足な方法でのみしか示されていない。配向率が低いこ
とから残留誘導が低くなりこれにより長短いずれの波長
においても感度が低く、また得られた記録媒体の最大出
力レベルは更に不満足なものになることが明らかであ
る。

【００１０】ポリウレタンの硬度を上げるための方法と
してウレタンおよび尿素基の濃度を増加させることも可
能である。しかしこのような方法によると、ＴＨＦなど
の慣用の溶媒中に不溶物を生成させる結果に極めてなり
易い（欧州特許出願公開第０１４３３３７号公報）。ド
イツ特許出願公開第３１３７２９３号公報によると、硬
度を上昇させる為に非磁性粒子が添加される。

【００１１】しかしながら上記の方法もまた結合剤組成
物に関して高まる要求を満たすためには不十分である。
また、ポリウレタンと他の結合剤との組み合わせを用い
ることが個々の効果を得る為の絶対的に主要点となるこ
とも多い。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はエ−テ
ルおよび／またはケトンに容易に溶解し、分散性が良好
な熱可塑性および弾性ポリウレタン結合剤を有し、かつ
これを使用することによって録音性能が向上すると同時
に高い機械安定性を有する磁気媒体を提供することであ
る。

【００１３】

【発明を解決するための手段】本願発明者等は、非磁性
基板と、その上に堅固に設けられ少なくとも５０重量％
の熱可塑性ポリウレタンを含む結合剤中に微分散された
磁性材料から成る少なくとも一層の磁気層から成る磁気
記録媒体において、使用される熱可塑性ポリウレタンが
テトラヒドロフランに可溶かつイソシアネ−ト基を含ま
ない分枝状ポリウレタンであり鎖の端部にＯＨ基含有ま
たは不含の尿素基を有し、分子量が３００００から１０
００００であり、かつＡ成分）として分子量４００から
１００００を有するポリジオ−ル１モル、Ｂ成分）とし
て炭素原子数２から１８の少なくとも１種のジオ−ル
（Ｂ１）とホスホン基を含む少なくとも１種のジオール
（Ｂ２）の混合物０．３から１０モル、Ｃ成分）として
炭素原子数３から２５のトリオ−ルまたはポリオ−ル
０．０１から１モル、Ｄ成分）として炭素原子数６から
３０の少なくとも１種のジイソシアネ−ト１．３から１
３モル、およびＥ成分）として炭素原子数２から１６の
アミノアルコ−ルまたはＯＨ基を含まないモノアミン
０．０９から２モルから製造される場合の磁気記録媒体
によって本発明の目的が達成されることを見いだした。
但し、上記において成分Ａ）からＣ）におけるＯＨ基と
成分Ｄ）におけるＮＣＯ基、および成分Ｅ）におけるア
ミノ基の比率は１：１．０３−１．３：０．０３−０．
３でなければならない。

【００１４】従って新規記録媒体において使用される分
枝状ポリウレタンにおいて尿素基を介して鎖の端部に結
合するＯＨ基数は１分子あたり４から３０、特に６から
２４、好ましくは８から２４である。少なくとも３００
００から１０００００以上、好ましくは６００００から
９００００の平均分子数が所望の機械的特性を得るため
に必要である。しかしながら、高分子量においては、Ｏ
Ｈ基数が３０を越えると不都合である。つまりＯＨ基数
が過剰になると、分子が余りに多く分枝してしまい、過
剰の分枝状態で分子が輪をなしたり部分的に架橋した重
合体となってしまうので製造や利用がより難しくなって
しまうからである。理論上平均的な１００００より多い
分子量の鎖の長さを有し１から１５、特に２から１０の
分枝において所望のポリウレタンエラストマ−が得られ
る。

【００１５】このような構造をもつポリウレタンは一般
的に未架橋状態においてＤＩＮ５３１５７の測定法によ
り１８から１４０ｓの硬度を有する。このポリウレタン
は更に弾性率２０−２５００Ｎ／ｍｍ² （ＤＩＮ５３４
５７に準ずる）、破断伸び＞１００％（ＤＩＮ５３４５
５に準ずる）、および引っ張り強さ＞３０Ｎ／ｍｍ
²（ＤＩＮ５３４５５に準ずる）を有する。また、軟化
点は８０ー１８０℃である。

【００１６】新規記録媒体の更なる実施態様において、
主に磁性材料と特定のポリウレタンから成る分散液が基
板に施される前に、これにポリイソシアネ−トを添加し
てもよい。１００００まで、好ましくは５００から３０
００の分子量を有する、多くの有機ジ−、トリ−、ポリ
イソシアネ−トまたはイソシアネ−トプレポリマ−が架
橋用に用いられる。１分子中に２つより多くのＮＣＯ基
を有するポリイソシアネ−トまたはイソシアネ−トプレ
ポリマ−が好ましく使用される。トルイレンジイソシア
ネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−トまたはイソホ
ロンジイソシアネ−トに基づくポリイソシアネ−ト、ジ
オ−ルまたはトリオ−ルとの重付加反応によって形成さ
れたポリイソシアネ−ト、またはビウレットおよびイソ
シアヌレ−ト形成によって得られたポリイソシアネ−ト
が特に適していることが明らかである。トルイレンジイ
ソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物および
ジエチレングリコールが特に優れている。上記のポリイ
ソシアネ−トを好ましくは、得られた磁性分散液に基板
上にこれが施される前に混合すると、新規の記録媒体の
機械的特性が耐摩耗性に関して実質的に著しく向上し、
磁気層の熱可塑性も同時に低減する。このためのポリイ
ソシアネ−トの添加量は、結合剤の総量に対して通常約
１−２０、好ましくは４−１５重量％である。

【００１７】新規の記録媒体に用いられる典型的なポリ
ウレタンはそれ自体公知の成分から成っている。

【００１８】分子量４００−１００００、好ましくは５
００−２５００のポリエステロール、ポリエ−テロール
もしくはポリカーボネートが成分Ａ）として使用され
る。ポリジオールは２つの末端ＯＨ基を有し有利に用い
られる優れた線状重合体である。ポリジオールの酸価は
１０未満であり好ましくは３未満である。ポリエステロ
ールは好ましくは炭素原子数２ー２０の脂肪族望族また
は脂環式グリコ−ルで炭素原子数４ー１５、好ましくは
４ー８の脂肪族または芳香族ジカルボン酸をエステル化
するか、炭素原子数３ー１０のラクトンを重合させると
いった簡単な方法で製造することができる。適当なジカ
ルボン酸は、例えば、グルタル酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、および好ましくはアジピン酸、琥珀酸、および
テレフタル酸である。このジカルボン酸は単独でもしく
は混合物として使用できる。ポリエステロールを製造す
るためにジカルボン酸の代わりに相応する酸誘導体、例
えば無水カルボン酸または塩化カルボニルなどが有利に
使われることもある。適したグリコールの例としてはジ
エチレングリコール、ペンタンジオール、デカン−１，
１０−ジオールおよび２，２，４−トリメチルペンタン
−１，５−ジオールがある。 エタン−１，２−ジオー
ル、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジ
オール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオー
ル、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、１，４−ジ
エタノールシクロヘキサン、および１，４−ジエタノー
ルプロパンが好ましく用いられる。ポリエステロールの
製造に適するラクトンの例は、α，α−ジメチル−β−
プロピオラクトン、ブチロラクトンおよび好ましくはカ
プロラクトンである。ポリカーボネートは通常ヘキサン
−１，６−ジオールに基づいて得られる。

【００１９】ポリエーテロールは末端ヒドロキシル基を
有する主に線状の物質であり、エーテル結合を有し、６
００ー４０００、好ましくは１０００ー２０００の分子
量を有する。適したポリエ−テロ−ルはテトラヒドロフ
ランなどの環状エ−テルを重合させることにより、ある
いはアルキレン基が炭素原子数２ー４である１つ以上の
アルキレン酸化物とアルキレン基中に活性水素原子の２
つの結合を含む重合開始剤分子とを反応させることによ
り容易に製造される。アルキレン酸化物の例はエチレン
オキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、エピクロ
ロヒドリンおよび１，２−、２，３−ブチレンオキサイ
ドである。アルキレン酸化物は単独で使用できるが、ほ
かの物質と連続的にまたは混合物として用いることもで
きる。適する重合開始剤分子の例としては、水、エチレ
ングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブタン−１，４
−ジオ−ルおよびヘキサン−１，６−ジオールなどのグ
リコ−ル、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
および４，４′−ジアミノジフェニルメタンなどのアミ
ン、およびエタノ−ルアミンなどのアミノアルコ−ルが
挙げられる。ポリエステロールの場合と同様に、ポリエ
−テロ−ルも単独または混合物として使用される。

【００２０】２ー１０、好ましくは４−６の炭素原子数
を有する脂肪族ジオール、例えばエタン−１，２−ジオ
ール、プロパン−１，３−ジオ−ル、ブタン−１，４−
ジオール、ヘキサン−１，６−ジオ−ル、ペンタン−
１，５−ジオール、デカン−１，１０−ジオ−ル、２−
メチレンプロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２
−ブチルプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジメチ
ルブタン−１，４−ジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル
ヒドロキシピバレ−ト、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコ−ル、メチルジエタノ−ルアミン、１，４
−ジメチロールシクロヘキサン、および１，４−ジエタ
ノールシクロヘキサン、あるいは、芳香族ジオ−ル、例
えば、ビスフェノ−ルＡのエチレンまたはプロピレン付
加物またはヒドロキノンのエチレンオキサイド付加物が
いずれも成分Ｂ１）として使用される。

【００２１】ジオールは単独であるいは混合物として使
用できる。炭素原子数２ー１５のジアミン例ばエチレン
ジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、４，９−
ジオキソドデカン−１，１２−ジアミンあるいは４，
４′−ジアミノジフェニルメタン、またはアミノアルコ
ール例えばモノエタノ−ルアミン、モノイソプロパノー
ルアミンあるいは２−アミノ−２−メチルペンタノール
−２も少量使用することができる。本発明において、得
られた尿素基を重合体鎖中に取り込むことが有効である
ことが解明されている。ここで、鎖の端部に位置する尿
素基の重要性は小さい。

【００２２】更に、構成単位Ｂ１）としての上記ジオ−
ルの一部分またはすべてを水に変えてもさしつかえな
い。

【００２３】成分Ｂ２）を構成するジオールは少なくと
も１つのホスホン基を含む。これらの例として以下の式
（Ｉ）ー（ＶＩ）

【００２４】

【化７】 （式（Ｉ）ー（ＩＶ）中において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそれぞれ炭素原子数１ー２０のアルキ
レン、シクロアルキレン、アリーレン、アルケニレンま
たはアルキニレンを示し、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ はそれ
ぞれ炭素原子数１ー２０のアルキル、シクロアルキル、
アリ−ル、アルケニルまたはアルキニルを示す。）式
（Ｖ）

【００２５】

【化８】 （式中、Ｒ¹ は炭素原子数１ー４０の、かつ２０ー８６
重量％の炭素原子を含む直鎖、分枝、または環状基を示
すか、あるいは下記式で示される。

【００２６】

【化９】 式中、Ｒ² ＝ＨまたはＣＨ₃ 、ｎ＝０−１００、ｍ＝０
−５０、ｎ＋ｍ≧１かつＸは以下の式で示される。

【００２７】

【化１０】 上記式中Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ炭素原子数１ー２０
のアルキル、シクロアルキル、アリール、アルケニルま
たはアルキニルを示す。また、Ｒ⁵ は炭素原子数１ー２
０のアルキレン、シクロアルキレン、アリ−レン、アル
ケニレンまたはアルキニレンを示す。）式（ＶＩ）

【００２８】

【化１１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ炭素原
子数１ー４０かつ２０ー８６重量％の炭素原子を含む直
鎖、分枝または環状基を示すか、あるいは下記式で示さ
れる。

【００２９】

【化１２】 式中、Ｒ⁷ ＝ＨまたはＣＨ₃ 、ｎ＝０−１００、ｍ＝０
−５０、ｎ＋ｍ≧１、かつＲ⁵ およびＲ⁶ はそれぞれ炭
素原子数１ー４０かつ２０ー８６重量％の炭素原子を含
む直鎖、分枝または環状基か、あるいは両者で環状の組
成物を形成してもよい。）で示される化合物が挙げられ
る。

【００３０】成分Ｂ１）およびＢ２）の混合比は使用さ
れる磁気材料の特定の表面積に応じて適宜選択される。

【００３１】成分Ｃ）に用いられるトリオールは特に炭
素原子数３ー１０、好ましくは３−６の化合物である。
これに相応するトリオールの例は、グリセロールとトリ
メチロ−ルプロパンである。低分子量の反応生成物、例
えばトリメチロールプロパンとエチレンオキサイドおよ
び／またはプロピレンオキサイドの反応生成物も好まし
く用いられる。重付加反応をポリオールの存在下に行う
と局部的な架橋を起こさずに得られた最終生成物に分枝
が起こり、ポリウレタンの機械的特性に有効に作用す
る。例えば、エリスリトール、ペンタエリスリトールお
よびソルビトールがこの場合のポリオ−ルとして使用で
きる。

【００３２】ＮＣＯ基含有の中間生成物を製造するため
に、上述した成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）を炭素原子数６
ー３０の脂肪族、脂環式、または芳香族ジイソシアネー
ト（成分Ｄ）と反応させる。トルイレン−２，４−ジイ
ソシアネート、トルイレン−２，６−ジイソシアネー
ト、ｍ−フェニレンジイソシアネート、４−クロロ−
１，３−フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチ
レンジイソシアネート、１，５−ヘキサメチレンジイソ
シアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，
５−テトラヒドロナフチレンジイソシアネート、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロメ
タンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートお
よびこれらの混合物がこの目的のために適している。

【００３３】成分Ａ）からＤ）を用いて得られたＮＣＯ
基含有の中間生成物を、次にアミノアルコール（成分
Ｅ）と反応させ、ＯＨ基含有のポリウレタンウレアエラ
ストマ−を得る。２ー１６、好ましくは３ー６の炭素原
子数を有するこれらのアミノアルコールとして、モノエ
タノールアミン、メチルイソプロパノールアミン、エチ
ルイソプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、
３−アミノプロパノール、１−エチルアミノブタン−２
−オール、４−メチル−４−アミノペンタン−２−オー
ルおよびＮ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンが含ま
れる。ジオールアミンを用いると鎖の端部で起こる付加
反応の結果、重合体のＯＨ数が倍になるので本発明にお
いて特に適している。ジエタノールアミンとジイソプロ
パノールアミンの使用が特に有益であることがわかって
いる。

【００３４】成分Ｅ）として適当な他の化合物は炭素原
子数２ー１６のＯＨ基を含まないモノアミンである。本
発明の目的を達成するためのモノアミンはＮＨ基または
ＮＨ₂ 基を有する化合物である。例として、公知のアル
キルモノアミン、ジアルキルアミン、ジフェニルアミン
が挙げられるが、ジブチルアミンは特に有利であること
が明らかになっている。成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）および
Ｄ）の比率は炭素原子数２ー２０のジオールを０．３−
１０モルおよびトリオールを０．０５ー０．５モル使用
する場合、ポリオール１モルに対してジイソシアネート
１．３５−１３とする。ジオールの使用量は使用するポ
リジオールの分子量も考慮に入れて決定する。しかし、
実際には、反応体が完全に反応し終わるために必要とさ
れる量より少なくとも３％過剰のジイソシアネートを使
用すると良い。従って、反応混合物中で使用するイソシ
アネート基の数とヒドロキシル基の数の割合は、１．０
３：１ー１．３：１、好ましくは、１．０５：１ー１．
１５：１となる。次に過剰のＮＣＯ基はアミノアルコー
ルのＮＨ基と化学理論的に反応するので成分Ａ）−
Ｃ）：Ｄ）：Ｅ）の割合は１：１．０３ー１．３：０．
０３ー０．３、好ましくは１：１．０５ー１．１５：
０．０５ー０．１５とする。

【００３５】このように合成された熱可塑性および弾性
ＯＨ基含有ポリウレタンは触媒および他の助剤および／
または添加剤の存在下または不存在下において２段階の
工程で溶液中に製造することができる。これらの生成物
は無溶剤の回分法によって製造することはできない。ト
リオールの使用および溶媒不存在下の重付加反応におい
てアミンがＮＣＯ基と反応することによって少なくとも
部分的にゲル粒子が形成されるという理由により、反応
は溶液中で行われる。通常溶媒の重付加反応で見られる
ような部分的な過剰の架橋の起こる危険は、溶液中で重
付加反応が行われるために回避できる。

【００３６】上記の２段階の工程で、溶媒の使用量およ
び反応熱などの反応条件によって２つの異なる操作のい
ずれかを行うことも可能である。

【００３７】操作１： 初めにジイソシアネ−トに少量
の溶剤を添加し、その後成分Ａ、Ｂ、Ｃおよび必要に応
じて触媒、助剤および添加剤を２０ー９０℃、好ましく
は３０ー７０℃で０．２ー５時間かけて溶剤中に添加す
る。ＮＣＯ含有量が必要な量に達するで成分を反応さ
せ、その後第二段階として成分Ｅを添加する。

【００３８】操作２： この方法では少量の溶媒にすべ
ての出発成分ＡーＤを溶解し、固形成分１５ー５０重量
％の溶液を作る。攪拌して、必要に応じて触媒を添加し
た後、溶液を２０−９０℃、好ましくは３０ー７０℃に
加熱する。ＮＣＯ含有量が必要な量に達するまで成分を
反応させ、その後第二段階として成分Ｅを添加する。二
段階で行われる工程の第一段階では、まず成分Ａ、Ｂお
よびＣに対して相対的に過剰のＮＣＯ基を使用する。ど
ちらの操作においても、少量の溶媒を用いて反応を開始
し、残りの溶媒を反応の間もしくは後に添加することが
可能である。

【００３９】ポリウレタンの製造用の溶媒としてテトラ
ヒドロフランが好ましく用いられる。もちろん、適用法
によっては他の極性溶媒例えばジオキサン、シクロヘキ
サン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはエチ
ルグリコールアセテートなどにおいてポリウレタンを製
造することもできる。また、上述の溶媒をトルエンおよ
びキシレンなどの芳香族溶媒、またはエチルおよびブチ
ルアセテートなどのエステル類と混合することもでき
る。ポリウレタンの製造および架橋反応に用いられる適
当な触媒の例には、トリエチルアミン、トリエチレンジ
アミン、Ｎ−メチルピリジンおよびＮ−メチルモルフォ
リンなどの第三級アミン、オクタン酸錫、オクタン酸
鉛、およびステアリン酸亜鉛などの金属塩およびジブチ
ルチンラウレ−トなどの有機金属化合物がある。適する
触媒の使用量は、使用する触媒の効率によって適宜変更
する。通常は、ポリウレタン１００重量部に対して、
０．００５ー０．３、好ましくは０．０１ー０．１の触
媒を使用することが有利であることが明らかにされてい
る。

【００４０】新規の記録媒体に使用される典型的なポリ
ウレタンは磁気層の製造時に単独で結合剤として用いら
れる。しかしながら、磁気記録媒体を特別な用途に用い
る場合は、製造する結合剤の総量に対して５ー５０、好
ましくは１０ー４０重量％の第二の結合剤成分を添加す
ると良い場合もある。

【００４１】上記特定のポリウレタンと共に結合剤混合
物中に存在する物理的乾性結合剤は公知である。このよ
うな結合剤にはポリビニルホルマル結合剤があるが、こ
れはビニルエステル重合体の加水分解とそれに続くビニ
ルアルコール重合体とホルムアルデヒドの反応によって
得られる。好都合なことに、ポリビニルホルマルは少な
くとも６５重量％の、一般には少なくとも８０重量％の
ビニルホルマル基を含んでいる。ポリビニルホルマルの
うち５ー１３重量％のビニルアルコール基と８０ー８８
重量％のビニルホルマル基を含み、比重１．２、ポリビ
ニルホルマル５ｇの１００ｍｌのフェノール／トルエン
（１：１）溶液を使用して２０℃で測定した粘度が５０
ー１２０mPa.s 、 およびフィケンチャー (Fikentscher)
Ｋ値が４０ー７０（ＤＭＦ中濃度１％）であるものが適
している。ポリビニルホルマルの他に、例えばビニルク
ロライドおよびジオールモノメタアクリイレ−トまたは
モノアクリレートの溶液共重合あるいは懸濁液共重合な
どの慣用の方法によって製造されるビニルクロライド／
ジオール／モノまたはジ（メタ）アクリレ−ト共重合体
も適している。上記の目的に使用されるジオールモノ−
またはジアクリレートあるいは−メタアクリレ−トはア
クリル酸やメタアクリル酸を相応するモル量の炭素原子
数２−４の脂肪族ジオール、例えばエチレングリコー
ル、ブタン−１，４−ジオール、また好ましくはプロパ
ンジオールと反応させて得られるエステル化生成物であ
る。上記プロパンジオールとしては、プロパン−１，３
−ジオールおよび０ー５０重量％のプロパン−１，２−
ジオールからなるもが好ましく使用される。この共重合
体は、５０ー９５重量％ビニルクロライド成分と５−５
０重量％ジオールアクリレートまたは−メタアクリレー
ト成分を含むと有利である。特に適当であり好ましく使
用される共重合体は、７０ー９０重量％ビニルクロライ
ド成分と１０ー３０重量％ジオールモノアクリレートま
たはジオールモノメタアクリレート成分を含むものであ
る。特に適している共重合体、例えばビニルクロライド
／プロパンジオール／モノアクリレート共重合体のテト
ラヒドロフランとジオキサンの等容量混合溶媒中１５％
濃度溶液は２５℃において約３０mPa.s の粘度を有す
る。H.Fikentscher(Cellulosechemie 13 (1932) 58以
下参照)により求めた特に適する生成物のＫ値は３０−
５０、好ましくは約４０である（ＤＭＦ中濃度１％）。
更に、以下の式に示される構造を有するフェノキシ樹脂
を用いることも可能である。

【００４２】

【化１３】 （式中、ｐは約１００である。）これらの重合体は例え
ばドイツ特許出願公告第１２９５０１１号公報に記載さ
れている。セルロースエステル結合剤も上記定義による
結合剤混合物に含まれることに適している。これらは炭
素原子数１ー４のカルボン酸でセルロースをエステル化
して得られた生成物、例えばセルロースアセテート、セ
ルローストリアセテート、セルロースアセトプロピオネ
ートおよびセルロースアセトブチレートである。

【００４３】鎖の端部にＯＨ基含有尿素基を有する特定
の分枝状ポリウレタンの製造は、磁性材料および慣用の
助剤と共に、必要に応じて他の結合剤との混合物として
行われ新規の記録媒体を慣用の方法で製造する。

【００４４】得られた磁気層の性能に実質的な影響を及
ぼす慣用の顔料はフェライトおよび金属顔料に加えて、
例えばγ−酸化第三鉄、微粒状のマグネタイト、および
強磁性ドープまたは非ドープ二酸化クロムまたはコバル
ト変性γ−酸化第三鉄を異方性の磁性材料として使用す
ることができる。針状のγ−酸化第三鉄、Ｃｏドープし
た酸化第三鉄おおよび強磁性二酸化クロムが公知であ
る。粒径は通常０．１５ー２ｍｍ、好ましくは０．１５
ー０．８ｍｍである。

【００４５】新規磁気記録媒体に含まれる結合剤は、低
分子分散剤の添加を要さない。しかし、レシチン、Ｎ−
タロー１，３−ジアミノジオレート、ポリカルボン酸、
モノ−、ジ−またはポリスルフォン酸、燐酸およびこれ
らの混合物、エステル、元素周期率表の第一族から第五
族の金属などとの塩の分散剤を従来に比べて少量添加す
ることも可能である。

【００４６】磁気層は充填剤の他に滑剤などの添加剤も
少量含み、これを磁気材料の分散中あるいは磁気層の製
造中添加する。これらの添加剤の例は、ステアリン酸な
どの脂肪酸や異方性脂肪酸またはこれらの元素周期率表
の主な第一族から第四族の金属との塩、および脂肪酸エ
ステルまたはワックス、シリコンオイル、カーボンブラ
ックなどである。添加剤の使用量は従来の通りである。
磁気層に対して通常は１０重量％未満の添加剤が用いら
れる。

【００４７】新規の記録材料における磁気材料と結合剤
の使用割合は、結合剤混合物１重量部に対して磁気材料
を１ー１０、ことに３ー６重量部用いる。特定のポリウ
レタンを使用して得られた優れた顔料結合剤の性質によ
り、機械的特性および弾性に悪影響を与えずにまたその
性能の特性を悪化させることなく磁気層中の磁気材料の
濃度を上げることが可能になるという特に優れた効果が
得られる。非磁性および非磁化基板としてポリエチレン
テレフタレートまたはポリエチレンナフチレ−ト、特に
フィルム状の線状ポリエステルなどの慣用の硬質または
軟質の物質を通常は４ー２００μｍ、ことに６ー３６μ
ｍの膜厚で用いることができる。近年、電算機および計
算機用に紙の基板状に設けた磁気層の使用も重要となっ
ている。上記の新規塗布材料はこの目的にも有利に使用
される。

【００４８】新規の磁気記録媒体は公知の方法で製造さ
れる。磁性分散液は例えばチューブラボールミルまたは
攪拌ボールミルなどの分散器において分散剤とその他の
添加剤を添加して磁性材料と結合剤溶液から製造する
が、必要に応じてポリイソシアネ−ト架橋剤を添加した
後、ろ過し、ナイフコーターなどの慣用の塗布装置を用
いて非磁性基板状に塗布される。概して、磁性配向は基
板上で液体状の塗布混合物が乾燥する以前に影響を受け
る。磁性配向は５０ー９０℃において１０−２００秒
間、好影響を受ける。磁気層を、２５−１００℃、好ま
しくは６０〜８０℃で必要に応じて圧力を加えながら加
熱研磨したローラーの間を通過させ慣用の装置でカレン
ダー処理し圧縮する。

【００４９】付加的に結合剤を架橋させる場合、架橋が
終了する前にカレンダー処理を行うと非常に効果的であ
ることが明らかにされている。これは、ＯＨ基含有重合
体が未架橋状態において粘着せずに簡単に圧縮できるた
めである。磁気層の厚さは通常０．５ー２０μｍ、好ま
しくは１ー１０μｍである。磁気テ−プを製造する場合
は、塗布膜を長手方向に数インチの一般的に特定されて
いる従来通りの幅に裁断する。従来の技術によるポリウ
レタンより比較的簡単に、公知の磁気材料を慣用の分散
装置を使用して加工しホスホン基を有する新規のポリウ
レタンを得ることができる。この場合特にごく短時間で
またごく少量のエネルギー消費で均質および着色率の高
い分散液が得られる。

【００５０】更に、新規の磁気記録媒体は従来の程よく
硬い塗布用樹脂成分を含むポリウレタンまたはポリウレ
タン混合物を結合剤として使用して得られる記録媒体と
比較して、電気音響性、ビデオデータおよび耐摩耗性の
点で優れている。これに加えて、ポリイソシアネート架
橋性のＯＨ含有ポリウレタンバインダーを使用して、簡
素化された短時間の操作を行うことで磁気的にもそれゆ
え電気音響的にもより優れた磁気記録媒体を得ることが
できる。もうひとつの利点は、架橋の結果として新規の
磁気記録材料に適する重合体によって昇温下、高大気湿
度においても安定な磁気記録層を得られることである。

【００５１】

【実施例】以下に示す実施例および比較例において、特
に言及しない限り“部”および“％”の記載は重量単位
とする。“容量部”と“重量部”の関係は、“ｌ”と
“Ｋｇ”の関係と同様である。重合体例Ａ ３５００００部の容量を有し攪拌器と還流冷却器を具備
する加熱可能の反応容器中で、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート１３５００部と共にポリカーボネ
ートジオール（分子量約２０００）１８６２２部、エト
キシ化２，２′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン１１７６９部、ホスホネートジオール（分子量
約２３２）２８５部およびトリメチロールプロパン２０
８部をテトラヒドロフラン１１３１５２部中に溶解す
る。得られた溶液を６０℃に加熱する。成分が反応し、
最終的に６０℃における粘度が０．５Pa.sとなる。ここ
でＮＣＯ含有量は０．１％となる。次に固形成分１６．
５％の希釈物に９３７４１部のテトラヒドロフランを加
えて作用させる。これと同時にジエタノールアミン４５
１部を添加すると反応が止む。ジメチルホルムアミドの
１％濃度溶液として得られた重合体のＫ値を測定する
と、５２．３であった。

【００５２】重合体例Ｂ ４５００００部の容量を有し攪拌器と還流冷却器を具備
する加熱可能の反応容器中で、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート１３３６４部と共にアジピン酸と
ブタン−１，４−ジオールから得られたポリエステルジ
オール（分子量約１０００）２０９８３部、ブタン−
１，４−ジオール２３８８部、ホスホネートジオール
（分子量約２３２）２４２部およびトリメチロールプロ
パン１３４部をテトラヒドロフラン１１１３３４部中に
溶解する。得られた溶液を６０℃に加熱する。成分が反
応し、最終的に６０℃における粘度が１．２Pa.sとな
る。ここでＮＣＯ含有量は０．１％となる。次に固形成
分１２．５％の希釈物に１５１１６６部のテトラヒドロ
フランを加えて作用させる。これと同時にジエタノール
アミン３８９部を添加すると反応が止む。ジメチルホル
ムアミドの１％濃度溶液として得られた重合体のＫ値を
測定すると、５８．２であった。

【００５３】重合体例Ｃ ２５００００部の容量を有し攪拌器と還流冷却器を具備
する加熱可能の反応容器中で、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート１３５００部と共にポリカーボネ
ートジオール（分子量約２０００）１３１２３部、１，
５−ネオペンチルグリコール４２６５部、ホスホネート
ジオール（分子量約２３２）２０１部およびトリメチロ
ールプロパン１４７部をテトラヒドロフラン９３７０８
部中に溶解する。得られた溶液を６０℃に加熱する。成
分が反応し、最終的に６０℃における粘度が０．３Pa.s
となる。ここでＮＣＯ含有量は０．１％となる。次に固
形成分１６．５％の希釈物に６５８０３部のテトラヒド
ロフランを加えて作用させる。これと同時にジエタノー
ルアミン２８４部を添加すると反応が止む。ジメチルホ
ルムアミドの１％濃度溶液として得られた重合体のＫ値
を測定すると、５６．５であった。

【００５４】重合体例Ｄ ２５００００部の容量を有し攪拌器と還流冷却器を具備
する加熱可能の反応容器中に、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート１４７８６部と共にアジピン酸、
ｉｓｏ−フタル酸およびヘキサン−１，６−ジオールか
ら得られたポリエステルジオール（分子量約１０００）
２３２０８部、ブタン−１，４−ジオール２７３５部、
ホスホネートジオール（分子量約２３２）２７３部およ
びトリメチロールプロパン１４８部をテトラヒドロフラ
ン１２３４５４部中に溶解する。得られた溶液を６０℃
に加熱する。成分が反応し、最終的に６０℃における粘
度が１．８Pa.sとなる。ここでＮＣＯ含有量は０．０２
％となる。次に固形成分１６．５％の希釈物に８５２９
６部のテトラヒドロフランを加えて作用させる。これと
同時にジエタノールアミン９９部を添加すると反応が止
む。ジメチルホルムアミドの１％濃度溶液として得られ
た重合体のＫ値を測定すると、５８．３であった。

【００５５】重合体例Ｅ ３０００００部の容量を有し攪拌器と還流冷却器を具備
する加熱可能の反応容器中に、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート１３１２５部と共にアジピン酸と
ブタン−１，４−ジオールから得られたポリエステルジ
オール（分子量約１０００）２１０００部、ブタン−
１，４−ジオール２４７５部およびトリメチロールプロ
パン１３４部をテトラヒドロフラン１１０２０２部中に
溶解する。得られた溶液を６０℃に加熱する。成分が反
応し、最終的に６０℃における粘度が１．８Pa.sとな
る。ここでＮＣＯ含有量は０．０３％となる。次に固形
成分１２．５％の希釈物に７７６６２部のテトラヒドロ
フランを加えて作用させる。これと同時にジエタノール
アミン３８９部を添加すると反応が止む。ジメチルホル
ムアミドの１％濃度溶液として得られた重合体のＫ値を
測定すると、６２．５であった。

【００５６】重合体例Ｆ ２５００００部の容量を有し攪拌器と還流冷却器を具備
する加熱可能の反応容器中に、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート１３５００部と共にポリカーボネ
ートジオール（分子量約２０００）１３３３３部、１，
５−ネオペンチルグリコール４３３３部およびトリメチ
ロールプロパン１４９部をテトラヒドロフラン９３９４
７部中に溶解する。得られた溶液を６０℃に加熱する。
成分が反応し、最終的に６０℃における粘度が０．３P
a.sとなる。ここでＮＣＯ含有量は０．１％となる。次
に固形成分１６．５％の希釈物に６６０８２部のテトラ
ヒドロフランを加えて作用させる。これと同時にジエタ
ノールアミン３０７部を添加すると反応が止む。ジメチ
ルホルムアミドの１％濃度溶液として得られた重合体の
Ｋ値を測定すると、５２．８であった。

【００５７】重合体例Ｇ ２５００００部の容量を有し攪拌器と還流冷却器を具備
する加熱可能の反応容器中に、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート１６２３０部と共にアジピン酸、
ｉｓｏ−フタル酸およびヘキサン−１，６−ジオールか
ら得られたポリエステルジオール（分子量約１０００）
２５３６４部、ブタン−１，４ージオール２９８９部お
よびトリメチロールプロパン１６２部をテトラヒドロフ
ラン１３４２３６部中に溶解する。得られた溶液を６０
℃に加熱する。成分が反応し、最終的に６０℃における
粘度が１．８Pa.sとなる。ここでＮＣＯ含有量は０．０
６％となる。次に固形成分１６．５％の希釈物に９３４
６９部のテトラヒドロフランを加えて作用させる。これ
と同時にジエタノールアミン２５０部を添加すると反応
が止む。ジメチルホルムアミドの１％濃度溶液して得ら
れた重合体のＫ値を測定すると、５８．１であった。

【００５８】実施例１ 第一段階として、保磁力（Ｈｃ）４１．４ｋＡ／ｍおよ
び特定表面積（ＳＳＡ）２６．５ｍ² ／ｇの強磁性二酸
化クロム顔料１００部、特定表面積３ｍ² ／ｇのα−酸
化鉄３部、重合体Ａ８．３３部およびテトラヒドロフラ
ン１６０部を容量６リットルで８９０部のスチールボー
ルを含むスチールボールミルに導入し、十分に混合し、
７２時間分散した。その後、第二段階として、重合体Ａ
を更に１３．８８部、ｉｓｏ−トリデシルステアレート
１部、ミリスチン酸０．５部およびテトラヒドロフラン
１０２部を上記分散液に添加し、更に７２時間分散を行
った。次に得られた分散液を圧力を加えて孔径５μｍの
フィルターでろ過した。厚さ２３．５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムにナイフコーターを使って分
散液を塗布し、磁場を通した後、塗膜を６０ー１００℃
で乾燥させた。得られた磁気層を９０℃、ニップ圧力２
００ｋｇ／ｃｍの加熱したローラーの間を通過させて圧
縮、カレンダー処理した。得られた磁気層の厚さは３．
５μｍであった。次にこの塗布フィルムを幅１２．６５
ｍｍのテープ状に裁断した。

【００５９】実施例２ 第一段階でレシチン１部を加えて使用した他は、実施例
１に記載の手法を同様に行った。

【００６０】比較実験１ 使用するポリウレタンエラストマーを重合体Ｅに変えた
他は、実施例１に記載の手法を同様に行った。

【００６１】比較実験２ 使用するポリウレタンエラストマーをドイツ特許出願公
告第１２９５００１号公報に記載の溶融縮合方法で製造
した物質に変えた他は、実施例１に記載の手法を同様に
行った。

【００６２】比較実験３ 使用するポリウレタンエラストマーを重合体Ｇに変えた
他は、実施例１の手法を同様に行った。

【００６３】比較実験４ 第一段階において、重合体Ａの代わりに重合体Ｇ７８部
および、ビニルホルマル単位８２％、ビニルアセテート
単位１２％およびビニルアルコール単位６％から成るビ
ニルホルマル２２部の混合物を使用し、第二段階におい
て重合体Ａのかわりに重合体Ｇを使用した他は、実施例
１の手法を同様に行った。また、第一段階においてＮ−
タロー１，３−ジアミノジオレート０．５部とステアリ
ン酸亜鉛１部を分散剤として添加した。その他すべての
成分および手法は実施例１のとうりに行った。

【００６４】実施例１、２、比較実験１ー４で得られた
テ−プについて、以下の特性を測定した。ドクターラン
ゲ・リフレクトメータを使して、６０°の角度で塗液を
手作業で塗布し、光沢度を測定した。光沢度が高ければ
高いほど分散の結果が優れているといえる。 このた
め、４０μｍのナイフコーターを使用し、引取速度１ｍ
／ｓで２４μｍ厚のポリエチレンテレフタレート上に手
作業による塗布を行う。１００ｋＡ／ｍの磁場において
振動試料磁力計を用い、磁気特性を測定する。残留誘導
Ｍｒ［ｍＴ］および配向率ＯＲ、すなわちテープの運転
方向の残留誘導とこれと交差する方向の残留誘導の比率
を測定する。 使用中の摩耗性を以下のように測定す
る。磁気テープをＩＢＭ３４８０カセットドライブ用の
コンピューターテープカセットに組み入れる。カセット
ドライブ（例えばＩＢＭ３４８４またはＣｏｍｐａｒｅ
ｘ６３８０）のコンピュータテープカセットのテープの
初めから終わりまで録音を行い、テープを初めに巻き戻
す。この工程を４００回繰り返す。この間、読み取り／
書き込み用ヘッドのクリーニングは全く行わなかった。
４００回の繰り返し操作を終えた後で透明の粘着テープ
を読み取り／書き込み用ヘッドに貼りつけた。４００回
の繰り返し操作の間に読み取り／書き込み用ヘッド上に
堆積した摩耗堆積物を上記の粘着テープによって取り除
いた。次にこの摩耗堆積物を白い紙上に固着させ目視に
て評価した。この目的で表１の評価を行った。

【００６５】

【表１】 測定結果を表２に要約する。

【００６６】

【表２】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年２月１６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項３

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそれぞれ
炭素原子数１ー２０のアルキレン、シクロアルキレン、
アリーレン、アルケニレンまたはアルキニレンを示し、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ はそれぞれ炭素原子数１ー２０の
アルキル、シクロアルキル、アリ−ル、アルケニルまた
はアルキニルを示す。）で示されるいずれかの化合物ま
たは式（Ｖ）、式（Ｖ）

【化２】 （式中、Ｒ¹ は炭素原子数１ー４０かつ炭素原子を重量
基準で２０−８６％含む直鎖、分枝、または環状基であ
るか、あるいは下記式、

【化３】 式中、Ｒ² ＝ＨまたはＣＨ₃ 、ｎ＝０−１００、ｍ＝０
−５０、ｎ＋ｍ≧１かつＸは以下の式、

【化４】 で示され、上記式中Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ炭素原子
数１ー２０のアルキル、シクロアルキル、アリール、ア
ルケニルまたはアルキニルを示し、Ｒ⁵ は炭素原子数１
ー２０のアルキレン、シクロアルキレン、アリ−レン、
アルケニレンまたはアルキニレンを示す。）で示される
ジオール、または式（ＶＩ）式（ＶＩ）

【化５】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ炭素原
子数１ー４０かつ炭素原子を重量基準で２０ー８６％含
む直鎖、分枝または環状基を示すか、あるいは下記式、

【化６】 式中、Ｒ⁷ ＝ＨまたはＣＨ₃ 、ｎ＝０−１００、ｍ＝０
−５０、ｎ＋ｍ≧１、またＲ⁵ およびＲ⁶ はそれぞれ炭
素原子数１ー４０かつ炭素原子を重量基準で２０ー８６
％含む直鎖、分枝または環状基を示すか、あるいは両者
で環状の組成物を形成する。）で示されるジオールであ
ることを特徴とする磁気記録媒体。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘルマン、ディコヴ ドイツ連邦共和国、68766、ホッケンハイ ム、ビルケンアレー、74 (72)発明者 ミヒャエル、ボブリッヒ ドイツ連邦共和国、67459、ベール−イゲ ルハイム、イン、デン、ミュールゲルテ ン、３ (72)発明者 ヘルムート、アウヴェター ドイツ連邦共和国、67117、リムブルガー ホーフ、レスィングシュトラーセ、35 (72)発明者 アルベルト、コール ドイツ連邦共和国、67229、ラウメルスハ イム、シュロスシュトラーセ、26 (72)発明者 ルドルフ、ズュテインガー ドイツ連邦共和国、69118、ハイデルベル ク、カール−クリスト−シュトラーセ、17 (72)発明者 ヨッヘン、ルドルフ ドイツ連邦共和国、69221、ドセンハイム、 カスターニエンヴェーク、73

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非磁性基板と、その上に堅固に設けられ少
   なくとも５０重量％の熱可塑性ポリウレタンを含む結合
   剤中に微分散された磁性材料から成る少なくとも一層の
   磁気層から成る磁気記録媒体において、熱可塑性ポリウ
   レタンとしてテトラヒドロフランに可溶かつイソシアネ
   −ト基を含まない分枝状ポリウレタンであり、鎖の端部
   にＯＨ基含有または不含の尿素基を有し、分子量（Ｍ
   ｗ）が３００００から１０００００であり、かつＡ成
   分）として、分子量４００から１００００を有するポリ
   ジオ−ル１モル、 Ｂ成分）として、 炭素原子数２から１８の少なくとも１種のジオ−ル（Ｂ
   １）とホスホン基を含む少なくとも１種のジオール（Ｂ
   ２）の混合物０．３から１０モル、 Ｃ成分）として、炭素原子数３から２５のトリオ−ルま
   たはポリオ−ル０．０１から１モル、 Ｄ成分）として、炭素原子数６から３０の少なくとも１
   種のジイソシアネ−ト１．３から１３モル、およびＥ成
   分）として、炭素原子数２から１６のアミノアルコ−ル
   ０．０９から２モルまたは炭素原子数２から１６のＯＨ
   基を含まないモノアミン０．０９から２モルから製造さ
   れ、ただし成分Ａ）からＣ）におけるＯＨ基、成分Ｄ）
   におけるＮＣＯ基、および成分Ｅ）におけるアミノ基の
   比率が１：１．０３−１．３：０．０３−０．３である
   ことを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】請求項１に記載の磁気記録媒体において、
   テトラヒドロフランに可溶かつイソシアネ−ト基を含ま
   ない分枝状ポリウレタンをジ−、トリ−、ポリイソシア
   ネ−トおよびイソシアネ−トプレポリマ−の群から選ば
   れる分子量１００００までのイソシアネートと架橋させ
   ることを特徴とする磁気記録媒体。
3. 【請求項３】請求項１に記載の磁気記録媒体において、
   成分Ｂ２）が式（Ｉ）ー（ＩＶ）、 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそれぞれ
   炭素原子数１ー２０のアルキレン、シクロアルキレン、
   アリーレン、アルケニレンまたはアルキニレンを示し、
   Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ はそれぞれ炭素原子数１ー２０の
   アルキル、シクロアルキル、アリ−ル、アルケニルまた
   はアルキニルを示す。）で示されるいずれかの化合物ま
   たは式（Ｖ）、式（Ｖ） 【化２】 （式中、Ｒ¹ は炭素原子数１ー４０かつ炭素原子を重量
   基準で２０−８６％含む直鎖、分枝、または環状基であ
   るか、あるいは下記式、 【化３】 式中、Ｒ² ＝Ｈまたは Ｈ₃ 、ｎ＝０−１００、ｍ＝０
   −５０、ｎ＋ｍ≧１かつＸは以下の式、 【化４】 で示され、上記式中Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ炭素原子
   数１ー２０のアルキル、シクロアルキル、アリール、ア
   ルケニルまたはアルキニルを示し、Ｒ⁵ は炭素原子数１
   ー２０のアルキレン、シクロアルキレン、アリ−レン、
   アルケニレンまたはアルキニレンを示す。）で示される
   ジオール、または式（ＶＩ）式（ＶＩ） 【化５】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ炭素原
   子数１ー４０かつ炭素原子を重量基準で２０ー８６％含
   む直鎖、分枝または環状基を示すか、あるいは下記式、 【化６】 式中、Ｒ⁷ ＝ＨまたはＣＨ₃ 、ｎ＝０−１００、ｍ＝０
   −５０、ｎ＋ｍ≧１、またＲ⁵ およびＲ⁶ はそれぞれ炭
   素原子数１ー４０かつ炭素原子を重量基準で２０ー８６
   ％含む直鎖、分枝または環状基を示すか、あるいは両者
   で環状の組成物を形成する。）で示されるジオールであ
   ることを特徴とする磁気記録媒体。
4. 【請求項４】請求項１に記載の磁気記録媒体において、
   成分Ｄ）として、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
   アネートを使用することを特徴とする磁気記録媒体。
5. 【請求項５】請求項１に記載の磁気記録媒体において、
   鎖の端部にＯＨ基を含まない尿素基を有し、テトラヒド
   ロフランに可溶かつイソシアネ−ト基を含まない分枝状
   ポリウレタンを単独で結合剤として使用することを特徴
   とする磁気記録媒体。