JPS6196516A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等、磁気記録媒体に
関するものでめる。更に詳しくは非磁性支持体上に設は
友磁性層の結合剤成分として、優れ比特性を有する熱可
塑性ポリウレタン樹脂を用汎用的磁気記録媒体である磁
気テープは、長軸１μｍ以下の針状磁性粒子を適当な添
加剤（分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等）とともに結せ剤
溶液中に分散させて磁性塗料をつくり、これをポリエチ
レンテレフタレートフィルムに塗加してつくられている
。

磁気記録媒体の結合剤に要求される特性としては磁性粒
子の分散性・充填性書記向性、鼻性層の耐久性・耐摩耗
性・耐熱性°平滑性、非磁性支持体との接着性等があけ
られ、結合剤は非常にＸ要な役割を果している。従来よ
り用いられている結合剤としては、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、
ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリ
ル・ブタジェン共重合体、ニトロセルロース、セルロー
ス・アセテート・ブチレート、エポキシ樹脂あるいはア
クリル樹脂等が使用されている。

これらの樹１旨のうちポリウレタン樹脂はウレタン結合
による分子間水素結合により、他の樹脂と比べて強靭性
、耐摩耗性等の特性は優れているが、磁性粒子の分散性
が悪いという大きな欠点がある。

この分散性を向上させるには、特公昭５８−４１５６５
号公報、％開昭５７−１６５４６４１号公報にみられる
ように、本発明者等は、樹脂中にスルホン酸金属塩全導
入することが優ｎた効果がろることを見い出し友。しか
し、磁性層中に、磁惺粒子金できるだけ多く充填すると
いう高密度化の要求にはスルホン酸金属塩基の導入は、
Ｍ効ではめるが、必ずしも１足できるものではないのが
現状でるる。

ま几、従来のアジペートタイプあるいはカプロラクトン
タイプのポリウレタン樹脂凰独では、耐゛ブロッギング
性、耐熱性、走行安定性等の特性が劣る。このｔめ、ポ
リフレタンｉｍＩ￥１．とニトロセルロースあるいは塩
化ビニル・酢酸ビニル系共寓合体との温片系が特に用い
られている。しかし、耐久性、耐摩耗性、走行安定性等
の特性に関しても、ピディオテープ、電子ｉ１機用テー
プ、フロッピーディスク等の高性罷全要求さＪする分野
では、未だ不充分である。

磁気記碌媒体の耐久性、耐摩耗性、走行安定性等を向上
させる方法として、高級アルコール、長禎脂肪６１６る
いは、そのエステル化合物、シリコーンオイル含フッ素
化合物等の潤滑剤を使用して、磁性層表面の摩擦係数上
低下させることが知られているが、この場合には磁性層
表面に添カロ剤がブリードすることによる経時的な走行
特性の変化、ヘッドの目詰りを生じるという欠点あるい
は低分子量化合物が磁性層に含まれることによる塗膜強
度の低下等の欠点がある。

潤滑剤を添加する方法でのこれらの欠点を解消する九め
、潤滑剤成分を結合剤中に導入する試みがなさｎている
が、今だ充分な効果はみられない。

含フツ素化合物全ポリウレタン樹脂中に導入しても走行
安定性、耐摩耗性、耐久性等の向上は不充分でるり、か
えって汎用的非磁性支持体であるポリエチレンテレフタ
レートフィルムとの接着性が低下する。

Ｃ発明の目的ノ 以上の情況に鑑み、本発明の目的は以下の通りでるる。

■　磁性粒子の分散性、充填性、配向性が優れｔ磁気記
録媒体ｔ？ｅ供すること。

■　走行安定性、耐摩耗性、耐久性、非磁性支持体との
接着性に優れｔ磁気記碌媒体全提供することにるる。

（発明の構成） 本発明の上記目的は結合剤成分として、原料の一成分が
分子中に水酸基を有する限定されｔ含フ本／Ｉ−／ｋ　
１１１＋−ｒ−１１Ｒｒ　Ｊ−１４ａｆｆ　ｃｆｆｉ　
ｆｆｉ　ｍ　４４−”ｌｌｒム１イク皇−れｔ１分子中
にスルホン酸金属塩基を含有するポリウレタン樹脂を用
いることにより達成できる。

すなわち本発明は非磁性支持体上に強磁性粉末？ｌ−結
合剤中に分散さぜ几磁性材料を塗布しｔ磁気記碌謀体に
おいて、該結合剤の成分として、有機ジイソシアネート
（２）、分子量５００〜５０００の長鎖ジオール［Ｆ］
）、分子１１：５００未満の鎖延長剤Ｃ）Ｔｈよび一般
式Ｆｉｌで示されるフッ素含有ポリオール０紮下記比率
で反応させた熱可塑性ポリウレタン樹脂金含み、かつ前
記長鎖ジオール（Ｂ）および／まｔに前記鎖延長剤（Ｏ
がスルホン酸金属塩基を含有し、イオウ含有率が該熱可
蔽注ポリウレタン樹脂に対して０．０１〜２３債チであ
ることを特徴とするＷｉ気記録媒体である。

一般式用： Ｈ Ｃ式中、Ｘは水素原子又はフッ素原子を示す。ｌは２〜
１０１ｍ１ｄＯ〜５１ｎは１〜３の整数上表　７ｈｉＡ
　） （Ａ）１０３］＋（Ｃ）＋ＣＤ）＝　１１０．８５〜１
／１．２　　（当量比）（Ｂ）／（Ｄ）＝１００１０．
１〜Ｚｏｏ／２０　　（当量比］本発明で用いる熱可塑
性ポリウレタン樹脂の製造におｒて使用される有機ジイ
ソシアネート（２）としては、２．４−）リレンジイン
シアネート、２．６−ドリレンジイソシアネート、ｐ−
フェニレンジインシアネート、シフ１ニルメタンジイン
シアネート、ｍ−７エニレンジインシアネート、へΦサ
メチレンジ・インシアネート、テトラメチレンジイソシ
アネート、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ビフＪニ
レンジイソシアネート、２，４−す７タレンジイソシア
ネート、３．３′−ジメチル−４，４′−とフェニレン
ジインシアネート、４．４’−ジフェニレンジイソシア
ネート、４．４−ジインシアネートジフェニルエーテル
、１．５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−キシリレ
ンジイソシアネート、ｍ−キシリレ１　　ンジイソジｆ
ネ・−）、１．３−ジイソシアネートメチルシクロヘキ
サン、１．４−ジインシアネートメチルシクロヘキサン
、４．４−ジイソシアネートシクロヘキサン、４．４’
−ジイソシアネートシクロヘキシルメタン、インホロン
ジインシアネート等があげられる。

１九、本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂の
製造において使用される長鎖ジオール（１脅は、分子量
が５００〜ｓ、ｏｏｏの範囲にあり、ポリエステルジオ
ール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオー
ルがあげられる。

ポリエステルジオールのカルボン酸成分としては、テレ
フタル酸、インフタル酸、オルソフタル酸・１，５−ナ
フタル酸すどの芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香
酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ］安息香Ｉ！Ｊｔすどの
芳香族オキシカルボン酸、コハク醒、アジピン酸、アゼ
ライン駿、セバシン酸、ドデカ／ジカルボン酸などの脂
肪族ジカルボン酸などを挙げることができる。特にテレ
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル散、アジピン澱
、セバシン酸が好ましい。

またポリエステルジオールのグリコール成分トしては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１．３−
プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、１．５−
ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、２，２．４−トリメチル−１，３−ベン
タンジオール、シクロヘキサンジメタツール、ビスフェ
ノールＡｆ７）エチレンオキサイド付加物およびプロピ
レンオキサイド付別物、水素化ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物５よびプロピレンオキサイド付刀
口物、ボリエテレ／グリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールなどがあし 上記以外のポリエステルジオールの原料成分としては下
記一般式［１］、皿で示される燐含有化合物を挙けるこ
とができる。

Ｃ式中、Ｒ１は１価のエステル形成性官能基である。

Ｒ，、Ｒ，は同じかまｔは異なる基であって、炭素原子
数１〜１０の１価の炭化水素基、ハロゲン原子お裏び１
価のエステル形成性官能基からなる群から選ばれる。Ａ
は２１曲もしくは３価の有機夕〉革全示す。呼た帽は１
もしく　’１：　２　、ｎｔ　＊　ｎｓは各々Ｏ〜４の
整数を示す。λ Ｒ６−（Ｃ）−Ｊｍ （式中、Ｒ４は水素原子、エステル形成注官馳基？富ん
でも良い炭素原子数１〜１２の炭化水素基ま友はＭ、。

Ｒ＠は炭素原子＃！１１〜６の２画または３価の炭化水
素基。Ｒ＠は水素原子、水＃１基？言んでも良い炭素原
子数１・〜１２の炭化水素基またはＭ凰。

Ｍ、はアルカリ金！Ｉ４原子。ｍは０ま之はｌ、ｔは１
−または２の整数を示す。〕 一般式（Ｅｌ）　、　Ｅｌｌで示される燐含有化合物？
原料の少なくとも一成分として得られるポリエステルジ
オールに熱可塑性ポリウレタン哨脂の原料の−成分とし
て使用した場合、従来の熱可塑性ポリウレタンＷ脂にみ
られる無機顔料、充填剤の分散能が低いという欠点？大
巾に改善するのに有効であり、塗布型磁気記録媒体での
磁性層のバインダーとして用いた場合、磁性粒子の分散
性が改良されて、磁気記録媒体のｔ磁に祷特性等磁性粒
子の分散性に起因する特性が大巾に向上する。

ポリエステルジオールとしては他に、ε−カプロラクト
ン等のラクトン類２ｈ環重合して得らｎるラクトン糸ホ
リエステルジオール類が挙げられる。

ポリエステルジオールとしてはポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンダリ
コール等のポリアルキレングリコール類が挙げられる。

長鎖ジオール０３１１１′ｊ：、熱可塑性ポリウレタン
樹脂の機械的特性、また後述するようにスルホン酸金属
塩基が容易に安定して樹脂中に導入できる几め、ポリエ
ステルジオールが好ましい。長鎖ジオールは分子ｔ５０
０〜５，０００のもの？使用する。分子量が５００未満
ではウレタン基濃度が大きくなり、樹脂の柔軟性・溶剤
溶解性が低下する。１九分子責かへ００（Ｄ）を越える
とフレタン基濃度が低下しポリウレタン樹脂に特有−強
靭性・耐摩耗性等が悪化する。

不発明で用いるポリウレタン樹脂の製造時に使用する分
子量５００未満の鎖延長剤（Ｃ）は】分子中に活性水素
ケ２個含み、樹脂中のウレタン基あるいはツレア基ε度
？調整し、ポリウレタン樹脂に特有な強靭性上付与する
効果がるる。具体的な化合物としてはエチレングリコー
ル、１．３−プロビレ／グリコール、１．４−テトラメ
チレングリコール、１．６−ヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタツール、キシリレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付刀口物等の直鉛グリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルクリコール、
１．２−ブタンジオール、１．３−ブタンジオール、２
．２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール、ビ
スフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等の分岐
グリコール、場（タノールアミン、Ｎ−メチルエタノー
ルアミン等のアミノアルコール、エチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、インホロンジアミン、ピペラジ
ン等のジアミンるるいは水等がめげられる。

上記以外の分子ｔ５００禾潤の鎖延長剤（Ｃ）としては
、一般式■で示される含燐化合物があげられる。

（式中、Ｒ１＋　Ｒ１は一価の炭化水素基金あられし・
同一でも異なってもよい。Ｒ，、Ｒ，は置換基を有する
か又は有しない二価のアルキレン基、オキシアルキレ７
基又はポリオキシアルキレン基でラシ、同一でも異なっ
てもよい。Ｘ、ＹはＲｍ−Ｒ４がアルキレン基の場合に
は、水酸基ｋ　、Ｒｍ、Ｒ４がオキシアルキレン基又は
ポリオキシアルキレンの場合は水素をめられす。２ 熱可塑性ポリウレタン樹脂の原籍として一般式（ＩＶ）
で予言ｎる含燐化合物全便用した場合、従来のポリツレ
タン樹脂の欠点でめる無機顔料拳光填剤の像分散能？改
良するのに有効であり、塗布型磁気記録媒体での磁性層
のバインダーとして用いｔ場合、磁性粒子の分散性が改
善され、磁気記録媒体の電磁変換特性等、磁性粒子の分
散性に起因する特性が大巾に向上する。

鎖延長剤（Ｃ）の分子量が５００金越えるとポリウレタ
ン樹脂に特有な強靭性が低下する几め好ましくない。

本発明で用いるポリウレタン樹脂の製造時に用いる含フ
ツ素化合物Ｇ）ｌは分子中に水酸基を有する一般式［１
］であられさルるものでるる。

Ｃ式中、Ｘは水素原子又はフッ素原子を示す。

ｌは２〜ＩＯ，ｍはｏ〜ｓ、ｎは１〜３の整数ｔ表わす
。） 一般式ｍでろられさｎる含フツ素化合物０は長鎖ジオー
ルＱ３１の０．１〜２０″ｘｔ憾の範囲、好ましくは０
．５〜１０！ｔ％の範囲で使用する。０．１重ｆｔ％未
満では含フツ素化合物の効果が見られず、２ｏＸｒ、量
％’！ｒ越えると汎用的な非磁性支持体でらるポリエチ
レンテレフタレートフィルムとの接着性の低下、池樹脂
との相溶性の悪化等？生じる、不発明で用いる熱可塑性
ポリウレタン樹脂は、分子量にスルホン酸金属塩基ｔイ
オウ含有率で０．０１〜２１量チの範囲、好ましくは０
．０１〜１．５重８％で肩するものであり、金属原子は
リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子
等があけられる、 熱可塑性ポリウレタン樹脂にスルホン酸金属塩基全導入
する方法としては、以下の方法があげら（れる。

■　長鎖ジオール（Ｂｌとしてポリエステルジオールを
用い、ポリエステルジオールのジカルボン酸成分、ジオ
ール成分、の一部にスルホン酸金属塩基含有する化合物
を使用する方法。

■　分子中、鎖延長剤（Ｏの少なくとも一成分が、スル
ホン酸金属塩基を含有する化合物である方法。

スルホン酸基るるいはスルホン酸金属塩基含有化合物と
反応させ、スルホン酸基全水酸化す）　＋Ｊウム、水酸
化カリウム等で中和する方法　等があげられる。

これらの方法のうち汎用有機溶剤への溶解性〜製造の安
定性等より、スルホン酸金属塩基χ富有するポリエステ
ルジオール金長鎖ジオール成分の少なくとも一成分とす
る方法が好ましい。スルホン酸金属塩基含有ポリエステ
ルジオールを製造する九めに用いるスルホン酸金属塩金
山化合物としては、５−ナトリウムスルホテレフタル酸
、５−カリウムスルポインフタル酸、ナトリウムスルホ
テレフタル酸が好ましい。

スルホン酸金属塩基の含苓量は、ポリウレタン樹脂中、
イオウ含有率で０．０１〜■目袋、好ましくは０．０１
〜１．５重量％、特に好ましく　Ｆｉｏ、０５〜１．０
重量−の範囲にあり、イオウ含有率が０．０１重ｉｉ″
チ未満ではスルホン酸金属塩基を含有する効果がみられ
ず、１．５重量％金越える七、溶液粘度の大巾な上昇、
汎用有機溶剤への溶解性の低下、湿度による物性の変化
がみらｎる。特に２重’ｌ−％を越えると顕著でるる。

不発明で用いるポリウレタン樹脂全製造する際、有機ジ
イソシアネート（至）のイソシアネート基と長鎖ジオー
ル［Ｆ］）、鎖延長剤（Ｏおよび含フツ素ジオール０の
水酸基の比率は１１０．８５〜１／１．２の範囲にあり
、この比率により得られるポリウレタン樹脂の分子量が
決まる。インシアネート基が水酸基に対し１過剰の条件
下では、得られるポリウレタンＷ脂はインシアネート基
末端となるため保存性が悪く、又水酸基が過剰すぎると
ポリウレタン樹脂の分子量が低くなるため、好”ｆＬｌ
／’４範囲は１／１〜１／１゜１５でめる。なお鎖延長
剤（Ｃ）が水酸基全含有しない場合は水酸基金活性水素
に置きかえる。

本発明で用いるポリウレタン樹脂の重付加反応は全成分
全同時に反応ざぜるワンシッット法、まずジイソシアネ
ート化合物（Ａｌ過剰の条件下で長鎖ジオールＣＢ）′
ｔ″反応させ、得らｎるインシアネート基末端プレポリ
マーを鎖延長剤［Ｃ１により、さらに高分子化さぜるプ
レポリマー法とがある。本発明で用いる熱可塑性ポリウ
レタン樹脂の場合、ワンシ冒ット法、プレボＩＪ　ｗ−
法のいずれの方法でも↓造できる。反応方法は原料を溶
融状態で行なう方法、溶液中で溶解して行なう方法から
げられる。

反応触媒としてオクチル酸第−錫、ジブチル錫　　　□
ジラウレート、トリエチルアミン等？用いてもよい。

ま友紫外線吸収剤、加水分解防止剤、酸化防止剤等ｔ、
熱町塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の製造前、製造中あ
るいは製造後に添刀口してもよい。

本発明においては、本発明で用いる熱可塑性ポリウレタ
ン系樹脂以外に、可撓性の調節、耐寒性、耐熱性の向上
等の目的のために、他の樹脂全添加するか、および／ま
たは熱可塑性ポリウレタン系樹脂と反応して架橋する化
合物全混合することが望ましい。他の樹脂としては塩化
ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂
、エポキシ樹脂、フＸノキシ樹脂−ボリビニルプチラー
ル、アクリロニトリル・ブタジェン共ν合体等が挙げら
れる。

一方、熱可塑性ポリウレタン樹脂と架橋する化合物とし
ては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラ
ミンｗ脂尿素樹脂等があり、特にこれらの中でポリイソ
シアネート化合物が特に望ましい。

不発明の磁気記録媒体の磁性１ｆｉに使用さｒ、る強磁
性粒子としては、γ−Ｆｅ、０３．　　γ−Ｆｅ１０ｓ
とＦｅ、０４のＭ　晶＊　Ｃｒｏｔ　ｔ　コバルトをド
ーグしたｒ−Ｆｅρ。

−又はＦｅ３Ｏ４，バリクムフェライトおよびＦｅ　　
Ｃ０％Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｎｉ　　等の強磁性会合粉末など
ケめげることができる。

本発明の磁気記録媒体には必要に応じてジブチルフタレ
ート、トリフェニルホスフェートのような可塑剤、ジオ
クチルスルホナトリウムサクシネート、差−ブチシフＸ
ノール・ポリエチレンニーチル、エチルナフタレン・ス
ルホン酸ソーｐ−、ソーｙウリルサクシネート、ステア
リン戯亜鉛、大豆油レシチン、シリコーンオイルのよう
な潤滑剤や種々の帯電防止剤？添加することもできる。

（発明の効果） 本発明で用いるポリウレタン樹脂は分子中にスルホン酸
金属塩基とフッ素原子金含むものであり、該ポリフレタ
ン樹脂？磁性粒子の結合剤成分として用い７ｔ６に気記
録媒体は、磁性粒子の分散性だけではなく光填性、配向
性に優れる。また含フツ素化合物の割合及び種類を限定
することにより、磁性層の耐摩耗性、耐久せ、走行安定
性が優ｎるだけでなく、磁気記録媒体の汎用支持体でめ
るポリエステルフィルムとの接着性が良好である。

（実施例〉 以下、実施例により本発明を具体的に例示する。

実施例中単に部とあるのは、！童部盆示す。

合成例１ 温度計、攪拌機、環流式冷却管ケ具備し九反応容器中に
、第１表に記載した分子量２，０００のポリエステルジ
オールＡ　１００部、トルエン１７８部お二びメチルエ
テルケトン１７８部？仕込み、樹脂ケ洛解ｉ、４．４’
−シフＸニルメタンジイソシア糸−）３７．５部、反応
触媒としてジブチル錫ジラウレ−？　０．０５部２７Ｊ
１１え、７５℃で２時間反応させ、第１表に記載し次官
フッ素化合物ｔ５部加えて更に１時間刃口熱、攪拌し７
’Ｃ後、ネオペンチルグリコール１０部會添加し、７５
〜８０℃で８時間、反応さぞた。得らｎたポリウレタン
樹脂溶液は固型分濃グラフィによる測定では、分子量は
標準ポリスチレン換算で２６．０００１ポリクレタン樹
脂中のイオタ含肩単は０．２リラでめつ九〇 合成例２ リプテレンアジペート５０部−ネオペンチルグリコール
１０部、第１表に記載した含フッ素イし付物５部、トル
ｚｙ１８１部、ＭＥＫ１８１部？７１０え、溶解後、４
．４’−ジフェニルメタンジインシアネート４０部、ジ
ブチル錫ジラウレー）　０．０６部を加え、７５℃、１
２時間反応させ土。得らＡ７ｔポリウレタン樹脂溶液は
固型分濃度３０％、溶液粘度（２５℃）１５ボイズの淡
黄色透明溶液であった。・まｔポリウレタン樹脂の分子
量は２１，０００　、イオウ含有率は０．１５％でめっ
た。

合成例３〜１１ 合成例１あるいは２と同様にして合成例３〜１１のポリ
フレタン樹脂全合成した。使用した原料及び得らｆ１７
ｊポリウレタン樹脂の特性１１表に示す。

比較合成例１ 含フッ素化合物音用いないこと以外は合成例１と同様に
して、ポリウレタン樹脂７合成しｔ６得らｎ７’５ポリ
ウレタン樹脂の特性を纂１表に示す。

比較合成例２ 合成例２で用いたポリエステルジオールの）の代わりに
スルホン酸金属塩基を含まないポリエステルジオール０
會用いて合成例２と同様にしてボリウレタン樹０ケ得几
。得らｎ几ポリウレタン樹脂の特性？第１表に示す。

比較合成例３〜７ 合成例１あるいは２と同様にして、比較合成例３〜７の
ポリウレタン樹脂全合成した。使用しｔ原料及び得らｎ
たポリウレタン樹脂の特性を第１表に示す。

第１表−４ 第１表の説明 ポリエステルジオール囚 テレフタル敵／アジピン酸１５−ナトリウムスルホイン
フタル酸ンエテレングリコール／ネオペンチルグリコー
ル （Ａ０１５８／２メ５０１５ｏモル比）分子量２，００
０ポリエステルジオール田） テレフタル酸／インフタル酸１５−ナトリウムスルホイ
ンフタル酸ノエチレングリコール／ネオペンチルクリコ
ール （−６０／３７／３メ５＋１７４０モル比）分子量１，
５００ホリエステルジオール（Ｏ アジピン酸１５−ナトリウムスルホインフタル［／１，
６−ヘキサ／ジオール／ネオペンチルグリコール （９８／２〆８０／２０モル比〕　　分子量２，０００
ポリエステルジオール０ テレフタル葭／インフタル酸ｚエチレングリコール／ネ
オペンチルグリコール （６０／４０メロ０／４０モル比］　　分子量］、、５
００ポリエステルジオールロ テレフタル酸／イソフタルｒＲ１５−ナトリウムスルホ
インフタル６ｔ／エチレングリコール／ネオペンチルグ
リコール （６０／２０／２０／６０／４０モル比］分子誓１．５
００合成ｆＩ１１２ 付成例１で用いた反応答器中に、分子量２．０００のポ
リテトラメチレングリコール１００部、ネオペンチルグ
リコール１２部、含フッ゛素化合物（一般式［１］でＸ
＝Ｈ＋　ｌ＝ｓ　＋　ｍ＝１＋　ｎ＝ｔノ５部、トルエ
ン２３９部、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０都合
仕込み、浴解後、４．−４’−シフｚニルメタンジイソ
シアネート５２部及びジプチル錫ジラウレート０．０５
部加え、７５℃１時間反応後、タウリン（）１ｔＮｃＨ
ｔｃＨ＊５ＯｓＨ）　１　ｆ　、メタノール３ｆ、水５
ｆＩからなる浴液會力口え、更に７５℃、５時間反応さ
せた後、５Ｎ＝水酸化カリウム水溶液１．６ｇ添刀口し
、ポリウレタン樹脂溶液を得ｔ０ 得られたポリウレタン樹脂溶液の固型分濃度は３０％、
溶液粘度（２５℃）は１５ボイズまｔポリウレタン樹脂
の分子量は１８，０００　、イオウ含Ｍ率は０．１５％
であつｔｏ 比較合成例８ 合成例１２と同様に、友だし水酸化カリウムによるタウ
リンのスルホン酸基を中和することなくポリウレタン樹
脂？得ｔ０得られ几ポリウレタン樹脂溶液の固型分子！
に度は３０チ、溶液粘度は１３ボイズまたポリウレタン
樹脂の分子量は１９，０００゜イオツ含有率は０．１５
％でめっｔ０ 実施例１・ 合成例１で傅らｎ友ポリウレタン樹脂？用いて下記の配
＠−割会の組成物ｔボールミルに入れて４８時間分散し
てから、インシアネート化合物コロネー）　２ｏ３ｕ　
（８不ポリウレタン工業［製）を硬化剤として５部〃口
元、更に１時間混付して概性黴料を得九。こｆ′Ｌ會厚
み１２μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、
乾燥後の厚みが５μになるように２，０００ガウスの磁
場を印加しつつ塗布した。５０℃、　２日間放置後ｖ２
インチ巾にスリットし、損気テープを得几。

合成例１で得られｔポリウレタン樹脂溶液　１００部（
固型分３０チ、んＩＥＫ／）ルエン＝１７１溶液ノコバ
ルト被ＭＹ　　Ｆｅｔｕｓ　　　　　　　　１２０部オ
リーブ油　　　　　　　　　　　　　　１部シクロヘキ
サノン　　　　　　　　　　５０部トルエン　　　　　
　　　　　　　　　１００部ＭＥＫ　　　　　　　　　
　　　　　　　　５０部実迦例２〜１２　　比較例１〜
１０ 実施例１で用いｔ１合成例１で得らｎＬボリウ学に記載
した樹脂を用いて、実施例１と同様にして磁気テープを
得几。

以上の実施例及び比較例の磁気テープの特注？第２我に
示す。

第２表の説明 充填性：空げき率（Ｒｖ）ｋ次式より求め友。

Ｒｖ＝　１−Ｍ５／　（ｆ　Ｊ′ｉｏ）　（Ｍｓ：単位
体ｆｆ１６たりの磁性塗膜の飽；ｔＩ］磁化、Ｍｏ；単
位体積あ７ｃジの磁性粉のみの飽和磁化、夛：磁性塗膜
中の磁性粉の体積分率。）空げき率が少さい程、充填性
が大きく、高記婦密度化できる。

走性安定性：磁気テープ？ビディオデッキＫかけ走行時
のムラ紫見た。

ポリエチレンテレフタレートフィルムとのｍ　Ｍ　（９
Ｅ　：滴注層上にセロノ１ンテープを貼り、セロノ・ン
テーブ？急速に剥離した時、磁性層がポリエチレンテレ
フタレートから全面的に剥離するもの七×、全く剥離し
ないものを○、はぼ半分剥離するもの會Δとした。

硝化綿：ダイセル社復　Ｒ８Ｉ／２ アジペートタイプホリウレタン：日本ポリウレタン仕製
ニツボラン−２３０４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁
   性材料を塗布した磁気記録媒体において、該結合剤の成
   分として、有機ジイソシアネート（Ａ）、分子量５００
   〜５０００の長鎖ジオール（Ｂ）、分子量５００未満の
   鎖延長剤（Ｃ）および一般式〔 I 〕で示されるフッ素
   含有ポリオール（Ｄ）を下記比率で反応させた熱可塑性
   ポリウレタン樹脂を含み、かつ前記長鎖ジオール（Ｂ）
   および／または前記鎖延長剤（Ｃ）がスルホン酸金属塩
   基を含有し、イオウ含有率が該熱可塑性ポリウレタン樹
   脂に対して０．０１〜２重量％であることを特徴とする
   磁気記録媒体。 一般式〔 I 〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子又はフッ素原子を示す。ｌは２〜
   １０、ｍは０〜５、ｎは１〜３の整数を表わす。） （Ａ）／（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）０＝１／０．８５〜１
   ／１．２（当量化）（Ｂ）／（Ｄ）＝１００／０．１〜
   １００／２０（当量化）