JPH1139639A

JPH1139639A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH1139639A
Application number: JP35761797A
Authority: JP
Inventors: Yuichiro Murayama; 裕一郎村山; Katsuhiko Meguro; 克彦目黒; Hiroshi Hashimoto; 博司橋本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-05-21
Filing date: 1997-12-25
Publication date: 1999-02-12
Anticipated expiration: 2017-12-25
Also published as: JP3922664B2; US6224967B1

Abstract

(57)【要約】【課題】電磁変換特性、走行耐久性に優れた磁気記録
媒体用を得る。【解決手段】結合剤が脂肪族二塩基酸と環状構造をも
たない脂肪族ジオール成分からなるポリエステルポリオ
ールを用い、脂肪族ジオールの７０モル％以上が炭素数
が２以上のアルキル分枝側鎖をもつ脂肪族ジオールを用
いたポリエステルポリオールからなるウレタン基濃度
３．０ｍｍｏｌ／ｇ〜４．０ｍｍｏｌ／ｇのポリウレタ
ンを含み、前記強磁性粉末は０．５〜２０原子％のイッ
トリウムを含む鉄を主成分とする強磁性粉末である磁気
記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】非磁性支持体上に磁性微粉末
または非磁性粉末の少なくともいずれか一方と結合剤と
を分散させてなる下層の上に強磁性粉末と結合剤とを分
散させてなる少なくとも一層以上の磁性層を設けた磁気
記録媒体において、優れた電磁変換特性及び耐久性をも
つ磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープあるいはフロッピーディスクなどとして広く用い
られている。磁気記録媒体は、強磁性粉末が結合剤中に
分散された磁性層を非磁性支持体上に積層している。磁
気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性および走行性
能などの諸特性において高いレベルにあることが必要と
される。すなわち、音楽録音再生用のオーディオテープ
においては、より高度の原音再生能力が要求されてい
る。また、ビデオテープについては、原画再生能力が優
れているなど電磁変換特性が優れていることが要求され
ている。このような優れた電磁変換特性を有すると同時
に、磁気記録媒体は前述のように良好な走行耐久性を持
つことが要求されている。耐久性および電磁変換特性を
向上させるためには、磁性層の主成分の一つである結合
剤も重要な働きを担っている。従来から用いられている
塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、アク
リル樹脂等では、磁性層の耐摩耗性が劣り、磁気テープ
の走行系部材を汚染するという問題があった。

【０００３】磁気ヘッド汚れは電磁変換特性の劣化の原
因となっている。とくに、高密度記録用の機器では、磁
気ヘッド回転数が上昇しており、デジタルビデオテープ
レコーダでは、磁気ヘッドの回転数が９６００回転／分
と、アナログビデオテープレコーダの民生用の１８００
回転／分、業務用の５０００回転／分に比べて格段に高
速回転数であり、磁気記録媒体と磁気ヘッドとの摺動す
る速度が大きくなり、また磁気ヘッドも薄膜ヘッド等の
ように小型のものが用いられており、磁気記録媒体から
生じる成分による磁気ヘッド汚れの改善が求められてい
る。

【０００４】このような問題を改善する方法として、硬
い結合剤を用いて磁性層の硬度を上げる方法が行われて
いる。例えば、特開平６−９６４３７号公報には、ウレ
タン基濃度２．５ｍｍｏｌ／ｇ以上のポリエステルポリ
ウレタンとポリビニルアセタール樹脂を用いた磁気記録
媒体が記載されており、また特開平７−５００１０号公
報には、ウレタン中に０〜５モル％のポリオールを含む
ポリウレタン中であってウレタン基濃度が高いものが示
されているが、何れも分散性が不充分であり、特定の強
磁性粉末との組み合わせによって効果が得られることに
ついては記載されていない。

【０００５】また、特開平３−８８１１９号公報には、
下層に脂肪族ウレタン、上層に芳香族ウレタンを含有し
た磁気記録媒体が記載されている。また、特開平６−２
５９７４６号公報には、分枝グリコール、脂環族グリコ
ール、芳香族あるいは脂環族二塩基酸を用いたポリエス
テルポリオールからなるウレタンが記載されている。ま
た、特開平６−７６２６５号公報には、分枝を有する多
価アルコールを用いたポリエステルジオールからなるポ
リウレタンが記載されており、特開平６−３１４４２４
号公報には、３−メチル−１，５−ペンタンジオールと
脂肪族ジカルボン酸を用いたポリエステルポリオールか
らなるポリウレタンが記載されている。しかしながら、
これらは、いずれのポリウレタンもＴｇが低いので塗膜
全体や塗膜表面が柔らかくなり、ビデオテープに用いた
場合には、回転ヘッドとの摺動により塗膜が流動しやす
くなり走行耐久性が低下する欠点がある。また、高温環
境で保存すると塗膜表面が柔らかくなり摩擦係数が高く
なり走行不良を発生する欠点がある。

【０００６】また、イットリウムを含有した強磁性粉末
を含む磁気記録媒体は、特開平７−２１０８５６号公
報、特開平７−２７２２５３号公報が記載されている
が、特開平７−２７２２５３号公報には、ポリウレタン
を用いることを記載しているものの、一般的な結合剤を
用いることを記載したのみであり、強磁性粉末粒子間の
磁気的エネルギーが大きいので強磁性粉末を分散しにく
いという問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、強磁性粉末
の分散性が高く優れた電磁変換特性を持つとともに塗膜
表面の強度が高く、走行耐久性にも優れた磁気記録媒体
を提供することを課題とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、非磁性支持体
上に少なくとも一層の強磁性微粉末と結合剤を分散した
磁性層を有する磁気記録媒体において、前記磁性層がポ
リエステルポリオールと鎖延長剤と有機ジイソシアネー
トから得られたウレタン基濃度３．０ｍｍｏｌ／ｇ〜
４．０ｍｍｏｌ／ｇのポリウレタンを結合剤として含
み、前記強磁性微粉末は、イットリウムの原子比Ｙ／Ｆ
ｅが０．５〜２０原子％である鉄を主成分とする強磁性
微粉末であり、前記ポリウレタンは、そのポリエステル
ポリオール中の二塩基酸が脂肪族二塩基酸を含み、ジオ
ール成分の７０モル％以上が環状構造をもたない炭素数
２以上のアルキル分枝側鎖を有するジオール成分からな
るポリウレタン（１）、または、ポリエステルポリオー
ル中の二塩基酸が脂肪族二塩基酸を含み、ジオール成分
の７０モル％以上が１分子中の分枝側鎖炭素数の合計が
２以上のアルキル分枝脂肪族ジオールからなるポリエス
テルポリオールと１分子中の分枝側鎖炭素数の合計が３
以上のアルキル分枝脂肪族ジオールを含む鎖延長剤から
なるポリウレタン（２）である磁気記録媒体である。

【０００９】前記ポリウレタンが下群より選ばれる少な
くとも一種の極性基を有するポリウレタンである磁気記
録媒体である。ＳＯ₃Ｍ、ＳＯ₄Ｍ、ＰＯ₃Ｍ₂、ＯＰＯ₃Ｍ₂、−ＮＲ₂ （Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基を示
す。）また、非磁性支持体上に磁性粉末または無機粉末と結合
剤とを分散させてなる下層を設け、その上に少なくとも
一層の強磁性粉末と結合剤を分散した磁性層を設けた磁
気記録媒体において、下層もしくは磁性層の少なくとも
いずれか一方の結合剤は、ポリエステルポリオールと鎖
延長剤と有機ジイソシアネートから得られたウレタン基
濃度３．０ｍｍｏｌ／ｇ〜４．０ｍｍｏｌ／ｇのポリウ
レタンを結合剤として含み、前記強磁性微粉末は、イッ
トリウムと鉄の原子比Ｙ／Ｆｅが０．５〜２０原子％で
ある鉄を主成分とする強磁性微粉末であり、前記ポリウ
レタンは、そのポリエステルポリオール中の二塩基酸が
脂肪族二塩基酸を含み、ジオール成分の７０モル％以上
が環状構造をもたない炭素数２以上のアルキル分枝側鎖
を有するジオール成分からなるポリウレタン（１）、ま
たは、ポリエステルポリオール中の二塩基酸が脂肪族二
塩基酸を含み、ジオール成分の７０モル％以上が１分子
中の分枝側鎖炭素数の合計が２以上のアルキル分枝脂肪
族ジオールからなるポリエステルポリオールと１分子中
の分枝側鎖炭素数の合計が３以上のアルキル分枝脂肪族
ジオールを含む鎖延長剤からなるポリウレタン（２）で
ある磁気記録媒体である。

【００１１】また、ポリウレタンが下群より選ばれる少
なくとも一種の極性基を有するポリウレタンである前記
の磁気記録媒体である。ＳＯ₃Ｍ、ＳＯ₄Ｍ、ＰＯ₃Ｍ２、ＯＰＯ₃Ｍ₂、−ＮＲ₂ （Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基を示
す。）磁性層の乾燥厚みが０．２μｍ以下であり、前記下層の
乾燥厚みが１μｍ以上である前記の磁気記録媒体であ
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明は、強磁性粉末粒子間の磁
気的エネルギーが強く分散しにくい強磁性粉末であるイ
ットリウム（Ｙ）を含む強磁性粉末を、分散性に優れた
特定の化学構造を有するポリウレタンからなる結合剤を
用いて分散することによって、電磁変換特性、走行耐久
性に優れた磁気記録媒体を得ることを見いだしたもので
ある。

【００１４】すなわち、テープを高温環境で保存すると
ポリウレタン分子中の比較的低分子量であり、且つ柔ら
かい成分が塗膜表面に析出しやすい欠点を、イットリウ
ムを含有する強磁性粉末と炭素数２以上のアルキル分枝
側鎖をもつ脂肪族ジオールを導入したポリエステルポリ
オールから誘導されるポリウレタンを用いることで改良
することを見いだした。更に、本発明のポリウレタンは
通常よりも高いウレタン基濃度を有することによりＴｇ
が高く、耐久性が向上するが、高いウレタン基濃度のた
めに溶剤への溶解性が低下しやすくなる。そのような問
題を持たず、かつ炭素数が２以上の分枝側鎖を持つジオ
ールを用いることによって溶剤への溶解性を改良したも
ので、高い分散性を維持しながら、耐久性を向上したも
のである。これによりテープを高温保存しても摩擦係数
の上昇がなくなり、ビデオテープレコーダでの走行不良
が改善するに至った。

【００１５】本発明において用いることができる分枝側
鎖を持つ脂肪族ジオールとしては、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，５
−ペンタンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオール、３−メチル−３−エチル−１，５
−ペンタンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，
３−プロパンジオール、３−メチル−３−プロピル−
１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−ブチル−
１，３−プロパンジオール、３−メチル−３−ブチル
１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３
−プロパンジオール、３，３−ジエチル−１，５−ペン
タンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロ
パンジオール、３−エチル−３−ブチル−１，５−ペン
タンジオール、２−エチル−２−プロピル−１，３−プ
ロパンジオール、３−エチル−３−プロピル−１，５−
ペンタンジオール、２，２−ジブチル−１，３−プロパ
ンジオール、３，３−ジブチル−１，５−ペンタンジオ
ール、２，２−ジプロピル−１，３−プロパンジオー
ル、３，３−ジプロピル−１，５−ペンタンジオール、
２−ブチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオー
ル、３−ブチル−３−プロピル−１，５−ペンタンジオ
ール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−プ
ロピル１，３−プロパンジオール、２−ブチル−１，３
−プロパンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジ
オール、３−プロピル−１，５−ペンタンジオール、３
ブチル−１，５−ペンタンジオール、３−オクチル−
１，５−ペンタンジオール、３−ミリスチル−１，５−
ペンタンジオール、３−ステアリル−１，５−ペンタン
ジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２
−プロピル−１，６−ヘキサンジオール、２−ブチル−
１，６−ヘキサンジオール、５−エチル−１，９−ノナ
ンジオール、５−プロピル−１，９−ノナンジオール、
５−ブチル−１，９−ノナンジオール等を挙げることが
できる。

【００１６】なかでもポリウレタン（１）に用いられる
環状構造をもたない炭素数２以上のアルキル分枝側鎖を
有するジオールとして好ましいものは、２−エチル１，
３−ヘキサンジオール、２−ブチル−１，３−プロパン
ジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ルを挙げることができる。

【００１７】ポリウレタン（２）に用いられる１分子中
の分枝側鎖の炭素数合計が２以上のアルキル分枝側鎖ジ
オールとして好ましいものは、２，２−ジメチル−１，
３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，５−ペ
ンタンジオールを挙げることができる。

【００１８】また、ポリウレタン（２）に用いることの
できる分子中の分枝側鎖炭素数合計が３以上の分枝脂肪
族ジオールとしては、２−メチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオール、３−メチル−３−エチル−１，５
−ペンタンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，
３−プロパンジオール、３−メチル−３−プロピル−
１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−ブチル−
１，３−プロパンジオール、３−メチル−３−ブチル−
１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３
−プロパンジオール、３，３−ジエチル−１，５−ペン
タンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロ
パンジオール、３−エチル−３−ブチル−１，５−ペン
タンジオール、２−エチル−２−プロピル−１，３−プ
ロパンジオール、３−エチル−３−プロピル−１，５−
ペンタンジオール、２，２−ジブチル−１，３−プロパ
ンジオール、３，３−ジブチル−１，５−ペンタンジオ
ール、２，２−ジプロピル−１，３−プロパンジオー
ル、３，３−ジプロピル−１，５−ペンタンジオール、
２−ブチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオー
ル、３−ブチル−３−プロピル−１，５−ペンタンジオ
ール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−プ
ロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−１，
３−プロパンジオール、３−エチル−１，５−ペンタン
ジオール、３−プロピル−１，５−ペンタンジオール、
３−ブチル−１，５−ペンタンジオール、３−オクチル
−１，５−ペンタンジオール、３−ミリスチル−１，５
−ペンタンジオール、３−ステアリル−１，５−ペンタ
ンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、
２−プロピル−１，６−ヘキサンジオール、２−ブチル
−１，６−ヘキサンジオール、５−エチル−１，９−ノ
ナンジオール、５−プロピル−１，９−ノナンジオー
ル、５−ブチル−１，９−ノナンジオール等を挙げるこ
とができる。これらのなかでも好ましいものは、２−エ
チル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，２
−ジエチル−１，３−プロパンジオールを挙げることが
できる。

【００２０】ポリエステルポリオールに用いることので
きる脂肪族二塩基酸としては、コハク酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、マロン酸、グルタル酸、ピ
メリン酸、スベリン酸等を挙げることができる。これら
のなかでも好ましいものは、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸である。

【００２２】ポリエステルポリオールの全二塩基酸成分
のうち脂肪族二塩基酸の含量が７０モル％以上がこのま
しい。７０モル％よりも少ない実質的に芳香族二塩基酸
などの環状構造を有する二塩基酸成分が増えるので溶剤
溶解性が低下し、分散性が低下する。

【００２３】また、有機ジイソシアネートには、２，４
−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソ
シアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キ
シレン−１，３−ジイソシアネート、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルエー
テルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４．
４’−ジイソシアネート、２，２’−ジフェニルプロパ
ン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニ
ルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレ
ン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−
ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシジフェニル−
４，４’−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添
化トリレンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタン
ジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等を挙げ
ることができる。好ましくは芳香族ジイソシアネートで
あり、さらにこのましくは４，４−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、２，２−トリレンジイソシアネート、
ｐ−フェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネートである。

【００２４】ポリウレタンの分子量は、重量平均分子量
（Ｍｗ）が３００００〜７００００が好ましい。さらに
好ましくは４００００〜６００００である。３００００
未満であると、塗膜強度が低下し、耐久性が低下する。
７００００以上であると、溶剤への溶解性が低下し、分
散性が低下する。

【００２６】ポリウレタンのガラス転移温度（Ｔｇ）
は、５０℃〜１５０℃であることが好ましく、より好ま
しくは７０℃〜１２０℃であり、更に好ましくは８０℃
〜１００℃である。５０℃未満では、高温での塗膜強度
が低下するので耐久性、保存性が低下する。１５０℃以
上ではカレンダー成型性が低下し、電磁変換特性が低下
することとなる。

【００２８】ポリウレタンの極性基としては、−ＳＯ₃
Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＣＯＯＭが好まし
い。更に好ましくは−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍである。
極性基の含有量は、１×１０^-5ｅｑ／ｇ〜２×１０^-4ｅ
ｑ／ｇであることが好ましく、１×１０^-5未満であると
磁性体への吸着が不十分となるので分散性が低下する。
２×１０^-4以上であると溶剤への溶解性が低下するので
分散性が低下する。

【００２９】ポリウレタン中のウレタン基濃度は、３．
０ｍｍｏｌ／ｇ〜４．０ｍｍｏｌ／ｇであることが好ま
しく、より好ましくは３．３ｍｍｏｌ／ｇ〜３．７ｍｍ
ｏｌ／ｇである。３．０ｍｍｏｌ／ｇよりも少ないと塗
膜のガラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、耐久性が低下す
る。４．０ｍｍｏｌ／ｇよりも多いと溶剤への溶解性が
低下し、分散性が低下するとともに、必然的にポリオー
ルを含有できなくなるために分子量の調整を行うことが
困難となる等の合成上の不都合が生じやすい。

【００３０】ポリウレタン中のＯＨ基含有量は、１分子
当たり２個〜２０個であることが好ましく、更に好まし
くは１分子当たり３個〜１５個である。１分子当たり３
個未満では、イソシアネート硬化剤との反応性が低下す
るために塗膜強度が低下し、耐久性が低下する。一方、
１分子当たり１５個以上では、溶剤への溶解性が低下す
るので分散性が低下する。

【００３１】本発明の結合剤を磁性層に用いる場合に
は、本発明のポリウレタンに塩化ビニル系の合成樹脂を
併用しても良い。併用することができる塩化ビニル系樹
脂の重合度は２００〜６００が好ましく、２５０〜４５
０が特に好ましい。塩化ビニル系樹脂はビニル系モノマ
ー、例えば酢酸ビニル、ビニルアルコール、塩化ビニリ
デン、アクリロニトリルなどを共重合させたものでもよ
い。本発明のポリウレタンおよび塩化ビニル系樹脂の他
に、各磁性層の形成には各種の合成樹脂を用いることが
できる。例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ニト
ロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂である。これら
は、単独でも組み合わせでも使用することができる。他
の合成樹脂を併用する場合には、磁性層に含まれるポリ
ウレタンは、結合剤中に１０〜９０重量％を含有されて
いることが好ましく、さらに好ましくは２０〜８０重量
％の量である。特に好ましくは２５〜６０重量％の量で
ある。また塩化ビニル系樹脂は、結合剤中に１０〜８０
重量％含有されていることが好ましく、さらに好ましく
は２０〜７０重量％の量である。特に好ましくは３０〜
６０重量％の量である。

【００３２】また、本発明の結合剤とともに、ポリイソ
シアネート化合物等の硬化剤を使用することができる。
ポリイソシアネート化合物の例としては、トリレンジイ
ソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モルと
の反応性生物（例、デスモジュールＬ−７５（バイエル
社製））、キシリレンジイソシアネートあるいはヘキサ
メチレンジイソシアネートなどのジイソシアネート３モ
ルとトリメチロールプロパン１モルとの反応生成物、ヘ
キサメチレンジイソシアネート３モルとのビューレット
付加化合物、トリレンジイソシアネート５モルのイソシ
アヌレート化合物、トリレンジイソシアネート３モルと
ヘキサメチレンジイソシアネート２モルのイソシアヌレ
ート付加化合物、イソホロンジイソシアネートおよびジ
フェニルメタンジイソシアネートのポリマーを挙げるこ
とができる。磁性層に含まれるポリイソシアネート化合
物は、結合剤中に１０〜５０重量％の範囲で含有されて
いることが好ましく、さらに好ましくは２０〜４０重量
％の範囲である。

【００３３】また、電子線照射による硬化処理を行う場
合には、ウレタンアクリレート等のような反応性二重結
合を有する化合物を使用することができる。樹脂成分と
硬化剤との合計（すなわち結合剤）の重量は、強磁性粉
末１００重量部に対して、通常１５〜４０重量部の範囲
内にあることが好ましく、さらに好ましくは２０〜３０
重量部である。本発明の磁気記録媒体に使用される強磁
性粉末は、コバルト含有強磁性酸化鉄又は強磁性合金粉
末でＳ_BET比表面積が４０〜８０ｍ²／ｇ、好ましくは
５０〜７０ｍ²／ｇである。結晶子サイズは１２〜２５
ｎｍ、好ましくは１３〜２２ｎｍであり、特に好ましく
は１４〜２０ｎｍである。長軸長は０．０５〜０．２５
μｍであり、好ましくは０．０７〜０．２μｍであり、
特に好ましくは０．０８〜０．１５μｍである。強磁性
粉末としては、イットリウムを含むＦｅ、Ｆｅ−Ｃｏ、
Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅが挙げられ、強磁性粉末
中のイットリウム含有量は、鉄原子に対してイットリウ
ム原子の比、Ｙ／Ｆｅが０．５原子％〜２０原子％が好
ましく、更に好ましくは、５〜１０原子％である。０．
５原子％よりも少ないと強磁性粉末の高σＳ化できない
ために磁気特性が低下し、電磁変換特性が低下する。２
０原子％よりも大きいと鉄の含有量が少なくなるので磁
気特性が低下し、電磁変換特性が低下する。さらに、鉄
１００原子％に対して２０原子％以下の範囲内で、アル
ミニウム、ケイ素、硫黄、スカンジウム、チタン、バナ
ジウム、クロム、マンガン、銅、亜鉛、モリブデン、ロ
ジウム、パラジウム、金、錫、アンチモン、ホウ素、バ
リウム、タンタル、タングステン、レニウム、金、鉛、
リン、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、
テルル、ビスマス等を含むことができる。また、強磁性
金属粉末が少量の水、水酸化物または酸化物を含むもの
などであってもよい。

【００３４】本発明の、コバルト、イットリウムを導入
した強磁性粉末の製造方法の一例を示す。第一鉄塩とア
ルカリを混合した水性懸濁液に、酸化性気体を吹き込む
ことによって得られるオキシ水酸化鉄を出発原料とする
例を挙げることができる。このオキシ水酸化鉄の種類と
しては、α一ＦｅＯＯＨが好ましく、その製法として
は、第一鉄塩を水酸化アルカリで中和してＦｅ（ＯＨ）
₂ の水性懸濁液とし、この懸濁液に酸化性ガスを吹き込
んで針状のα一ＦｅＯＯＨとする第一の製法がある。一
方、第一鉄塩を炭酸アルカリで中和してＦｅＣＯ₃ の水
性懸濁液とし、この懸濁液に酸化性気体を吹き込んで紡
錘状のα一ＦｅＯＯＨとする第二の製法がある。このよ
うなオキシ水酸化鉄は第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液
とを反応させて水酸化第一鉄を含有する水溶液を得て、
これを空気酸化等により酸化して得られたものであるこ
とが好ましい。この際、第一鉄塩水溶液にＮｉ塩や、Ｃ
ａ塩、Ｂａ塩、Ｓｒ塩等のアルカリ土類元素の塩、Ｃｒ
塩、Ｚｎ塩などを共存させても良く、このような塩を適
宣選択して用いることによって粒子形状（軸比）などを
調製することができる。第一鉄塩としては、塩化第一
鉄、硫酸第一鉄等が好ましい。またアルカリとしては水
酸化ナトリウム、アンモニア水、炭酸アンモニウム、炭
酸ナトリウム等が好ましい。また、共存させることがで
きる塩としては、塩化ニッケル、塩化カルシウム、塩化
バリウム、塩化ストロンチウム、塩化クロム、塩化亜鉛
等の塩化物が好ましい。

【００３６】次いで、鉄にコバルトを導入する場合は、
イットリウムを導入する前に、硫酸コバルト、塩化コバ
ルト等のコバルト化合物の水溶液を前記のオキシ水酸化
鉄のスラリーに攪拌混合する。コバルトを含有するオキ
シ水酸化鉄のスラリーを調製した後、このスラリーにイ
ットリウムの化合物を含有する水溶液を添加し、攪拌混
合することによって導入することができる。本発明の強
磁性粉末には、イットリウム以外にもネオジム、サマリ
ウム、プラセオジウム、ランタン等を導入することがで
きる。これらは、塩化イットリウム、塩化ネオジム、塩
化サマリウム、塩化プラセオジウム、塩化ランタン等の
塩化物、硝酸ネオジム、硝酸ガドリニウム等の硝酸塩な
どを用いて導入することができ、これらは、二種以上を
併用しても良い。強磁性粉末の形状に特に制限はない
が、通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板状
のものなどが使用される。とくに針状の強磁性粉末を使
用することが好ましい。

【００３７】上記の樹脂成分、硬化剤および強磁性粉末
を、通常磁性塗料の調製の際に使用されているメチルエ
チルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチ
ル等の溶剤と共に混練分散して磁性塗料とする。混練分
散は通常の方法に従って行うことができる。なお、磁性
塗料中には、上記成分以外に、α−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｃｒ₂
Ｏ₃等の研磨材、カーボンブラック等の帯電防止剤、脂
肪酸、脂肪酸エステル、シリコーンオイル等の潤滑剤、
分散材など通常使用されている添加剤あるいは充填剤を
含むものであってもよい。次に本発明が多層構成の場合
における下層非磁性層または下層磁性層について説明す
る。本発明の下層に用いられる無機粉末は、磁性粉末、
非磁性粉末を問わない。例えば非磁性粉末の場合、金属
酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭
化物、金属硫化物、等の無機質化合物から選択すること
ができる。無機化合物としては例えばα化率９０〜１０
０％のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭
化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コ
ランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、
二酸化珪素、酸化すず、酸化マグネシウム、酸化タング
ステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化
モリブデンなどが単独または組合せで使用される。特に
好ましいのは二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バ
リウムであり、更に好ましいのは二酸化チタンである。
これら非磁性粉末の平均粒径は０．００５〜２μｍが好
ましいが、必要に応じて平均粒径の異なる非磁性粉末を
組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広く
して同様の効果をもたせることもできる。とりわけ好ま
しいのは非磁性粉末の平均粒径は０．０１μｍ〜０．２
μｍである。非磁性粉末のｐＨは６〜９の間が特に好ま
しい。非磁性粉末の比表面積は１〜１００ｍ²／ｇ、好
ましくは５〜５０ｍ²／ｇ、更に好ましくは７〜４０ｍ²
／ｇである。非磁性粉末の結晶子サイス゛は０．０１μｍ〜
２μｍが好ましい。ＤＢＰを用いた吸油量は５〜１００
ｍｌ／100g、好ましくは１０〜８０ｍｌ／100g、更に好
ましくは２０〜６０ｍｌ／100gである。比重は１〜１
２、好ましくは３〜６である。形状は針状、球状、多面
体状、板状のいずれでも良い。

【００３８】これらの非磁性粉末の表面には、表面処理
によってAl₂O₃、SiO₂、TiO₂、ZrO₂，SnO₂，Sb₂O₃，ZnO
が存在することが好ましい。特に分散性に好ましいのは
Al₂O₃、SiO₂、TiO₂、ZrO₂、であるが、更に好ましいの
はAl₂O₃、SiO₂、ZrO₂である。これらは組み合わせて使
用しても良いし、単独で用いることもできる。また、目
的に応じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、先
ずアルミナで処理した後にその表層をシリカで処理する
方法、またはその逆の方法を採ることもできる。また、
表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わない
が、均質で密である方が一般には好ましい。

【００３９】下層にカ−ボンブラックを混合させて公知
の効果であるＲｓを下げることができるとともに、所望
のマイクロビッカース硬度を得る事ができる。このため
にはゴム用ファ−ネスブラック、ゴム用サ−マルブラッ
ク、カラ−用カーボンブラック、アセチレンブラック等
を用いることができる。カ−ボンブラックの比表面積は
１００〜５００ｍ²／ｇ、好ましくは１５０〜４００ｍ²
／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ml/100g、好ましく
は３０〜２００ml/100gである。カ−ボンブラックの平
均粒径は５ｍμ〜８０ｍμ、好ましく１０〜５０ｍμ、
さらに好ましくは１０〜４０ｍμである。カ−ボンブラ
ックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タッ
プ密度は０．１〜１ｇ／ml、が好ましい。本発明に用い
られるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボッ
ト社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ２０００、１３０
０、１０００、９００、８００，８８０，７００、ＶＵ
ＬＣＡＮＸＣ−７２、三菱化成工業社製、＃３０５０
Ｂ，３１５０Ｂ，３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５
０Ｂ、＃９５０、＃６５０Ｂ，＃９７０Ｂ、＃８５０
Ｂ、ＭＡ−６００、コロンビアカ−ボン社製、ＣＯＮＤ
ＵＣＴＥＸＳＣ、ＲＡＶＥＮ 8800,8000,7000,5750,
5250,3500,2100,2000,1800,1500,1255,1250、アクゾー
社製ケッチェンブラックＥＣなどが挙げられる。

【００４０】本発明の下層にはまた、磁性粉末を用いる
こともできる。磁性粉末としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ
変性γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−Ｆｅを主成分とする合金、Ｃｒ
Ｏ₂等が用いられる。特に、Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂Ｏ₃が好
ましい。本発明の下層に用いられる強磁性粉末は上層磁
性層に用いられる強磁性粉末と同様な組成、性能が好ま
しい。ただし、目的に応じて、上下層で性能を変化させ
ることは公知の通りである。例えば、長波長記録特性を
向上させるためには、下層磁性層のＨｃは上層磁性層の
それより低く設定することが望ましく、また、下層磁性
層のＢｒを上層磁性層のそれより高くする事が有効であ
る。それ以外にも、公知の重層構成を採る事による利点
を付与させることができる。

【００４１】下層磁性層または下層非磁性層のバインダ
ー、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は
磁性層のそれが適用できる。特に、バインダー量、種
類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に
関する公知技術が適用できる。以上の材料により調製し
た磁性塗料を非磁性支持体上に塗布して磁性層を形成す
る。本発明に用いることのできる非磁性支持体としては
二軸延伸を行ったポリエチレンナフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンズオキシダゾ
ール等の公知のものが使用できる。好ましくはポリエチ
レンナフタレート、芳香族ポリアミドである。これらの
非磁性支持体はあらかじめコロナ放電、プラズマ処理、
易接着処理、熱処理、などを行っても良い。また本発明
に用いることのできる非磁性支持体は中心線平均表面粗
さがカットオフ値０．２５ｍｍにおいて０．１〜２０ｎ
ｍ、好ましくは１〜１０ｎｍの範囲という優れた平滑性
を有する表面であることが好ましい。また、これらの非
磁性支持体は中心線平均表面粗さが小さいだけでなく１
μ以上の粗大突起がないことがこのましい。

【００４２】本発明の磁気記録媒体の製造方法は例え
ば、走行下にある非磁性支持体の表面に磁性層塗布液を
好ましくは磁性層の乾燥後の層厚が０．０５〜３．０μ
ｍの範囲内、より好ましくは０．０７〜１．０μｍにな
るように塗布する。ここで複数の磁性塗料を逐次あるい
は同時に重層塗布してもよい。上記磁性塗料を塗布する
塗布機としては、エアードクターコート、ブレードコー
ト、ロッドコート、押出しコート、エアナイフコート、
スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、グラビヤコート、キスコ
ート、キャストコート、スプレイコート、スピンコート
等が利用できる。これらについては例えば株式会社総
合技術センター発行の「最新コーティング技術」（昭和
５８年５月３１日）を参考にできる。

【００４３】本発明を二層以上の構成の磁気記録媒体に
適用する場合、塗布する装置、方法の例として以下のも
のを提案できる。（１）磁性塗料の塗布で一般的に適用されるグラビア、
ロール、ブレード、エクストルージョン等の塗布装置に
より、まず下層を塗布し、下層が未乾燥の状態のうちに
特公平１-４６１８６号公報、特開昭６０-２３８１７９
号公報、特開平２-２６５６７２号公報等に開示されて
いるような支持体加圧型エクストルージョン塗布装置に
より、上層を塗布する。（２）特開昭６３-８８０８０号公報、特開平２-１７９
７１号公報、特開平２-２６５６７２号公報に開示され
ているような塗布液通液スリットを２個有する一つの塗
布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。（３）特開平２-１７４９６５号公報に開示されている
ようなバックアップロール付きのエクストルージョン塗
布装置により、上下層をほぼ同時に塗布する。

【００４４】本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が
塗布されていない面にバック層（バッキング層）が設け
られていてもよい。通常バック層は、非磁性支持体の磁
性塗料が塗布されていない面に、研磨材、帯電防止剤な
どの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に分散したバック層
形成塗料を塗布して設けられた層である。なお、非磁性
支持体の磁性塗料およびバックコート層形成塗料の塗布
面に接着剤層が設けられいてもよい。

【００４５】塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料
の塗布層中に含まれる強磁性粉末を磁場配向処理を施し
た後に乾燥される。このようにして乾燥された後、塗布
層に表面平滑化処理を施す。表面平滑化処理には、たと
えばスーパーカレンダーロールなどが利用される。表面
平滑化処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去によ
って生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率
が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得
ることができる。カレンダー処理ロールとしてはエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の耐
熱性プラスチックロールを使用する。また金属ロールで
処理することもできる。

【００４６】本発明の磁気記録媒体は、表面の中心線平
均粗さが、カットオフ値０．２５ｍｍにおいて０．１〜
４ｎｍ、好ましくは１〜３ｎｍの範囲という極めて優れ
た平滑性を有する表面であることが好ましい。その方法
として、例えば上述したように特定の強磁性粉末と結合
剤を選んで形成した磁性層を上記カレンダー処理を施す
ことにより行われる。カレンダー処理条件としては、カ
レンダーロールの温度を６０〜１００℃の範囲、好まし
くは７０〜１００℃の範囲、特に好ましくは８０〜１０
０℃の範囲であり、圧力は１００〜５００ｋｇ／ｃｍ²
の範囲であり、好ましくは２００〜４５０ｋｇ／ｃｍ²
の範囲であり、特に好ましくは３００〜４００ｋｇ／ｃ
ｍ²の範囲の条件で作動させることによって行われるこ
とが好ましい。このようにして硬化処理された積層体を
次に所望の形状に裁断を行う。

【００４７】以上のように、本発明のポリウレタンは、
ポリオール成分として、脂肪族の二塩基酸と従来よりも
分枝脂肪族ジオールを多く含有しているので溶剤への溶
解性が高く、強磁性粉末の分散性にも優れる。更にウレ
タン基濃度が高いので従来の脂肪族系ウレタンに比べて
高Ｔｇが得られるので走行耐久性にも優れる。

【００４８】また、水素結合成分であるウレタン基濃度
を増加させることは、乾燥塗膜中での分子間相互作用の
向上によりにＴｇなどの塗膜強度が向上する一方、溶剤
溶解性が低下し塗布液粘度が増加する為に分散性が低下
してしまうが、本発明のポリウレタンはウレタン基濃度
が大であるとともにポリエステルポリオール成分として
脂肪族の二塩基酸と分枝脂肪族ジオールを用いているの
で溶剤溶解性が低下しない特徴を合わせもつ。これは分
岐をもつことで塗布液中でのポリウレタン分子間の会合
を防止できているためと考えられる。

【００４９】

【実施例】以下に、本発明の実施例を示し、本発明をさ
らに詳細に説明する。以下に記載の「部」は「重量部」
を示し、％は重量％を示す。（ポリウレタンの合成例）還流式冷却器、攪拌機を具備
し、予め窒素置換した容器に表１に示したポリエステル
ポリオールと、表２に示した鎖延長剤のジオールとＤＥ
ＩＳ（スルホイソフタル酸ジメチルエステル）をシクロ
ヘキサノン中にて窒素気流下で６０℃で溶解した。表１
において、配合量はモル％で示す。また分子量は水酸基
価で求めた。次いで、触媒として、ジ−ｎ−ジブチル
スズジラウレート６０ｐｐｍを加え１５分間溶解した。
さらに表２に示した量の４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（ＭＤＩ）を加え９０℃にて６時間加熱
反応し、ポリウレタン溶液を得た。表２に得られたポリ
ウレタンの重量平均分子量、ガラス転移温度を示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】実施例１強磁性合金粉末（組成：Ｃｏ／Ｆｅ５原子％、Ｙ／Ｆｅ
６原子％Ｈｃ２０００Ｏｅ，結晶子サイズ１５ｎｍ、
ＢＥＴ比表面積５９ｍ²／ｇ、長軸径０．１２μｍ、針
状比７、σｓ１５０ｅｍｕ／ｇ）１００部をオープン
ニーダーで１０分間粉砕し、次いでポリウレタンＡ２
０部（固形分）、シクロヘキサノン６０部で６０分間混
練し、次いで研磨剤（Ａｌ₂Ｏ₃ 粒子サイズ０．３μｍ）２部カーボンブラック（粒子サイズ４０ｎｍ）２部メチルエチルケトン／トルエン＝１／１２００部を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これにポリイソシアネート５部（日本ポリウレタン製コロネート３０４１）（固形分）ブチルステアレート２部ステアリン酸１部メチルエチルケトン５０部を加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を
調製した。次いで、接着層としてスルホン酸含有ポリエ
ステル樹脂を乾燥後の厚さが０．１μｍになるようにコ
イルバーを用いて厚さ１０μｍのポリエチレンナフタレ
ート支持体の表面に塗布した。次に、得られた非磁性塗
料を２．０μｍに、さらにその直後に上層用磁性塗料を
乾燥後の厚さが０．１μｍになるように、リバースロー
ルを用いて同時重層塗布した。磁性塗料塗布された非磁
性支持体を、磁性塗料が未乾燥の状態で３０００ガウス
の磁石で磁場配向を行ない、さらに乾燥後、金属ロール
−金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール
−金属ロール−金属ロールの組み合せによるカレンダー
処理を（速度１００ｍ／分、線圧３００ｋｇ／ｃｍ、温
度９０℃）で行なった後、６．３５ｍｍ幅に裁断し、磁
気テープを製造した。

【００５３】実施例２〜７及び比較例１〜８ポリウレタンＡを表３に示したポリウレタンに変更し
て、実施例１と同様の方法で実施例２〜７及び比較例１
〜８の磁気テープを作製した。

【００５４】実施例８強磁性合金粉末の組成を、Ｙ／Ｆｅ０．５原子％、Ｃｏ
／Ｆｅ５原子％とした以外は実施例１と同様に磁気テー
プを作製した。

【００５５】実施例９強磁性合金粉末の組成を、Ｙ／Ｆｅ２０原子％、Ｃｏ／
Ｆｅ５原子％とした以外は実施例１と同様に磁気テープ
を作製した。

【００５６】実施例１０上層用磁性液…実施例１の磁性塗布液（下層用非磁性液の調整）α−Ｆｅ₂Ｏ₃（平均粒径０．
１５μｍ、ＢＥＴ比表面積５２ｍ²／ｇ、表面処理によ
りＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂が存在、ｐＨ６．５〜８．０）８
５部をオープンニーダーで１０分間粉砕し、次いで塩
化ビニル／酢酸ビニル／グリシジルメタクリレート＝８
６／９／５の共重合体にヒドロキシエチルスルホネート
ナトリウム塩を付加した化合物（ＳＯ₃Ｎａ＝６×１０
^-5ｅｑ／ｇ、エポキシ＝１０^-3ｅｑ／ｇ、Ｍｗ３０，
０００）を７．５部及びスルホン酸含有ポリウレタンＡ
１０部（固形分）、シクロヘキサノン６０部で６０分間
混練し、次いでメチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝６／４２００部を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これにブチルステアレート２部ステアリン酸１部メチルエチルケトン５０部を加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、下層用非磁
性塗料を調製した。次いで接着層としてスルホン酸含有
ポリエステル樹脂を乾燥後の厚さが０．１μｍになるよ
うにコイルバーを用いて厚さ１０μｍのポリエチレンナ
フタレート支持体の表面に塗布した。次いで得られた非
磁性塗料を２．０μｍに、さらにその直後に磁性塗料を
乾燥後の厚さが０．１μｍになるように、リバースロー
ルを用いて同時重層塗布した。磁性塗料塗布された非磁
性支持体を、磁性塗料が未乾燥の状態で３０００ガウス
の磁石で磁場配向を行ない、さらに乾燥後、金属ロール
−金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール
−金属ロール−金属ロールの組み合せによるカレンダー
処理を（速度１００ｍ／分、線圧３００ｋｇ／ｃｍ、温
度９０℃）で行なった後、６．３５ｍｍ幅に裁断してビ
デオテープを作製した。

【００５７】比較例９強磁性合金粉末の組成を、Ｃｏ／Ｆｅ５原子％とした以
外は実施例１と同様にビデオテープを作製した。

【００５８】比較例１０強磁性合金粉末の組成を、Ｙ／Ｆｅ２５原子％、Ｃｏ／
Ｆｅ５原子％とした以外は実施例１と同様にビデオテー
プを作製した。

【００５９】比較例１１ポリウレタンＡをポリウレタンＨとした以外は実施例１
０と同様にビデオテープを作製した。比較例１２ポリウレタンＡをポリウレタンＴとした以外は実施例１
０と同様にビデオテープを作製した。次いで、実施例および比較例のビデオテープの特性を以
下の測定方法によって測定し、測定結果を表３に示す。

【００６０】

【表３】

【００６１】〔測定方法〕電磁変換特性：試料テープにデジタルビデオテープレ
コーダ（松下電器製：ＮＶ−ＢＪ１）を用いて記録波長
０．５μｍの信号を記録し、再生した。基準テープ（比
較例１）に記録した再生出力を０ｄＢとしたときのテー
プの相対的な再生出力を測定した。ＳＱ：振動試料型磁束計（東英工業製）を用いてＨ
ｍ：５ｋＯｅで測定した。繰り返し走行性：６０分長のテープをのＶＴＲを用
いて４０℃８０％ＲＨ環境下で１００回連続繰り返し走
行させ、ビデオヘッドの汚れを観察し、またビデオ出力
を連続して記録し、１回目の出力を０ｄＢとして出力低
下を測定した。

【００６２】ビデオヘッド汚れ優秀…汚れが観察されなかったもの不良…汚れが目視で観察されたものドロップアウト増加のＶＴＲを用いて２３℃１０％ＲＨ環境において、５
分間走行を１０００パス繰り返した後に１５μ秒以上、
−１０ｄＢよりも大きく出力が低下したドロップアウト
個数を調べた。高温保存による摩擦係数変化６．３５ｍｍ幅テ−プとステンレス（ＳＵＳ４２０Ｊ）
製の直径４ｍｍの棒とを２０ｇ（Ｔ１）の張力で巻き付
け角１８０度で接触させて、テープを１４ｍｍ／秒の速
度で１００ｍｍの長さを１００パス走行させたときの張
力（Ｔ２）を測定し、下式で摩擦係数を求めた。また、
リール状態の６０分長テープをシリカゲルを入れた密閉
容器に入れて６０℃のオーブン内で１週間保存したのち
の摩擦係数を測定し、保存前の摩擦係数を１００とした
割合で求めた。

【００６３】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、高温保存によ
る摩擦係数の上昇がなくなり、また、磁性粉体の分散性
が向上し電磁変換特性が向上した。さらに、磁性層の表
面強度が高く、繰り返し走行でのヘッド汚れ、出力低下
が改良された。また、予期せぬ効果として、テープ型の
媒体においてはテープエッジクラックが減ったのでドロ
ップアウト増加が少なくなり、高耐久性の電磁変換特性
に優れたものが得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に少なくとも一層の強磁
性微粉末と結合剤を分散した磁性層を有する磁気記録媒
体において、前記磁性層がポリエステルポリオールと鎖
延長剤と有機ジイソシアネートから得られたウレタン基
濃度３．０ｍｍｏｌ／ｇ〜４．０ｍｍｏｌ／ｇのポリウ
レタンを結合剤として含み、前記強磁性微粉末は、イッ
トリウムの原子比Ｙ／Ｆｅが０．５〜２０原子％である
鉄を主成分とする強磁性微粉末であり、前記ポリウレタ
ンは、そのポリエステルポリオール中の二塩基酸が脂肪
族二塩基酸を含み、ジオール成分の７０モル％以上が環
状構造をもたない炭素数２以上のアルキル分枝側鎖を有
するジオール成分からなるポリウレタン（１）、また
は、ポリエステルポリオール中の二塩基酸が脂肪族二塩
基酸を含み、ジオール成分の７０モル％以上が１分子中
の分枝側鎖炭素数の合計が２以上のアルキル分枝脂肪族
ジオールからなるポリエステルポリオールと１分子中の
分枝側鎖炭素数の合計が３以上のアルキル分枝脂肪族ジ
オールを含む鎖延長剤からなるポリウレタン（２）であ
ることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】前記ポリウレタンが下群より選ばれる少
なくとも一種の極性基を有するポリウレタンであること
を特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。ＳＯ₃Ｍ、ＳＯ₄Ｍ、ＰＯ₃Ｍ₂、ＯＰＯ₃Ｍ₂、−ＮＲ₂ （Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基を示
す。）
【請求項３】非磁性支持体上に磁性粉末または無機粉
末と結合剤とを分散させてなる下層を設け、その上に少
なくとも一層の強磁性粉末と結合剤を分散した磁性層を
設けた磁気記録媒体において、下層もしくは磁性層の少
なくともいずれか一方の結合剤は、ポリエステルポリオ
ールと鎖延長剤と有機ジイソシアネートから得られたウ
レタン基濃度３．０ｍｍｏｌ／ｇ〜４．０ｍｍｏｌ／ｇ
のポリウレタンを結合剤として含み、前記強磁性微粉末
は、イットリウムと鉄の原子比Ｙ／Ｆｅが０．５〜２０
原子％である鉄を主成分とする強磁性微粉末であり、前
記ポリウレタンは、そのポリエステルポリオール中の二
塩基酸が脂肪族二塩基酸を含み、ジオール成分の７０モ
ル％以上が環状構造をもたない炭素数２以上のアルキル
分枝側鎖を有するジオール成分からなるポリウレタン
（１）、または、ポリエステルポリオール中の二塩基酸
が脂肪族二塩基酸を含み、ジオール成分の７０モル％以
上が１分子中の分枝側鎖炭素数の合計が２以上のアルキ
ル分枝脂肪族ジオールからなるポリエステルポリオール
と１分子中の分枝側鎖炭素数の合計が３以上のアルキル
分枝脂肪族ジオールを含む鎖延長剤からなるポリウレタ
ン（２）であることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項４】前記ポリウレタンが下群より選ばれる少
なくとも一種の極性基を有するポリウレタンであること
を特徴とする請求項３記載の磁気記録媒体。ＳＯ₃Ｍ、
ＳＯ₄Ｍ、ＰＯ₃Ｍ₂、ＯＰＯ₃Ｍ₂、−ＮＲ₂（Ｍは、水
素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、
Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基を示す。）
【請求項５】前記磁性層の乾燥厚みが０．２μｍ以下
であり、前記下層の乾燥厚みが１μｍ以上であることを
特徴とする請求項３または４記載の磁気記録媒体。