JP3017253B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JP3017253B2
JP3017253B2 JP2163170A JP16317090A JP3017253B2 JP 3017253 B2 JP3017253 B2 JP 3017253B2 JP 2163170 A JP2163170 A JP 2163170A JP 16317090 A JP16317090 A JP 16317090A JP 3017253 B2 JP3017253 B2 JP 3017253B2
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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは、電磁
変換特性と耐蝕性とを改良した磁気記録媒体に関する。
［従来の技術と発明が解決しようとする課題］ 近年、非磁性支持体上に積層する磁性層を上層と下層
とに分かち、その上層に強磁性合金粉末を、また下層に
強磁性粉末を含有させることによって、転写特性の改良
を図ったり光透過率の増大を抑える磁気記録媒体が開発
された。
しかしながら、下層に含有させる強磁性粉末の粒径が
比較的大きいので、電磁変換特性（特にRA出力、ルミS/
N、クロマS/N）の劣化が著しいという問題が残されてい
る。
本発明は上記事情を改善するためになされたものであ
る。
すなわち、本発明の目的は、複数の磁性層を有する磁
気記録媒体において、その電磁変換特性を改良した磁気
記録媒体を提供すること、また電磁変換特性と同時に耐
蝕性をも改良した磁気記録媒体を提供することにある。
［前記課題を解決するための手段］ 前記目的を達成するための本発明は、非磁性支持体上
に積層された複数の磁性層のうち、最上層が、その平均
長軸長が0.14μｍ以上0.25μｍ未満で、その結晶子サイ
ズが140Å以上200Å未満で、そのBET値が55m2/g以上で
ある強磁性金属粉末を含有するとともに、最上層以外の
少なくとも一層の磁性層が平均長軸長0.16μｍ以上0.25
μｍ未満の強磁性粉末を含有することを特徴とする磁気
記録媒体である。
以下、本発明を詳細に説明する。
−層構成− 本発明の磁気記録媒体は、基本的に、非磁性支持体の
表面に複数の磁性層、すなわち二層ないしそれ以上の磁
性層を積層してなる。
たとえば、磁性層が二層構造である場合を例にとる
と、本発明の磁気記録媒体は、第１図に示すように非磁
性支持体１上に下層２と上層（最上層に該当）３とから
なる磁性層が積層されてなる。
なお、非磁性支持体上の上記磁性層が設けられていな
い面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の向上や帯電
防止および転写防止などを目的として、バックコート層
１′を設けてもよいし、また磁性層と非磁性支持体との
間には、たとえば下引き層などを設けることもできる。
−磁性層− 前記各磁性層は、基本的に強磁性粉を結合剤中に分散
せしめてなる。
本発明においては、最上層は強磁性粉末としてその平
均長軸長が0.14μｍ以上0.25μｍ未満で、その結晶子サ
イズが140Å以上200Å未満で、そのBET値が55m2/g以上6
0m2/g以下である強磁性金属粉末を含むこと、また最上
層以外の少なくとも一層は平均長軸長が0.16μｍ以上0.
25μｍ未満である強磁性粉末を含むことが重要である。
これらの条件を満足することによって、本発明の磁気
記録媒体は電磁変換特性を向上させることができる。
それに対し、上記条件のいずれかを欠いても本発明の
効果を奏することはできない。
すなわち、最上層に強磁性金属粉末以外の強磁性粉末
を含有させた場合、またそこに強磁性金属粉末を含有さ
せてもその平均長軸長が0.25μｍ以上であったりその結
晶子サイズが200Å以上である場合、さらに最上層以外
の少なくとも一層の磁性層に含まれる強磁性粉末が0.25
μｍ以上の平均長軸長を有する場合には、いずれも電磁
変換特性を改良することはできない。
なお、本発明では各磁性層の膜厚は特に限定されない
が、通常は最上層の膜厚は0.1〜1.5μｍ、好ましくは0.
3〜1.0μｍであり、最上層を除く各層の膜厚は0.3〜3.0
μｍ、好ましくは0.5〜2.0μｍである。
−強磁性粉− 本発明において、最上層以外の少なくとも一層の磁性
層に含有させる強磁性粉としては、たとえば、γ−Fe2O
3、Co含有γ−Fe2O3、Co被着γ−Fe2O3、Fe3O4、Co含有
Fe3O4、Co被着Fe3O4、Co含有磁性FeOx（ただし1.33＜ｘ
＜1.5）、CrO2等の酸化物磁性体、バリウムフェライト
等の六方晶フェライト、窒化鉄、炭化鉄、後述する強磁
性金属粉末等を挙げることができる。
これらのうちでも、本発明の目的に好ましいのは、Co
含有磁性FeOx（ただし1.33＜ｘ＜1.5）粉末である。
一方、最上層には、強磁性粉末の中でも強磁性金属粉
末が用いられる。
その例としては、Fe、Coをはじめ、Fe−Ａ系、Fe−
Ａ−Ni系、Fe−Ａ−Zn系、Fe−Ａ−Co系、Fe−Ａ
−Ca系、Fe−Ni系、Fe−Ni−Ａ系、Fe−Ni−Co系、
Fe−Ni−Si−Ａ−Mn系、Fe−Ni−Si−Ａ−Zn系、Fe
−Ａ−Si系、Fe−Ａ−Co系、Fe−Ni−Zn系、Fe−Ni
−Mn系、Fe−Ni−Si系、Fe−Mn−Zn系、Fe−Co−Ni−Ｐ
系、Ni−Co系、Fe、Ni、Co等を主成分とするメタル磁性
粉等の強磁性粉が挙げられる。中でも、Fe系金属粉が電
気的特性に優れる。
他方、耐蝕性および分散性の点から見ると、Fe−Ａ
系、Fe−Ａ−Ca系、Fe−Ａ−Ni系、Fe−Ａ−Zn
系、Fe−Ａ−Co系、Fe−Ni系、Fe−Ni−Zn系、Fe−Ni
−Si−Ａ−Zn系、Fe−Ni−Si−Ａ系、Fe−Ni−Co系
のFe系金属粉が好ましい。
特に、本発明の目的に好ましい強磁性金属粉は、鉄を
主成分とする金属磁性粉であり、ＡおよびCaを、Ａ
については重量比でFe:A＝100:0.5〜100:20、Caにつ
いては重量比でFe:Ca＝100:0.1〜100:10の範囲で含有す
るものである。
Fe:Aの比率をこのような範囲にすることで耐蝕性が
著しく改良され、またFe:Caの比率をこのような範囲に
することで電磁変換特性を向上させドロップアウトを減
少させることができる。
電磁変換特性の向上やドロップアウトの減少がもたら
される理由は明らかでないが、分散性が向上することに
よる保磁力のアップや凝集物の減少等が理由として考え
られる。
本発明に用いられる強磁性粉末（強磁性金属粉末も含
めた意味である。）は、その保磁力（Hc）が通常600〜
5,000Oeの範囲にあることが好ましい。
この保磁力が600Oe未満であると、電磁変換特性が劣
化することがあり、また保磁力が5,000Oeを超えると、
通常のヘッドでは記録不能になることがあるので好まし
くない。
また、上記強磁性粉末は、磁気特性である飽和磁化量
（σｓ）が通常、70emu/g以上であることが好ましい。
この飽和磁化量が70emu/g未満であると、電磁変換特
性が劣化することがある。
さらに本発明においては、記録の高密度化に応じて、
BET法による比表面積で、55m2/g以上の強磁性金属粉末
および45m2/g以上の強磁性粉末が好ましく用いられる。
−結合剤− 本発明に用いる結合剤としてはポリウレタン、ポリエ
ステル、塩化ビニル系強重合体などの塩化ビニル系樹脂
などが代表的なものであり、これらの樹脂は−O3M、−O
SO3M、−COOMおよび−PO（OM1）２から選ばれた少なく
とも一種の極性基を有する繰り返し単位を含むことが好
ましい。
ただし、上記極性基において、Ｍは水素原子あるいは
Na、Ｋ、Li等のアルカリ金属を表わし、またM1は水素原
子、あるいはNa、Ｋ、Li等のアルカリ金属を表わす。
上記極性基は強磁性粉末の分散性を向上させる作用が
あり、各樹脂中の含有率は0.1〜8.0モル％、好ましくは
0.5〜6.0％である。
この含有率が0.1モル％未満であると、強磁性粉末の
分散性が低下し、また含有率が8.0モル％を超えると、
磁性塗料がゲル化し易くなる。
なお、前記各樹脂の重量平均分子量は、15,000〜50,0
00の範囲が好ましい。
結合剤の磁性層における含有率は、強磁性粉末100重
量部に対して通常、10〜40重量部、好ましくは15〜30重
量部である。
結合剤は一種単独に限らず、二種以上を組み合わせて
用いることができるが、この場合、ポリウレタンおよび
／またはポリエステルと塩化ビニル系樹脂との比は、重
量比で通常、90:10〜10:90であり、好ましくは70:30〜3
0:70の範囲である。
本発明に結合剤として用いられる極性基含有塩化ビニ
ル系共重合体は、たとえば塩化ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体など、水酸基を有する共重合体と下記の極性
基および塩素原子を有する化合物との付加反応により合
成することができる。
Ｃ−CH2SO3M、Ｃ−CH2CH2OSO2M、 Ｃ−CH2COOM、 （ただし、Ｍ及びM1は水素原子あるいはNa、Ｋ、Li等の
アルカリ金属を表わす。） これらの化合物から、ＣCH2CH2SO3Naを例にとり、
上記反応を説明すると、次のようになる。
また、極性基含有塩化ビニル系共重合体は、極性基を
含む繰り返し単位が導入される不飽和結合を有する反応
性モノマーを所定量オートクレーブ等の反応容器に仕込
み、一般的な重合開始剤、たとえばBPO（ベンゾイルパ
ーオキシド）、AIBN（アゾビスイソブチロニトリル）等
のラジカル重合開始剤、レドックス重合開始剤、カチオ
ン重合開始剤などを用いて重合反応を行なうことによ
り、得ることができる。
スルホン酸またはその塩を導入するための反応性モノ
マーの具体例としては、ビニルスルホン酸、アリルスル
ホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン
酸等の不飽和炭化水素スルホン酸およびこれらの塩を挙
げることができる。
カルボン酸もしくはその塩を導入するときは、たとえ
ば（メタ）アクリル酸やマレイン酸等を用い、リン酸も
しくはその塩を導入するときは、たとえば（メタ）アク
リル酸−２−リン酸エステルを用いればよい。
塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導入されてい
ることが好ましい。
このようにすると、重合体の熱安定性が向上するから
である。
エポキシ基を導入する場合、エポキシ基を有する繰り
返し単位の共重合体中における含有率は、１〜30モル％
が好ましく、１〜20モル％がより好ましい。
エポキシ基を導入するためのモノマーとしては、たと
えばグリシジルアクリレートが好ましい。
なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の導入技術に
関しては、特開昭57−44227号、同58−108052号、同59
−8127号、同60−101161号、同60−235814号、同60−23
8306号、同60−238371号、同62−121923号、同62−1464
32号、同62−146433号等の公報に記載があり、本発明に
おいてもこれらを利用することができる。
次に、本発明に用いるポリエステルとポリウレタンの
合成について述べる。
一般に、ポリエステルはポリオールと多塩基酸との反
応により得られる。
この公知の方法を利用して、ポリオールと一部に極性
基を有する多塩基酸から、極性基を有するポリエステル
（ポリオール）を合成することができる。
極性基を有する多塩基酸の例としては、５−スルホイ
ソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−スルホイソ
フタル酸、３−スルホフタル酸およびこれらのナトリウ
ム塩、カリウム塩を挙げることができる。
ポリオールの例としては、トリメチロールプロパン、
ヘキサントリオール、グリセレン、トリメチロールエタ
ン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブ
タンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール等を挙げることができる。
なお、他の極性基を導入したポリエステルも公知の方
法で合成することができる。
次に、ポリウレタンに付いて述べる。
これは、ポリオールとポリイソシアネートとの反応か
ら得られる。
ポリオールとしては、一般にポリオールと多塩基酸と
の反応によって得られるポリエステルポリオールが使用
されている。
したがって、極性基を有するポリエステルポリオール
を原料として利用すれば、極性基を有するポリウレタン
を合成することができる。
ポリイソシアネートの例としては、ジフェニルメタン
−４−４′−ジイソシアネート（MDI）、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（HMDI）、トリレンジイソシアネー
ト（TDI）、1,5−ナフタレンジイソシアネート（ND
I）、トリジンジイソシアネート（TODI）、リジンイソ
シアネートメチルエステル（LDI）等が挙げられる。
また、極性基を有するポリウレタンの他の合成方法と
して、水酸基を有するポリウレタンと極性基および塩素
原子を有する下記の化合物との付加反応も有効である。
Ｃ−CH2CH2SO3M、Ｃ−CH2CH2OSO2M、 Ｃ−CH2COOM、 （ただし、Ｍ及びM1は水素原子あるいはNa、Ｋ、Li等の
アルカリ金属を表わす。） なお、ポリウレタンへの極性基の導入技術に関して
は、特公昭58−41565号特開昭57−92422号、同57−9242
3号、同59−8127号、同59−5423号、同59−5424号、同6
2−121923号等の公報に記載があり、本発明においても
これらを利用することができる。
本発明においては、結合剤として下記の樹脂を全結合
剤の20重量％以下の使用量で併用することができる。
その樹脂としては、重量平均分子量が10,000〜200,00
0である、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニ
トリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロー
ス誘導体（ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、各種の合成ゴム系樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹
脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルムアミ
ド樹脂などが挙げられる。
−その他の成分− 本発明では、磁性層の耐久性を向上させるために、ポ
リイソシアネートを磁性層に含有させることが好まし
い。
ポリイソシアネートとしては、たとえばトリレンジイ
ソシアネート（TDI）等と活性水素化合物との付加体な
どの芳香族ポリイソシアネートと、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート（HMDI）等と活性水素化合物との付加体な
どの脂肪族ポリイソシアネートがある。
ポリイソシアネートの重量平均分子量は、100〜3,000
の範囲にあることが望ましい。
本発明では、磁性層に必要に応じて分散剤、潤滑剤、
研磨剤、帯電防止剤および充填剤などの添加剤を、それ
ぞれおよび相互に一種もしくは二種以上含有させること
ができる。
まず、分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸などの炭素数12〜18の脂肪酸；これらの
アルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属の塩あるいは
これらのアミド；ポリアルキレンオキサイドアルキルリ
ン酸エステル；レシチン；トリアルキルポリオレフィン
オキシ第四アンモニウム塩；カルボキシル基およびスル
ホン酸基を有するアゾ系化合物などを挙げることができ
る。
これらの分散剤は、通常、強磁性粉末に対して0.5〜
５重量％の範囲で用いられる。
次に、潤滑剤としては、脂肪酸および／または脂肪酸
エステルを使用することができる。
この場合、脂肪酸の添加量は強磁性粉末に対し0.2〜1
0重量％が好ましく、0.5〜５重量％がより好ましい。
添加量が0.2重量％未満であると、走行性が低下し易
く、また10重量％を超えると、脂肪酸が磁性層の表面に
しみ出したり、出力低下が生じ易くなる。
また、脂肪酸エステルの添加量も強磁性粉末に対して
0.2〜10重量％が好ましく、0.5〜５重量％がより好まし
い。
その添加量が0.2重量％未満であると、スチル耐久性
が劣化し易く、また10重量％を超えると、脂肪酸エステ
ルが磁性層の表面にしみ出したり、出力低下が生じ易く
なる。
脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑効果をより
高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステルは重量比で
10:90〜90:10が好ましい。
脂肪酸としては一塩基酸であっても二塩基酸であって
もよく、炭素数は６〜30が好ましく、12〜22の範囲がよ
り好ましい。
脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カプリン酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノレン酸、オ
レイン酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン酸、コハク
酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,12−ドデカンジカル
ボン酸、オクタンジカルボン酸などが挙げられる。
脂肪酸エステルの具体例としては、オレイルオレー
ト、イソセチルステアレート、ジオレイルマレート、ブ
チルステアレート、ブチルパルミテート、ブチルミリス
テート、オクチルミリステート、オクチルパリミテー
ト、ペンチルステアレート、ペンチルパルミテート、イ
ソブチルオレエート、ステアリルステアレート、ラウリ
ルオレエート、オクチルオレエート、イソブチルオレエ
ート、エチルオレエート、イソトリデシルオレエート、
２−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘキシル
パルミテート、イソプロピルパルミテート、イソプロピ
ルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２−エチ
ルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチルアジ
ペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシルアジペ
ート、オレイルステアレート、２−エチルヘキシルミリ
ステート、イソペンチルパリミテート、イソペンチルス
テアレート、ジエチレングリコール−モノ−ブチルエー
テルパルミテート、ジエチレングリコール−モノ−ブチ
ルエーテルパルミテートなどが挙げられる。
また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の潤滑剤とし
て、たとえばシリコーンオイル、グラファイト、フッ化
カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、脂
肪酸アミド、α−オレフィンオキサイドなども使用する
ことができる。
次に、研磨剤の具体例としては、α−アルミナ、溶融
アルミナ、酸化クロム、酸化チタン、α−酸化鉄、酸化
ケイ素、窒化ケイ素、炭化タングステン、炭化モリブデ
ン、炭化ホウ素、コランダム、酸化亜鉛、酸化セリウ
ム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素などが挙げられる。
研磨剤の平均粒子径は0.05〜0.6μｍが好ましく、0.1
〜0.3μｍがより好ましい。
次に、帯電防止剤としては、カーボンブラック、グラ
ファイト等の導電性粉末；第四級アミン等のカチオン界
面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン酸、リン酸エステ
ル、カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面活性剤；ア
ミノスルホン酸等の両性界面活性剤；サポニン等の天然
界面活性剤などを挙げることができる。
上述した帯電防止剤は、通常、結合剤に対して0.01〜
40重量％の範囲で添加される。
−非磁性支持体− 前記非磁性支持体を形成する材料としては、たとえば
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナ
フタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、
ポリカーボネート等のプラスチックなどを挙げることが
できる。
前記非磁性支持体の形態は特に制限はなく、主にテー
プ状、フィルム状、シート状、カード状、ディスク状、
ドラム状などがある。
非磁性支持体の厚みには特に制約はないが、たとえば
フィルム状やシート状の場合は通常３〜100μｍ、好ま
しくは５〜50μｍであり、ディスクやカード状の場合は
30μｍ〜10mm程度、ドラム状の場合はレコーダー等に応
じて適宜に選択される。
なお、この非磁性支持体は単層構造のものであっても
多層構造のものであってもよい。
また、この非磁性支持体は、たとえばコロナ放電処理
等の表面処理を施されたものであってもよい。
−磁気記録媒体の製造− 本発明の磁気記録媒体はその製造方法に特に制限はな
く、公知の複数層構造型磁気記録媒体の製造方法に準じ
て製造することができる。
たとえば、一般的には強磁性粉末、結合剤、分散剤、
潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等を溶媒中で混練および分
散して磁性塗料を調製した後、この磁性塗料を非磁性支
持体の表面に塗布する。
上記溶媒としては、たとえばアセトン、メチルエチル
ケトン（MEK）、メチルイソブチルケトン（MIBK）、シ
クロヘキサノン等のケトン系；メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル等のエステル類；テトラヒドロフラ
ン等の環状エーテル類；メチレンクロライド、エチレン
クロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素などを用いることができ
る。
磁性層形成成分の混練分散にあたっては、各種の混練
分散機を使用することができる。
この混練分散機としては、たとえば日本ロールミル、
三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミ
ル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Sq
egvariアトライター、高速インペラー分散機、高速スト
ーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサ
ー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダ
ー、連続ニーダー、加圧ニーダーなどが挙げられる。
上記混練分散機のうち、0.05〜0.5KW（磁性粉1Kg当た
り）の消費電力負荷を提供することのできる混練分散機
は、加圧ニーダー、オープンニーダー、連続ニーダー、
二本ロールミル、三本ロールミルである。
非磁性支持体上に磁性層を形成するための塗布方法の
例としては、たとえばエアードクターコート、エアーナ
イフコート、ブレードコート、スクイズコート、含浸コ
ート、トランスファーコート、リバースコート、キスコ
ート、グラビアコート、キャストコート、エクストルー
ジョンコート、スプレイコートなどが挙げられる。
また、本発明において用いられる塗布方式としては、
ウエット−オン−ウエット方式、ウエット−オン−ドラ
イ方式などが好ましく、前者が製造工程を大幅に短縮す
ることができる利点から特に好ましい。
非磁性支持体上に形成された磁性層は、一般に、磁場
配向処理しながら乾燥される。
次にカレンダリングにより表面平滑化処理が行なわれ
る。
その後は、必要に応じてバーニッシュ処理またはブレ
ード処理を行なってスリッティングされる。
上記工程の一例を第２図に基いて説明すると、まず、
供給ロール４から繰り出されたフィルム状の非磁性支持
体５は、エクストルージョン方式の押し出しコーター
６、７（それぞれ液溜まり部6a、7aを有する）により下
層用塗料と上層用塗料とをウエット・オン・ウエット方
式で重層塗布されたのち、前段配向磁石８を経て後段配
向磁石９を配した乾燥ゾーン10に導入され、ここで上下
に配されたノズルから熱風を吹き付けられて乾燥され
る。
こうして乾燥された磁性層を有する非磁性支持体５
は、カレンダーロール11の組み合わせからなるスーパー
カレンダー装置12に導かれ、ここでカレンダー処理され
たのち、巻き取りロール13に巻き取られる。
このようにして得られた原反を所望の形状、寸法に裁
断すると、磁気記録媒体を得ることができる。
［実施例］ 次に、実施例と比較例とを挙げて本発明をさらに具体
的に説明する。
なお、以下において「部」は「重量部」を意味する。
（実施例１） 下記の上層用磁性組成物を混練分散して上層用磁性塗
料を調製した。
上層用磁性組成物 Fe−Ａ系強磁性金属粉末 ……100部 （Fe:A重量非＝100:5、 平均長軸長0.16μｍ、Hc:1580Oe、 σs:120emu/g） スルホン酸カリウム含有塩化ビニル系樹脂……10部 （日本ゼオン（株）製、商品名MR110） スルホン酸ナトリウム含有ポリウレタン ……５部 （東洋紡績（株）製、商品名UR−8300） アルミナ（平均粒径0.2μｍ） ……５部 カーボンブラック ……１部 ミリスチン酸 ……１部 ステアリン酸 ……１部 ブチルステアレート ……１部 シクロヘキサノン ……100部 メチルエチルケトン ……100部 トルエン ……100部 コロネートＬ ……５部 （日本ポリウレタン工業（株）製） また、上記強磁性金属粉末に代えてCo−γ−Fe2O3粉
末（Hc:800Oe、平均長軸長0.16μｍ）を用いたことを除
いて上記上層用磁性組成物と同じ組成の下層用磁性塗料
を調製した。
次に、得られた上層用磁性塗料と下層用磁性塗料と
を、ウエットオンウエット方式により厚み10μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に塗布したのち、塗
膜が未乾燥であるうちに磁場配向処理を行ない、続いて
乾燥を施してからカレンダーで表面平滑化処理を行な
い、厚み2.5μｍの下層と厚み0.5μｍの上層とからなる
磁性層を形成した。
さらに、下記の組成を有するバックコート層用塗料を
上記ポリエチレンテレフタレートフィルムの磁性層と反
対側の面に塗布し、乾燥後の膜厚が0.8μｍであるバッ
クコート層を形成した。
バックコート層用塗料 カーボンブラック ……40部 （ラベン1035） 硫酸バリウム ……10部 （平均粒径300μｍ） ニトロセルロース ……25部 ポリウレタン ……25部 （日本ポリウレタン社製、Ｎ−2301） ポリイソシアネート化合物 ……10部 （日本ポリウレタン社製、コロネートＬ） シクロヘキサノン ……400部 メチルエチルケトン ……250部 トルエン ……250部 こうして得られた原反をスリットして8mmビデオテー
プを作成した。
このビデオ用テープの電磁変換特性と耐蝕性とを下記
の要領で測定した。
その結果を第１表に示す。
RF出力およびクロマ出力； シバソク製ノイズメーター925Cを用い、8mmビデオム
ービーV900（ソニー社製）を用いて測定した。
ルミS/N; 試料テープ上にホワイト100％の信号を基準レベルで
入力し、再生ビデオ信号を921D/1［（株）シバソク製ノ
イズメータ］に入力し、得られるノイズ絶対値よりルミ
S/Nを読み取った。
クロマS/N; シバソク社製ノイズメーターを使用し、基準テープと
の比較においてクロマ信号における試料テープのS/Nの
差を求めた。
耐蝕性（耐環境性:Bm′/Bm）； 試料テープの耐環境性テストを行ない、磁気特性の測
定値（Bm′）に対するテスト前の測定値（Bm）を百分率
で表わしたものである。
なお、耐環境性テストは温度60℃、相対湿度80％の下
に試料テープを７日間放置して行なった。
（実施例２〜11、比較例１〜６） 前記実施例１において、下層用磁性組成物中の強磁性
粉末の平均長軸長と上層用磁性組成物中の強磁性金属粉
末の平均長軸長および組成とを第１表に示すように変え
たこと以外は、実施例１と同様にしてビデオテープを作
成し、その諸特性を測定した。ただし、比較例４におい
ては、下層を省略した。
結果を第１表、第２表に示す。
［発明の効果］ 本発明によると、電磁変換特性そのもの、さらにはそ
れと耐蝕性とを効果的に改良した磁気記録媒体を提供す
ることができる。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の磁気記録媒体の一例を示す断面図、第
２図は磁気記録媒体の製造工程の一例を示すフローチャ
ートである。 １……非磁性支持体、２……下層、３……上層、４……
供給ロール、５……非磁性支持体、６、７……コータ
ー、８……前段配向磁石、９……後段配向磁石、10……
乾燥ゾーン、12……スーパーカレンダー装置、13……巻
き取りロール。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関口 伸之 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 平２−110823（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−19524（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−107701（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G11B 5/716 G11B 5/706

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】非磁性支持体上に積層された複数の磁性層
    のうち、最上層が、その平均長軸長が0.14μｍ以上0.25
    μｍ未満で、その結晶子サイズが140Å以上200Å未満
    で、そのBET値が55m2/g以上60m2/g以下である強磁性金
    属粉末を含有するとともに、最上層以外の少なくとも一
    層の磁性層が平均長軸長0.16μｍ以上0.25μｍ未満の強
    磁性粉末を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
  2. 【請求項２】前記最上層以外の少なくとも一層の磁性層
    に含まれる強磁性粉末がCo含有酸化鉄［Co−FeOX（ただ
    し1.33＜Ｘ≦1.5）］粉末である請求項１に記載の磁気
    記録媒体。
  3. 【請求項３】前記強磁性金属粉末が鉄を主成分とする金
    属磁性粉であり、ＡおよびCaを、Ａについては重量
    比でFe:A＝100:0.5〜100:20、Caについては重量比でF
    e:Ca＝100:0.1〜100:10の範囲で含有する請求項１また
    は２に記載の磁気記録媒体。
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