JPS61253627A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体に関し、特にビデオテープ、オー
ディオテープ、コンピューターテープフロッピーディス
ク等の磁気記録媒体の結合剤に関するものでめる。

（従来の技術） 従来、磁気記録媒体に使用されている結合剤は。

九とえば塩酢ビ系樹脂単独、あるいは、セルロール誘導
体、アクリル系樹脂（アクリル酸或いはメタアクリル酸
とそのエステルの共重合体）、ポリウレタン樹脂、塩化
ビニリデン共重合体、合成ゴム、およびポリエステル等
から選択される一種以上のポリマーと塩酢ビ系樹脂との
混合物、更に。

この混合物にポリイソシアネートを併用して塗膜を硬化
させる型等が知られている。

しかしながら、上記し念ような結合剤を有するビデオテ
ープは、塩酢ビ系樹脂が含有されている為、その結合剤
から塩酸が生成放出され、ビデオデツキの走行系やパー
マロイヘッドるるいはメタル磁性体を腐食するという重
大な欠点がろった◎また、塩酢ビ系樹脂を含まない結合
剤は、比較的価格が高いという不利な点がめった。

（発明が解決しようとする問題点） 上記したように、ビデオテープのような磁気記録媒体の
結合剤として、塩酢ビ系樹脂を基剤として他の樹脂と混
合して調製したものを使用すると経済的には優利でめる
が、ビデオデツキの走行系やノｌｌ−マロイヘッドある
いはメタル磁性体を腐食するばかりでなく、強磁性微粉
末のこの結合剤への分散性が悪化し、クロマＳ／Ｎの特
性を劣化させるという問題がめった。加えて、ビデオテ
ープの他の特性、念とえば走行性、メチルライフ等を十
分満足するとは言えなかった。

従って本発明の目的は、特に高温高湿下に於いて脱塩酸
によるＶＴＲ走行系の錆の防止に投置つテープ結合剤を
提供することにるる。ｔ７を本発明の他の目的は、強磁
性微粉末の高分散性が得られクロマＳ／Ｎの優れ友テー
プ結合剤を提供することにある。更に１本発明の目的は
、走行が安定で長時間安定画面の得られ、かつビデオ出
力の良好な。

ドロップアウトの少ない良好な緒特性を与えるテープ結
合剤を提供することにめる。

（問題点を解決するための手段） 上記問題点は、非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤中
に分散せしめた磁性層を設けてなる磁気記録媒体におい
て、該結冶剤が一８ｏ、Ｍ基（ＭはＬＬＮａ、Ｋを表わ
す）、およびエポキシ基を有する塩化ビニル系樹脂、な
らびにポリウレタンを含有することを特徴とする磁気記
録媒体によシ解決され。

前記諸口的を達成することができる。

本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニル
と重合可能な他のモノマー、たとえば酢酸ビニル、塩化
ビニリデン、アクリロニトリル。

）レ スチレン、アクリーー酸エステル等との共重合体であり
、このポリマーに一８ＯａＭ基、およびエポキシ基が結
合される。この塩化ビニル系樹脂の数平均分子量は１５
，０００〜６０，０００の範囲が好ましい。

またこの樹脂の塩化ビニル含量は、８０〜９０ｗｔ％。

他の共重合可能な組成分２０〜ｔｏｗｔ％が好ましい。

また、−ＳＯ３Ｍ基は塩化ビニル系樹脂に対して０．１
〜２．０ｗｔ％が、塩化ビニル系樹脂に結合される。エ
ポキシ基は塩化ビニル系樹脂に対して０．２〜２．７ｗ
ｔ％、好ましくは、０．７〜２．２ｗｔ％が塩化ビニル
系樹脂に結合される。

また、−８ｏ３Ｍ基のＭはＬｉｔＮａｔＫから選択され
るが、なかでも−８Ｏ３Ｎａが最も好ましい。

本発明において、結合剤として塩化ビニル系樹脂と共に
ポリウレタンを使用する〇 本発明に使用されるポリウレタンはイソシアネート類ど
うし、あるいぼ、これと反応、結合して、ｊｅ　ＩＪマ
マ−形成し得る官能基を有する化合物との重合体でめれ
ば、低分子でも高分子でもよく任意に選択して使用でき
る。好ましいポリウレタンとしては、フタル酸、アジピ
ン酸などの有機二塩基酸とエチレンクリコール、フロピ
レンゲリコール、ゾチレシグリコールなどのグリコール
類、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペ
ンタエリスリトールなどの多価アルコールとの反応によ
って得られる、好ましくは、平均分子量６００〜６００
０の反応性ポリエステルを単独、又は混合しテ、：又は
、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドなどを反
応して得られる、好ましくは、平均分子量６００〜る０
００の反応性ポリエーテルを。

単独又は混合してトリレンジイソシアネート、４゜４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートなどのインシアネート類と反応して得
られるポリエステルポリウレタン樹脂、又はポリエーテ
ルポリウレタン樹脂を単独又は混合、めるいはそれらを
結合して用いてもよく。

それらポリウレタン樹脂の数平均分子量は好ましくＦｉ
２万〜１０万である。ま念、塩化ビニル系樹脂とそれら
ポリウレタン樹脂との配合割合は１重量比で９５〜５０
：５〜５０が好ましい。更に、結合剤としてイソシアネ
ート基を複数有する低分子？リインシアネート化合物１
分子量１５０〜２０００を含有させることにより、磁性
層内に三次元網目構造を形成せしめて物理強度的に更に
優れたものとすることができ、この低分子量ポリイソシ
アネート化合物の添加蓋は、全結合剤量の５ｗｔ％〜１
００ｗｔ％が好ましい。低分子ポリイソシアネート化合
物とは、イソシアネート基を複数有しているインシアネ
ート単量体、およびそれらの多量体、るるいはそれら単
量体または多量体と、たとえば前記多価アルコールのよ
うな化合物とのアダクト体を包含するｎイソシアネート
単量体として、友とえば、エタンジイソシアネート、２
，２．４−トリメチルペンタンジイソシアネー）、　ｗ
、ｔ／−ジイソシアネート−１，３−ジメチルペンゾー
ル、ｇ、ｕ／−ジイソシアネート−１，２−ジメチルシ
クロヘキサンジイソシアネート。

ナフタリン−１，４−ジイソシアネート、トリフェニル
メタン−４、４’、　４ζトリイソシアネート等が挙げ
られる。

更に、本発明の諸物件に悪影響を及ぼさない範囲（全結
合剤量に対して１〜ｔ５ｗｔ％）で、前記した塩化ビニ
ル系樹脂、およびポリウレタン以外の他のポリマーを結
合剤として添加することができる。

このようなポリマーとして１例えばアクリロニトリルー
ゾタジエンコホリマー、スチレン−ブタジェンコポリマ
ー等の♂ム系ポリマー、セルロースナイトレート、セル
ロースアセテート等のセルロース誘導体などが挙げられ
る＠ 上記結合剤は１通常用いられる溶剤により、従来公知の
強磁性微粉末を分散させるが、この時更に１通常用いら
れる各種添加剤、たとえば１分散剤、潤滑剤、研磨剤、
帯電防止剤等を添加併用することができる。この磁性分
散物は、通常用いられている支持体上に公知の方法によ
り塗設される。

上記強磁性微粉末としては１強磁性酸化鉄、強磁性二酸
化クロム、強磁性合金粉末などが使用できる。強磁性酸
化鉄には、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ＊Ｎｉ　＊Ｚｎ等の２価の
金属が含有されていてもよく、添加量は通常０〜１０原
子％の範囲である。強磁性二酸化クロムはＣｒ　Ｏ２お
よびこれに、Ｎａ、ＫｓＴｔ＊Ｖ＊ＭｎｔＦ　ｅ　＊　
Ｃｏ　＊　Ｎ　ｔ　＊　Ｔ　ｅ　ｔ　Ｒｕ　＊　Ｓ　ｎ
　＊　Ｃｅ　＊　Ｐ　ｂなどの金属％Ｐ。

Ｓｂ、Ｔｅなどの半導体、またはこれらの金属の酸化物
を０〜２０ｗｔ％含有したＣ　ｒ　Ｏ２が使用される。

分散剤としては、カプリル酸、ラウリン酸、ステアロー
ル酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸。

ｉ次はこれら脂肪酸のアルカリ金属またはアルカリ土類
金属塩、あるいは、これら脂肪酸のエステル、アミド、
等が用いられる。潤滑剤としては、前記脂肪酸に加え、
シリ壬ンオイル、グラファイト、二硫化モリブデン、な
どが使用される。研磨剤としては、溶融アルミナ、炭化
ケイ素、コランダム、等が使用できる。帯電防止剤とし
ては、カーボンブラックなどの導電性微粉末、サポニン
等の界面活性剤が使用される。

塗布溶媒に使用する有機溶媒としては、アセトン等のケ
トン系、酢酸エチルなどのエステル系、ベンゼン等のタ
ール系、メチレンクロライド等の塩素化炭化水素系等が
める〇 強磁性微粉末と結合剤の重量比は１００：１３〜１５゜
好ましくは、１００：１７〜３０である。溶媒の量は磁
性粉末の４５〜４５倍である。ノ９インダー１００重量
部に対して分散剤は０．５〜２０重量部、潤滑剤は０．
２〜２０重量部、研磨剤は０．５〜２０重量部、帯電防
止剤として使用する界面活性剤＃：ｔｏ−ａ重量部、同
じく導電性微粉末は０．２〜２０重量部でるる。

磁性粉末および前述の結合剤、上記添加剤は混練されて
磁性塗料とされ、非磁性支持体、た七えば、ポリエステ
ル類、ポリオレフィン類、セルロース誘導体等に塗設さ
れる。塗布厚は通常乾燥厚みで１〜１８μｍとするのが
良いが、磁気記録媒体の用途、形状（フィルム、テープ
、シートなど）規格などによって決定される。

乾燥温度および時間は、溶剤の種類、塗布液中の量およ
び残存量によっても異なるが、一般に４０℃〜１００℃
で１通常、乾燥の進行に伴って温度を除々に上昇させ１
時間は５秒〜３分程度である。

乾燥後、磁気記録媒体はロール等に一旦巻きとってよい
が１通常は巻き取ることなくカレンダー処理を行う方が
Ｓ／Ｎ向上の為には好ましい。カレンダーによる処理条
件は、テープの種類によって任意に設定されるが、通常
カレンダーロールのニップ圧は線圧で８Ｏ−５００ｋＩ
ｉ／ｃＩｆｔ、好ましくは１００〜２４０　ＭＡ−ｒＩ
Ｌ、テープの搬送速度は３０〜２００１１／分、好まし
くは、６０〜１５０ｍ１へロール温度は２５〜１２０℃
、好ましくは、４５〜８０℃の範囲で設定される。

（実施例） 実施例−１重量部 ０　ベヘン酸／ステアリン酸ブチル（重量比；１／１）
　　　　２１１Ｓ■　α−ＡＪ２０３　（０，４μ：平
均粒径）■　丁Ｈ已４０傷ン′シクロヘキサン（１４１
七：　１／ｉ／１）　　　３２０部亭塩化ビニル系樹脂
の重量部 上記囚〜［Ｆ］組成物を１０時間混線分散した後−７部
のトリイソシアネート化合物（６モルのトリレンジイソ
シアネートと１モルのトリメチロールプロパンのアダク
ト体で分子量６５６の固形分７５ｗｔ％酢酸エチル溶液
：バイエルＡ−Ｇ社製デスモジュールＬ−７５）を加え
１時間高速剪断分散して磁性塗料とした。

上記磁性塗料を厚さ１４μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上の片面に乾燥厚さ５μとなる様に塗布乾
燥し、後にスーパーカレンダーロールにて平滑処理し１
７２吋巾にスリットし、ビデオ用メタルテープを作った
。得られｔ゛テープそれぞれ試料＃１〜＃１４とし、下
記の試験を行ない。

テープの緒特性、およびパーマロイヘッドの腐蝕性を評
価した。その結果を表−２に示した。また、比較例とし
て上記組成物（Ｂｌのかわりに表−１の＃１５でめるＶ
ＭＣＨ（重量％比が塩化ビニル：酢酸ビニル：マレイン
酸＝８６：１３：１）に変えた以外は試料＃１〜＃１４
と同一条件で試料＃１５を調製した。

（ａｔ　　ビデオ出力 基準テープを０αＢにした時の４ＭＨｚの出力（基準テ
ープ：富士写真フィルムＫＫ製ＶＨＳテープ、測定法：
　松下電５ＫＫ製ＮＶ−６６００型’）。

（ｂ）Ｓ／Ｎ比 視感補正を行なった１０に〜４ＭＨｚのＳ／Ｎ比（測定
機：松下電５ＫＫ製ＮＶ−６６００ｍ）。

（ｃ）　　ビデオ走行性 市販のビデオカセットデツキ（ＶＨＳタイプ）５゜台を
使用し、２５℃、５０％ＲＨ及び４０℃、８０％ＲＨで
走行テストヲ行ない、ジッター及びスキューを評価した
。

Ａ・・・ジッター及びスキューともなし。

Ｂ・・・ジッターもしくはスキューが時々生じるがほぼ
問題なし。

Ｃ・・・ジッターもしくはスキューががなりひんばんに
生じ問題あり。

（ｄ）　　Ｄ、０．（ドロップアウト）増加ビデオ走行
性の測定時［Ｄ、０．０増加を同時に測定した。

Ａ・・・増加１０ケ／分未満 Ｂ・・・増加２０ケ／分未満 Ｃ・・・増加３０ケ／分未満 Ｄ・・・増加３０ケ／分以上 （ｅ）　　スチルライフ スチルモードで再生を行ない、画面に著しい欠陥が生じ
ＲＦ小出力Ｔ以下になるまでの時間（分）（測定機：松
下［器ＫＫ製ＮＶ−６６００型）。

げ）　パーマロイヘッドの腐蝕性 ６０℃８５％ＲＨの雰囲気中でノぐ−マロイヘッドにテ
ープを接触させて１週間放置し、ヘッドの腐蝕性の変化
を１００倍の顕微鏡で観察した。

○・・・・・・腐食が見られなかった Ｘ・・・・・・腐食が見られた 表−１ 本塩化ビニル系樹脂重量に対するｗｔ％表−２ 上記表−１および表−２よりスルホンソーダ基を含有し
ない塩化ビニル系樹脂を用いた試料７゜ｉ４．１５．１
６はビデオ出力、Ｓハ比が劣る。また、エポキシ基を含
有しない同樹脂を用いた試料１２゜１３、ｉ４，１５．
１６ｉパーマロイヘツドの腐蝕が起こシ、Ｓ／Ｎ比が劣
り、同試料１２．１Ｍ、１４．１５はり、Ｏ増加が多い
。一方、本発明の試料は上表より明らかなように諸特性
に優れ、パーマロイヘッドの腐食が見られ表かつ念。

（発明の効果） 本発明の磁気記録媒体でおるビデオテープを用いること
によシ、ＶＴＲ走行系の腐食を効果的に防止することが
でき、かつビデオ　諸特性の良好な画像を得ることがで
きる。

手続補正書 昭和６０年１２月７２日 昭和　６０年特許願第　９２１８９　　号２、発明の名
称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係°特許出願人 名称　（５２０）富士写真フィルム株式会社霞が関ビル
内郵便局　私書箱第４９号 ニ ア、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ８、補正の内容　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．−１明細査の「発明の詳細な説明」の欄
を、次のように、□補正する。　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　、セ１）明細書第２頁第９行目、［
生成放出され、］の後Ｋ「あるいは遊離酸の作用により
」を挿入する０ ２）同書第６頁第６行目、「脱塩酸」の後に「あるいは
遊離酸の作用」を挿入する。

６）同省第１０頁第１５行目、ｒ　１３ｗｔ％」の前に
「酢駿ビニル」を挿入する。

４）同省第１０頁第１５行目、「１２部」を「１２部」
と補正する。

５）同省第１０頁第２５行目、［＊塩化ビニル系樹脂の
重量部」を削除する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤中に分散せしめ
   た磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、該結合剤
   が−ＳＯ＿３Ｍ基（ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋを表わす）、お
   よびエポキシ基を有する塩化ビニル系樹脂、ならびにポ
   リウレタンを含有することを特徴とする磁気記録媒体。