JPS62119720A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート等の磁気記録媒体に関
するものである。

口、従来技術 近年、磁気記録媒体、特に短波長記録を要求されるビデ
オ用磁気記録媒体においては、今まで以上に微粒子化、
高磁力化された磁性粉が使用される傾向が強くなってい
る。ところが磁性粉は、微粒子化や高磁力化するほど、
個々の粒子の凝集力が強まり、その結果、短波長記録の
高い再生出力や良好なＳ／Ｎ比を得るために必要な分散
性や表面平滑性が十分に満足されなくなる。また、かか
る記録媒体は、記録再生時に激しく磁気ヘッドに摺接す
るため、繰返し使用によって磁性塗膜が摩耗し、塗膜中
に含有される磁性粉が脱落しやすく磁気ヘッドの目詰り
といった好ましくない結果を生ぜしめる。

このため、磁性粉の粒度分布を調整して磁性粉の結合剤
中での分散性を向上させたり、界面活性剤を分散剤とし
て使用したり、または結合剤中の親水性基、例えば水酸
基、ホスホ基、スルホ基、或いはカルボキシ基等の導入
によって変性し、特性の改善を行う方法が提案されてい
る。

例えばポリエステル樹脂にスルホン酸金属塩残基を導入
することによって、特開昭５６−７４８２４号、同５６
−７４８２７号等には表面平滑性（グロス）及び支持体
に対する接着性の向上、特開昭５６−１３５１９号、同
５６−７４８２６号、同５６−７４８２８号、同５６−
７４８２９号等には分散性、界面張力に係わる充填性の
改善についての開示があり、該スルホン酸金属塩基導入
ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ニトロセルロー
ス、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂等の組合せによるバイ
ンダー組成の提案が数多くなされている。

更に、塩化ビニル系樹脂は機械的強度が大きいことから
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体或は塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
−無水マレイン酸共重合体等が賞用される。

前記塩化ビニル系樹脂のスルホン酸金属塩残基による変
性については特開昭５７−４４２２７号に開示されてお
り、まずＯＨ基を含有する塩化ビニル系樹脂と、例えば
１分子中に塩素原子とスルホン酸金属塩残基を含有する
化合物との間で脱塩酸反応を行わしめ、スルホン酸金属
塩残基の導入された変性塩化ビニル系樹脂を得るもので
ある。

また、フリーのスルホ基（ＳＯ３Ｈ）’Ｆｒ含有する塩
化ビニル系共重合体については、特開昭５８−１０８０
３２号に開示する所がある。

しかし、このようなフリーのスルホ基を有する重合性モ
ノマーから得られた塩化ビニル系共重合体は、磁性粉の
分散性には有利な場合があるが、分散後に塗布するまで
に著しい粘度上昇を示し、塗布不能になることが多かっ
た。又、出来あがった磁性層についても、支持体や他の
各層（バックコート層、磁性層等）との間で保存中に粘
着をおこしやすく、磁性層のハガレを起こすこともあっ
た。このような種々の欠点により、出来あがった磁気媒
体の性能は著しく不満足なものであった。

一方、これらの欠点を改善すべく、当該スルホ基を金属
塩にすることも提案されているが、これによって多少の
改善は認められ、一応の評価に耐え得る記録媒体は得ら
れるようになったものの、性能的には未だ不満足であり
、また評価段階での新たな問題として、繰返し使用した
ときの出力低下が大きいことが判り、重大な問題となっ
た。

特に、平滑な面は得られるものの、平滑な面は反面で摩
擦の増加につながり、特に高温になると非常に走行が悪
くなる。これは、工程中、カレンダ一工程で問題となり
、カレンダーヒートロールに磁性層の一部がくっつき、
ロール表面を汚すことになり、さらにそれがテープの性
能低下につながる。

ハ３発明の目的 本発明の目的は、磁性粉の分散性に優れると共に、耐久
性も良好であり、磁性層の潤滑性が良好であって静止画
像耐久性に優れ、走行安定性、Ｓ／Ｎに優れた磁気記録
媒体を提供することにある。

二６発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、磁性粉と結合剤とを含有する磁性層を
有する磁気記録媒体において、スルホ基及び／又はホス
ホ基をアルカリ金属塩の形で含有する前記結合剤（少な
くとも塩化ビニル系樹脂）と、脂肪酸及び／又は脂肪酸
エステルとが前記磁性層に含有され、かつ２５℃におけ
る動摩擦係数が０．３０以下であることを特徴とする磁
気記録媒体に係るものである。なお、本発明の上記「動
摩擦係数」は後述する実施例中に定義した通りである。

本発明によれば、上記結合剤は、スルホ基及び／又はホ
スホ基をアルカリ金属塩の形で含有しているので磁性塗
料粘度が低くなり、磁性粉の分散性が向上して磁性層の
表面平滑性が良好となる。

しかも、磁性層中には上記の脂肪酸及び／又は脂肪酸エ
ステルを含有せしめ、２５℃における動摩擦係数を０．
３０以下とすることが必要であることが判った。また、
この系では、スチル耐久性も向上することが判った。更
に、前記結合剤がエポキシ基を有していると、さらに走
行が安定することが判った。

本発明に係る結合剤、特に塩化ビニル系共重合体は、塩
化ビニルモノマー、スルホン酸もしくはリン酸のアルカ
リ塩を含有した共重合性モノマー及び必要に応じ他の共
重合性モノマーを共重合することによって得ることがで
きる。この共重合体はビニル合成によるものであるので
合成が容易であり、且つ共重合成分を種々選ぶことがで
き、共重合体の特性を最適に調整することができる。

スルホン酸もしくはリン酸の塩の金属はアルカリ金属（
特にナトリウム、カリウム、リチウム）であり、特にカ
リウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ましい。

スルホン酸塩を含有する上記の共重合性モノマーとして
は、 ＣＨｚ　＝　ＣＨＳ　Ｏｓ　Ｍ　。

ＣＨｔ　＝　ＣＨＣＨｚ　Ｓ　Ｏｓ　Ｍ　。

ＣＨｚ−Ｃ（ＣＨ３）ＣＨａｓＯｘＭ。

ＣＨｚ＝　ＣＨＣＨｚＯＣｏ　ＣＨ（ＣＨｔＣＯＯＲ）
　Ｓ　０３Ｍ。

ＣＨｚ＝　ＣＨＣＨ！ＯＣＨｚＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ！Ｓ
　ＯｓＭ。

ＣＨｚ＝Ｃ（（ＣＨ３）Ｃ００ＣｔＨａＳ０３゜ＣＨｚ
　＝　ＣＨＣＯＯＣａ　Ｈｓ　Ｓ　Ｏｘ　Ｍ　１ＣＨｚ
＝ＣＨＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）ＩＣＨ！ＳＯ３Ｍ。

が挙げられる。

またリン酸塩としては、 ＣＨｚ−ＣＨＣＨｚＯＣＨｚＣＨ（ＯＨ）ＣＨｚ−０−
ＰＯ３ＭＹ’、ＣＨｚ＝　ＣＨＣＯＮ　ＨＣ（ＣＨ３）
２ＣＨ２０−Ｐ　０３ＭＹ”。

ＣＨｚ＝　ＣＨＣＨｚＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｍ　Ｐ　Ｏ
ｚＭＸ”上記に於いてＭはアルカリ金属、Ｒは炭素原子
数１〜２０個のアルキル基、ＹｌはＨ，Ｍ又はＣＨｚ＝
　ＣＨＣＨｚＯＣＨｚＣＨ（ＯＨ）　ＣＨｚ−１Ｙ２は
ＨＳＭ又は ＣＨａ−ＣＨＣＯＮ　ＨＣ（ＣＨａ）ｚｃ　Ｈｚ−１Ｘ
Ｉは ＯＨまたは０Ｍ５Ｘ”は ＣＨｚ””　ＣＨＣＨｚＣ（ＣＨｚＣｆ（ｚＯ）　ｍ−
１ＯＨ又はＯＭである。またｎは１〜１００、ｍは１〜
１００の正数である。

また必要に応じ共重合させる共重合性上ツマ−としては
、公知の重合性モノマーがあり、例えば種々のビニルエ
ステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、種
々のアクリル酸エステル、メタクリ酸エステル、エチレ
ン、プロピレン、イソブチン、ブタジェン、イソプレン
、ビニルエーテル、了り−ルエーテル、アリールエステ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸、
マレイン酸エステル等が例示される。

本発明による上記結合剤は乳化重合、溶液重合、懸濁重
合、塊状重合等の重合法により重合される。

いずれの方法に於いても必要に応じて分子量調節剤、重
合開始剤、モノマーの分割添加あるいは連続添加などの
公知の技術が応用できる。

本発明において用いられる上記結合剤中の前記酸性基の
塩含有モノマー量は０．０１〜３０モル％であるのが好
ましい。該塩含有上ツマー量が多すぎると、溶剤への溶
解性が悪くまたゲル化が起こりやすい。また塩含有モノ
マー量が少なすぎると所望の特性が得られなくなる。

上記の塩化ビニル系共重合体は更に、エポキシ基又は水
酸基を含有しているのが好ましい。一般的に、バインダ
ー成分の硬いものとして、例えばビデオテープでは塩ビ
ー酢ビの共重合体がポリウレタン（軟い成分）と併用さ
れている。この塩ビー酢ビ共重合体は部分加水分解され
たもので、次式のように示されるものであった。

：共重合ユニットを示す。

ここでＣＨ，Ｇｏ−０−の基は、硬化剤等との架橋反応
には寄与しにくいものと考えられる。そこで、この磁気
媒体用として優れた、部分加水分解された塩ビー酢ビ共
重合体の特性を失うことなく、さらに分散性と架橋反応
性（架橋剤以外であってもよい）に優れ、また優れた平
面性を提供できるバインダーとして、本発明によって、
スルホ又はホスホ基のアルカリ金属塩を含んだ不飽和化
合物を共重合成分の一つとするとともに、ＣＨ３Ｃｏに
代えて、 等のエポキシ基を含有させる。このバインダーの共重合
ユニットは例えば次の如くである。

（Ｘ：スルホ又はホスホ基のアルカリ金属塩を含んだモ
ノマーユニット部分） 前記結合剤としての特に塩化ビニル系共重合体は、磁気
媒体の耐久性を向上するウレタン樹脂と併用されるのが
よい。

更に従来知られている各種樹脂を併用してもよい。併用
される熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下
、平均分子量が約ｔｏｏｏｏ〜２０００００、重合度が
２００〜２０００程度のもので、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル
−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデ
ン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体
、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘
厚体（セルロースアセテートブチレート、セルロースダ
イアセテート、セルローストリアセテート、セルロース
プロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレンブタ
ジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエー
テルアクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の
合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用
される。

また、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状
態では約２００．０００以下の分子量であり、縮合、付
加等の反応により分子量は無限大のものとなる。更に、
これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟
化又は溶融しないものが好ましい。具体的には例えばフ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂
、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリ
マーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネ
ートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールと
ポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹
脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェ
ニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹
脂及びこれらの混合物等が例示される。

前記した樹脂は、−３０３Ｍ、−０３０３Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍ、　　ＰＯ（ＯＭ’　）ｚ　（但しＭは水素又はアル
カリ金属、Ｍ′は水素、アルカリ金属又は炭化水素残基
）等の親水性極性基を含有した樹脂であってもよい。

本発明に使用可能な塩化ビニル系共重合体とウレタン樹
脂との配合比としては、本発明に係る塩化ビニル系共重
合体が９０〜１０重量部、より好ましくは８０〜２０重
量部であるのが望ましい。上記配合比が９０重量部を越
えると塗膜がもろくなりすぎ塗膜の耐久性が著しく劣化
し、また支持体との接着性も悪くなる。また上記配合比
が１０重量部未満であると、磁性粉の粉落ちがおこり易
（なる。

更に本発明に係る結合剤を含有する磁性塗料には更にポ
リイソシアネート系硬化剤を添加することにより、耐久
性を向上することができる。このようなポリイソシアネ
ート系硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサンジ
イソシアネート等の２官能イソシアネート、コロネート
しく日本ポリウレタン工業■製）、デスモジュールしく
バイエル社製）等の３官能イソシアネート、または両末
端にイソシアネート基を含有するウレタンプレポリマー
などの従来から硬化剤として使用されているものや、ま
た硬化剤として使用可能であるポリイソシアネートであ
ればいずれも使用できる。また、そのポリイソシアネー
ト系硬化剤の量は全結合剤量の５〜８０重量部用いる。

次に本発明に使用する上記の脂肪酸は一塩基性であって
も二塩基性であってもよい。炭素原子数６〜３０．更に
は１０〜２２の脂肪酸が好ましい。脂肪酸を例示すると
以下の通りである。

（１）カプロン酸 （２）カプリル酸 （３）カプリン酸 （４）ラウリン酸 （５）　ミリスチン酸 （６）パルミチン酸 （７）ステアリン酸　　゛ （８）イソステアリン酸 （９）リルン酸 （１０）リノール酸 （１１）オレイン酸 （１２）エライジン酸 （１３）ベヘン酸 （１４）マロン酸 （１５）コハク酸 （１６）マレイン酸 （１７）グルタル酸 （１８）アジピン酸 （１９）ピメリン酸 （２０）アゼライン酸 （２１）セバシン酸 （２２）　１．１２−ドデカンジカルボン酸（２３）オ
クタンジカルボン酸 本発明において使用する上記の脂肪酸エステルの例は次
の通りである。

（１）オレイルオレート （２）イソ、セチルステアレート （３）ジオレイルマレエート （４）ブチルステアレート （５）ブチルパルミテート （６）ブチルミリステート （７）オクチルミリステート （８）オクチルパルミテート （９）アミルステアレート （１０）アミルパルミテート （１１）イソブチルオレエート （１２）ステアリルステアレート （１３）ラウリルオレート （１４）オクチルオレート （１５）イソブチルオレート （１６）メチルオレート （１７）イソトリデシルオレート （１８）　　２−エチルへキシルステアレート（１９）
メチルステアレート （２０）　　２−エチルベキシルパルミテート（２１）
イソプロピルパルミテート （２２）イソプロピルミリステート （２３）メチルラウレート （２４）セチル−２−エチルへキサレート（２５）ジオ
レイルアジペート （２６）ジエチルアジペート （２７）ジイソブチルアジペート （２８）ジイソデシルアジペート （２９）イソオクチルパルミテート （３０）イソオクチルミリステート （３１）イソセチルステアレート これらの脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルの含有量は、
磁性粉１００重量部に対し０．５〜２０ｗｔ％、好まし
くは１〜１０ｗｔ％である。

そして、本発明の磁性層は、主に上記した各成分によっ
て動摩擦係数を２５℃で０．３０以下に調整されること
が必須不可欠である。この摩擦係数が０．３０を越える
と、走行性、高スチル耐久性が著しく悪くなるからであ
る。

第１図は、本発明による磁気記録媒体、例えば磁気テー
プを示すものであり、支持体１上に下びき層２（この層
は必要に応じて設けられない場合した結合剤、脂肪酸、
脂肪酸エステル及び磁性粉が含有せしめられている。

上記支持体１は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層
を設けた側の反対の面が、第２図の如くいわゆるバック
コート（Ｂａｃｋｃｏａｔ　）　４が施されるのがよい
。

磁性層に用いられる磁性粉、特に強磁性粉としては、γ
Ｆ　ｅ　ｔ　Ｏ３、Ｃｏ含有量−Ｆｅ、Ｏ，、Ｆ１３３
０４　、Ｃｏ含有Ｆｅ５０．等の酸化鉄磁性粉：Ｆｅ、
Ｎｉ、Ｃｏ５Ｆｅ−Ｎ１−Ｇｏ金合金Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ
合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、１’；’　ｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ
合金等、Ｆ　１３　、、Ｎ　１　％　Ｃ。

等を主成分とするメタル磁性粉：ＣｒＯ２等各種の強磁
性粉が挙げられる。

磁性層には、前記の他に、添加剤として分散剤、潤滑剤
、研磨剤、帯電防止剤等が加えられてもよい。

併用できる分散剤としては、前記の脂肪酸のアルカリ金
属（Ｌｉ、Ｎａ、に等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ
、Ｃａ、Ｂａ）からなる金属石鹸；前記の脂肪酸エステ
ルの弗素を含有した化合物；前記の脂肪酸のアミド；レ
シチン；トリアルキルポリオレフィンオキシ第四アンモ
ニウム塩（アルキルは炭素数１〜５個、オレフィンはエ
チレン、プロピレンなど）等が使用される。この他に炭
素数１２以上の高級アルコール、及びこれらの他に硫酸
エステル等も使用可能である。これらの分散剤は磁性粉
１００重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲で添加
される。

潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アルキル
は炭素数１〜５個）　、Ｃ０ＯＲ（Ｒ−Ｈ又はｃ、ｘＣ
ｚ。のアルキル基）で変性されたジアルキルポリシロキ
サン、ジアルコキシポリシロキサン（アルコキシは炭素
数１〜４個）、モノアルキルモノアルコキシポリシロキ
サン（アルキルは炭素数１〜５個、アルコキシは炭素数
１〜４個）、フェニルポリシロキサン、フロロアルキル
ポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個）などのシ
リコンオイル；グラファイトなどの導電性微粉末；二硫
化モリブデン、二硫化タングステンなどの無ｗＡ微粉末
；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン塩化ビ
ニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレンなどのプラ
スチック微粉末；α−オレフィン重合物；常温で液状の
不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重結合が末端
の炭素に結合した化合物、炭素数約２０）；フルオロカ
ーボン類などが使用できる。これらの潤滑剤は磁性粉１
００重量部に対して０．２〜３０重量部の範囲で添加さ
れる。

研磨剤としては、一般に使用される材料でアルミナ、炭
化゛ケイ素、酸化クロム（Ｃｒｚ０３）、コランダム、
人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザ
クロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が
使用される。これらの研磨剤はモース硬度が５以上であ
り、平均粒子径が０．０５〜５μｍの大きさのものが使
用され、特に好ましくは０．１〜２μｍである。これら
の研磨剤は磁性粉１００重量部に対して０．５〜２０重
量部の範囲で添加される。

帯電防止剤としては、カーボンブラック、カーボンブラ
ソクグラフトボリマーなどの導電性微粉末；サポニンな
どの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤；高
級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウム類などのカチオン界
面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エス
テル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界
面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノア
ルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性活性剤
などが使用される。上記の導電性微粉末は磁性粉１００
重量部に対して０．２〜２０重量部が、界面活性剤は０
．１〜１０重量部の範囲で添加される。これらの界面活
性剤は単独または混合して添加してもよい。これらは帯
電防止剤として用いられるものであるが、時としてその
他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良
、塗布助剤として適用される場合もある。

他に添加剤として次のものを用いてもよい。リン酸、ス
ルファミド、グアニジン、ピリジン、アミン、尿素、ジ
ンククロメート、カルシウムクロメート、ストロンチウ
ムクロメートなどが使用できるが、特にジシクロヘキシ
ルアミンナイトライト、シクロヘキシルアミンクロメー
ト、ジイソプロピルアミンナイトライト、ジェタノール
アミンホスフェート、シクロヘキシルアンモニウムカー
ボネート、ヘキサメチレンジアミンカーボネート、プロ
ピレンジアミンステアレート、グアニジンカーボネート
、トリエタノールアミンナイトライト、モルフォリンス
テアレートなど（アミン、アミドまたはイミドの無機酸
塩または有機酸塩）を使用すると防錆効果が向上する。

これらは強磁性微粉末１００重量部に対して０．０１〜
２０重量部の範囲で使用される。

又、磁性層の構成゛材料は有機溶剤と混合して磁性塗料
を調製し、これを支持体上に塗布するが、その磁性塗料
の溶剤としてはケトン（例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン）
、アルコール（例えばメタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブタノール）、エステル（例えばメチルアセテ
ート、エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルラ
クテート、グリコールアセテートモノエチルエーテル）
、グリコールエーテル（例えばエチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル
、ジオキサン）、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン）、脂肪族炭化水素（例えばヘキサン
、ヘプタン）、ニトロプロパン等が挙げられる。この磁
性塗料を塗布する支持体はポリエステル（例えばポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レート）、ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン）、セルロース誘導体（例えばセルロースト
リアセテート、セルロースダイアセテート、セルロース
アセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオ
ネート）、ポリカーボネート、ポリ、塩化ビニル、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリヒドラジド類、金ＪｉｉＥ（
例えばアルミニウム、銅）、紙等から成っていて良い。

ホ、実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

なお、下記の実施例において「部」はすべて「重量部」
を表わす。

：し 沸系共重合体を次のようにして合成した。

下記の組成物を反応容器に仕込みＮ２置換し反応させた
。

メチルイソブチルケトン　　　　　８６重量部酢酸メチ
ル　　　　　　　　　　２８０　〃塩化ビニル　　　　
　　　　　　１５０　〃酢酸ビニル　　　　　　　　　
　　５０　〃ＣＨｚ　−ＣＨＣＨｚ　ＯＣＯＣＨ（Ｓ　
Ｏ３Ｋ　）　ＣＨ＊　ＣＯＯＣａ　Ｈ’　ｔ　ｔ６　〃 ジイソプロピルパーオキシジカーボネート（重合開始剤
）　　　　　　　　　　２　〃上記処方組成を攪拌しな
がら５３℃に上げ、処方中の重合開始剤１に対し９のメ
チルイソブチルケトンを加えた。１５時間後３０℃に冷
却し残存塩化ビニルを回収し更に減圧下に回収を行った
。このようにして固形分３２％、粘度７０ｃｐｓ　（２
５℃）の共重合体溶液４８０重量部をえた。これをバイ
ンダーＡとする。そして、次の磁性塗料を調製した。

バインダーＡ　　　　　　　　　　　　　１５部ポリウ
レタン　　　　　　　　　　　　７部（ニスタン５７０
１　：グッドリッチ社製）Ｃｏ−ｒ−Ｆｅｚ　ｏｗｌ　
　　　　　　１００部分散剤（レシチン）　　　　　　
　　　　　３部アルミナ　　　　　　　　　　　　　　
１部カーボンブラック　　　　　　　　　　　６部脂肪
酸（パルミチン酸）　　　　　　　　　１部脂肪酸エス
テル　　　　　　　　　　　　１部（イソオクチルパル
ミテート） シクロヘキサノン　　　　　　　　　１５０部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　７０部トルエン　　　　
　　　　　　　　　　３０部上記成分をボールミルに仕
込み、分散させた後、この塗料に３官能イソシアネ一ト
５部を添加し、リバースロールコータ−にて支持体上に
５μｍ厚みに塗布してスーパーカレンダーをかけ、１７
２インチ幅にスリットしてビデオテープとした。このテ
ープの２５℃での動摩擦係数を測定したところ、０．２
２であった。

去豊五二ｌ 実施例−１において、バインダーＡに代えて、ホスホ基
のアルカリ金属塩を有する不飽和化合物を共重合成分と
する塩化ビニル系樹脂（実施例−１のバインダーＡにお
いて、 ＣＨ２＝ＣＨＣＦＩ！０ＣＯＣＨ（ＳＯ３Ｘ）ＣＨ，Ｃ
００ＣＩＨ，ｆｆ６重量部のうち０．５重量部を ＣＨｚ　＝　ＣＨＣＯＮ　ＨＣ（ＣＨｙ　）　ｚ　ＣＨ
ｚ　ＯＰ　Ｏｓ　Ｋ　ｚに代えて得られたもの：バイン
ダーＢとする）を用いた以外は、実施例−１と同様の操
作を行なった。

ス１１引二１ 実施例−１において、脂肪酸を除き、脂肪酸エステル２
部を用いた以外は、実施例−１と同様の操作を行なった
。

叉施勇二土 実施例−１において、脂肪酸エステルを除き、脂肪酸２
部を用いた以外は、実施例−１と同様の操作を行なった
。なお、この例ではバルミチン酸に代えてオレイン酸を
使用した。

尖施五二立 実施例−１において、バインダーＡに代えて、スルホ基
のアルカリ金属塩を有する不飽和化合物を共重合成分（
バインダーＡにおいて、ＣＨｚ　＝ＣＨＣＨｚ　ＯＣＯ
ＣＨ（Ｓ　Ｏｘ　Ｋ　）　ＣＨｚ　ＣＯＯＣｓ　Ｈ＋　
。

６重量部のうち１重量部を ＣＨｔ　＝　ＣＨＣＯＮ　ＨＣ（ＣＨ３）　ｚ　ＣＨｚ
　Ｓ　Ｏｓ　Ｋとする）とし、さらにエポキシ基を含む
塩化ビニル系樹脂（得られた共重合体組成物にさらにＣ
Ｉ　　ＣＨｚ　　ＣＨＣＨ２を反応させたちの：バイン
ダーＣとする）を用いた以外は、実施例−１と同様の操
作を行なった。

１較週二上 実施例−１において、バインダーＡに代えて、スルホ基
を有する不飽和化合物 を共重合成分とする塩化ビニル系樹脂（バインダーＤと
する）を用いた以外は、実施例−１と同様の操作を行な
った。

止較五二主 実施例−１において、脂肪酸と脂肪酸エステルを除いた
以外は、実施例−１と同様の操作を行なった。

以上のサンプルの緒特性を示す。

塗料粘度　：２５℃にてＢ型粘度計（６０ｒ、ｐ、１１
　）にて測定。

動摩擦係数：２５℃にてテープ走行性試験機ＴＢＴ−３
００Ｄ　（横浜システム研究所）にてクロムメッキステ
ンレス４Φビンにテープを１８０’巻きっけ、テープス
ピード１ｃｍ／ｓｅｃ、入口テンション２０ｇで測定し
、次式にてμ、を算出 μｙ　＝　−ｆ！　ｎ　−（ｘ・・・出口テンション（
ｇ））π　　　　　　２０ ジッター：　ＶＴＲシフター・メーカーＭＫ−６１２Ａ
（目黒電波）にて測定。

スチル：スチルモードでＲＦ小出力１ｄＢ低下するまで
の時間。

次に、実施例−１において、脂肪酸と脂肪酸エステルの
種類及び量を変えた以外は、実施例−１と同様の操作を
行ない、種々の動摩擦係数を持つサンプルを作製した。

そのサンプルのジッター及びスチルと動摩擦係数との関
係を第３図に示す。

この結果から、本発明に基いて磁性層を形成すれば、磁
性粉は分散性にすぐれ、走行性、耐久性が良好となり、
従って磁気特性、電気特性にすぐれることが分る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図及び
第２図は磁気テープ二側の一部分の各拡大断面図、 第３図は動摩擦係数による特性変化を示すグラである。 なお、図面に示した符号において、 １・・・・非磁性支持体 ２・・・・下びき層 ３・・・・磁性層 ４・・・・バックコート層 である。 代理人　弁理士　　逢　坂　　　宏 第１図 第２図 第３図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、磁性粉と結合剤とを含有する磁性層を有する磁気記
   録媒体において、スルホ基及び／又はホスホ基をアルカ
   リ金属塩の形で含有する前記結合剤と、脂肪酸及び／又
   は脂肪酸エステルとが前記磁性層に含有され、かつ２５
   ℃における動摩擦係数が０．３０以下であることを特徴
   とする磁気記録媒体。