JPS6383913A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート等の磁気記録媒体に関
するものである。

口、従来技術 近年、磁性材料、特にビデオ、コンピューター用記録媒
体の高密度化、高Ｓ／Ｎ化に伴い、使用する磁性粉の粒
子が小さくなり、例えば単位重量当りの表面積で表わす
と、ＶＨ５又はベータ方式の磁気テープのスタンダード
グレードでＢＥＴ表面積２５〜３０ｍ”／ｇクラスの磁
性粉が用いられ、ハイクレードクラスで３８〜４０が／
ｇ、スーパーハイグレードクラスで４０〜５０ｍ’／ｇ
クラスの磁性粉が用いられている。又、近い将来、５０
〜６０ｍ’／ｇクラスの粉が市場に出現しようとしてい
る。

一般に、磁気記録媒体のＳ／Ｎ比は、記録・再生に関係
する記録材料中の磁性体の粒子数の平方根に比例すると
言われているため、同一重量の磁性粉を途布した場合、
粒子径の小さい磁性体を用いる程Ｓ／Ｎ向上に有利にな
る。しかし、粒子の表面積は粒子径の２乗に反比例して
大きくなるので、粒子の分散は粒子径の減少につれて急
激にむずかしくなり、又分散安定性も劣化する。

通常、磁性粉を分散させるに当っては、磁性粉粒子の表
面を被覆するに足りるだけの分散剤で十分なはずである
が、実際はこれでは十分な分散性、安定性が得られず、
このためにかなり過剰の分散剤が添加されている。

例えば、強磁性粉末の分散剤としては、各種界面活性剤
、特に脂肪酸塩、リン酸エステル、アルキルスルホン酸
塩、スルホコハク酸塩等が主として使用されている。し
かしながら、これら従来の分散剤を使用した場合、磁性
塗料ａｌｌ製時の強磁性粉末の分散性は向上するが、核
磁性塗料を支持体上に塗工、乾燥して得た磁性層におい
ては、強度、耐湿性等が劣化して高温多湿時での走行性
の問題が生じ易く、また通常の温湿度条件での走行耐久
性が劣るものが多かりた。また磁性粉に吸着されない分
散剤は塗膜中で結合剤としてのバインダー樹脂と混合し
て、磁性層を可盟化したり、又、バインダー樹脂の硬化
を妨げ、従って磁性層の機械的強度、特にヤング率を著
しく低下させる。最近テープの長時間記録化に伴って薄
手のベースフィルムを用い、テープの全厚を薄くする傾
向にあるが、テープの腰の強さはテープ厚みの３乗に比
例するため、薄手化に伴って著しく腰が弱くなり、これ
が薄手テープの走行特性、テープのへラドタッチを悪く
し、従っ−１：Ｓ／Ｎ比の劣化につながる。

薄手化に伴う機械物性、特にテープの腰の強さを保つた
めに、超延伸ベースフィルムの採用、磁性層の高ヤング
率化が行われている。このため、過剰の分散剤その他の
低分子添加剤による磁性層のヤング率の低下は薄手テー
プの機械物性を著しく劣化させる。

磁性粉を効果的に且つ安定に分散し、しかも磁性層の機
械物性を損わないようにぜんとする技術が種々開示され
ている。例えば特開昭５４−９４３０８号、５４−１４
３８９４号、５０−９２１０３号各公報１は、磁性粉を
燐酸エステル誘導体で前処理を行っている。

又、特開昭５１−１３４８９９号、５３−５１７０３号
、５３−７８９８号、５４−４６５０９号各公報１は、
シリコンオイルで磁性層表面を被覆する方法を開示して
いる。

又、特開昭５０−１０８９０２号、４９−９７７３８号
、５１−３３７５３号、５３−１１６１１４号、５４−
２４０００号等の各公報ではアニオン活性剤で表面を処
理している。しかし、以上の技術は小粒子状の、特ＫＢ
ＥＴ３５〜４０が７８以上の磁性粉に対しては有効とは
言えない。

また、特開昭５１−１０３４０３号、４７−３３６０２
号、５５−１２５１６９号、５５−７３９２９号、５５
−７３９３０号、５７−４２８８８号、５７−１０２６
号等の各公報には、磁性粉に吸着しうる官能基を持つオ
リゴマー、ポリマーで磁性粉の表面を被覆する技術を開
示している。

これらの技術は、乾燥した磁性粉を分散剤溶液と混合し
てその表面に分散剤を吸着させるためには分散剤の溶解
、磁性粉との混合、攪拌、混線、濾過、乾燥、粉砕、篩
別の各工程を必要とする。

従って、従来の分散剤では、益々微細化してゆく磁性粉
をはじめとする各種フィラーの良好な分散を保証するに
は不十分であり、かつ現在要求されている磁気特性、電
磁変換特性並びに耐久性を満足することは困難であり、
かかる性質を改善し得る結合剤樹脂、分散剤の組合せが
１要請されていた。

他方、磁性粉の粘度分布を調整して磁性粉の結合剤中で
の分散性を向上させたり、界面活性剤を分散剤として使
用したり、または結合剤中の親水性基、例えば水酸基、
ホスホ基、スルホ基、或いはカルボキシ基等の導入によ
って変性し、特性の改善を行へ方法が提案されている。

例えばポリエステル樹脂にスルホン酸金属塩残基を導入
することによって、特開昭５６−７４８２４号、同５６
−７４８２７号等には表面平滑性（クロス）及び支持体
に対する接着性の向上、特開昭５６−１３５１９号、同
５６−７４８２６号、同５６−７４８２８号、同５６−
７４８２９号等には分散性、界面張力に係わる充填性の
改善についての開示があり、該スルホン酸金属塩基導入
ホリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ニトロセルロー
ス、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂等の組合せによるバイ
ンダー組成の提案が数多くなされている。

更に、塩化ビニル系樹脂は機械的強度が大きいことから
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体或いは塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル−無水マレイン酸共重合体等が賞月される。

前記′塩化ビニル系樹脂のスルホン酸金属塩残基による
変性につい【は特開昭５７−４４２２７号に開示されて
おり、まずＯＨ基を含有する塩化ビニル系樹脂と、例え
ば１分子中に塩素原子とスルホン酸金属塩残基を含有す
る化合物との間で脱塩酸反応を行わしめ、スルホン酸金
属塩残基の導入された変性塩化ビニル系樹脂を得るもの
である。

また、フリーのスルホ基（−８ｏ、Ｈ）を含有する塩化
ビニル系共重合体については特開昭５８−１０８０３２
号に開示されている。しかし、このよ５たフリーのスル
ホ基を有する重合性モノマーから得られた塩化ビニル系
共重合体は、磁性塗料に混合した場合に塗料粘度を上昇
させるため、工程上の支障をきたし、かつ媒体の走行性
にも悪影響を及ぼす。

ハ６発明の目的 本発明の目的は、磁性粉の分散性を改善し、電磁変換特
性を向上させると共に、走行耐久性の優れた磁気記録媒
体を提供することにある。

二０発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、塩化ビニルからなる構成成分と、スル
ホ基及び／又はホスホ基をアルカリ金属塩又はアンモニ
ウム塩の形で含有する構成成分と、エポキシ基を有する
構成成分と、水酸基を有する構成成分とからなる重合度
２００以下の塩化ビニル系共重合体が磁性層に含有され
ている磁気記録媒体に係るものである。

本発明によれば、磁性層中に含有される上記塩化ビニル
系共重合体が、その構成成分中にスルホ基及び／又はホ
スホ基をアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形で含有
しているので、磁性塗料粘度が低（なり、磁性粉の分散
性が向上して磁性層の表面平滑性が良好となる。しかも
、上記塩化ビニル系共重合体がエポキシ基含有成分と水
酸基含有成分とを有しているので、さらに走行が安定す
ることが判った。

更に、注目すべきことは、上記塩化ビニル系共重合体は
本来機械的強度の大きい塩化ビニル樹脂よりも比較的重
合度が小さく、２００以下としていることである。従っ
て、この共重合体は磁性塗料中の他の成分とのなじみ（
特にバインダー樹脂とのなじみ）が良好となると同時和
、上記の如くに磁性粉の分散を促進できるという両性能
を併せもっていることＫなる。その重合度は２００以下
としなければ、分散効果が弱くなるが、更に重合度を３
０〜１５０とするのが望ましい。

なお、上記の重合度の測定方法としては、本発明の上記
塩化ビニル系共重合体をシクロヘキサノンに加熱溶解せ
しめ、３０℃にてＪＩＳ　Ｋ６７２１に準じて溶液の比
粘度の測定を行い、これをニトロベンゼン使用のＪＩＳ
比粘度に換算し、重合度を求める。

本発明で使用する上記塩化ビニル系共重合体（以下、単
に共重合体と略すことがある。）は、塩化ビニルモノマ
ー、スルホン酸もしくはリン酸のアルカリ塩を含有した
共重合性モノマー、エポキシ基含有モノマー、水酸基含
有モノマー及び必要忙応じ他の共重合性モノマーを共重
合することによって得ることができる。この共重合法は
既に公知であり、特開昭６０−２３５８１４号、同６０
−２３８３０６号、同６０−２３８３０９号、同６０−
２３８３７１号等に記載さされている。但し、上記の水
酸基はモノマーとして供給されてよいが、他の共重合性
モノマーとしての酢酸ビニル等の脂肪酸ビニ・ルな用い
た共重合体の部分加水分解によって生成してもよい。本
発明の共重合体はビニル合成によるものであるので合成
が容易であり、且つ共重合成分を種々選ぶことができ、
共重合体の特性を最適に調整することができる。

スルホン酸（スルホ基）もしくはリン酸（ホスホ基）の
塩の金属はアルカリ金属（特にナトリウム、カリウム、
リチウム）又はアンモニウム塩であり、特にカリウムが
溶解性、反応性、収率等の点で好ましい。

スルホン酸塩を含有する上記の共重合性モノマーとして
は、 ＣＨ−ＣＨ８Ｏ，Ｍ　。

ＣＨ−ＣＨＣＨ２５ｏ、Ｍ　。

０Ｈ２−Ｃ（ＣＨ，）ＣＨ２Ｓｏ、Ｍ　、ＣＨ２−ＣＨ
ＣＨ２０ＣＯＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＲ）Ｓｏ、Ｍ　、ＣＨ
２＝ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＭ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＯＯＲ。

ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ，）ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｓｏ、Ｍ　。

ＣＨ２＝ＣＨＣ００Ｃ４Ｈ，Ｓｏ、Ｍ　。

ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＨＣ（ＣＨ，”）　２ＣＨ２８０，
Ｍ　。

が挙げられる。

また、リン酸塩としては、 ＣＨ２−ＣＨＣ）（２０ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−０
−ＰＯ，ＭＹ’、ＣＨ２−ＣＨＣＨ２０（ＣＨ２ＣＨ２
０）　ｍ　Ｐ　Ｏ２ＭＸ　２上記に於いてＭはアルカリ
金属又はアンモニウム塩、Ｒは炭素原子数１〜２０個の
アルキル基、Ｙｌ　はＨ，Ｍ又は ＣＨ２−Ｃ）ＩＣＨ２０ＣＩ（２Ｃ）Ｉ（ＯＨ）ＣＨ２
−１Ｙ２はＨ，Ｍ又はＣＨ２＝　ＣＨＣＯＮＨＣ（ＣＨ
ｓ　）　２　ＣＨ２−１Ｘ１はＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−ｅ
Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−１ＯＨまたはＯＭ、Ｘ２は ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｍ−１また、
共重合させる他の共重合性モノマーとしては、公知の重
合性モノマーがあり、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニルなどの種々のビニルエステル、塩化ビニリデン、
アクリロニトリル、メタクリレートリル、スチレン、ア
クリル酸、メタクリル酸、種々のアクリル酸エステル、
メタク’ｈエステル、エチレン、プロピレン、イソブチ
ン、フタジエン、イソプレン、ビニルエーテル、ス アリールエーテル、アリールニガチル、アリールエステ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸、
マレイン酸エステル等が例示される。

この単量体は生成共重合体中の強酸根の量が５ＯｓＳＯ
４、ＰＯ４、ｐｏ、等として０．１〜４．０重量％、好
ましくは０．３〜２．０重量％になるように使用される
。

上記のエポキシ基を有する成分とし【は、アリルグリシ
ジルエーテル、メタリルグリフジルエーテルなどの不飽
和アルコールのグリシジルエーテル類、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、グリシジル−ｐ
−ビニルベンゾエート、メチルグリシジルイタコネート
、グリシジルエチルマレート、クリシジルビニルスルホ
ネート、グリシジル（メタ）アリルスルホネートなどの
不飽和酸のグリシジルエステル類、ブタジェンモノオキ
サイド、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、２−メ
チル−５，６−ニポキシヘキセンなどのエポキシドオレ
フィン類などがあげられる。この単量体は、一般には共
重合体中のエポキシ基の量が０．５重量％以上となる範
囲で使用される。この割合が０．５重量％未満の場合に
は、強酸根導入の条件の選択が難しくなる。

上記の水酸基を含有する成分としては、換言すれば、−
Ｘ−ＯＨ基を有する単量体におけるＸとしては、ＣｎＨ
２ｎ、０ＣｎＨ２ｎ、ＣＯＯＣｎＨ２ｎ　およびＣ０Ｎ
ＨＣｎＨ２ｎ（ｎは１〜４の整数である）などに代表さ
れる有機残基があげられる。この−Ｘ−０１（基を有す
る単量体の例としては、（メタ）アクリル酸−２−ヒド
ロキシエチルエステル、４のアルカノールエステル、マ
レイン酸モノ−２−ヒドロキシプロピルエステル、マレ
イン酸ジー２−ヒドロキシプロピルエステル、イターン
酸モノー２−ヒドロキシブチルエステル等の不飽和ジカ
ルボン酸のアルカノールエステル、３−ブテン−１−オ
ール、５−ヘキセ／−１−オール等のオレフィン系アル
コール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒ
ドロキシプ四ビルビニルエーテル等のアルカノールビニ
ルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールメタクリルアミド等のアクリルアミドなどが挙げ
られる。

また、樹脂に結合した一Ｘ−ＯＨ基に基づく水酸基の量
は０．１〜２．０１盆％が好ましい。０．１重袋％未満
では、インシアネート化合物による塗膜の架橋効果が発
揮されず、２．０ｔｆＡ％より多いと、塗料のポットラ
イフが短かすぎて使いすらい。この水Ｙｌ基の量は、こ
れまで磁性塗料用として知られている塩化ビニル−ビニ
ルアルコール−酢酸ビニル共重合体のそれに比し、はる
かく少ない量であるにもかかわらず、インシアネート化
合物との架橋反応が十分圧達成される。その理由は明ら
かではないが、反応にあずかる水酸基が共重合体主鎖よ
り離れていて自由度が増加していること、及び水酸基の
重合体中における分布が均一化していることによるもの
と思われる。

本発明による上記共重合体は乳化重合、溶液重合、懸濁
重合、塊状重合等の重合法により重合される。いずれの
方法に於いても必要に応じて分子量調節剤、重合開始剤
、モノマーの分割添加あるいは連続添加などの公知の技
術が応用できる。

本発明において用いられる上記共重合体中の前記酸性基
の塩含有モノマー量は０．０１〜３０モル％であるのが
好ましい。該塩含有モノマー量が多すぎると、溶剤への
溶解性が悪く、またゲル化が起こりやすい。また塩含有
モノマーが少なすぎると所望の特性が得られなくなる。

責た、上記共重合体の割合（含有量）は、磁性層中の磁
性粉１００重量部当り０．２〜１２重量部とするのがよ
く、１〜８重量部が更によい。

の 本発ｉ性層に用いられる磁性粉、特に強磁性粉としては
、ｒ−Ｆｅ２０３、ＣＯ含有ｒ−Ｆｅ２０ｇ、Ｆ　ｅ　
ｓ　Ｏ４、Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４等の酸化鉄磁性粉：　Ｆ
ｅ　ｓＮｉ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ
−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎ１−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ
−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合
金等、Ｆｅ％Ｎｉ。

Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉：ＣｒＯ２等各種の
強磁性粉が挙げられる。こうした磁性粉は本発明の共重
合体で予め表面処理されてもよく、巨 或いは磁性塗料調製時にψ′いに混合されてもよい。

本発明に使用する磁性粉は、上記した如く極めて良好な
分散性を示すが、更に一層の分散速度、分散安定性を向
上させ、塗布液の粘度を下げるため、場合によってはレ
シチン（好ましくは粉レシチン）、オレイン酸、リン酸
エステル等の分散剤を少量添加してもよい。

本発明の磁性層のバインダー樹脂としては、磁気媒体の
耐久性を向上するウレタン樹脂が使用されるのがよい。

更に、従来知られている各種樹脂を併用してもよい。併
用される熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以
下、平均分子量が約１００００〜２０００００　、重合
度が２００〜２０００程度のもので、例えば塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アク
リル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エス
テル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリ
ロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリ
デン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合
体、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体、ブタジエーンー７クリロニトリル共重合
体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロー
ス誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロー
スグイアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースグロビオネート、ニド四セルロース等）、スチレン
ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニル
エーテルアクリル酸エステル共！合体、アミン樹脂、各
種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が
使用される。

また、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状
態では約２００．０００以下の分子量であり、縮合、付
加等の反応により分子量は無限大のものとなる。更に、
これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟
化又は溶融しないものが好ましい。具体的には例えばフ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂
、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートグレボリ
マーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジインシアネ
ートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールと
ポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹
脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェ
ニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹
脂及びこれらの混合物等が例示される。

前記した樹脂、　Ｓ　Ｏｓ　Ｍ、　　ＯＳ　０３Ｍ、　
−ＣＯＯＭ。

−ＰＯ（ＯＭ’）　２（但しＭは水素又はアルカリ金属
、Ｍ′は水素、アルカリ金属又は炭化水素残基）等の親
水性極性基を含有した樹脂であってもよい。

本発明に使用可能な上記バインダー樹脂としての塩化ビ
ニル系共重合体とウレタン樹脂との配合比（両者の合計
を１００重量部とする。）としては本発明に係る塩化ビ
ニル系共重合体が９０〜１０重量部、より好ましくは８
０〜２０重量部であるのが望ましい。上記配合比が９０
重量部を越えると塗膜がもろくなりすぎ塗膜の耐久性が
著しく劣化し、また支持体との接着性も悪くなる。また
上記配合比が１０重量部未満であると、磁性粉の粉落ち
がおこり易くなる。

更に、本発明に係る共重合体を含有する磁性塗料には更
にポリインシアネート系硬化剤を添加することにより、
耐久性を向上することができる。

このようなポリインシアネート系硬化剤としては例えば
、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ヘキサンジイソシアネート等の２官能イン
シアネート、コロネートＬ（日本ポリウレタン工業（…
製）、デスモジュールＬ（バイエル社製）等の３官能イ
ソシアネート、または両末端にイソシアネート基を含有
するウレタンプレポリマーなとの従来から硬化剤として
使用されているものや、また硬化剤として使用可能であ
るポリイソシアネートであればいずれも使用できる。ま
た、そのポリイソシアネート系硬化剤の量は全結合剤量
の５〜８０重量部用いる。

第１図は、本発明による磁気記録媒体、例えば磁気テー
プを示すものであり、支持体１上に下びき層２（この層
は必要に応じて投げられない場合もある。）、磁気層３
が積層せしめられている。

そして、本発明に基いて、磁性層３中には、上述した共
重合体磁性粉及び結合剤が含有せしめられている。上記
支持体１は、帯電防止、転写防止等の目的で、磁性層を
設けた側の反対の面が、いわゆるバラフコ−）　（Ｂａ
ｃｋｃｏａｔ　）　４が施されるのがよい。この層４は
必ずしも設ける必要はない。

磁性層には、前記の共重合体、磁性粉、結合剤の他に、
添加剤として他の分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤
等が加えられてもよい。

併用できる分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
、ベヘン酸等の炭素数８〜２２個の脂肪酸（Ｒ１ＣＯＯ
Ｈ％Ｒ４は炭素数７〜２１個のアルキルまたはアルケニ
ル基）；前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に
等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ）から
なる金属石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗素を含有した
化合物；前記の脂肪酸のアミド；レシチン；トリアルキ
ルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩（アルキル
は炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロピレン
など）等が使用される。

この他に炭素数１２以上の高級アルコール、及びこれら
の他に硫酸エステル等も使用可能である。

潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アルキル
は炭素数１〜５個）、Ｃ００Ｒ（Ｒ＝Ｈ又はＣ４〜Ｃ２
゜のアルキル基）で変性されたジアルキルポリシロキサ
ン、ジアルコキシポリシロキサン（アル−キシは炭素数
１〜４個）、モノアルキルモノアルコキシポリシロキサ
ン（アルキルは炭素数１〜５個、アルコキシは炭素数１
〜４個）、フェニルポリシロキサン、７０ロアルキルボ
リシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個）などのシリ
コンオイル；グラファイトなどの導電性微粉末；二硫化
そリプデン、二硫化タングステンなどの無機微粉末；ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン塩化ビニル
共重合体、ポリテトラフルオロエチレンなどのプラスチ
ック微粉末；α−オレフィン重合物；常温で液状の不飽
和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重結合が末端の炭
素に結合した化合物、炭素数約２０）；炭素数１２〜２
２個の脂肪酸と炭素数１〜２０個の一価のアルコールカ
ラ成る脂肪酸エステル類、フルオロカーボン類などが使
用できる。これらの潤滑剤は磁性粉１００重量部に対し
て０．２〜３０重量部の範囲で添加される。

研磨剤としては、一般に使用される材料でアルミナ、炭
化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造フランダム、
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー
（主成分；コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これ
らの研磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子径が
０．０５〜５μｍの大きさのものが使用され、特に好ま
しくは０．１〜２μｍである。これらの研磨剤は磁性粉
１００重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲で添加
される。

帯電防止剤としては、カーボンブラック、カーボンブラ
ックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポニンな
どの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤；高
級アルキルアミン類第四級アンモニウム塩類、ピリジン
その他の複素環類、ホスホニウム類などのカチオン界面
活性剤；カルボン酸、スルホン酸、リン酸、Ｗｃ酸：ｔ
−スｆル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミ
ノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性活
性剤などが使用される。上記の導電性微粉末は磁性粉１
００１ｉ量部に対して０．２〜２０重量部が、界面活性
剤は０．１〜１０重量部の範囲で添加される。これらの
界面活性剤は単独または混合して添加してもよい。これ
らは帯電防止剤として用いられるものであるが、時とし
てその他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性
の改良、塗布助剤として適用される場合もある。

他に添加剤として次のものを用いてもよい。リン酸、ス
ルファミド、グアニジン、ピリジン、アミン、尿素、ジ
ンククロメート、カルシウムクロメート、ストロンチウ
ムクロメートなどが使用できるが、特にジシクロヘキシ
ルアミンナイトライト、シクロヘキシルアミンクロメー
ト、ジイソプロピルアミンナイトライト、ジェタノール
アミンホスフェート、シクロヘキシルアンモニウムカー
ボネート、ヘキサメチレンジアミンカーボネートプロピ
レンジアミンステアレート、グアニジンカーボネート、
トリエタノールアミンナイトライトモルフォリンステア
レートなど（アミン、アミドまたはイミドの無機酸塩ま
たは有機酸塩）を使用すると防錆効果が向上する。これ
らは強磁性微粉末１００重量部に対して０．０１〜２０
重量部の範囲で使用される。

また、磁性層の構成材料は有機溶剤と混合して磁性塗料
を調製し、これを支持体上に塗布するがその磁性塗料の
溶剤としてはケトン（例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン）、
アルコール（例ｔばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール）、エステル（例えばメチルアセテー
ト、エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルラク
テート、グリコールアセテートモノエチルエーテル）、
クリコールエーテル（例、ｔばエチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールジエチレンエーテ
ル、ジオキサン）、芳香族炭化水素（例エバベンゼン、
トルエン、キシレン）、脂肪族炭化水素（例えばヘキサ
ン、ヘプタン）、ニトロプロパン等が挙げられる。この
磁性塗料を塗布する支持体はポリエステル（例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート）、ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン）、セルロース誘導体（例えばセルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート、セルコー
スアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピ
オネート）、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリヒドラジド類、金属（例えば
アルミニウム、銅）、紙等から成りていて良い。

ホ、実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

なお、下記の実施例において「部」はすべて「重量部」
を表わす。

実施例１〜９ Ｃｏ−ｒ−Ｆｅ２０３　　　　　　　　１００部ポリウ
レタン（グツドリッチ社製　ニスタン５７０１）　　ｔ
Ｑ９共重合体（組成及び添加旦を表−ＩＫ示す０ミリス
チン酸　　　　　　　　　　　　０．９部ステアリン酸
　　　　　　　　　　　０．９部ステアリン酸ブチル　
　　　　　　　０．６部カーボンブラック　　　　　　
　　　　６部α−アルミナ　　　　　　　　　　　１部
メチルエチルケトン　　　　　　　　７０部シクロヘキ
サノン　　　　　　　　１５０部トルエン　　　　　　
　　　　　　　３０部上記組成物をボールミルにて３日
間混線分散した後、日本ポリウレタン社製［コロ＄−）
ＬＪ５部を１０分間分散してから平均孔径１μのフィル
ターでろ過し、磁性塗料を得た。得られた塗布液を厚さ
１４μのポリエチレンテレフタレートフィルム、上に、
乾燥厚が５μとなるように塗布した後１０００ガウスの
電磁石で磁場配向処理を行ない、乾燥した。スーパーカ
レンダロール処理を行ない磁性層を平滑処理した。これ
をスリッティングして、１／２インチ巾のビデオテープ
（ＶＨ８りを得た。

得られたテープの特性を第２図に示す。

実施例１０ 磁性粉をＦｅ−Ｎｉ合金（Ｈｃ＝１５２００ｅ、ＢＥＴ
５２ｍ”／ｇ）Ｋ変更した以外は実施例１と同様にして
磁性塗料なり！４１１、磁気テープを作成した。テープ
性能は第２図に示す。

（以下余白次頁に続く） 表−１ この表中、 人：塩化ビニル Ｂ；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸カリクムＤ＝グリシジルメタクリレート Ｅ：ビニルアルー−ル Ｆ：酢酸ビニル 比較例１．２ 実施例１の共重合体のかわりに、−８ｏ３に基を有しな
い低分子量共重合体（表−１参照）（比較例１）及び−
８０、に基を有する共重合体（但し、重合度は４００）
（比較例２）を使用し、その他の条件は実施例１と同様
にしてビデオテープを得た。得られた特性を第２図に示
した。

比較例３．４．５ 実施例１の低分子量共重合体のかわりに、オレイン酸ナ
トリウム（比較例３）、アルキルリン酸エステル（東邦
化成製［ガファックＲＥ６１０ｊ　）（比較例４）、及
びスルホコハク酸ナトリウム（比較例５）を使用して、
その他の条件は実施例１と同様にしてビデオテープな得
た。得られたビデオテープの特性を第２図に示した。

但し、各測定条件は次の通りであった。

光　沢：村上色彩研究所製変角光度計を使用し人出（ｇ
ｌｏｓｓ）射角６０℃で測定して標準板を１００％で表
示。

ＲＦ出カニＲＦ出力測定用ＶＴＲデツキを用いて４　Ｍ
、ＨｚでのＲＦ出力を測定し、１００回再生後の、当初
の出力に対して低下 している値を示した（単位：ｄＢ） ビデオ：０．３６Ｖｐｐの５０％白信号を記録再生して
Ｓ／Ｎ　　　シバツク７２５Ｄ／１ノイズメーターにて
直読した。

走行性８４０℃、８０％にて２００時間連続して試料テ
ープをビデオデツキで走行させ てＲＦ出力の低下、スキニー、粉落ち を測定した。人は良好、Ｂは不十分で あることを示す（以下同様）。

ドロップアウト（Ｄ・０）： ＶＨＳデツキ（松下ＮＹ−６２００） にＶＨ８カセットにローデングした試 料を装填して、試料先頭部を５分間走 らせるテストを１００回くり返し、テ スト前後のドロップアウトの増大を測 定した。

汚れ：４００回走行後にヘッド、シリンダー、ピンチロ
ーラ−の付着物を目で判定した。

塗料粘度＝２５°ＣにてＢ型粘度計（６０ｒ、　ｐ、　
ｍ）にて測定。

動摩擦係数：２５℃にてテープ走行性試験機ＴＢＴ−３
００Ｄ（横浜システム研究所） ニテクロムメッキステンレス４φビン にテープを１８００　　巻きつけ、テープスピード１ｃ
ｍ／ｓｅｃ、入口テンシｖｔ：／２０　ｇ　。

で測定し、次式にてμｋを算出 この結果から、本発明に基いて磁性層を形成すれば、磁
性粉は分散性にすぐれ、走行性、討入性が良好となり、
従って磁気特性、電気特性にすぐれることが分る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図は磁
気テープの一部分の各拡大断面図、第２図は各テープ性
能をまとめて示す表である。 なお、図面に示した符号において、 １・・・・・・・・・・・・非磁性支持体２・・・・・
・・・・・・・下びき層 ３・・・・・・・・・・・・磁性層 ４・・・・・・・・・・・・バックコート層である。 代理人　　弁理士　逢　坂　　　宏 （自発）　手続ネｉｌＴ正１Ｆ １．事件の表示 昭和６１年　特許願第２２７６１３号 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 住　所　東京都立川市柴崎町２−４−１１　Ｆ４ＮＥビ
ル６、？！ｌｉ正により増加する発明の数８．７ｉｉ正
の内容 （１）、明細書第２４頁の下から７行目「ヘキサメチレ
ンジアミンカーボネート」を「ヘキサメチレンジアミン
カーボネート、」に訂正します。 （２）、同第２４頁の下から５行目「トリエタノールア
ミンナイトライト」を「トリエタノールアミンナイトラ
イド、」に訂正します。 一以　上−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、塩化ビニルからなる構成成分と、スルホ基及び／又
   はホスホ基をアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形で
   含有する構成成分と、エポキシ基を有する構成成分と、
   水酸基を有する構成成分とからなる重合度２００以下の
   塩化ビニル系共重合体が磁性層に含有されている磁気記
   録媒体。