JPH1072237A - 無アルカリガラスおよび液晶ディスプレイパネル - Google Patents
無アルカリガラスおよび液晶ディスプレイパネルInfo
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- JPH1072237A JPH1072237A JP9145495A JP14549597A JPH1072237A JP H1072237 A JPH1072237 A JP H1072237A JP 9145495 A JP9145495 A JP 9145495A JP 14549597 A JP14549597 A JP 14549597A JP H1072237 A JPH1072237 A JP H1072237A
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Abstract
未満、密度2.60未満で、バッファードフッ酸による
白濁なく、耐酸性も優れる無アルカリガラスを得る。 【解決手段】重量%表示で実質的に、SiO2 :58.
4〜66.0%、Al2O3 :15.3〜22.0%、
B2 O3 :5.0〜12.0%、MgO:0〜6.5
%、CaO:0〜7.0%、SrO:4.0〜12.5
%、BaO:0〜2.0%未満、MgO+CaO+Sr
O+BaO:9.0〜18.0%からなる。
Description
やフォトマスク用基板ガラスとして好適な、アルカリ金
属酸化物を実質上含有せずフロート成形可能な、無アル
カリガラスおよびそれを用いた液晶ディスプレイパネル
に関する。
特に表面に金属または酸化物薄膜等を形成させるもので
は、以下の特性が要求される。
アルカリ金属イオンが薄膜中に拡散して、膜特性を劣化
させるため、実質的にアルカリ金属イオンを含まないこ
と。 (2)薄膜形成工程で高温にさらされるので、ガラスの
変形およびガラスの構造安定化に伴う収縮を最小限に抑
えるため、高い歪点を有すること。 (3)半導体形成に用いられる各種薬品に対して充分な
化学耐久性を有すること。特にSiOx やSiNx のエ
ッチングのためのフッ酸、フッ化アンモニウム等を主成
分とするバッファードフッ酸(BHF)に対して耐久性
があること。 (4)内部および表面に欠点(泡、脈理、インクルージ
ョン、ピット、キズ、等)をもたないこと。
基板ガラスとしてコーニングコード7059ガラスが広
く用いられている。しかし、このガラスにはデイスプレ
イ用として以下に示す不充分な点があった。
プレイ作製工程におけるガラスの収縮を低減するための
前熱処理を、工程前に行わなければならない。 (2)金属電極や透明導電膜(ITOなど)のエッチン
グに用いる塩酸等への溶出量が多く、ディスプレイ作製
工程中で溶出物が再結晶するなどして、ディスプレイ作
製に困難がある。
大型化するに伴い次の2点が新たに要求されてきた。 (1)上記コード7059ガラスの密度は2.76g/
ccであり、さらに軽量化を図るため密度の小さいもの
が必要である。 (2)上記コード7059ガラスの熱膨張係数が46×
10-7/℃であり、ディスプレイ作製時の昇降温速度を
上げ、生産効率を上げるため、さらに熱膨張係数の小さ
いものが必要である。
44にはB2 O3 を20〜23カチオン%含有するもの
が開示されているが、B2 O3 量が多く歪点が充分には
高くない。特開昭61−281041にはB2 O3 を
0.1〜4重量%、特開平4−175242にはB2 O
3 を0.1〜5モル%、特開平4−325435にはB
2 O3 を0〜3重量%、含有するものが開示されている
が、B2 O3 量が少なくBHFに対する耐久性が充分で
はない。
4にはBaOを10〜20重量%、特開昭63−749
35にはBaOを10〜22重量%、特開昭59−16
9953にはBaOを15〜40重量%、含有するもの
が開示されているが、BaOが多く熱膨張係数が大きい
うえ、密度も大きい。
36にはMgOを6.5〜12重量%、特開昭59−1
16147にはMgOを5〜15重量%、特開昭60−
71540にはMgOを5〜17重量%、特開昭60−
42246にはMgOを10〜25モル%、含有するも
のが開示されているが、MgOを多く含有したガラスは
分相がおきやすくなる。
32にはCaOを11〜25重量%、特開昭58−32
038にはCaOを7〜20モル%、特開平2−133
334にはCaOを8〜15重量%、特開平3−174
336にはCaOを7〜12重量%、特開平6−407
39にはCaOを10〜12重量%、特開平5−201
744にはCaOを18カチオン%以上、含有するもの
が開示されているが、CaOを多量に含有すると熱膨張
係数が大きくなる傾向がある。
6631にはAl2 O3 を22.5〜35重量%、含有
するものが開示されているが、Al2 O3 量が多く塩酸
等への薬品への溶出が多い。
232、特開昭63−11543、にはP2 O5 を含有
するものが開示されているが、薄膜の半導体特性を悪化
させ好ましくない。
以上で、熱膨張係数が比較的小さいガラスは、特開平4
−160030、特開平6−263473に記載されて
いる。しかし、このガラスはBaOを相当量必須として
いるので、低密度と低熱膨張係数の両立が難しく、より
大型化をめざすという時代の要請に完全にこたえたもの
になっていない。
もに、歪点が640℃以上で、熱膨張係数、密度が小さ
く、BHFにより白濁をおこさず、塩酸等の薬品への耐
久性も優れ、熔解・成形が容易で、フロート成形が可能
な無アルカリガラスを提供することにある。
℃以上であって、重量%表示で実質的に、SiO2 :5
8.4〜66.0%、Al2 O3 :15.3〜21.1
%、B2 O3 :5.0〜12.0%、MgO:0〜6.
5%、CaO:0〜7.0%、SrO:4.0〜12.
5%、BaO:0〜2.0%未満、MgO+CaO+S
rO+BaO:9.0〜18.0%からなる無アルカリ
ガラスである。
カリ金属酸化物(例えばNa2 O、K2 Oなど)を実質
的に含有しないものである。具体的にはアルカリ金属酸
化物が総量で0.5重量%以下、より好ましくは0.2
重量%以下とされる。
由について述べる。SiO2 はその含有量が少なすぎる
と、歪点が充分に上げられないとともに、化学耐久性が
悪化し、熱膨張係数が増大する。好ましくは59.0重
量%以上である。多すぎると、熔解性が低下し、失透温
度が上昇する。好ましくは65.0重量%以下、より好
ましくは62.7重量%以下である。
膨張係数を下げ、歪点を上げる。その含有量が少なすぎ
ると、この効果があらわれない。好ましくは15.3重
量%以上である。多すぎると、ガラスの熔解性が悪くな
る。好ましくは21.1重量%以下である。
し、高温での粘性を高くさせずに熱膨張係数と密度の低
下を達成できる。その含有量が少なすぎると、BHF性
が悪化する。好ましくは5.2重量%以上である。多す
ぎると、耐酸性が悪くなるとともに歪点が低くなる。好
ましくは10.2重量%以下である。
熱膨張係数を低くし、かつ歪点が低下しないため、必須
ではないが、含有させることができる。その含有量が多
すぎると、BHFによる白濁やガラスの分相が生じやす
くなる。好ましくは6.0重量%以下、より好ましくは
3.1重量%以下である。
よりガラスの熔解性を向上させうる。一方、多すぎる
と、熱膨張係数を大きくし、失透温度を上げてしまう。
好ましくは6.6重量%以下である。
よる白濁に対し比較的有用な成分であるため、必須とさ
れる。好ましくは4.6重量%以上である。その含有量
が多すぎると、熱膨張係数が増大する。好ましくは1
2.1重量%以下である。
を向上させ、失透温度を抑制する効果を有する成分であ
る。しかし、その含有量が多すぎると、密度が大きくな
り、熱膨張係数を増大させる傾向が強い。より密度が小
さく熱膨張係数を小さくするという観点では、1.8重
量%以下、特に0.9重量%以下が好ましく、さらに、
不純物として含有される量を超えて(すなわち実質的
に)含有されないことがより好ましい。
合量が少なすぎると、熔解を困難にさせる。好ましくは
10.9重量%以上である。多すぎると、密度が大きく
なる。好ましくは17.4重量%以下である。
れているアモルファスシリコンタイプのTFTを使用し
たものに対して、ポリシリコンタイプのTFTが提案さ
れ、使用されてきている。ポリシリコンタイプのTFT
は、(1)トランジスタの易動度を上げうるので、1画
素あたりの制御時間が短くなり、LCDの高精細化が可
能になる、(2)画面周辺に駆動用ICを実装すること
が可能になる、などの利点がある反面、作製工程での強
い熱処理(例えば、500〜600℃×数時間)が必要
になる。
TFTに拡散して、リーク電流が増大し、TFT特性を
悪化させ、高精細のTFT作製を難しくするおそれがあ
る。このような不純物でもっとも問題視されるのは、リ
ンである。ガラス基板にTFTを形成する際、熱処理に
よってリンがTFT中に拡散し、リーク電流を増大さ
せ、TFT特性を悪化させるおそれがあるため、本発明
では、リンは原子(カチオン)重量表示で20ppm以
下にされることが好ましい。
熔解性、清澄性、成形性を改善するため、ZnO、SO
3 、F、Clを総量で5モル%以下添加できる。また、
PbO、As2 O3 またはSb2 O3 を含むとガラスカ
レットの処理に工数を多く必要とするので不純物等とし
て不可避的に混入するものを除き含有しないことが好ま
しい。
ラスの組成は、例えば、重量%表示で実質的に、SiO
2 :59.0〜62.7%、Al2 O3 :15.3〜2
1.1%、B2 O3 :5.2〜10.2%、MgO:0
〜6.0%、CaO:0〜6.6%、SrO:4.6〜
12.1%、MgO+CaO+SrO+BaO:10.
9〜17.4%からなるものである。
ある。また、歪点が650℃以上であることが好まし
い。熱膨張係数については、40×10-7/℃未満であ
ることが好ましく、特に、30×10-7/℃以上40×
10-7/℃未満であることが好ましい。密度について
は、2.60g/cc未満であることが好ましく、より
好ましくは2.55g/cc未満であり、もっとも好ま
しくは2.50g/cc未満である。
形における成形温度(粘度が104ポイズになる温度)
が失透温度より低くないので、フロート成形に適したも
のになっている。
で製造できる。すなわち、通常使用される各成分の原料
を目標成分になるように調合し、これを熔解炉に連続的
に投入し、1500〜1600℃に加熱して熔融する。
この熔融ガラスをフロート法により所定の板厚に成形
し、徐冷後切断する。こうして得られたガラス板は、液
晶ディスプレイのセルを形成する1対の基板のうちの少
なくとも一方の基板として使用される。
し、白金坩堝を用いて1500〜1600℃の温度で熔
解した。熔解にあたっては、白金スターラを用い撹拌し
ガラスの均質化を行った。次いで熔解ガラスを流し出
し、板状に成形後徐冷した。
組成と熱膨張係数、高温粘度、失透温度、歪点、密度、
耐酸性、耐BHF性を示した。表5〜表8は、表1〜表
4の組成をモル%換算したものである。例1〜31は実
施例、例32〜例34は比較例である。特に、例28〜
32には、リンの含有量(原子重量ppm)と、TFT
特性を示すリーク電流を併記した。
温粘度は粘度が102 、104 ポイズとなる温度(単
位:℃)で示し、失透温度、歪点は単位:℃で示し、密
度は単位:g/ccで示した。歪点(単位:℃)はJI
S R3103に従って測定した。
に20時間浸漬後の単位面積あたりの重量減少量(単
位:mg/cm2 )で示す。耐酸性は0.3mg/cm
2 以下であることが好ましく、0.2mg/cm2 以下
であることが特に好ましい。
重量%NH4 F水溶液と50重量%HF水溶液とを体積
比で9:1に混合した液)中に25℃で20分浸漬後の
単位面積あたりの重量減少量(単位:mg/cm2 )で
示す。耐BHF性は0.7mg/cm2 以下であること
が好ましく、0.6mg/cm2 以下であることが特に
好ましい。
リコンタイプTFTをガラス基板上に作成し、ゲート電
圧を−5V、ソース電圧を0V、ドレイン電圧を+10
Vとしたときのリーク電流(単位:pA)を測定した。
リーク電流は50pA程度以下であることが好ましい。
×10-7〜40×10-7/℃と低い値を示し、歪点は6
40℃以上と高い値を示し、高温での熱処理に充分耐え
られる。密度も2.60g/cc未満で従来のコーニン
グコード7059ガラスの2.76g/ccよりはるか
に小さい。化学的特性に関してもBHFにより白濁を生
じにくく、耐酸性にも優れる。熔解の目安となる102
ポイズに相当する温度も比較的低く熔解が容易であり、
成形性の目安となる104 ポイズに相当する温度が失透
温度以上になっており、フロート成形時に失透が生成す
るなどのトラブルがないと考えられる。
3、例34は熱膨張係数が大きく、密度が比較的大き
い。また、例32はリンの含有量が大きく、リーク電流
が大きくなっている。
る成形が可能である。また、BHFによる白濁が生じに
くく、耐酸性に優れ、耐熱性が高く、低い熱膨張係数を
有するのでディスプレイ用基板、フォトマスク基板とし
て適する。特に、密度が非常に小さいので、大型のTF
Tタイプのディスプレイ基板等に好適である。
Claims (6)
- 【請求項1】歪点が640℃以上であって、重量%表示
で実質的に、SiO2 :58.4〜66.0%、Al2
O3 :15.3〜22.0%、B2 O3 :5.0〜1
2.0%、MgO:0〜6.5%、CaO:0〜7.0
%、SrO:4.0〜12.5%、BaO:0〜2.0
%未満、MgO+CaO+SrO+BaO:9.0〜1
8.0%からなる無アルカリガラス。 - 【請求項2】PbO、As2 O3 およびSb2 O3 を実
質的に含有しない請求項1記載の無アルカリガラス。 - 【請求項3】密度が2.60g/cc未満である請求項
1または2記載の無アルカリガラス。 - 【請求項4】熱膨張係数が40×10-7/℃未満である
請求項1、2または3記載の無アルカリガラス。 - 【請求項5】リンの含有量が原子重量表示で20ppm
以下である請求項1、2、3または4記載の無アルカリ
ガラス。 - 【請求項6】セルを形成する1対の基板のうちの少なく
とも一方の基板として請求項1、2、3、4または5記
載の無アルカリガラスを用いた液晶ディスプレイパネ
ル。
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