JPH1072237A - 無アルカリガラスおよび液晶ディスプレイパネル - Google Patents

無アルカリガラスおよび液晶ディスプレイパネル

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JPH1072237A
JPH1072237A JP9145495A JP14549597A JPH1072237A JP H1072237 A JPH1072237 A JP H1072237A JP 9145495 A JP9145495 A JP 9145495A JP 14549597 A JP14549597 A JP 14549597A JP H1072237 A JPH1072237 A JP H1072237A
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    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
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    • C03C3/091Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium

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Abstract

(57)【要約】 【課題】歪点≧640℃、熱膨張係数40×10-7/℃
未満、密度2.60未満で、バッファードフッ酸による
白濁なく、耐酸性も優れる無アルカリガラスを得る。 【解決手段】重量%表示で実質的に、SiO2 :58.
4〜66.0%、Al23 :15.3〜22.0%、
23 :5.0〜12.0%、MgO:0〜6.5
%、CaO:0〜7.0%、SrO:4.0〜12.5
%、BaO:0〜2.0%未満、MgO+CaO+Sr
O+BaO:9.0〜18.0%からなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種ディスプレイ
やフォトマスク用基板ガラスとして好適な、アルカリ金
属酸化物を実質上含有せずフロート成形可能な、無アル
カリガラスおよびそれを用いた液晶ディスプレイパネル
に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、各種ディスプレイ用基板ガラス、
特に表面に金属または酸化物薄膜等を形成させるもので
は、以下の特性が要求される。
【0003】(1)アルカリ金属酸化物を含有すると、
アルカリ金属イオンが薄膜中に拡散して、膜特性を劣化
させるため、実質的にアルカリ金属イオンを含まないこ
と。 (2)薄膜形成工程で高温にさらされるので、ガラスの
変形およびガラスの構造安定化に伴う収縮を最小限に抑
えるため、高い歪点を有すること。 (3)半導体形成に用いられる各種薬品に対して充分な
化学耐久性を有すること。特にSiOx やSiNx のエ
ッチングのためのフッ酸、フッ化アンモニウム等を主成
分とするバッファードフッ酸(BHF)に対して耐久性
があること。 (4)内部および表面に欠点(泡、脈理、インクルージ
ョン、ピット、キズ、等)をもたないこと。
【0004】従来、各種ディスプレイやフォトマスク用
基板ガラスとしてコーニングコード7059ガラスが広
く用いられている。しかし、このガラスにはデイスプレ
イ用として以下に示す不充分な点があった。
【0005】(1)歪点が593℃と低いので、ディス
プレイ作製工程におけるガラスの収縮を低減するための
前熱処理を、工程前に行わなければならない。 (2)金属電極や透明導電膜(ITOなど)のエッチン
グに用いる塩酸等への溶出量が多く、ディスプレイ作製
工程中で溶出物が再結晶するなどして、ディスプレイ作
製に困難がある。
【0006】上記要求に加えて、近年、ディスプレイが
大型化するに伴い次の2点が新たに要求されてきた。 (1)上記コード7059ガラスの密度は2.76g/
ccであり、さらに軽量化を図るため密度の小さいもの
が必要である。 (2)上記コード7059ガラスの熱膨張係数が46×
10-7/℃であり、ディスプレイ作製時の昇降温速度を
上げ、生産効率を上げるため、さらに熱膨張係数の小さ
いものが必要である。
【0007】B23 に関しては、特開平1−1608
44にはB23 を20〜23カチオン%含有するもの
が開示されているが、B23 量が多く歪点が充分には
高くない。特開昭61−281041にはB23
0.1〜4重量%、特開平4−175242にはB2
3 を0.1〜5モル%、特開平4−325435にはB
23 を0〜3重量%、含有するものが開示されている
が、B23 量が少なくBHFに対する耐久性が充分で
はない。
【0008】BaOに関しては、特開平4−32543
4にはBaOを10〜20重量%、特開昭63−749
35にはBaOを10〜22重量%、特開昭59−16
9953にはBaOを15〜40重量%、含有するもの
が開示されているが、BaOが多く熱膨張係数が大きい
うえ、密度も大きい。
【0009】MgOに関しては、特開昭61−1325
36にはMgOを6.5〜12重量%、特開昭59−1
16147にはMgOを5〜15重量%、特開昭60−
71540にはMgOを5〜17重量%、特開昭60−
42246にはMgOを10〜25モル%、含有するも
のが開示されているが、MgOを多く含有したガラスは
分相がおきやすくなる。
【0010】CaOに関しては、特開昭63−1763
32にはCaOを11〜25重量%、特開昭58−32
038にはCaOを7〜20モル%、特開平2−133
334にはCaOを8〜15重量%、特開平3−174
336にはCaOを7〜12重量%、特開平6−407
39にはCaOを10〜12重量%、特開平5−201
744にはCaOを18カチオン%以上、含有するもの
が開示されているが、CaOを多量に含有すると熱膨張
係数が大きくなる傾向がある。
【0011】Al23 に関しては、特開昭61−23
6631にはAl23 を22.5〜35重量%、含有
するものが開示されているが、Al23 量が多く塩酸
等への薬品への溶出が多い。
【0012】P25 に関しては、特開昭61−261
232、特開昭63−11543、にはP25 を含有
するものが開示されているが、薄膜の半導体特性を悪化
させ好ましくない。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】また、歪点が640℃
以上で、熱膨張係数が比較的小さいガラスは、特開平4
−160030、特開平6−263473に記載されて
いる。しかし、このガラスはBaOを相当量必須として
いるので、低密度と低熱膨張係数の両立が難しく、より
大型化をめざすという時代の要請に完全にこたえたもの
になっていない。
【0014】本発明の目的は、上記欠点を解決するとと
もに、歪点が640℃以上で、熱膨張係数、密度が小さ
く、BHFにより白濁をおこさず、塩酸等の薬品への耐
久性も優れ、熔解・成形が容易で、フロート成形が可能
な無アルカリガラスを提供することにある。
【0015】
【課題を解決するための手段】本発明は、歪点が640
℃以上であって、重量%表示で実質的に、SiO2 :5
8.4〜66.0%、Al23 :15.3〜21.1
%、B23 :5.0〜12.0%、MgO:0〜6.
5%、CaO:0〜7.0%、SrO:4.0〜12.
5%、BaO:0〜2.0%未満、MgO+CaO+S
rO+BaO:9.0〜18.0%からなる無アルカリ
ガラスである。
【0016】
【発明の実施の形態】本発明の無アルカリガラスはアル
カリ金属酸化物(例えばNa2 O、K2 Oなど)を実質
的に含有しないものである。具体的にはアルカリ金属酸
化物が総量で0.5重量%以下、より好ましくは0.2
重量%以下とされる。
【0017】上記の通り各成分の組成範囲を限定した理
由について述べる。SiO2 はその含有量が少なすぎる
と、歪点が充分に上げられないとともに、化学耐久性が
悪化し、熱膨張係数が増大する。好ましくは59.0重
量%以上である。多すぎると、熔解性が低下し、失透温
度が上昇する。好ましくは65.0重量%以下、より好
ましくは62.7重量%以下である。
【0018】Al23 はガラスの分相性を抑制し、熱
膨張係数を下げ、歪点を上げる。その含有量が少なすぎ
ると、この効果があらわれない。好ましくは15.3重
量%以上である。多すぎると、ガラスの熔解性が悪くな
る。好ましくは21.1重量%以下である。
【0019】B23 はBHFによる白濁発生を防止
し、高温での粘性を高くさせずに熱膨張係数と密度の低
下を達成できる。その含有量が少なすぎると、BHF性
が悪化する。好ましくは5.2重量%以上である。多す
ぎると、耐酸性が悪くなるとともに歪点が低くなる。好
ましくは10.2重量%以下である。
【0020】MgOはアルカリ土類金属酸化物の中では
熱膨張係数を低くし、かつ歪点が低下しないため、必須
ではないが、含有させることができる。その含有量が多
すぎると、BHFによる白濁やガラスの分相が生じやす
くなる。好ましくは6.0重量%以下、より好ましくは
3.1重量%以下である。
【0021】CaOは必須ではないが、含有することに
よりガラスの熔解性を向上させうる。一方、多すぎる
と、熱膨張係数を大きくし、失透温度を上げてしまう。
好ましくは6.6重量%以下である。
【0022】SrOはガラスの分相を抑制し、BHFに
よる白濁に対し比較的有用な成分であるため、必須とさ
れる。好ましくは4.6重量%以上である。その含有量
が多すぎると、熱膨張係数が増大する。好ましくは1
2.1重量%以下である。
【0023】BaOは、ガラスの分相を抑制し、熔解性
を向上させ、失透温度を抑制する効果を有する成分であ
る。しかし、その含有量が多すぎると、密度が大きくな
り、熱膨張係数を増大させる傾向が強い。より密度が小
さく熱膨張係数を小さくするという観点では、1.8重
量%以下、特に0.9重量%以下が好ましく、さらに、
不純物として含有される量を超えて(すなわち実質的
に)含有されないことがより好ましい。
【0024】MgO+CaO+SrO+BaOは、その
合量が少なすぎると、熔解を困難にさせる。好ましくは
10.9重量%以上である。多すぎると、密度が大きく
なる。好ましくは17.4重量%以下である。
【0025】近年、液晶表示装置としてすでに商品化さ
れているアモルファスシリコンタイプのTFTを使用し
たものに対して、ポリシリコンタイプのTFTが提案さ
れ、使用されてきている。ポリシリコンタイプのTFT
は、(1)トランジスタの易動度を上げうるので、1画
素あたりの制御時間が短くなり、LCDの高精細化が可
能になる、(2)画面周辺に駆動用ICを実装すること
が可能になる、などの利点がある反面、作製工程での強
い熱処理(例えば、500〜600℃×数時間)が必要
になる。
【0026】このような高温では、ガラス中の不純物が
TFTに拡散して、リーク電流が増大し、TFT特性を
悪化させ、高精細のTFT作製を難しくするおそれがあ
る。このような不純物でもっとも問題視されるのは、リ
ンである。ガラス基板にTFTを形成する際、熱処理に
よってリンがTFT中に拡散し、リーク電流を増大さ
せ、TFT特性を悪化させるおそれがあるため、本発明
では、リンは原子(カチオン)重量表示で20ppm以
下にされることが好ましい。
【0027】本発明のガラスは上記成分以外にガラスの
熔解性、清澄性、成形性を改善するため、ZnO、SO
3 、F、Clを総量で5モル%以下添加できる。また、
PbO、As23 またはSb23 を含むとガラスカ
レットの処理に工数を多く必要とするので不純物等とし
て不可避的に混入するものを除き含有しないことが好ま
しい。
【0028】かくして本発明において好ましい態様のガ
ラスの組成は、例えば、重量%表示で実質的に、SiO
2 :59.0〜62.7%、Al23 :15.3〜2
1.1%、B23 :5.2〜10.2%、MgO:0
〜6.0%、CaO:0〜6.6%、SrO:4.6〜
12.1%、MgO+CaO+SrO+BaO:10.
9〜17.4%からなるものである。
【0029】本発明のガラスは、歪点が640℃以上で
ある。また、歪点が650℃以上であることが好まし
い。熱膨張係数については、40×10-7/℃未満であ
ることが好ましく、特に、30×10-7/℃以上40×
10-7/℃未満であることが好ましい。密度について
は、2.60g/cc未満であることが好ましく、より
好ましくは2.55g/cc未満であり、もっとも好ま
しくは2.50g/cc未満である。
【0030】また、本発明のガラスは、フロート法の成
形における成形温度(粘度が104ポイズになる温度)
が失透温度より低くないので、フロート成形に適したも
のになっている。
【0031】本発明のガラスは、例えば次のような方法
で製造できる。すなわち、通常使用される各成分の原料
を目標成分になるように調合し、これを熔解炉に連続的
に投入し、1500〜1600℃に加熱して熔融する。
この熔融ガラスをフロート法により所定の板厚に成形
し、徐冷後切断する。こうして得られたガラス板は、液
晶ディスプレイのセルを形成する1対の基板のうちの少
なくとも一方の基板として使用される。
【0032】
【実施例】各成分の原料を目標組成になるように調合
し、白金坩堝を用いて1500〜1600℃の温度で熔
解した。熔解にあたっては、白金スターラを用い撹拌し
ガラスの均質化を行った。次いで熔解ガラスを流し出
し、板状に成形後徐冷した。
【0033】表1〜表4には、こうして得られたガラス
組成と熱膨張係数、高温粘度、失透温度、歪点、密度、
耐酸性、耐BHF性を示した。表5〜表8は、表1〜表
4の組成をモル%換算したものである。例1〜31は実
施例、例32〜例34は比較例である。特に、例28〜
32には、リンの含有量(原子重量ppm)と、TFT
特性を示すリーク電流を併記した。
【0034】熱膨張係数は単位:10-7/℃で示し、高
温粘度は粘度が102 、104 ポイズとなる温度(単
位:℃)で示し、失透温度、歪点は単位:℃で示し、密
度は単位:g/ccで示した。歪点(単位:℃)はJI
S R3103に従って測定した。
【0035】耐酸性は、90℃の0.1規定のHCl中
に20時間浸漬後の単位面積あたりの重量減少量(単
位:mg/cm2 )で示す。耐酸性は0.3mg/cm
2 以下であることが好ましく、0.2mg/cm2 以下
であることが特に好ましい。
【0036】耐BHF性は、NH4 F/HF混液(40
重量%NH4 F水溶液と50重量%HF水溶液とを体積
比で9:1に混合した液)中に25℃で20分浸漬後の
単位面積あたりの重量減少量(単位:mg/cm2 )で
示す。耐BHF性は0.7mg/cm2 以下であること
が好ましく、0.6mg/cm2 以下であることが特に
好ましい。
【0037】リーク電流は、電極長さ10μmのポリシ
リコンタイプTFTをガラス基板上に作成し、ゲート電
圧を−5V、ソース電圧を0V、ドレイン電圧を+10
Vとしたときのリーク電流(単位:pA)を測定した。
リーク電流は50pA程度以下であることが好ましい。
【0038】例1〜31のガラスは、熱膨張係数は30
×10-7〜40×10-7/℃と低い値を示し、歪点は6
40℃以上と高い値を示し、高温での熱処理に充分耐え
られる。密度も2.60g/cc未満で従来のコーニン
グコード7059ガラスの2.76g/ccよりはるか
に小さい。化学的特性に関してもBHFにより白濁を生
じにくく、耐酸性にも優れる。熔解の目安となる102
ポイズに相当する温度も比較的低く熔解が容易であり、
成形性の目安となる104 ポイズに相当する温度が失透
温度以上になっており、フロート成形時に失透が生成す
るなどのトラブルがないと考えられる。
【0039】一方、本発明の範囲外の組成である例3
3、例34は熱膨張係数が大きく、密度が比較的大き
い。また、例32はリンの含有量が大きく、リーク電流
が大きくなっている。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】
【表3】
【0043】
【表4】
【0044】
【表5】
【0045】
【表6】
【0046】
【表7】
【0047】
【表8】
【0048】
【発明の効果】本発明によるガラスは、フロート法によ
る成形が可能である。また、BHFによる白濁が生じに
くく、耐酸性に優れ、耐熱性が高く、低い熱膨張係数を
有するのでディスプレイ用基板、フォトマスク基板とし
て適する。特に、密度が非常に小さいので、大型のTF
Tタイプのディスプレイ基板等に好適である。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】歪点が640℃以上であって、重量%表示
    で実質的に、SiO2 :58.4〜66.0%、Al2
    3 :15.3〜22.0%、B23 :5.0〜1
    2.0%、MgO:0〜6.5%、CaO:0〜7.0
    %、SrO:4.0〜12.5%、BaO:0〜2.0
    %未満、MgO+CaO+SrO+BaO:9.0〜1
    8.0%からなる無アルカリガラス。
  2. 【請求項2】PbO、As23 およびSb23 を実
    質的に含有しない請求項1記載の無アルカリガラス。
  3. 【請求項3】密度が2.60g/cc未満である請求項
    1または2記載の無アルカリガラス。
  4. 【請求項4】熱膨張係数が40×10-7/℃未満である
    請求項1、2または3記載の無アルカリガラス。
  5. 【請求項5】リンの含有量が原子重量表示で20ppm
    以下である請求項1、2、3または4記載の無アルカリ
    ガラス。
  6. 【請求項6】セルを形成する1対の基板のうちの少なく
    とも一方の基板として請求項1、2、3、4または5記
    載の無アルカリガラスを用いた液晶ディスプレイパネ
    ル。
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