JP2001058843A - 基板用ガラスおよびガラス基板 - Google Patents

基板用ガラスおよびガラス基板

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    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal

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Abstract

(57)【要約】 【課題】化学強化処理等の付加処理を行わなくとも耐候
性に優れる基板用ガラスおよびガラス基板の提供。 【解決手段】質量百分率表示で、SiO2:40〜5
9、Al23:5〜20、B23:0〜8、MgO:0
〜10、CaO:0〜12、SrO:2〜20、Ba
O:0〜2、Na2O:0〜10、K2O:0〜12、T
iO2:0〜10、ZrO2:0〜5、MgO+CaO+
SrO+BaO≧15である基板用ガラス。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、磁気ディスク、光
ディスク等の情報記録媒体の基板、PDP(プラズマデ
ィスプレイパネル)、FED(フィールドエミッション
ディスプレイ)等のフラットディスプレイの基板、等に
用いられる基板用ガラスおよびガラス基板に関する。
【0002】
【従来の技術】情報記録媒体基板、フラットディスプレ
イパネル基板、等に用いられる基板用ガラスとして、ソ
ーダライムシリカガラスが広く用いられている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ソーダライム
シリカガラスからなる基板は、いわゆる白ヤケ現象によ
りその在庫中に表面性状が著しく変化するおそれがあっ
た。特に磁気ディスク基板の場合には、前記基板上に形
成される下地膜、磁性膜、保護膜等の膜がはがれやすく
なる。
【0004】ソーダライムシリカガラスは化学強化処理
によって白ヤケ現象が起りにくくなる。しかし化学強化
処理には、工程が増加する、化学強化処理後の基板表面
によごれが付着しやすい、等の問題がある。本発明は、
化学強化処理等の付加処理を行わなくとも耐候性に優
れ、白ヤケ現象が起りにくい基板用ガラスの提供を目的
とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、質量百分率表
示で実質的に、 SiO2 40〜59%、 Al23 5〜20%、 B23 0〜8%、 MgO 0〜10%、 CaO 0〜12%、 SrO 2〜20%、 BaO 0〜2%、 Na2O 0〜10%、 K2O 0〜12%、 TiO2 0〜10%、 ZrO2 0〜5%、 からなり、かつ、MgO+CaO+SrO+BaO≧1
5%である基板用ガラスを提供する。また、前記基板用
ガラスからなるガラス基板であって、120℃、2気圧
の水蒸気雰囲気に20時間保持した該ガラス基板表面に
存在する大きさが10μm以上の付着物の数が1個/c
2以下であり、大きさが1μm以上10μm未満の付
着物の数が105個/cm2以下であるガラス基板を提供
する。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明の基板用ガラスは、磁気デ
ィスク、光ディスク等の情報記録媒体の基板、PDP、
FED等のフラットディスプレイの基板等に用いられ
る。本発明の基板用ガラスの50〜350℃における平
均線膨張係数は、ソーダライムシリカガラスと同程度ま
たはそれ以上、すなわち70×10-7/℃以上であるこ
とが好ましい。より好ましくは75×10-7/℃以上で
ある。以下、50〜350℃における平均線膨張係数を
熱膨張係数という。
【0007】上記の熱膨張係数が好ましい理由は、情報
記録媒体基板に対しては、基板に取り付けるハブの金属
の熱膨張係数(典型的には100×10-7/℃以上)に
より近い熱膨張係数、少なくとも従来使用されているソ
ーダライムシリカガラスの熱膨張係数以上、が求められ
ているからである。フラットディスプレイパネル基板に
対しては、シール等に従来使用されているガラスフリッ
ト等の従来の無機材料粉末の熱膨張係数がソーダライム
シリカガラス基板の熱膨張係数に整合しており、前記従
来の無機材料粉末の熱膨張係数と整合させやすくするた
めである。
【0008】本発明の基板用ガラスのガラス転移点は6
00℃以上であることが好ましい。より好ましくは61
0℃以上、最も好ましくは620℃以上である。上記の
ガラス転移点が好ましい理由は、情報記録媒体用基板に
対しては、記憶密度の増大が容易になるからである。す
なわち、記憶密度増大のためには、磁気記録層である磁
性層の保磁力を増加させることが有効であり、そのため
には磁性層形成に際して行われる熱処理をより高い温度
で行う必要がある。情報記録媒体用基板に用いられるガ
ラスのガラス転移点が600℃未満では所望の温度で前
記熱処理を行えないおそれがある。
【0009】また、フラットパネルディスプレイ基板に
対しては、ディスプレイ製造時における熱処理によって
ガラス基板に生じる変形または収縮といった寸法変化を
抑制しやすいからである。すなわち、寸法が著しく変化
すると前面基板および背面基板の位置合わせが困難とな
るが、ディスプレイの高精細化により、近年では寸法変
化の許容値がますます厳しくなってきている。フラット
パネルディスプレイ基板に用いられるガラスのガラス転
移点が600℃未満では、前記熱処理によってガラス基
板に生じる変形または収縮等により寸法変化が大きくな
り、前記許容値を満たせなくなるおそれがある。本発明
の基板用ガラスはフロート成形できることが好ましい。
【0010】本発明の基板用ガラスは、質量百分率表示
で実質的に、 SiO2 40〜59%、 Al23 5〜20%、 B23 0〜8%、 MgO 0〜10%、 CaO 0〜12%、 SrO 2〜15%、 BaO 0〜2%、 Na2O 0〜10%、 K2O 0〜12%、 TiO2 0〜10%、 ZrO2 0〜5%、 からなり、かつ、MgO+CaO+SrO+BaO≧1
5%であることが好ましい。
【0011】次に、本発明の基板用ガラスの組成につい
て、質量百分率表示で以下に説明する。SiO2はガラ
スの骨格を形成する必須成分である。40%未満では、
ガラスが不安定になる。また、化学的耐久性、特に耐酸
性が低下するおそれがある。好ましくは41%以上、よ
り好ましくは45%以上、特に好ましくは49%以上、
最も好ましくは50%以上である。59%超では、熱膨
張係数が小さくなりすぎる。好ましくは58.5%以下
である。
【0012】Al23はガラスの耐候性を高くする効果
を有し、必須成分である。また、ガラス転移点を高くす
る効果も有する。5%未満では前記効果が小さい。好ま
しくは6%以上である。20%超では溶融ガラスの粘度
が高くなりすぎ成形、特にフロート成形が困難になる。
また、液相温度も高くなりすぎる。好ましくは19%以
下、より好ましくは17%以下、特に好ましくは15%
以下である。
【0013】B23は必須成分ではないが、ガラスの耐
候性を高くする効果を有し、8%まで含有してもよい。
8%超では熱膨張係数が小さくなりすぎるおそれがあ
る。好ましくは7%以下である。B23を含有する場
合、1%以上含有することが好ましい。
【0014】MgOは、必須成分ではないが、溶融ガラ
スの粘度を低下させガラスを溶融しやすくする効果を有
し、10%まで含有してもよい。10%超ではガラスが
不安定になるおそれがある。好ましくは9%以下であ
る。MgOを含有する場合、1%以上含有することが好
ましい。
【0015】CaOは、必須成分ではないが、溶融ガラ
スの粘度を低下させガラスを溶融しやすくする効果を有
し、12%まで含有してもよい。12%超ではガラスが
不安定になるおそれがある。好ましくは11%以下であ
る。CaOを含有する場合、1%以上含有することが好
ましい。なお、耐候性をより向上させたい場合、または
液相温度をより低下させたい場合にはCaOを実質的に
含有しないことが好ましい。
【0016】SrOは熱膨張係数を大きくし、また溶融
ガラスの粘度を低下させガラスを溶融しやすくする効果
を有し、必須である。2%未満では前記効果が小さい。
好ましくは3%以上、より好ましくは6%以上、特に好
ましくは9%以上、最も好ましくは10%以上である。
20%超ではガラスが不安定になる。好ましくは17%
以下、より好ましくは15%以下、特に好ましくは1
4.5%以下、最も好ましくは14%以下である。
【0017】BaOは必須成分ではないが、熱膨張係数
を大きくし、また溶融ガラスの粘度を低下させガラスを
溶融しやすくする効果を有し、2%まで含有してもよ
い。2%超ではガラスの耐候性を低下させるおそれがあ
る。好ましくは1.8%以下である。BaOを含有する
場合、0.2%以上含有することが好ましい。なお、耐
候性をより向上させたい場合にはBaOを実質的に含有
しないことが好ましい。
【0018】MgO、CaO、SrOおよびBaOの合
量は15%以上である。15%未満では、溶融ガラスの
粘度が大きくなりすぎガラスの溶融が困難になる、また
は熱膨張係数が小さくなりすぎる。好ましくは15.2
%以上である。
【0019】Na2Oは必須成分ではないが、熱膨張係
数を大きくし、また溶融ガラスの粘度を低下させガラス
を溶融しやすくする効果を有し、10%まで含有しても
よい。10%超ではガラスの耐候性を低下させるおそれ
がある。好ましくは8%以下である。Na2Oを含有す
る場合、2%以上含有することが好ましい。
【0020】K2Oは必須成分ではないが、熱膨張係数
を大きくし、また溶融ガラスの粘度を低下させガラスを
溶融しやすくする効果を有し、12%まで含有してもよ
い。12%超ではガラスの耐候性を低下させるおそれが
ある。好ましくは10%以下、より好ましくは8%以
下、特に好ましくは6%以下、最も好ましくは3.5%
未満である。K2Oを含有する場合、2%以上含有する
ことが好ましい。
【0021】BaO、Na2OおよびK2Oの合量は14
%以下であることが好ましい。14%超では耐候性が低
下するおそれがある。より好ましくは13%以下、特に
好ましくは12%以下である。
【0022】TiO2は必須成分ではないが、熱膨張係
数を大きくし、ガラスの耐候性を高くし、またはガラス
転移点を高くする効果を有し、10%まで含有してもよ
い。10%超ではガラスが不安定になるおそれがある。
好ましくは9%以下である。TiO2を含有する場合、
1%以上含有することが好ましく、2%以上含有するこ
とがより好ましい。なお、分相または着色をより抑制し
たい場合、または液相温度をより低下させたい場合には
TiO2を実質的に含有しないことが好ましい。
【0023】Al23およびTiO2の合量は11%以
上であることが好ましい。11%未満では耐候性が低下
するおそれがある。より好ましくは13%以上、特に好
ましくは15%以上、最も好ましくは16%以上であ
る。
【0024】ZrO2は必須成分ではないが、ガラスの
耐候性を高くし、またガラス転移点を高くする効果を有
し、5%まで含有してもよい。5%超ではガラスが不安
定になるおそれがある、または液相温度が高くなりすぎ
るおそれがある。好ましくは4%以下である。ZrO2
を含有する場合、1%以上含有することが好ましい。
【0025】本発明のガラスは実質的に上記成分からな
るが、この他に以下に例示する成分を、本発明の目的を
損なわない範囲で含有してもよい。上記成分以外の成分
の含有量の合計は10%以下であることが好ましく、5
%以下であることがより好ましい。SO3、Cl、As2
3、Sb23等の清澄剤、Fe23、NiO、CoO
等の着色剤、を合量で1%まで含有してもよい。
【0026】熱膨張係数を大きくし、また溶融ガラスの
粘度を低下させガラスを溶融しやすくするためにZn
O、Li2Oを合計で2%まで含有してもよい。Li2
を含有する場合、その含有量は0.1〜1.9%である
ことがより好ましい。Li2Oの含有量が1.9%超で
は耐候性が低下するおそれがある。より好ましくは1.
5%以下、特に好ましくは1%以下である。ZnOまた
はLi2Oを合計で2%まで含有する場合、BaO、L
2O、Na 2OおよびK2Oの合量は14%以下である
ことが好ましい。14%超では耐候性が低下するおそれ
がある。より好ましくは13%以下、特に好ましくは1
2%以下である。
【0027】ガラスの溶解性や安定性を向上させるため
に、P25、V25等を、ヤング率を大きくするために
La23、Y23等の希土類金属酸化物を、それらの合
量で2%まで含有してもよい。
【0028】本発明のガラス基板は、磁気ディスク、光
ディスク等の情報記録媒体、PDP、FED等のフラッ
トディスプレイ、等の基板として用いられる。本発明の
ガラス基板は本発明の基板用ガラスからなり、表面を充
分洗浄して付着物が認められない状態にした後、120
℃、2気圧の水蒸気雰囲気に20時間保持したとき、該
ガラス基板表面に存在する大きさが10μm以上の付着
物の数NLは1個/cm2以下であり、大きさが1μm以
上10μm未満の付着物の数N Sは105個/cm2以下
である。
【0029】NLが1個/cm2超またはNSが105個/
cm2超では、ガラス基板在庫中にガラス基板表面に付
着物(白ヤケ)が発生し、磁気ディスクにおいてはガラ
ス基板上に形成される下地膜、磁性膜、保護膜等の膜が
はがれやすくなる。また、フラットディスプレイパネル
においてはガラス基板が曇り、また、端子取り出し部に
発生した前記付着物により絶縁破壊が起こりフラットデ
ィスプレイパネルの信頼性を低下させる。この付着物
は、空気中の水分や炭酸ガスの影響によりガラス基板に
生成付着した反応生成物であると考えられ、拭いても除
去できないものである。NLは好ましくは0.5個/c
2以下、より好ましくは0.2個/cm2以下である。
Sは好ましくは0.8×105個/cm2以下、より好
ましくは0.6×105個/cm2以下である。
【0030】本発明の基板用ガラスおよびガラス基板の
製造方法は特に限定されず、各種方法を適用できる。た
とえば、通常使用される各成分の原料を目標組成となる
ように調合し、これをガラス溶融窯で加熱溶融する。バ
ブリング、撹拌、清澄剤の添加等によりガラスを均質化
し、周知のフロート法、プレス法、またダウンドロー法
などの方法により所定の厚さの板ガラスに成形し、徐冷
後必要に応じて研削、研磨などの加工を行った後、所定
の寸法・形状のガラス基板とされる。成形法としては、
特に、大量生産に適したフロート法が好適である。
【0031】
【実施例】各成分の原料を表のSiO2からZrO2まで
の欄に質量百分率表示で示した組成となるように調合
し、白金るつぼを用いて1550〜1650℃の温度で
3〜5時間溶解した。次いで溶融ガラスを流し出して板
状に成形し、徐冷した。なお、表のRO計は、MgO、
CaO、SrOおよびBaOの質量百分率表示の含有量
の合計である。
【0032】こうして得られたガラス板について、熱膨
張係数α(単位:×10-7/℃)、前記NL(単位:個
/cm2)、前記NS(単位:104個/cm2)、密度ρ
(単位:g/cm3)、ガラス転移点Tg(単位:℃)、
液相温度TL(単位:℃)、粘度が104Pとなる温度T
4(単位:℃)、および粘度が102Pとなる温度T
2(単位:℃)を、以下に示す方法により測定した。結
果を表に示す。なお、表中の「−」は測定しなかったこ
とを示す。
【0033】α:示差熱膨張計を用いて、石英ガラスを
参照試料として室温から5℃/分の割合で昇温した際の
ガラスの伸び率を、ガラスが軟化してもはや伸びが観測
されなくなる温度、すなわち屈伏点まで測定し、得られ
た熱膨張曲線から50〜350℃における平均線膨張係
数を算出した。
【0034】NL、NS:厚さが1〜2mm、大きさが4
cm×4cmのガラス板の両面を鏡面研磨し、炭酸カル
シウムおよび中性洗剤を用いて洗浄した後、超加速寿命
試験器(不飽和型プレッシャークッカーTPC−41
0、タバイエスペック(株))に入れて120℃、2気
圧の水蒸気雰囲気に20時間静置した。取り出したガラ
ス板の表面200μm角の範囲を微分干渉顕微鏡で観察
し、大きさが10μm以上の付着物の個数と大きさが1
μm以上10μm未満の付着物の個数をカウントし、こ
れら個数と前記観察面積200μm×200μmから算
出した。
【0035】ρ:アルキメデス法により測定した。 Tg:前記αの測定と同様にして得られた熱膨張曲線に
おける屈曲点に相当する温度をガラス転移点とした。 TL:ガラスを乳鉢で2mm程度のガラス粒に粉砕し、
このガラス粒を白金ボートに並べて置き、温度傾斜炉中
で24時間熱処理した。結晶が析出しているガラス粒の
温度の最高値を液相温度とした。フロート成形を行うた
めには、TLはT4以下であることが好ましい。 T4、T2:回転粘度計により測定した。
【0036】例1〜15のガラスは実施例である。例1
6のガラスはソーダライムシリカガラス、例17のガラ
スは磁気ディスクに従来使用されているアルミノシリケ
ートガラス、例18のガラスはPDPに従来使用されて
いるアルミノシリケートガラス、例19〜21のガラス
は米国特許第5780371号明細書に記載されている
磁気ディスク用の化学強化ガラスであり、アルミノシリ
ケートガラスである。例16〜21のガラスはいずれも
比較例である。
【0037】
【表1】
【0038】
【表2】
【0039】
【表3】
【0040】
【発明の効果】本発明によれば、以下のような特長を有
する情報記録媒体用ガラス基板、フラットディスプレイ
用ガラス基板を提供できる。 (1)化学強化処理がなくとも耐候性に優れ、在庫中に
付着物(白ヤケ)が発生しにくい。 (2)熱膨張係数が従来使用されているソーダライムシ
リカガラスと同程度またはそれ以上である。 (3)ガラス転移点が高く、情報記録媒体の記録密度を
増加させることができ、またフラットディスプレイ画像
をより精細にできる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G11B 5/73 G11B 5/73 7/24 526 7/24 526V

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】質量百分率表示で実質的に、 SiO2 40〜59%、 Al23 5〜20%、 B23 0〜8%、 MgO 0〜10%、 CaO 0〜12%、 SrO 2〜20%、 BaO 0〜2%、 Na2O 0〜10%、 K2O 0〜12%、 TiO2 0〜10%、 ZrO2 0〜5%、 からなり、かつ、MgO+CaO+SrO+BaO≧1
    5%である基板用ガラス。
  2. 【請求項2】Li2OまたはZnOを含有し、Li2O+
    ZnO≦2%である請求項1に記載の基板用ガラス。
  3. 【請求項3】BaO+Li2O+Na2O+K2O≦14
    %である請求項2に記載の基板用ガラス。
  4. 【請求項4】Al23+TiO2≧11%である請求項
    1、2または3に記載の基板用ガラス。
  5. 【請求項5】50〜350℃における平均線膨張係数が
    70×10-7/℃以上である請求項1、2、3または4
    に記載の基板用ガラス。
  6. 【請求項6】ガラス転移点が600℃以上である請求項
    1〜5のいずれかに記載の基板用ガラス。
  7. 【請求項7】請求項1〜6のいずれかに記載の基板用ガ
    ラスからなるガラス基板であって、120℃、2気圧の
    水蒸気雰囲気に20時間保持した該ガラス基板表面に存
    在する大きさが10μm以上の付着物の数が1個/cm
    2以下であり、大きさが1μm以上10μm未満の付着
    物の数が105個/cm2以下であるガラス基板。
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