JPH1036741A - 記録液及びそれを用いた記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シアン色として良好な色調を有しカラー画像
の色再現性に優れ、且つ記録画像の耐水性および耐光性
が良好であり、また普通紙に形成された記録画像の乾燥
性に優れ、且つ画像のにじみが防止され、鮮明な画像を
形成することができる記録液、及びそれを用いた記録方
法を提供する。 【解決手段】 水に分散または溶解する着色剤、水およ
び湿潤剤を主成分とする記録液において、着色剤として
一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物の少なく
とも１種と遊離酸型で示されるカルボン酸基が導入され
たフタロシニン化合物の少なくとも１種とを同時に含有
し、分散剤として親水性部分と疎水性部分をもった高分
子化合物及び／または炭素数５以上のアルキル基を有す
る界面活性剤を含有する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録、水性筆記用具、記録計あるいはペンプロッターなど
に用いるのに適した記録液に関し、特にインクジェット
記録用に適した記録液、更には所謂普通紙に対するカラ
ー画像形成用として特に優れた特性を示すインクジェッ
ト記録用の記録液に関するものである。たま、本発明は
その記録液を用いた記録方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェツトプリンターは低騒
音、低ランニングコストといった利点から普及し、普通
紙に印字可能なカラープリンターも市場に投入されてい
る。この様なインクジェツトプリンターにおいては、カ
ラー画像の色再現性、画像の耐水性および耐光性、画像
の乾燥性、画像にじみ防止、および吐出信頼性などを満
足させることが必要であり、普通紙上におけるカラー画
像の色再現性と耐光性および耐水性とを両立させるため
に、インクジェツトプリンター用記録液に用いる染料や
顔料の改良が行われているが、記録画像の耐光性や耐水
性を向上させ且つ吐出信頼性を高め、しかも色再現性に
優れた記録液を得ることは困難であった。例えば、シア
ン色の記録液としては、カルボン酸基を導入した銅フタ
ロシアニン系染料を用いた記録液が特開昭６３−２１０
１７５号公報、特開平１−１２６３８１号公報あるいは
特開平１−１９０７７号公報などに開示されているが、
耐水性はスルホン酸基を導入したフタロシアニン系染料
に比べて向上するものの耐光性が不十分であり光によっ
て褪色するため、長期間日光にさらされるポスター等に
使用することが困難である。また、記録画像の耐水性お
よび耐光性を得るために顔料を用いることも種々試みら
れているが、色調に問題があるため、現状では特に耐光
性の要求される大型のプロッター以外では採用されてい
ない。また、顔料を用いた場合には、記録画像の高解像
度化に対応するインクジェットプリンターなどで目詰ま
りが発生し吐出信頼性に欠けるという問題もある。

【０００３】そこで、色調を改良しカラー画像の色再現
性を向上させ、また画像の耐光性、耐水性、および吐出
信頼性を改良するために顔料と染料を混合して用いるこ
とが試みられ、例えば特公昭６０−４５６６８号公報に
は、水溶性青色染料と青色顔料、および高分子分散剤と
水から主としてなる記録液が開示されているが、染料の
耐光性や耐水性が不十分であり、また普通紙への記録液
の浸透性や発色性が必ずしも十分でなかった。

【０００４】一方、カラー画像の形成、特にインクジェ
ットプリンターによってカラー画像を形成する場合、イ
エロー、マゼンタ、シアンの単色印字部で鮮明な画像が
形成されても、レッド、グリ−ン、ブルーの２色重ね部
分およびその色境界でにじみが発生しやすく画像の鮮明
性が低下するという欠点がある。

【０００５】特に定着装置を用いないでインクジェット
記録による記録画像の乾燥を行う場合、特開昭５５−２
９５４６号公報などのように記録紙に対する記録液の浸
透性を高めることによって記録画像の乾燥性を向上させ
ているため、使用する記録紙により画像のにじみが著し
くなり画像の鮮明性が低下するという欠点がある。

【０００６】特公昭６０−２３７９３号公報には記録液
に界面活性剤としてジアルキルスルホコハク酸塩を含有
させることにより、インクジェット記録による記録画像
の乾燥性を向上させると共に画像の鮮明性の低下を少な
くすることが開示されているが、使用する記録紙によ
り、画素径が著しく異なり画像濃度の低下も著しく画像
の鮮明性が低下するといった不具合があり、また記録液
がアルカリ側では界面活性剤が分解し、記録液の保存中
に界面活性剤の効果がなくなり記録紙に対する濡れ性が
低下するため、画像の乾燥性が変化し色境界での画像劣
化が発生するという欠点がある。

【０００７】さらに、特開昭５６−５７８６２号公報等
には、記録液に強塩基性物質を含有させることにより、
インクジェット記録による記録画像の乾燥性を向上させ
ることが開示されているが、ロジンサイズされた酸性紙
に画像を形成した場合には乾燥性を向上させる効果があ
るもののアルキルケテンダイマーやアルケニルスルホコ
ハク酸をサイズ剤として用いた記録紙では乾燥性向上の
効果がみられず、また、酸性紙でも記録画像における２
色重ね部分では乾燥性向上の効果がみられないという欠
点がある。また、特開平１−２０３４８３号公報には記
録液に多価アルコ−ル誘導体及びペクチンを含有させ、
増粘剤としてのペクチンにより記録画像のにじみを防止
することが開示されているが、ペクチンは水酸基を親水
基とする非イオン性化合物であるため、印字休止後の吐
出信頼性に欠けるという欠点がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従来においては、良好
な色調を有しカラー画像の色再現性に優れ、記録画像の
耐水性および耐光性が十分であり、更にインクジェット
記録における吐出信頼性の高い記録液を得ることが困難
であった。また、さらに普通紙に形成された記録画像の
乾燥性に優れ、且つ画像のにじみが防止され、鮮明な画
像を形成することのできる記録液を得ることが困難であ
った。そこで本発明の第１の課題はこのような問題点を
解決し、特にシアン色として良好な色調を有しカラー画
像の色再現性に優れ、且つ記録画像の耐水性および耐光
性に優れた記録液を提供することにある。特に、ブルー
とグリーンの色再現性に優れ、オーバーヘッドプロジェ
クター用透明シートに透明性の優れた画像を形成するこ
とができる記録液を提供することにある。本発明の第２
の課題は、普通紙に形成された記録画像の乾燥性に優
れ、且つ画像のにじみが防止され、鮮明な画像を形成す
ることができる記録液を提供することにある。本発明の
第３の課題は、保存安定性に優れ、長期間の保存後にお
いても、インクジェット記録における吐出信頼性の高い
記録液を提供することにある。また、本発明の第４の課
題は、インクジェット記録における印字休止後の吐出信
頼性に優れた記録液を提供することにある。さらに、本
発明の第５の課題は、耐水性および耐光性に優れ、色再
現性が良好で鮮明性に優れたカラー画像を高解像度で形
成することができるインクジェット記録方法を提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、水
に分散または溶解する着色剤、水および湿潤剤を主成分
とする記録液において、着色剤として下記一般式（１）
で表されるフタロシアニン化合物およびハロゲン置換フ
タロシアニン化合物の少なくとも１種と下記一般式
（２）または（３）で表される遊離酸型で示されるカル
ボン酸基が導入されたフタロシニン化合物の少なくとも
１種とを同時に含有し、分散剤として親水性部分と疎水
性部分をもった高分子化合物及び／または炭素数５以上
のアルキル基を有する界面活性剤を含有することを特徴
とする記録液によって達成される。

【化１】 （式中、Ｍは水素原子、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉを表
す。Ｘはハロゲン原子を表し、ｐは０から８の整数を表
す。）

【化２】 （式中、Ｍは水素原子、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉを表
し、Ａはフェニレン基、分岐していてもよい炭素数１以
上のアルキレン基を表す。ｑは０から４の整数、ｒは０
から８の整数を表し、ｑとｒは同時に０になることはな
い。）

【化３】 （式中、Ｍは水素原子、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉを表
し、Ａはフェニレン基、分岐していてもよい炭素数１以
上のアルキレン基を表す。ｓは０から４の整数、ｔは０
から４の整数を表し、ｓとｔは同時に０になることはな
い。）

【００１０】一般式（１）で表されるフタロシアニン化
合物の少なくとも１種と、一般式（２）または（３）で
表される遊離酸型で示されるカルボン酸基が導入された
フタロシアニン化合物の少なくとも１種とを着色剤とし
て同時に用いることにより、シアン色として良好な色調
を有しカラー画像の色再現性に優れ、且つ記録画像の耐
水性および耐光性に優れた記録液を得ることができる。
特に、この記録液によればブルーとグリーンの色再現性
に優れた画像を形成することができ、またオーバーヘッ
ドプロジェクター用透明シートに透明性の優れた画像を
形成することができる。

【００１１】これは、一般式（１）で表されるフタロシ
アニン化合物を着色剤として用いた場合、それを微粒子
化しても単独では色相や彩度が不十分でありカラー画像
の色再現性に劣っているが、一般式（２）または（３）
で表される遊離酸型で示されるカルボン酸基が導入され
たフタロシアニン化合物の少なくとも１種と共に用いる
ことにより、色相の調整や彩度の向上を図ることがで
き、且つこれらのフタロシアニン化合物が耐水性および
耐光性に優れていることによるものである。また、分散
剤として親水性部分と疎水性部分をもった高分子化合物
及び／または炭素数５以上のアルキル基を有する界面活
性剤を含有させることにより、記録液の普通紙などの記
録紙に対する浸透性を高めて記録画像の乾燥性を向上さ
せ、且つ画像の滲みを防止して鮮明な画像を形成するこ
とができる。

【００１２】本発明における一般式（１）、（２）また
は（３）で表されるフタロシアニン化合物の具体例とし
ては、それぞれ表１、表２または表３に示ものを挙げる
ことができる。

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】

【表３】

【００１６】なお、これらのフタロシアニン化合物は合
成段階での不純物として多価金属イオンや塩化物イオ
ン、硫酸イオンなどを含有している場合があり、イオン
交換樹脂や逆浸透膜、限外濾過などにより精製して用い
ることが好ましい。精製して用いることにより、インク
ジェットプリンターにおいてノズルの目詰まりを防止す
ることができる。

【００１７】一般式（１）で表されるフタロシアニン化
合物は、微粒子化して用いられ、その記録液中における
粒子径としては０．０１〜０．１μｍが好ましい。ま
た、一般式（２）または（３）で表されるフタロシアニ
ン化合物の対イオンをナトリウム、リチウム、あるいは
下記一般式（４）で表される第４級アンモニウム、第４
級ホスホニウムまたはアルカノールアミンイオンとする
ことにより、一般式（２）または（３）で表されるフタ
ロシアニン化合物の溶解安定性を向上させることができ
る。

【００１８】

【化４】 （式中、Ｘは窒素原子または燐原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅およびＲ₆は水素原子、炭素数１乃至４のアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基を表
す。） 一般式（２）または（３）で表されるフタロシアニン化
合物の対イオンをこのようにするには、例えば、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウムあるいは下記表４に示す水
酸化物等を記録液に添加すればよい。

【００１９】

【表４】

【００２０】上記のように、一般式（１）で表されるフ
タロシアニン化合物微粒子の記録液中における粒子径を
０．０１〜０．１μｍとし、また一般式（２）または
（３）で表されるフタロシアニン化合物の対イオンをナ
トリウム、リチウム、あるいは前記一般式（４）で表さ
れる第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムまたはア
ルカノールアミンイオンとすることにより、記録液の保
存安定性を向上させることができ、記録液をインクジェ
ットプリンター用として用いた場合に、ノズルの目詰ま
りを発生させることがなく、吐出信頼性の高い記録を行
うことができる。

【００２１】次に、本発明において用いられる分散剤に
ついて説明する。炭素数５以上のアルキル基を有する界
面活性剤としては、アニオン系界面活性剤である下記一
般式（５）で表されるポリオキシエチレンアルキルエー
テル酢酸塩または下記一般式（６）で表されるジアルキ
ルスルホ琥珀酸塩が好ましい。

【００２２】

【化５】 （式中、Ｒ₇は炭素数６乃至１４の分岐していてもよい
アルキル基を表し、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級ア
ンモニウム、第４級ホスホニウムまたはアルカノールア
ミンを表す。ｍは３から１２の整数を表す。）

【００２３】

【化６】 （式中、Ｒ₈は炭素数５乃至７の分岐したアルキル基を
表し、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、
第４級ホスホニウムまたはアルカノールアミンを表
す。）

【００２４】これらのアニオン系界面活性剤を用いるこ
とにより、普通紙などの記録紙に対する記録液の浸透性
を高め記録画像の乾燥性を向上させ、且つ画像のにじみ
を防止して鮮明性に優れた画像を形成することができ
る。特に、これらの界面活性剤を用い、記録液の表面張
力を５０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは４０ｍＮ／ｍ以
下とすることにより、記録液と普通紙などの記録紙表面
との濡れ性をより向上させることができ、記録紙に対す
る記録液の浸透性を高めて記録画像の乾燥性を向上さ
せ、且つ画像のにじみを防止して鮮明性に優れた画像を
形成することができる。

【００２５】本発明における表面張力は記録液の記録紙
への浸透性を示す指標であり、特に表面形成されて１秒
以下の短い時間での動的表面張力を示し、飽和時間で測
定される静的表面張力とは異なるものである。測定法と
しては特開昭６３−３１２３７号公報等に記載されてい
る従来公知の方法で１秒以下の動的な表面張力を測定で
きる方法であればいずれも使用できるが、ここではＷｉ
ｌｈｅｌｍｙ式の吊り板式表面張力計を用いて測定した
値を示している。

【００２６】なお、上記のアニオン系界面活性剤を用い
ることにより、画像のにじみを防止して鮮明性に優れた
画像を形成することができるのは、普通紙などの記録紙
表面より供給されるプロトンにより記録液が増粘し、そ
れにより、にじみが少なくなるためと推定される。

【００２７】一般式（５）で表されるポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル酢酸塩または一般式（６）で表され
るジアルキルスルホ琥珀酸塩の具体例を遊離酸型で下記
表５に示す。

【００２８】

【表５】

【００２９】一般式（５）で表されるポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル酢酸塩または一般式（６）で表され
るジアルキルスルホ琥珀酸塩の対イオンＭとしては、ナ
トリウム、リチウム、あるいは前記一般式（４）で表さ
れる第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムまたはア
ルカノールアミンイオンが特に好ましい。対イオンＭを
この様にすることにより、これらアニオン系界面活性剤
の溶解安定性をより向上させ、保存安定性により優れた
記録液を得ることができる。それにより記録液を長期間
保存した後においても、インクジェット記録において吐
出信頼性の高い記録をおこなうことができる。対イオン
Ｍをこのようにするには、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウムあるいは前記表４に示す水酸化物などを
記録液に添加すればよい。

【００３０】一般式（５）で表されるポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル酢酸塩または一般式（６）で表され
るジアルキルスルホ琥珀酸塩の記録液における含有量と
しては、０．０５〜１０重量％が好ましい。この含有量
の範囲でインクジェット記録に要求される記録紙に対す
る浸透性を記録液に与えることができる。０．０５重量
％よりも少なくなると２色重ね部の境界でのにじみが発
生し、１０重量％を越えると一般式（５）または（６）
で表されるアニオン系界面活性剤自体が低温で析出し易
くなり、また一般式（２）または（３）で表されるフタ
ロシニン化合物が析出することがあり、イクジェット記
録における吐出信頼性が低下するようになる。

【００３１】なお、上記のように、本発明の記録液にお
いて一般式（２）または（３）で表されるフタロシアニ
ン化合物の対イオン、あるいは一般式（５）または
（６）で表されるアニオン系界面活性剤の対イオンＭを
ナトリウム、リチウム、あるいは前記一般式（４）で表
される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムまたは
アルカノールアミン陽イオンとすることにより、それら
フタロシアニン化合物あるいはアニオン系界面活性剤の
溶解安定性を向上させることができるが、対イオンがす
べてがナトリウム、リチウムあるいは前記一般式（４）
で表される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムま
たはアルカノールアミンイオンである必要はなく、他の
アルカリイオンとの混合とすることもできる。ナトリウ
ム、リチウムあるいは前記一般式（４）で表される第４
級アンモニウム、第４級ホスホニウムまたはアルカノー
ルアミンイオンの量としては、一般式（２）または
（３）で表されるフタロシアニン化合物およびアニオン
系界面活性剤のモル数に対して３０％以上が好ましく、
特に５０％以上が好ましい。

【００３２】また、炭素数５以上のアルキル基を有する
界面活性剤として、非イオン系界面活性剤である下記一
般式（７）で表されるポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテルまたは下記一般式（８）で表されるアセチ
レングリコール系界面活性剤も好ましいものである。

【００３３】

【化７】 （式中、Ｒは分岐していてもよい炭素数６乃至１４の炭
素鎖を表し、ｋは５から１２の整数を表す。） 炭素鎖としては、アルキル基、アルケニル基などが挙げ
られる。

【００３４】

【化８】 （式中、ｍ、ｎは０から２０の整数を表す。）

【００３５】これらの非イオン系界面活性剤を用いるこ
とにより、普通紙などの記録紙に対する記録液の浸透性
を高め記録画像の乾燥性を向上させ、且つ画像の滲みを
防止して鮮明性に優れた画像を形成することができる。
特に、これらの非イオン系界面活性剤を用い、記録液の
表面張力を５０ｍＮ／ｍ以下とすることにより、記録液
と普通紙などの記録紙表面との濡れ性をより向上させる
ことができ、記録紙に対する記録液の浸透性を高めて記
録画像の乾燥性を向上させ、且つ画像の滲みを防止して
鮮明性に優れた画像を形成することができる。更に、こ
れら非イオン系界面活性剤と共に尿素、あるいはヒドロ
キシエチル尿素またはジヒドロキシエチル尿素などの尿
素誘導体を用いることにより、前記一般式（１）、
（２）または（３）で表されるフタロシニン化合物と非
イオン系界面活性剤との間の相互作用を弱めフタロシニ
ン化合物の会合を緩和することで浸透性を向上させ、ま
たインクジェット記録における吐出信頼性や記録液の長
期保存性を改良することができる。これら尿素や尿素誘
導体の添加量としては、０．１〜５重量％が好ましい。
０．１重量％よりも少ないと効果がなく、また５重量％
を越えると水分蒸発時の粘度変化に影響をおよぼし吐出
信頼性を損なうことがある。

【００３６】さらに、顔料分散剤として、親水性部分と
疎水性部分を有する高分子化合物を用いることが好まし
く、このような親水性部分と疎水性部分を有する高分子
化合物としては、親水性高分子として、例えば天然系で
はアラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガ
ム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペク
チン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アル
ギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチ
ン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分
子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分
子、などが挙げられ、半合成系ではメチルセルロース、
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、力ルボキシメチルセルロー
ス等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウ
ム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系
高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレン
グリコールエステル等の海藻系高分子などが挙げられ
る。また、純合成系ではポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル
系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸
及びそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂
等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、
水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナ
フタレンマレイン酸樹脂、８−ナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムや
アミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分
子化合物などが挙げられる。またセラック等の天然高分
子化合物も用いることができる。

【００３７】本発明の記録液は上記の諸成分が水に分散
または溶解されているものであるが、さらに記録液の保
管時における乾燥を防止するため、あるいは一般式
（２）または（３）で表されるフタロシニン化合物の溶
解安定性を向上させるため等の目的で、本発明の記録液
には湿潤剤として水溶性有機溶媒が添加されている。

【００３８】このような水溶性有機溶媒としては、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、１，５ペンタンジオール、１、６
ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサ
ントリオ−ル、１，２，４−ブタントリオール、１，
２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アル
コール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アル
コールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエー
テル等の多価アルコールアリールエーテル類、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロ
リドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリ
ジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物、
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等の
アミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジ
エタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネー
ト、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等が例示でき、
これらの水溶性有機溶媒は単独もしくは、複数混合して
用いることができる。

【００３９】これらの中で特に好ましい水溶性有機溶媒
はジエチレングリコール、チオジエタノール、ポリエチ
レングリコール２００〜６００、トリエチレングリコ−
ル、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、
１，２，４−ブタントリオール、ペトリオール、１，５
−ペンタンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ
−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリド
ン、１，３−ジメチルイミダゾリジノンなどであり、こ
れらの水溶性有機溶媒を用いることにより一般式（２）
または（３）で表されるフタロシニン化合物の溶解安定
性を向上させると共に水分蒸発を抑制して記録液の乾燥
を防ぐことができ、記録液を長期間保存した後において
も、また長期間印字を休止した場合においても、吐出信
頼性に優れたインクジェット記録を行うことができる。
また、特に、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン等
のピロリドン誘導体を記録液に添加した場合には、前記
一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物微粒子の
分散安定性を向上させることができ、記録液の保存安定
性を更に向上させることができる。それにより記録液を
長期間保存した後においても、インクジェット記録にお
いて更に吐出信頼性の高いインクジェット記録をおこな
うことができる。

【００４０】また、本発明の記録液には、表面張力を調
整する目的で前記一般式（５）、（６）、（７）または
（８）で表される界面活性剤以外に、ジエチレングリコ
ールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフ
エェルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコール
クロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル
またはアリールエーテル類、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロック共重合体、フッ素系界面活性
剤、あるいはエタノール、２−プロパノール等の低級ア
ルコール類などを添加することができ、特にジエチレン
グリコールモノブチルエーテルが好ましい。

【００４１】本発明の着色材としては、前記一般式
（１）で表されるフタロシアニン化合物の少なくとも１
種と前記一般式（２）または（３）で表されるフタロシ
ニン化合物の少なくとも１種とを同時に用いるほかに、
必要に応じて、他の着色剤を混合して用いることができ
る。このような着色剤としては、カラーインデツクスに
おいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染
料、食用染料に分類される水溶性染料で耐水性および耐
光性が優れたもの、あるいは顔料などが用いられる。こ
れらは耐水性や耐光性が疎外されない範囲で添加するこ
とが好ましい。

【００４２】これらの染料を具体的に挙げれば、酸性染
料及び食用染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１
７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシツ
ドレッド１，８，１３，１４，１８，２６，２７，３
５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９
７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８
６，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシツドブルー
９，２９，４５，９２，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラ
ック１，２，７，２４，２６，９４、Ｃ．Ｉ．フードイ
エロー３，４、Ｃ．Ｉ．フードレッド７，９，１４、
Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、直接性染料としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，２６，３
３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４
４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，１３，１
７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８
９，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２
６，２９，６２，１０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー
１，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８
６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０
２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９，２２，３２，３
８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１
６８，１７１、塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クイエロー１，２，１１，１３，１４，１５，１９，２
１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４
０，４１，４５，４９・５１，５３，６３，６４，６
５，６７，７０，７３，７７，８７，９１、Ｃ．Ｉ．ベ
ーシックレッド２，１２，１３，１４，１５，１８，２
２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３
９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６
９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０
９，１１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，
７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，
５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７
８，８９．９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２
２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５
５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２，８、反応性染料と
しては、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，７，１
１，１２，１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１，
５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４
０，４７，５１，５５，６５，６７、Ｃ．Ｉ．リアクテ
ィブレッド１，１４，１７，２５，２６，３２，３７，
４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９
７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１，２，７，１４，１
５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５
等が使用でき、特に酸性染料及び直接性染料が好まし
い。

【００４３】また、顔料としては、有機顔料としてアゾ
系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ジオキサジ
ン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソ
インドレノン系、アニリンブラツク、アゾメチン系、ロ
ーダミンＢレーキ顔料、カーボンブラック等が挙げら
れ、無機顔料として酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエ
ロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属
粉が挙げられる。

【００４４】さらに、本発明の記録液には従来より知ら
れている添加剤、例えば防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整
剤、水溶性紫外線吸収剤または水溶性赤外線吸収剤など
を添加することができる。

【００４５】防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウ
ム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１
−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタ
クロロフェノールナトリウムなどを用いることができ、
防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、
チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニ
イウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシ
クロヘキシルアンモニウムニトライトなどを用いること
ができる。

【００４６】ｐＨ調整剤としては、調合される記録液に
悪影響をおよぼさずにｐＨを６以上に調整できるもので
あれば、任意の物質を用いることができる。ｐＨ調整剤
の具体例としては、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、
水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第
４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩などが挙
げられる。また、キレート試薬としては、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリ
ウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリ
ウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミ
ル二酢酸ナトリウムなどが使用できる。

【００４７】本発明の記録液におけるｐＨを６以上、特
に６以上１１以下に調整することにより、記録液の保存
安定性が向上し、インクジェットプリンターなどにおけ
る記録液カートリジ内に長期間放置した場合でも、イン
クジェットノズルの目詰まりが生じることなくインクジ
ェット記録を行うことができる。ただし、一般式（６）
で表される界面活性剤を用いた場合には、ｐＨが９以上
では記録液の保存時に界面活性剤が分解し、記録液物性
の変化が起こりやすいため一般式（６）で表される界面
活性剤を用いる場合はにｐＨを６〜９に調整することが
好ましい。

【００４８】本発明の記録液を用いてインクジェット記
録を行うには、記録液を熱エネルギーまたは機械エネル
ギーにより、例えば２０〜６０μｍ径の微細な吐出口よ
り吐出させ、重量が１０ｎｇ〜１６０ｎｇの液滴として
速度５〜２０ｍ／ｓで飛翔させてステキヒトサイズ度が
３秒以上の記録用紙、特にステキヒトサイズ度が３秒以
上の所謂普通紙に画像を形成するこにより、耐水性およ
び耐光性に優れ、色再現性が良好で鮮明性に優れたカラ
ー画像を高解像度で形成することができる。特に、ステ
キヒトサイズ度が３秒以上の記録用紙に記録液を２０ｐ
ｌ／ｍｍ2乃至２００ｐｌ／ｍｍ2付着せしめることによ
り、解像度１０ドット／ｍｍ×１０ドット／ｍｍ以上の
高解像度の画像を形成をすることができる。また、オフ
ィスなどで一般に使用されているコピー用紙や用箋など
はｐＨが５〜６のものが多く、これらに本発明の記録液
を用いてインクジェット記録を行うことにより、耐水性
および耐光性に優れ、色再現性が良好で鮮明性に優れた
カラー画像を高解像度で形成することができる。また、
本発明の記録液を用いることにより、インクジェット記
録用のオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用透明
シートに透明性の優れた画像を形成することができ、Ｏ
ＨＰ投影時に優れた発色を示すカラー画像を得ることが
できる。

【００４９】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。

【００５０】実施例１ 具体例（１−１）の化合物を分散剤の存在下で超音波ホ
モジェナイザーにて分散し粒子径を０．１μｍ以下と
し、この分散液を用いて下記処方の組成物を撹拌溶解
し、ｐＨが８．５になるように水酸化リチウム１０％水
溶液にて調整し、これを０．８μｍのテフロンフィルタ
ーにて濾過し記録液１を得た。 具体例（１−１）の化合物 １．０重量％ 具体例（２−１）の化合物 １．０重量％ スチレンアクリル酸重合体 ０．４重量％ グリセロール ５ 重量％ Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン ５ 重量％ 具体例（５−１）の界面活性剤 ０．８重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【００５１】実施例２ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化ナトリウムで８．８に
調整した以外は実施例１と同様にして記録液２を調製し
た。 具体例（１−１）の化合物 １．２重量％ 具体例（１−４）の化合物 ０．８重量％ 具体例（２−２）の化合物 ０．６重量％ １，２，６−ヘキサントリオール ４ 重量％ １，５−ペンタンジオール ８ 重量％ 具体例（５−１）の界面活性剤 １．２重量％ 具体例（４−１）の２５％水溶液 ０．８重量％ アルギン酸ナトリウム ０．０５重量％ 尿素 ５ 重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【００５２】実施例３ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化リチウムで８．５に調
整した以外は実施例１と同様にして記録液３を調製し
た。 具体例（１−３）の化合物 １ 重量％ 具体例（２−５）の化合物 ０．５重量％ 具体例（３−３）の化合物 ０．５重量％ ジエチレングリコール ５ 重量％ グリセロール ５ 重量％ スチレンアクリル酸共重合体 ０．５重量％ 一般式（７）においてＲがＣ9Ｈ19、ｋが１２の界面活性剤 ２ 重量％ 具体例（４−３）の２５％水溶液 ０．２重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【００５３】実施例４ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化リチウムで９．５に調
整した以外は実施例１と同様にして記録液４を調製し
た。 具体例（１−３）の化合物 １．０重量％ 具体例（３−１）の化合物 １．２重量％ エチレングリコール ５ 重量％ グリセロール ２ 重量％ １，５−ペンタンジオール ８ 重量％ ２−ピロリドン ２ 重量％ ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロツク共重合体 １ 重量％ 一般式（８）の界面活性剤（ｍ、ｎ＝２０） ０．８重量％ 具体例（４−４）の２５％水溶液 ２ 重量％ 尿素 ５ 重量％ 安息香酸ナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【００５４】実施例５ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化ナトリウムで７．８に
調整した以外は実施例１と同様にして記録液５を調製し
た。 具体例（１−４）の化合物 １．２重量％ 具体例（２−１）の化合物 ０．３重量％ 具体例（３−３）の化合物 ０．５重量％ トリエチレングリコール ５ 重量％ ペトリオール １０ 重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５ 重量％ 具体例（６−１）の界面活性剤 ２ 重量％ 具体例（４−２）の２５％水溶液 １．５重量％ ヒドロキシエチル尿素 ５ 重量％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【００５５】実施例６ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化リチウムで８に調整し
た以外は実施例１と同様にして記録液６を調製した。 具体例（１−３）の化合物 １．５重量％ 具体例（２−５）の化合物 １．６重量％ ２−ピロリドン ８ 重量％ グリセロール ７ 重量％ 一般式（８）の界面活性剤（ｍ＋ｎ＝１５） １ 重量％ 一般式（８）の界面活性剤（ｍ、ｎ＝０） １ 重量％ 具体例（４−７）の２５％水溶液 ２ 重量％ ヒドロキシエチル尿素 ５ 重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【００５６】実施例７ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化リチウムで８に調整し
た以外は実施例１と同様にして記録液７を調製した。 具体例（１−１）の化合物 １．２重量％ 具体例（１−５）の化合物 ０．３重量％ 具体例（３−２）の化合物 ０．８重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ８ 重量％ １，５−ペンタンジオール ８ 重量％ 具体例（５−４）の界面活性剤 ０．８重量％ 安息香酸ナトリウム ０．５重量％ イオ交換水 残量

【００５７】実施例８ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化リチウムで７．５に調
整した以外は実施例１と同様にして記録液８を調製し
た。 具体例（１−１）の化合物 １．５重量％ 具体例（３−１）の化合物 １．０重量％ Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ １．０重量％ チオジエタノール ５ 重量％ グリセロール １０ 重量％ 一般式（７）においてＲがＣ10Ｈ21、ｋが１２の界面活性剤 １．５重量％ 安息香酸ナトリウム ０．５重量％ イオン交換水 残量

【００５８】実施例９ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化リチウムで８に調整し
た以外は実施例１と同様にして記録液９を調製した。 具体例（１−１）の化合物 １．５重量％ 具体例（１−４）の化合物 １．０重量％ 具体例（３−１）の化合物 ０．５重量％ ２−ピロリドン ５．０重量％ グリセロール １５．０重量％ 一般式（８）の界面活性剤（ｍ＋ｎ＝４０） １．０重量％ 具体例（５−２）の界面活性剤 １．０重量％ ペンタクロロフェノールナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【００５９】実施例１０ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化リチウムで８に調整し
た以外は実施例１と同様にして記録液１０を調製した。 具体例（１−１）の化合物 １．０重量％ 具体例（３−１）の化合物 ０．８重量％ 具体例（３−５）の化合物 ０．２重量％ ２−ピロリドン ５．０重量％ グリセロール １５．０重量％ 一般式（８）の界面活性剤（ｍ＋ｎ＝４０） ２．０重量％ 具体例（５−２）の界面活性剤 １．０重量％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【００６０】比較例１ 実施例１において具体例（１‐１）および（２−１）の
化合物に代えてＣ．Ｉ．アシッドブルー２４９を用いた
以外は実施例１と同様にして記録液１１を得た。

【００６１】比較例２ 実施例２において具体例（１−１）および（１‐４）の
化合物に代えてＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を用い
た以外は実施例２と同様にして記録液１２を得た。

【００６２】比較例３ 実施例３において具体例（４−３）の２５％水溶液、ス
チレンアクリル酸共重合体および一般式（７）の界面活
性剤を除き、記録液のｐＨを４．５とした以外は実施例
３と同様にして記録液１３を得た。

【００６３】比較例４ 実施例３において一般式（７）の界面活性剤に代えてジ
（イソブチル）スルホコハク酸ナトリウムを用いた以外
は実施例３と同様にして記録液１４を得た。

【００６４】比較例５ 実施例４において具体例（３−１）の化合物に代えて
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１を用いた以外は実施例１と同
様にして記録液１５を得た。

【００６５】比較例６ 実施例６において具体例（４−７）の２５％水溶液およ
び一般式（８）の界面活性剤を除き、水酸化カリウムで
ｐＨを８に調整した以外は実施例６と同様にして記録液
１６を得た。

【００６６】比較例７ 実施例１において具体例（２−１）の化合物に代えて
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５を用い、水酸化リチウム
を水酸化アンモニウムに代えてｐＨを調整した以外は実
施例１と同様にして記録液１７を得た。

【００６７】つぎに上記実施例１〜１０及び比較例１〜
７によって得られた記録液について、下記ようなの試験
を行った。その結果を表６に示す。 １）画像の鮮明性 サーマルインクジェット方式のノズル径４５μｍ、３０
０ｄｐｉのノズルを有するインクジェットプリンター及
び積層ＰＺＴを液室流路の加圧に使用したノズル径３３
μｍ、１２８のノズルを有するインクジェットプリンタ
ーによって、市販の再生紙、上質紙およびボンド紙の３
種類の印字用紙に印字を行い、印字画像について、２色
重ね部境界のにじみ、画像にじみ、色調、濃度を目視に
より総合的に判断し画像の鮮明性を評価した。表６にお
いて、○印は印字された画像の特性が３種類の印字用紙
のいずれにおいても満足されている場合を、△印は少な
くとも１種の印字用紙で満足されている場合を、×印は
３種類の印字用紙のいずれにおいても満足されていない
場合を示している。

【００６８】また、ＰＶＡを主成分とする層を表面に有
するＰＥＴフィルムに実施例および比較例の記録液を用
いて印字すると共に、別に用意したマゼンタ色記録液と
イエロー色記録液を用いて重ね印字を行い、その印字画
像を有するＰＥＴフィルムをオーバーヘッドプロジェク
ターにより投影し発色性の評価を行った。表６におい
て、○印は透明性が高く、ブルーおよびグリーの発色が
良好である場合を、△印は単色の発色はが良好であるが
ブルーおよびグリーの発色がややくすむ場合を、×印は
単色でも色ムラやくすむがある場合を示している。

【００６９】２）画像の耐水性 印字画像サンプルを３０℃の水に１分間浸漬し処理前後
の画像濃度の変化をマクベス濃度計で測定し、下記の式
により耐水性（退色率％）を求めた。表６において、○
印は３種類の印字用紙のいずれにおいても耐水性（退色
率％）が２０％未満である場合を、△印は２０％以上３
０％未満の場合を、また×印は３０％以上である場合を
示している。 退色率（％）＝［１−（処理後の画像濃度／処理前の画
像濃度）］×１００

【００７０】３）画像の乾燥性 印字後の画像に一定条件で濾紙を押しつけ記録液が濾紙
に転写しなくなるまでの時間を測定した。表６におい
て、３種類の印字用紙のいずれにおいても１０秒以内で
乾燥した場合を○印とし、それ以上の時間を要した場合
を×印として示した。

【００７１】４）保存安定性 各記録液をポリエチレン容器に入れ、−２０℃、５℃、
２０℃、７０℃のそれぞれの条件下で３カ月保存し、保
存後の表面張力、粘度、及び沈澱物析出の有無を調べ
た。表６において、どの条件で保存しても、物性等の変
化がない場合を○印、沈殿はないが物性変化が大きい場
合を△印、沈殿の析出が認められる場合を×印として示
した。

【００７２】５）印字休止時信頼性 ノズル径３０μｍ、１２８のノズルを有するＰＺＴで駆
動するヘッドを備えたインクジェットプリンターを使用
し、動作中にキャップ、クリーニング等を行わないで印
字休止し、どれだけの時間印字休止した場合に印字復帰
により噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴の重量が
変化するかでその信頼性を評価した。表６において、６
００秒の印字休止で特に問題のない場合を○印、６００
秒の印字休止で液滴重量の変化が小さく、噴射方向のず
れが小さい場合を△印、６００秒以内の印字休止で顕著
な目詰まりが発生した場合を×印として示した。

【００７３】

【表６】

【００７４】表６から明らかなように、実施例により得
られた記録液を用いた場合には、カラー画像の色再現性
に優れ、画像にじみがなく濃度の高い鮮明な画像であ
り、且つ耐水性に優れた画像をいずれの印字用紙を用い
た場合にも得ることができ、また画像の乾燥性にも優れ
ている。さらに、実施例により得られた記録液は、保存
安定性に優れており、長期間の保存後においても、また
印字休止後においても、吐出信頼性の高いインクジェッ
ト記録を行うことができる。

【００７５】これに対し、比較例１により得られた記録
液では、画像の色調変化が大きく、また画像の耐水性が
不十分であり、比較例２により得られた記録液では、画
像の色調変化が大きく、画像の耐水性に劣り、また低温
において記録液の物性変化が大きいものであった。比較
例３、４および６により得られた記録液では、乾燥性不
足による濃度むらが発生し画像の鮮明性に劣り、また着
色剤の分散安定性が悪く記録液の保存安定性や吐出信頼
性に劣るものであった。また、比較例５により得られた
記録液では、画像の耐水性が不十分であり、比較例７に
より得られた記録液では、画像の鮮明性や画像の耐水性
が不十分であり、また記録液の保存安定性が悪いもので
あった。さらに、実施例により得られた記録液を用いた
場合には、ＯＨＰ適性が良好であったが、比較例３〜７
により得られた記録液を用いた場合には、ＯＨＰ適性に
劣るものであった。

【００７６】

【発明の効果】本発明によれば、シアン色として良好な
色調を有しカラー画像の色再現性に優れ、且つ記録画像
の耐水性および耐光性に優れた記録液を得ることができ
る。特に、ブルーとグリーンの色再現性に優れ、オーバ
ーヘッドプロジェクター用透明シートに透明性の優れた
画像を形成することができる記録液を得ることができ
る。本発明によれば、普通紙に形成された記録画像の乾
燥性に優れ、且つ画像のにじみが防止され、鮮明な画像
を形成することができる記録液を得ることができる。本
発明によれば、保存安定性に優れ、長期間の保存後にお
いても、インクジェット記録における吐出信頼性の高い
記録液を得ることができる。また、本発明によれば、イ
ンクジェット記録における印字休止後の吐出信頼性に優
れた記録液を得ることができる。さらに、本発明の記録
液を用いるインクジェット記録方法により、耐水性およ
び耐光性に優れ、色再現性が良好で鮮明性に優れたカラ
ー画像を高解像度で形成することができる。

フロントページの続き (72)発明者 小西 昭子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 望月 博孝 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 露木 孝範 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 小谷野 正行 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 山田 郁子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水に分散または溶解する着色剤、水およ
   び湿潤剤を主成分とする記録液において、着色剤として
   下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物およ
   びハロゲン置換フタロシアニン化合物の少なくとも１種
   と下記一般式（２）または（３）で表される遊離酸型で
   示されるカルボン酸基が導入されたフタロシニン化合物
   の少なくとも１種とを同時に含有し、分散剤として親水
   性部分と疎水性部分をもった高分子化合物及び／または
   炭素数５以上のアルキル基を有する界面活性剤を含有す
   ることを特徴とする記録液。 【化１】 （式中、Ｍは水素原子、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉを表
   す。Ｘはハロゲン原子を表し、ｐは０から８の整数を表
   す。） 【化２】 （式中、Ｍは水素原子、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉを表
   し、Ａはフェニレン基、分岐していてもよい炭素数１以
   上のアルキレン基を表す。ｑは０から４の整数、ｒは０
   から８の整数を表し、ｑとｒは同時に０になることはな
   い。） 【化３】 （式中、Ｍは水素原子、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉを表
   し、Ａはフェニレン基、分岐していてもよい炭素数１以
   上のアルキレン基を表す。ｓは０から４の整数、ｔは０
   から４の整数を表し、ｓとｔは同時に０になることはな
   い。）
2. 【請求項２】 一般式（１）で表されるフタロシアニン
   化合物の記録液中における粒子径が０．０１μｍ乃至
   ０．１μｍであり、一般式（２）または（３）で表され
   るフタロシアニン化合物の対イオンがナトリウム、リチ
   ウム、あるいは下記一般式（４）で表される第４級アン
   モニウム、第４級ホスホニウムまたはアルカノールアミ
   ンイオンであることを特徴とする請求項１記載の記録
   液。 【化４】 （式中、Ｘは窒素原子または燐原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄、
   Ｒ₅およびＲ₆は水素原子、炭素数１乃至４のアルキル
   基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基を表
   す。）
3. 【請求項３】 界面活性剤として下記一般式（５）で表
   されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩及び
   ／または下記一般式（６）で表されるジアルキルスルホ
   琥珀酸塩を含有し、表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下である
   ことを特徴とする請求項１または２記載の記録液。 【化５】 （式中、Ｒ₇は炭素数６乃至１４の分岐していてもよい
   アルキル基を表し、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級ア
   ンモニウム、第４級ホスホニウムまたはアルカノールア
   ミンを表す。ｍは３から１２の整数を表す。） 【化６】 （式中、Ｒ₈は炭素数５乃至７の分岐したアルキル基を
   表し、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、
   第４級ホスホニウムまたはアルカノールアミンを表
   す。）
4. 【請求項４】 一般式（５）または（６）で表される化
   合物の対イオンがナトリウム、リチウム、あるいは下記
   一般式（４）で表される第４級アンモニウム、第４級ホ
   スホニウムまたはアルカノールアミンイオンであること
   を特徴とする請求項３記載の記録液。 【化４】 （式中、Ｘは窒素原子または燐原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄、
   Ｒ₅およびＲ₆は水素原子、炭素数１乃至４のアルキル
   基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基を表
   す。）
5. 【請求項５】 下記一般式（７）または化学式（８）で
   表される界面活性剤を含有し、表面張力が５０ｍＮ／ｍ
   以下であることを特徴とする請求項１、２または３記載
   の記録液。 【化７】 （式中、Ｒは分岐していてもよい炭素数６乃至１４の炭
   素鎖を表し、ｋは５から１２の整数を表す。） 【化８】 （式中、ｍ、ｎは０から２０の整数を表す。）
6. 【請求項６】 さらに尿素及び尿素誘導体を含有するこ
   とを特徴とする請求項５記載の記録液。
7. 【請求項７】 湿潤剤としてピロリドン誘導体の少なく
   とも１種を含有することを特徴とする請求項１、２、
   ３、４、５または６何れか記載の記録液。
8. 【請求項８】 ｐＨが６以上１１以下であることを特徴
   とする請求項１、２、３、４、５、６または７何れか記
   載の記録液。
9. 【請求項９】 請求項１乃至８の記録液を熱エネルギー
   または機械エネルギーにより微小な液滴として飛翔さ
   せ、ステキヒトサイズ度が３秒以上の記録用紙に記録液
   を２０ｐｌ／ｍｍ²乃至２００ｐｌ／ｍｍ²付着せしめる
   ことにより、解像度１０ドット／ｍｍ×１０ドット／ｍ
   ｍ以上の画像を形成をすることを特徴とする記録方法。