JPH0776268B2 - エポキシ樹脂粉体組成物の製造方法 - Google Patents
エポキシ樹脂粉体組成物の製造方法Info
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- JPH0776268B2 JPH0776268B2 JP3180401A JP18040191A JPH0776268B2 JP H0776268 B2 JPH0776268 B2 JP H0776268B2 JP 3180401 A JP3180401 A JP 3180401A JP 18040191 A JP18040191 A JP 18040191A JP H0776268 B2 JPH0776268 B2 JP H0776268B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、溶融時の流動性にすぐ
れるとともに、機械的強度及び耐熱性にすぐれた硬化物
を与えるエポキシ樹脂粉体組成物を効率よく製造する方
法に関するものである。
れるとともに、機械的強度及び耐熱性にすぐれた硬化物
を与えるエポキシ樹脂粉体組成物を効率よく製造する方
法に関するものである。
【０００２】
【従来技術及びその問題点】エポキシ樹脂粉体組成物を
製造する方法としては、ドライブレンド法、溶融ブレン
ド法及び圧着ブレンド法の３種の方法が知られている。
ドライブレンド法は、配合成分であるエポキシ樹脂と硬
化剤とを粉体状で混合する方法である。この方法は混合
操作が容易であるが、エポキシ樹脂と硬化剤との接合力
が弱いために、得られる粉体組成物は、運搬中や取扱い
中、あるいは粉体塗装中に樹脂と硬化剤の分離を生じや
すいという問題を含む。溶融ブレンド法は、配合成分を
溶融状態に保持して混合又は混練し、冷却固化し、粉砕
する方法である。この方法は、樹脂と硬化剤との接合力
が強いために、樹脂と硬化剤の分離の問題はない。しか
し、この方法では、配合成分をいったん溶融させるた
め、配合成分として結晶性のものを用いる場合、その結
晶性が失なわれてしまうという問題がある。圧着ブレン
ド法は、配合成分をドライブレンド法により混合した
後、これに高圧を付加して各配合成分を圧着し、得られ
た圧着物を粉砕する方法である（特開昭６１−５５１２
３号）。しかし、この方法の場合、粉体粒子相互を剥離
を生じないように強固に圧着しようとすると、１００ｋ
ｇ／ｃｍ２Ｇ以上の高圧を要し、製造装置コストが高く
なるという問題がある。この問題点を解決するために、
原料組成物にステアリン酸を配合する方法が提供されて
いる（特開平１−１２９０３５号）。しかし、この方法
では、原料混合物にステアリン酸を配合することから、
硬化物の物性が損われるという問題を残している。
製造する方法としては、ドライブレンド法、溶融ブレン
ド法及び圧着ブレンド法の３種の方法が知られている。
ドライブレンド法は、配合成分であるエポキシ樹脂と硬
化剤とを粉体状で混合する方法である。この方法は混合
操作が容易であるが、エポキシ樹脂と硬化剤との接合力
が弱いために、得られる粉体組成物は、運搬中や取扱い
中、あるいは粉体塗装中に樹脂と硬化剤の分離を生じや
すいという問題を含む。溶融ブレンド法は、配合成分を
溶融状態に保持して混合又は混練し、冷却固化し、粉砕
する方法である。この方法は、樹脂と硬化剤との接合力
が強いために、樹脂と硬化剤の分離の問題はない。しか
し、この方法では、配合成分をいったん溶融させるた
め、配合成分として結晶性のものを用いる場合、その結
晶性が失なわれてしまうという問題がある。圧着ブレン
ド法は、配合成分をドライブレンド法により混合した
後、これに高圧を付加して各配合成分を圧着し、得られ
た圧着物を粉砕する方法である（特開昭６１−５５１２
３号）。しかし、この方法の場合、粉体粒子相互を剥離
を生じないように強固に圧着しようとすると、１００ｋ
ｇ／ｃｍ２Ｇ以上の高圧を要し、製造装置コストが高く
なるという問題がある。この問題点を解決するために、
原料組成物にステアリン酸を配合する方法が提供されて
いる（特開平１−１２９０３５号）。しかし、この方法
では、原料混合物にステアリン酸を配合することから、
硬化物の物性が損われるという問題を残している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
見られる前記問題点を解決し、溶融時の流動性にすぐれ
るとともに、機械的強度及び耐熱性にすぐれた硬化物を
与えるエポキシ樹脂粉体組成物を効率よく製造する方法
を提供することをその課題とする。
見られる前記問題点を解決し、溶融時の流動性にすぐれ
るとともに、機械的強度及び耐熱性にすぐれた硬化物を
与えるエポキシ樹脂粉体組成物を効率よく製造する方法
を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、少なくとも１種の結
晶性エポキシ樹脂と少なくとも２種の結晶性硬化剤から
なる融点が９０℃以上の結晶性物質Ａと、少なくとも１
種の非結晶性エポキシ樹脂及び少なくとも１種の非結晶
性硬化剤からなるデュランス軟化点が５０℃以上の非結
晶性物質Ｂとからなり、該非結晶性物質Ｂの少なくとも
１種は該結晶性物質Ａの融点よりも低いガラス転移点を
有し、かつ該結晶性物質Ａの全混合物中の含有率が５５
〜９０重量％であり、さらに、該結晶硬化剤の全混合物
中の含有率が５〜４５重量％の範囲にある粉体混合物
を、該結晶性物質Ａの融点より低くかつ該非結晶性物質
Ｂのデュランス軟化点よりも低い温度でかつ該非結晶性
物質Ｂの少なくとも１種のガラス転移点より高い温度に
おいて加圧して該混合物の粉体粒子相互を圧着させ、次
いで得られた圧着体を粉砕することを特徴とするエポキ
シ樹脂粉体組成物の製造方法が提供される。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、少なくとも１種の結
晶性エポキシ樹脂と少なくとも２種の結晶性硬化剤から
なる融点が９０℃以上の結晶性物質Ａと、少なくとも１
種の非結晶性エポキシ樹脂及び少なくとも１種の非結晶
性硬化剤からなるデュランス軟化点が５０℃以上の非結
晶性物質Ｂとからなり、該非結晶性物質Ｂの少なくとも
１種は該結晶性物質Ａの融点よりも低いガラス転移点を
有し、かつ該結晶性物質Ａの全混合物中の含有率が５５
〜９０重量％であり、さらに、該結晶硬化剤の全混合物
中の含有率が５〜４５重量％の範囲にある粉体混合物
を、該結晶性物質Ａの融点より低くかつ該非結晶性物質
Ｂのデュランス軟化点よりも低い温度でかつ該非結晶性
物質Ｂの少なくとも１種のガラス転移点より高い温度に
おいて加圧して該混合物の粉体粒子相互を圧着させ、次
いで得られた圧着体を粉砕することを特徴とするエポキ
シ樹脂粉体組成物の製造方法が提供される。
【０００５】本発明で用いる結晶性物質Ａには、結晶性
エポキシ樹脂と結晶性硬化剤が含まれる。結晶性エポキ
シ樹脂としては、例えば、トリグリシジルイソシアヌレ
ート（「エピコートＲＸＥ−１５」、油化シェルエポキ
シ社製、エポキシ当量１０３、融点１２０℃）、エポキ
シプロポキシジメチルベンジルアクリルアミド（「カネ
カレジンＡＸＥ」、鐘淵化学工成社製、エポキシ当量２
７０、融点１００℃）、ハイドロキノンジグリシジルエ
ーテル（「ＨＱＤＧＥ」、日本化薬社製、エポキシ当量
１２５、融点Ａ１００℃）、ビスフェノールＳジグリシ
ジルエーテル（日本化薬社製、「ＥＢＰＳ−２００」、
エポキシ当量２００、融点１２５℃、テトラメチルビフ
ェノールジグリシジルエーテル（「ＹＸ−４０００、油
化シェルエポキキ社製、エポキシ当量１８５、融点１０
５℃）、テトラメチルビフェノールジグリシジルエーテ
ル変性物（「ＹＬ−６０７４Ｃ」、油化シェルエポキシ
社製、エポキシ当量１９０、融点９３℃）、２，５−ジ
−ｔ−ブチルハイドロキノンジグリシジルエーテル
（「ＤＴＢＨＱ−ＥＸ」、油化シェルエポキシ社製、エ
ポキシ当量２０２、融点１３２℃）、テレフタル酸ジグ
リシジルエーテル等が挙げられる。結晶性硬化剤として
は、例えば、５（２，５−ジオキソテトラヒドロフロリ
ル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物（「エピクロンＢ−４４００」、大日本
インキ社製、融点１６７℃）、テトラヒドロ無水フタル
酸（ＴＨＰＡ）（融点１００℃）、ビスフェノールＡ
（融点１５７℃）、ビスフェノールＳ（融点２４５℃）
の他、有機酸ヒドラジド、ジシアンジアミド等が挙げら
れ、このような結晶性硬化剤を２種以上併用する。
エポキシ樹脂と結晶性硬化剤が含まれる。結晶性エポキ
シ樹脂としては、例えば、トリグリシジルイソシアヌレ
ート（「エピコートＲＸＥ−１５」、油化シェルエポキ
シ社製、エポキシ当量１０３、融点１２０℃）、エポキ
シプロポキシジメチルベンジルアクリルアミド（「カネ
カレジンＡＸＥ」、鐘淵化学工成社製、エポキシ当量２
７０、融点１００℃）、ハイドロキノンジグリシジルエ
ーテル（「ＨＱＤＧＥ」、日本化薬社製、エポキシ当量
１２５、融点Ａ１００℃）、ビスフェノールＳジグリシ
ジルエーテル（日本化薬社製、「ＥＢＰＳ−２００」、
エポキシ当量２００、融点１２５℃、テトラメチルビフ
ェノールジグリシジルエーテル（「ＹＸ−４０００、油
化シェルエポキキ社製、エポキシ当量１８５、融点１０
５℃）、テトラメチルビフェノールジグリシジルエーテ
ル変性物（「ＹＬ−６０７４Ｃ」、油化シェルエポキシ
社製、エポキシ当量１９０、融点９３℃）、２，５−ジ
−ｔ−ブチルハイドロキノンジグリシジルエーテル
（「ＤＴＢＨＱ−ＥＸ」、油化シェルエポキシ社製、エ
ポキシ当量２０２、融点１３２℃）、テレフタル酸ジグ
リシジルエーテル等が挙げられる。結晶性硬化剤として
は、例えば、５（２，５−ジオキソテトラヒドロフロリ
ル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物（「エピクロンＢ−４４００」、大日本
インキ社製、融点１６７℃）、テトラヒドロ無水フタル
酸（ＴＨＰＡ）（融点１００℃）、ビスフェノールＡ
（融点１５７℃）、ビスフェノールＳ（融点２４５℃）
の他、有機酸ヒドラジド、ジシアンジアミド等が挙げら
れ、このような結晶性硬化剤を２種以上併用する。
【０００６】本発明で用いる非結晶性物質Ｂには、非結
晶性エポキシ樹脂及び非結晶性硬化剤が包含される。非
結晶性エポキシ樹脂としては、従来公知の各種のものが
用いられ、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（「エピコート１００１」；エポキシ当量４７５、Ｔｇ
（ガラス転移点）２９℃、デュランス軟化点（以下ＳＰ
と略す）６８℃、「エピコート１００２」；エポキシ当
量６５０、Ｔｇ４２℃、ＳＰ８３℃、「エピコート１０
０４」；エポキシ当量９５０、Ｔｇ５３℃、ＳＰ９８
℃、油化シェルエポキシ社製）、ｏ−クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂（「エピコートＥ１８０Ｓ６５」；
エポキシ当量２００、Ｔｇ１８℃、ＳＰ６５℃、「エピ
コートＥ１８０Ｓ９０」；エポキシ当量２２０、Ｔｇ４
３℃、ＳＰ９０℃、油化シェルエポキシ社製）等が挙げ
られる。非結晶性エポキシ樹脂は、結晶性物質と非結晶
性物質との粉体特性が損なわれない範囲の配合量で使用
される限り、液体状のものも使用出来る。非結晶性硬化
剤としては、従来公知の各種のものが使用され、例え
ば、フェノールノボラック型樹脂（「タマノール＃７５
４」；Ｔｇ４９℃、ＳＰ１００℃、荒川化学社製）、ｏ
−クレゾールノボラック型樹脂（「ＯＣＮ９０」；Ｔｇ
４０℃、ＳＰ９０℃、「ＯＣＮ１２０」Ｔｇ７０℃、Ｓ
Ｐ１２０℃、日本化薬社製）等が挙げられる。
晶性エポキシ樹脂及び非結晶性硬化剤が包含される。非
結晶性エポキシ樹脂としては、従来公知の各種のものが
用いられ、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（「エピコート１００１」；エポキシ当量４７５、Ｔｇ
（ガラス転移点）２９℃、デュランス軟化点（以下ＳＰ
と略す）６８℃、「エピコート１００２」；エポキシ当
量６５０、Ｔｇ４２℃、ＳＰ８３℃、「エピコート１０
０４」；エポキシ当量９５０、Ｔｇ５３℃、ＳＰ９８
℃、油化シェルエポキシ社製）、ｏ−クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂（「エピコートＥ１８０Ｓ６５」；
エポキシ当量２００、Ｔｇ１８℃、ＳＰ６５℃、「エピ
コートＥ１８０Ｓ９０」；エポキシ当量２２０、Ｔｇ４
３℃、ＳＰ９０℃、油化シェルエポキシ社製）等が挙げ
られる。非結晶性エポキシ樹脂は、結晶性物質と非結晶
性物質との粉体特性が損なわれない範囲の配合量で使用
される限り、液体状のものも使用出来る。非結晶性硬化
剤としては、従来公知の各種のものが使用され、例え
ば、フェノールノボラック型樹脂（「タマノール＃７５
４」；Ｔｇ４９℃、ＳＰ１００℃、荒川化学社製）、ｏ
−クレゾールノボラック型樹脂（「ＯＣＮ９０」；Ｔｇ
４０℃、ＳＰ９０℃、「ＯＣＮ１２０」Ｔｇ７０℃、Ｓ
Ｐ１２０℃、日本化薬社製）等が挙げられる。
【０００７】本発明に用いられる結晶性物質Ａの融点は
９０℃以上であり、非結晶性物質Ｂのデュランス軟化点
（以下、単に軟化点又はＳＰとも略記する）は５０℃以
上である。また、非結晶性物質のＢのガラス転移点は、
通常、１５〜７５℃である。
９０℃以上であり、非結晶性物質Ｂのデュランス軟化点
（以下、単に軟化点又はＳＰとも略記する）は５０℃以
上である。また、非結晶性物質のＢのガラス転移点は、
通常、１５〜７５℃である。
【０００８】本発明では、前記したエポキシ樹脂及び硬
化剤の他に、さらに、硬化促進剤や、反応性固体状有機
物、着色剤、難燃剤、フロー調整剤、充填剤等の慣用の
補助成分を併用することができる。これらのものは結晶
性又は非結晶性のものであってもよい。硬化促進剤とし
ては、例えば、イミダゾール（「キュアゾール２Ｍ
Ｚ」、融点：１４７℃、四国化成社製）、又は変性イミ
ダゾール（キュアゾール２ＭＺ−ＡＺＩＮＥ」、融点２
４８℃、四国化成社製）、エポキシ樹脂とイミダゾール
との予備反応物（「エピキュアＰ−２００」、油化シェ
ルエポキシ社製、Ｔｇ９５℃）、トリフェニルフォスフ
ィン、ジアザビシクロウンデセンのフェノールノボラッ
ク樹脂塩（「Ｕ−Ｃａｔ８３１」、サンアプロ社製）等
が挙げられる。反応性固体状有機物は、エポキシ樹脂に
対して反応性を示し、種々の効果を示すもので、このよ
うなものとしては、例えば、硬化物の耐熱性向上と配合
成分のバインダー効果を向上させるために、ビスマレイ
ミド・トリアジン樹脂（ＢＴレジン）（「ＢＴ−２１７
０」、三菱瓦斯化学社製、Ｔｇ４２℃）、硬化物の耐熱
性向上と、溶融時の粘度を低下させるために、ビスマレ
イミド樹脂（「ＭＢ−３０００」、三菱油化社製、融点
１５６℃）、硬化物の接着性向上のために、ブチラール
樹脂（「エスレックＢＬＳ」、積水化学社製、Ｔｇ１２
０℃）、硬化物の耐熱性と可とう性の向上のために、固
形ポリオール、例えば、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート（「ＴＨＥＩＣ」、四国化成社
製、融点１３５℃）等が挙げられる。フロー調整剤は、
硬化物のクレータ発生防止のために添加し、例えば、ア
クリル酸エステルオリゴマー（「ニカライトＸＫ−２
１」、日本カーバイト社製）等が挙げられる。
化剤の他に、さらに、硬化促進剤や、反応性固体状有機
物、着色剤、難燃剤、フロー調整剤、充填剤等の慣用の
補助成分を併用することができる。これらのものは結晶
性又は非結晶性のものであってもよい。硬化促進剤とし
ては、例えば、イミダゾール（「キュアゾール２Ｍ
Ｚ」、融点：１４７℃、四国化成社製）、又は変性イミ
ダゾール（キュアゾール２ＭＺ−ＡＺＩＮＥ」、融点２
４８℃、四国化成社製）、エポキシ樹脂とイミダゾール
との予備反応物（「エピキュアＰ−２００」、油化シェ
ルエポキシ社製、Ｔｇ９５℃）、トリフェニルフォスフ
ィン、ジアザビシクロウンデセンのフェノールノボラッ
ク樹脂塩（「Ｕ−Ｃａｔ８３１」、サンアプロ社製）等
が挙げられる。反応性固体状有機物は、エポキシ樹脂に
対して反応性を示し、種々の効果を示すもので、このよ
うなものとしては、例えば、硬化物の耐熱性向上と配合
成分のバインダー効果を向上させるために、ビスマレイ
ミド・トリアジン樹脂（ＢＴレジン）（「ＢＴ−２１７
０」、三菱瓦斯化学社製、Ｔｇ４２℃）、硬化物の耐熱
性向上と、溶融時の粘度を低下させるために、ビスマレ
イミド樹脂（「ＭＢ−３０００」、三菱油化社製、融点
１５６℃）、硬化物の接着性向上のために、ブチラール
樹脂（「エスレックＢＬＳ」、積水化学社製、Ｔｇ１２
０℃）、硬化物の耐熱性と可とう性の向上のために、固
形ポリオール、例えば、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート（「ＴＨＥＩＣ」、四国化成社
製、融点１３５℃）等が挙げられる。フロー調整剤は、
硬化物のクレータ発生防止のために添加し、例えば、ア
クリル酸エステルオリゴマー（「ニカライトＸＫ−２
１」、日本カーバイト社製）等が挙げられる。
【０００９】本発明の原料粉体混合物において、全結晶
性物質Ａの含有率は、全混合物中、５５〜９０重量％、
好ましくは６０〜８５重量％である。結晶性物質Ａの含
有率が前記範囲より高くなると、結晶性物質Ａと非結晶
性物質Ｂとの接合力が弱くなり、一方、前記範囲より低
くなると、得られる粉体組成物の溶融時粘度が高くな
り、溶融物の流動性が損われる等の不都合を生じるよう
になる。また、結晶性硬化剤の含有率は、全混合物中、
５〜４０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の範囲に
規定するのがよい。結晶性硬化剤は、その分子量が小さ
いため、得られる粉体組成物の溶融時粘度を下げ、溶融
物の流動性を向上させる。この結晶性硬化剤の含有率が
前記範囲より低くなると、充分な溶融物の流動性向上効
果が得られなくなり、一方、前記範囲より高くなると、
全エポキシ樹脂に対する硬化剤の適正配合を行うことが
むつかしくなる。更に結晶性硬化剤を２種以上併用する
ことにより耐熱性が向上する。
性物質Ａの含有率は、全混合物中、５５〜９０重量％、
好ましくは６０〜８５重量％である。結晶性物質Ａの含
有率が前記範囲より高くなると、結晶性物質Ａと非結晶
性物質Ｂとの接合力が弱くなり、一方、前記範囲より低
くなると、得られる粉体組成物の溶融時粘度が高くな
り、溶融物の流動性が損われる等の不都合を生じるよう
になる。また、結晶性硬化剤の含有率は、全混合物中、
５〜４０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の範囲に
規定するのがよい。結晶性硬化剤は、その分子量が小さ
いため、得られる粉体組成物の溶融時粘度を下げ、溶融
物の流動性を向上させる。この結晶性硬化剤の含有率が
前記範囲より低くなると、充分な溶融物の流動性向上効
果が得られなくなり、一方、前記範囲より高くなると、
全エポキシ樹脂に対する硬化剤の適正配合を行うことが
むつかしくなる。更に結晶性硬化剤を２種以上併用する
ことにより耐熱性が向上する。
【００１０】全エポキシ樹脂に対する全硬化剤の配合割
合は、全エポキシ樹脂のエポキシ当量あたり、官能基の
当量で、０．５〜１．５当量、好ましくは０．７〜１．
２当量の割合である。硬化促進剤は、全エポキシ樹脂１
００重量部に対し、０．１〜５．０重量部、好ましくは
０．３〜３．０重量部の割合である。反応性固体状有機
物の配合割合は所望に応じて適当に選ばれるが、一般的
には、全エポキシ樹脂１００重量部に対し、１０〜５０
重量部、好ましくは２０〜４０重量部の割合である。
合は、全エポキシ樹脂のエポキシ当量あたり、官能基の
当量で、０．５〜１．５当量、好ましくは０．７〜１．
２当量の割合である。硬化促進剤は、全エポキシ樹脂１
００重量部に対し、０．１〜５．０重量部、好ましくは
０．３〜３．０重量部の割合である。反応性固体状有機
物の配合割合は所望に応じて適当に選ばれるが、一般的
には、全エポキシ樹脂１００重量部に対し、１０〜５０
重量部、好ましくは２０〜４０重量部の割合である。
【００１１】本発明の組成物を製造するには、先ず、各
配合成分をドライブレンド法により粉体状で混合する。
この場合、配合する非結晶性物質Ｂの少なくとも１種は
ガラス転移点が結晶性物質の融点より低くなるように、
好ましくは１０℃以上低くなるように、さらに好ましく
は３０℃以上低くなるように選定する。また、非結晶性
物質Ｂの軟化点は５０℃以上に規定するのがよい。本発
明においては、原料粉体混合物の加圧温度をその非結晶
性物質Ｂの少なくとも一部のガラス転移温度以上で非結
晶性物質Ｂの軟化点未満でかつ結晶性物質Ａの融点未満
の温度範囲に規定する。このことにより、その非結晶性
物質Ｂにバインダー効果を保持させることができ、容易
に破壊されない結着性の良い圧着物を得ることができ
る。しかも、この場合には、その非結晶性物質が軟化し
ないので、圧着物が圧着装置（例えば、ロール）に粘着
することも回避される。非結晶性物質Ｂの好ましい軟化
点は、５０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１３０℃
である。非結晶性物質Ｂの軟化点が余りにも高くなる
と、そのガラス転移点温度も高くなり、それに応じて加
圧温度も高くなる必要があるから、省エネルギーの点で
不利になる。従って、さらに好ましくは、非結晶性物質
Ｂの少なくとも５〜３０重量％は、ガラス転移温度が５
０℃未満になるように規定するのがよい。また、非結晶
性物質Ｂの軟化点が低すぎると、プロッキング性を生じ
やすい圧着物がえられるようになるので好ましくない。
原料粉体混合物の平均粒径は、通常、１０〜１５０μ
ｍ、好ましくは１０〜１００μｍである。
配合成分をドライブレンド法により粉体状で混合する。
この場合、配合する非結晶性物質Ｂの少なくとも１種は
ガラス転移点が結晶性物質の融点より低くなるように、
好ましくは１０℃以上低くなるように、さらに好ましく
は３０℃以上低くなるように選定する。また、非結晶性
物質Ｂの軟化点は５０℃以上に規定するのがよい。本発
明においては、原料粉体混合物の加圧温度をその非結晶
性物質Ｂの少なくとも一部のガラス転移温度以上で非結
晶性物質Ｂの軟化点未満でかつ結晶性物質Ａの融点未満
の温度範囲に規定する。このことにより、その非結晶性
物質Ｂにバインダー効果を保持させることができ、容易
に破壊されない結着性の良い圧着物を得ることができ
る。しかも、この場合には、その非結晶性物質が軟化し
ないので、圧着物が圧着装置（例えば、ロール）に粘着
することも回避される。非結晶性物質Ｂの好ましい軟化
点は、５０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１３０℃
である。非結晶性物質Ｂの軟化点が余りにも高くなる
と、そのガラス転移点温度も高くなり、それに応じて加
圧温度も高くなる必要があるから、省エネルギーの点で
不利になる。従って、さらに好ましくは、非結晶性物質
Ｂの少なくとも５〜３０重量％は、ガラス転移温度が５
０℃未満になるように規定するのがよい。また、非結晶
性物質Ｂの軟化点が低すぎると、プロッキング性を生じ
やすい圧着物がえられるようになるので好ましくない。
原料粉体混合物の平均粒径は、通常、１０〜１５０μ
ｍ、好ましくは１０〜１００μｍである。
【００１２】原料粉体混合物を製造するに際し、非結晶
性物質Ｂを２種以上のものを併用するものであるから、
それら非結晶性物質をあらかじめ溶融ブレンド法により
溶融混合し、冷却固化し、微粉砕し、この微粉砕化物を
結晶性物質Ａと粉体混合するのが好ましい。結晶性物質
Ａに混合する非結晶性物質Ｂとして、各配合成分の溶融
混合物からなる非結晶性物質を用いる時には、分散均一
性が一層向上し、粉体状態が一層安定した原料粉体混合
物を得ることができる。
性物質Ｂを２種以上のものを併用するものであるから、
それら非結晶性物質をあらかじめ溶融ブレンド法により
溶融混合し、冷却固化し、微粉砕し、この微粉砕化物を
結晶性物質Ａと粉体混合するのが好ましい。結晶性物質
Ａに混合する非結晶性物質Ｂとして、各配合成分の溶融
混合物からなる非結晶性物質を用いる時には、分散均一
性が一層向上し、粉体状態が一層安定した原料粉体混合
物を得ることができる。
【００１３】前記のようにして得た原料粉体混合物は、
これを加圧し、混合物粉体粒子相互を圧着する。加圧温
度は、前記したように、混合物中に存在する非結晶性物
質Ｂの少なくとも１種のガラス転移点より高い温度でか
つ非結晶性物質Ｂの軟化点未満で、さらに結晶性物質Ａ
の融点未満の温度である。ガラス転移点は、非結晶性物
質が熱接着性を生じる温度である。原料粉体混合物をこ
のような特定範囲の温度で圧着することにより、原料粉
体混合物中の配合成分が剥離を生じない強い結着強度で
一体に結着した結晶性物質Ａが未溶融の粒子状で存在す
る圧着物が得られる。加圧方法としては、ロール圧着
や、プレス圧着等の方法が採用される。加圧に際しての
圧力は、２０〜１００ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは、２５
〜８０ｋｇ／ｃｍ２であるが、もちろんそれ以上の圧力
であってもかまわないが、省エネルギーの点では好まし
くない。
これを加圧し、混合物粉体粒子相互を圧着する。加圧温
度は、前記したように、混合物中に存在する非結晶性物
質Ｂの少なくとも１種のガラス転移点より高い温度でか
つ非結晶性物質Ｂの軟化点未満で、さらに結晶性物質Ａ
の融点未満の温度である。ガラス転移点は、非結晶性物
質が熱接着性を生じる温度である。原料粉体混合物をこ
のような特定範囲の温度で圧着することにより、原料粉
体混合物中の配合成分が剥離を生じない強い結着強度で
一体に結着した結晶性物質Ａが未溶融の粒子状で存在す
る圧着物が得られる。加圧方法としては、ロール圧着
や、プレス圧着等の方法が採用される。加圧に際しての
圧力は、２０〜１００ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは、２５
〜８０ｋｇ／ｃｍ２であるが、もちろんそれ以上の圧力
であってもかまわないが、省エネルギーの点では好まし
くない。
【００１４】本発明においては、前記した全体が一体的
に結着した圧着物は、これを粉砕する。この圧着物は粉
砕性にすぐれ、通常の粉砕装置により、容易に粉砕する
ことができる。この粉砕によって生成される粒子は、結
晶性物質Ａと非結晶性物質Ｂとが結着した構造のもので
ある。粉砕化物は、所望粒度に分級し、製品とされる。
本発明の粉体状のエポキシ樹脂組成物を構成する粒子の
平均粒径は、通常、５０〜１０００μｍ、好ましくは６
０〜８００μｍである。
に結着した圧着物は、これを粉砕する。この圧着物は粉
砕性にすぐれ、通常の粉砕装置により、容易に粉砕する
ことができる。この粉砕によって生成される粒子は、結
晶性物質Ａと非結晶性物質Ｂとが結着した構造のもので
ある。粉砕化物は、所望粒度に分級し、製品とされる。
本発明の粉体状のエポキシ樹脂組成物を構成する粒子の
平均粒径は、通常、５０〜１０００μｍ、好ましくは６
０〜８００μｍである。
【００１５】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物は、未溶融
の粒子状で存在する結晶性物質Ａを多量含み、しかもそ
の結晶性物質Ａには、分子量の低い結晶性硬化剤を２種
以上含有させたことから、その溶融時粘度は低く、その
粘度は、例えば、１２０℃において通常８０００ｃｐ以
下であり、またその傾斜流れは、１５０℃において２０
以上であり、流動性において極めてすぐれた溶融物を与
える。また、本発明においては、原料粉体混合物は、非
結晶性物質Ｂを存在させるとともに、その混合物を、そ
の非結晶性物質Ｂのガラス転移点以上でかつその軟化点
未満の温度条件で、さらに結晶性物質Ａの融点未満の温
度条件に保持して加圧しているので、各配合成分は、そ
の加圧による結着力の他に、非結晶性物質Ｂのバインダ
ー効果による結着力によって結着しているので、圧着体
の粉砕に際し、各配合成分が圧着体から剥離するような
ことはなく、得られた圧着体粉砕物粒子は、各配合成分
が均一に混合結着したものである。しかも、その加圧に
際して、結晶性物質Ａの溶融は何ら生じず、また非結晶
性物質Ｂは軟化点以上の温度に保持されないので、加圧
に際して用いる加圧ローラや加圧プレスの表面に非結晶
性物質Ｂの軟化物や結晶性物質Ａの溶融物は何ら付着せ
ず、効率の良い加圧処理を行うことができる。さらに、
加圧に際し、非結晶性物質Ｂの軟化や、結晶性物質Ａの
溶融が生起しないことから、エポキシ樹脂と硬化剤との
反応は回避され、得られる組成物は貯蔵安定性において
非常にすぐれたものである。本発明のエポキシ樹脂粉体
組成物の溶融物は非常に高い流動性を有するので、微細
空隙内への浸透性に非常にすぐれている。それ故、本発
明の粉体組成物は、流動浸漬法や、静電塗装法、スプレ
ー法等における粉体塗料として好適のものである。ま
た、本発明の粉体組成物は、含浸用粉体ワニスの原料と
しても好適のものである。
の粒子状で存在する結晶性物質Ａを多量含み、しかもそ
の結晶性物質Ａには、分子量の低い結晶性硬化剤を２種
以上含有させたことから、その溶融時粘度は低く、その
粘度は、例えば、１２０℃において通常８０００ｃｐ以
下であり、またその傾斜流れは、１５０℃において２０
以上であり、流動性において極めてすぐれた溶融物を与
える。また、本発明においては、原料粉体混合物は、非
結晶性物質Ｂを存在させるとともに、その混合物を、そ
の非結晶性物質Ｂのガラス転移点以上でかつその軟化点
未満の温度条件で、さらに結晶性物質Ａの融点未満の温
度条件に保持して加圧しているので、各配合成分は、そ
の加圧による結着力の他に、非結晶性物質Ｂのバインダ
ー効果による結着力によって結着しているので、圧着体
の粉砕に際し、各配合成分が圧着体から剥離するような
ことはなく、得られた圧着体粉砕物粒子は、各配合成分
が均一に混合結着したものである。しかも、その加圧に
際して、結晶性物質Ａの溶融は何ら生じず、また非結晶
性物質Ｂは軟化点以上の温度に保持されないので、加圧
に際して用いる加圧ローラや加圧プレスの表面に非結晶
性物質Ｂの軟化物や結晶性物質Ａの溶融物は何ら付着せ
ず、効率の良い加圧処理を行うことができる。さらに、
加圧に際し、非結晶性物質Ｂの軟化や、結晶性物質Ａの
溶融が生起しないことから、エポキシ樹脂と硬化剤との
反応は回避され、得られる組成物は貯蔵安定性において
非常にすぐれたものである。本発明のエポキシ樹脂粉体
組成物の溶融物は非常に高い流動性を有するので、微細
空隙内への浸透性に非常にすぐれている。それ故、本発
明の粉体組成物は、流動浸漬法や、静電塗装法、スプレ
ー法等における粉体塗料として好適のものである。ま
た、本発明の粉体組成物は、含浸用粉体ワニスの原料と
しても好適のものである。
【００１６】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。以下において示す部は重量部を示す。なお、以下
において示す融点（ＭＰ）及びガラス転移点（Ｔｇ）は
いずれもＤＳＣ（示差熱走査熱分析計）で測定されたも
のであり、軟化点（ＳＰ）はデュランス法により測定さ
れたものである。
する。以下において示す部は重量部を示す。なお、以下
において示す融点（ＭＰ）及びガラス転移点（Ｔｇ）は
いずれもＤＳＣ（示差熱走査熱分析計）で測定されたも
のであり、軟化点（ＳＰ）はデュランス法により測定さ
れたものである。
【００１７】実施例１〜６、比較例１〜３ 表１に示す原料を表１に示す重量割合でヘンセルミキサ
ーに充填して均一に混合し、１００メッシュパス１００
％の粉体混合物を得た。次に、この粉体混合物をロール
加圧装置を用い、表１に示す条件下で加圧し圧着体を得
た。この圧着体を粉砕機で粉砕し、２０メッシュパス１
００％の大きさの粉体組成物を得た。この場合、本発明
の圧着体は、その粉砕性がすぐれていることから、その
粉砕は円滑に行うことができ、しかも、得られた粉体組
成物は、成分分離の起きにくい粉砕組成物であるため非
常に使いやすいことが確認された。次に、この粉体組成
物について、その性能を以下のようにして評価した。
ーに充填して均一に混合し、１００メッシュパス１００
％の粉体混合物を得た。次に、この粉体混合物をロール
加圧装置を用い、表１に示す条件下で加圧し圧着体を得
た。この圧着体を粉砕機で粉砕し、２０メッシュパス１
００％の大きさの粉体組成物を得た。この場合、本発明
の圧着体は、その粉砕性がすぐれていることから、その
粉砕は円滑に行うことができ、しかも、得られた粉体組
成物は、成分分離の起きにくい粉砕組成物であるため非
常に使いやすいことが確認された。次に、この粉体組成
物について、その性能を以下のようにして評価した。
【００１８】（１） 流れ性（傾斜流れ性） 試料０．５ｇを秤り１０ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力をかけ
て、径φ１３の錠剤を作ったのち、錠剤の厚さを測定す
る。規定温度２０分以上予熱されたみがき鋼板（厚さ＋
０．８〜１．０、脱脂しておくこと）を傾斜角１０度に
傾け、その上に錠剤をのせ、規定温度中で２０分加熱す
る。冷却後、試料の流れ方向の最大の長さを測定して、
次式によって流れ度を計算する。 （２） 粉体粒子相互の接合力の評価方法 ２０メッシュパスの造粒した粉体塗料を振動ふるいにて
２０メッシュパスで１５０メッシュオンの粒度にそろえ
た。この粉体塗料５０グラムをとり、振動ふるいで３０
分間振動させた後、１５０メッシュをパスした粉体の量
を求めた。１５０メッシュパスした粉体の量が、４ｗｔ
％未満：○、４ｗｔ％以上：×とした。この方法で微粉
末発生量が多いことは、造粒前の粒子が分離してくると
考えられ、輸送中等で成分の偏りが発生し、硬化物の特
性がばらつくことを意味する。 （３） 耐熱性（耐ヒートサイクル性） １６０℃に予熱した１９ｍ×１００ｍｍ×３．２ｍｍの
鉄板に塗膜の厚さが０．５ｍｍとなるように流動浸積法
にて塗装し、２００℃、３０分間の条件で硬化したもの
をサンプルとして用いた。このサンプルを２２０℃×１
時間の条件下に付す工程と、０℃×１５分間の条件下に
付す工程からなるヒートサイクル工程を繰り返し、その
外観を観察し、クラックの発生が５回以下で生じるもの
を×、６回〜１０回で生じるものを△、１１回以上で生
じるものを○とした。 （４） 機械的強度（接着強度） １６０℃に予熱した１９ｍｍ×１００ｍｍ×３．２ｍｍ
の鉄板に長手方向片面の端部から約１２ｍｍの位置まで
粉体を塗布して２枚の鉄板を重ね合せ、重ね合せ部分を
ピンチコックではさんで２００℃で３０分間硬化させ、
テストピースを作成する。これを万能引張試験機にて引
張り速度５ｍｍ／ｍｉｎで剪断接着強度を測定した。
て、径φ１３の錠剤を作ったのち、錠剤の厚さを測定す
る。規定温度２０分以上予熱されたみがき鋼板（厚さ＋
０．８〜１．０、脱脂しておくこと）を傾斜角１０度に
傾け、その上に錠剤をのせ、規定温度中で２０分加熱す
る。冷却後、試料の流れ方向の最大の長さを測定して、
次式によって流れ度を計算する。 （２） 粉体粒子相互の接合力の評価方法 ２０メッシュパスの造粒した粉体塗料を振動ふるいにて
２０メッシュパスで１５０メッシュオンの粒度にそろえ
た。この粉体塗料５０グラムをとり、振動ふるいで３０
分間振動させた後、１５０メッシュをパスした粉体の量
を求めた。１５０メッシュパスした粉体の量が、４ｗｔ
％未満：○、４ｗｔ％以上：×とした。この方法で微粉
末発生量が多いことは、造粒前の粒子が分離してくると
考えられ、輸送中等で成分の偏りが発生し、硬化物の特
性がばらつくことを意味する。 （３） 耐熱性（耐ヒートサイクル性） １６０℃に予熱した１９ｍ×１００ｍｍ×３．２ｍｍの
鉄板に塗膜の厚さが０．５ｍｍとなるように流動浸積法
にて塗装し、２００℃、３０分間の条件で硬化したもの
をサンプルとして用いた。このサンプルを２２０℃×１
時間の条件下に付す工程と、０℃×１５分間の条件下に
付す工程からなるヒートサイクル工程を繰り返し、その
外観を観察し、クラックの発生が５回以下で生じるもの
を×、６回〜１０回で生じるものを△、１１回以上で生
じるものを○とした。 （４） 機械的強度（接着強度） １６０℃に予熱した１９ｍｍ×１００ｍｍ×３．２ｍｍ
の鉄板に長手方向片面の端部から約１２ｍｍの位置まで
粉体を塗布して２枚の鉄板を重ね合せ、重ね合せ部分を
ピンチコックではさんで２００℃で３０分間硬化させ、
テストピースを作成する。これを万能引張試験機にて引
張り速度５ｍｍ／ｍｉｎで剪断接着強度を測定した。
【００１９】なお、表１に符号で示した配合成分の具体
的内容は次の通りである。 ＹＸ−４０００：テトラメチルビフェノールジグリシジルエーテル、油化シェ ルエポキシ社製、エポキシ当量１８５、融点１０５℃ Ｅ１８０Ｓ６５：ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量２ ００、Ｔｇ１８℃、ＳＰ６５℃、油化シェルエポキシ社製 Ｅ１８０Ｓ９０：ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量２ ２０、Ｔｇ４３℃、ＳＰ９０℃、油化シェルエポキシ社製 Ｅ−１００１：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ当量４７５ 、Ｔｇ２９℃、ＳＰ６８℃、油化シェルエポキシ社製 Ｅ−１００２：ビスフェノールＡジグリシニルエーテル、エポキシ当量６５０ 、Ｔｇ４２℃ＳＰ８３℃、油化シェルエポキシ社製 Ｅ−１００４：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ当量９５０ 、Ｔｇ５３℃、ＳＰ９８℃、油化シェルエポキシ社製 Ｂ−４００：２（２，５−ジオキソテトラヒドロフロリル）−３−シクロヘキ セン−１，２−ジカルボン酸無水物、融点１６７℃ ＴＭＡ：トリメリット酸無水物 ＯＣＮ９０：ｏ−クレゾールノボラック樹脂、Ｔｇ４０℃、ＳＰ９０℃、日本 化薬社製 ＯＣＮ１２０：ｏ−クレゾールノボラック樹脂、Ｔｇ７０℃、ＳＰ１２０℃、 日本化薬社製 Ｐ−２００：エポキシ樹脂とイミダゾールとの予備反応物、Ｔｇ９５℃、油化 シェルエポキシ社製
的内容は次の通りである。 ＹＸ−４０００：テトラメチルビフェノールジグリシジルエーテル、油化シェ ルエポキシ社製、エポキシ当量１８５、融点１０５℃ Ｅ１８０Ｓ６５：ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量２ ００、Ｔｇ１８℃、ＳＰ６５℃、油化シェルエポキシ社製 Ｅ１８０Ｓ９０：ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量２ ２０、Ｔｇ４３℃、ＳＰ９０℃、油化シェルエポキシ社製 Ｅ−１００１：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ当量４７５ 、Ｔｇ２９℃、ＳＰ６８℃、油化シェルエポキシ社製 Ｅ−１００２：ビスフェノールＡジグリシニルエーテル、エポキシ当量６５０ 、Ｔｇ４２℃ＳＰ８３℃、油化シェルエポキシ社製 Ｅ−１００４：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ当量９５０ 、Ｔｇ５３℃、ＳＰ９８℃、油化シェルエポキシ社製 Ｂ−４００：２（２，５−ジオキソテトラヒドロフロリル）−３−シクロヘキ セン−１，２−ジカルボン酸無水物、融点１６７℃ ＴＭＡ：トリメリット酸無水物 ＯＣＮ９０：ｏ−クレゾールノボラック樹脂、Ｔｇ４０℃、ＳＰ９０℃、日本 化薬社製 ＯＣＮ１２０：ｏ−クレゾールノボラック樹脂、Ｔｇ７０℃、ＳＰ１２０℃、 日本化薬社製 Ｐ−２００：エポキシ樹脂とイミダゾールとの予備反応物、Ｔｇ９５℃、油化 シェルエポキシ社製
【００２０】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北川 勝治 東京都中央区銀座四丁目11番２号 ソマー ル株式会社内 (56)参考文献 特公 平３−29098（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (2)
- 【請求項１】 少なくとも１種の結晶性エポキシ樹脂と
少なくとも２種の結晶性硬化剤からなる融点が９０℃以
上の結晶性物質Ａと、少なくとも１種の非結晶性エポキ
シ樹脂及び少なくとも１種の非結晶性硬化剤からなるデ
ュランス軟化点が５０℃以上の非結晶性物質Ｂとからな
り、該非結晶性物質Ｂの少なくとも１種は該結晶性物質
Ａの融点よりも低いガラス転移点を有し、かつ該結晶性
物質Ａの全混合物中の含有率が５５〜９０重量％であ
り、さらに、該結晶性硬化剤の全混合物中の含有率が５
〜４０重量％の範囲にある粉体混合物を、該結晶性物質
Ａの融点より低くかつ該非結晶性物質Ｂのデュランス軟
化点よりも低い温度でかつ該非結晶性物質Ｂの少なくと
も１種のガラス転移点より高い温度において加圧して該
混合物の粉体粒子相互を圧着させ、次いで得られた圧着
体を粉砕することを特徴とするエポキシ樹脂粉体組成物
の製造方法。 - 【請求項２】 粉体混合物が硬化促進剤を含む請求項１
の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3180401A JPH0776268B2 (ja) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | エポキシ樹脂粉体組成物の製造方法 |
| US07/867,368 US5206313A (en) | 1991-06-25 | 1992-04-13 | Process for preparing powder coating composition |
| GB9209144A GB2257143A (en) | 1991-06-25 | 1992-04-28 | Process for preparing powder coating composition |
| DE4218475A DE4218475A1 (de) | 1991-06-25 | 1992-06-04 | Verfahren zur herstellung einer pulverfoermigen beschichtungszusammensetzung |
| KR1019920011135A KR0159537B1 (ko) | 1991-06-25 | 1992-06-25 | 분말 코팅 조성물의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3180401A JPH0776268B2 (ja) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | エポキシ樹脂粉体組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH051152A JPH051152A (ja) | 1993-01-08 |
| JPH0776268B2 true JPH0776268B2 (ja) | 1995-08-16 |
Family
ID=16082599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3180401A Expired - Fee Related JPH0776268B2 (ja) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | エポキシ樹脂粉体組成物の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5206313A (ja) |
| JP (1) | JPH0776268B2 (ja) |
| KR (1) | KR0159537B1 (ja) |
| DE (1) | DE4218475A1 (ja) |
| GB (1) | GB2257143A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5888623A (en) * | 1993-03-20 | 1999-03-30 | Hans Grohe Gmbh & Co. Kg | Sanitary article or plumbing fitting with a coated surface and a print image applied thereto and a process for making the same |
| DE4308977A1 (de) * | 1993-03-20 | 1994-09-22 | Grohe Kg Hans | Sanitärgegenstand mit beschichteter Oberfläche und Verfahren zu seiner Herstellung |
| JP3428695B2 (ja) * | 1993-08-20 | 2003-07-22 | ジャパンエポキシレジン株式会社 | 変性液状エポキシ樹脂組成物 |
| DE69733232T2 (de) * | 1996-09-13 | 2006-01-19 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Epoxidharzzusammensetzung und Verfahren für ihre Herstellung |
| TW565592B (en) * | 1997-03-31 | 2003-12-11 | Sumitomo Chemical Co | Epoxy resin composition and method for producing the same |
| TW459016B (en) * | 1998-03-13 | 2001-10-11 | Sumitomo Chemical Co | Epoxy resin composition and resin-encapsulated semiconductor device |
| JP2004067828A (ja) * | 2002-08-05 | 2004-03-04 | Nippon Perunotsukusu Kk | エポキシ樹脂粉体塗料 |
| US7666804B2 (en) * | 2004-06-21 | 2010-02-23 | Hexcel Composites, Ltd. | Crystalline resin sandwich films |
| DE102004056788B4 (de) | 2004-11-24 | 2009-01-29 | Eisenmann Anlagenbau Gmbh & Co. Kg | Verfahren und Anlage zum Beschichten von Gegenständen |
| JP5479530B2 (ja) * | 2011-06-23 | 2014-04-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 再分散可能なエポキシ粉体 |
| KR102350408B1 (ko) * | 2016-03-29 | 2022-01-11 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 표시 소자 |
| WO2021009842A1 (ja) * | 2019-07-16 | 2021-01-21 | 三菱電機株式会社 | 絶縁ワニス組成物、回転機コイル及び回転機 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4255553A (en) * | 1975-05-21 | 1981-03-10 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Powder coating composition |
| US4339571A (en) * | 1979-05-08 | 1982-07-13 | Ciba-Geigy Corporation | One-component systems based on crystalline epoxide resins |
| JPS6155123A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-03-19 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 粉末状エポキシ樹脂組成物の製造方法 |
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