JPH051152A - エポキシ樹脂粉体組成物の製造方法 - Google Patents
エポキシ樹脂粉体組成物の製造方法Info
- Publication number
- JPH051152A JPH051152A JP3180401A JP18040191A JPH051152A JP H051152 A JPH051152 A JP H051152A JP 3180401 A JP3180401 A JP 3180401A JP 18040191 A JP18040191 A JP 18040191A JP H051152 A JPH051152 A JP H051152A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crystalline
- epoxy resin
- substance
- mixture
- crystalline substance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/934—Powdered coating composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 溶融時の流動性にすぐれるとともに、機械的
強度及び耐熱性にすぐれた硬化物を与えるエポキシ樹脂
粉体組成物を効率よく製造する方法を提供する。 【構成】 少なくとも1種の結晶性エポキシ樹脂と少な
くとも１種の結晶性硬化剤からなる融点が９０℃以上の
結晶性物質Ａと、少なくとも１種の非結晶性エポキシ樹
脂及び／又は少なくとも１種の非結晶性硬化剤からなる
デュランス軟化点が５０℃以上の非結晶性物質Ｂとから
なり、該非結晶性物質Ｂの少なくとも１種は該結晶性物
質Ａの融点よりも低いガラス転移点を有し、かつ該結晶
性物質Ａの全混合物中の含有率が５５〜９０重量％であ
り、さらに、該結晶性硬化剤の全混合物中の含有率が５
〜４０重量％の範囲にある粉体混合物を、該結晶性物質
Ａの融点より低くかつ該非結晶性物質Ｂのデュランス軟
化点よりも低い温度でかつ該非結晶性物質Ｂの少なくと
も１種のガラス転移点より高い温度において加圧して該
混合物の粉体粒子相互を圧着させ、次いで得られた圧着
体を粉砕することを特徴とするエポキシ樹脂粉体組成物
の製造方法。
強度及び耐熱性にすぐれた硬化物を与えるエポキシ樹脂
粉体組成物を効率よく製造する方法を提供する。 【構成】 少なくとも1種の結晶性エポキシ樹脂と少な
くとも１種の結晶性硬化剤からなる融点が９０℃以上の
結晶性物質Ａと、少なくとも１種の非結晶性エポキシ樹
脂及び／又は少なくとも１種の非結晶性硬化剤からなる
デュランス軟化点が５０℃以上の非結晶性物質Ｂとから
なり、該非結晶性物質Ｂの少なくとも１種は該結晶性物
質Ａの融点よりも低いガラス転移点を有し、かつ該結晶
性物質Ａの全混合物中の含有率が５５〜９０重量％であ
り、さらに、該結晶性硬化剤の全混合物中の含有率が５
〜４０重量％の範囲にある粉体混合物を、該結晶性物質
Ａの融点より低くかつ該非結晶性物質Ｂのデュランス軟
化点よりも低い温度でかつ該非結晶性物質Ｂの少なくと
も１種のガラス転移点より高い温度において加圧して該
混合物の粉体粒子相互を圧着させ、次いで得られた圧着
体を粉砕することを特徴とするエポキシ樹脂粉体組成物
の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、溶融時の流動性にすぐ
れるとともに、機械的強度及び耐熱性にすぐれた硬化物
を与えるエポキシ樹脂粉体組成物を効率よく製造する方
法に関するものである。
れるとともに、機械的強度及び耐熱性にすぐれた硬化物
を与えるエポキシ樹脂粉体組成物を効率よく製造する方
法に関するものである。
【０００２】
【従来技術及びその問題点】エポキシ樹脂粉体組成物を
製造する方法としては、ドライブレンド法、溶融ブレン
ド法及び圧着ブレンド法の3種の方法が知られている。
ドライブレンド法は、配合成分であるエポキシ樹脂と硬
化剤とを粉体状で混合する方法である。この方法は混合
操作が容易であるが、エポキシ樹脂と硬化剤との接合力
が弱いために、得られる粉体組成物は、運搬中や取扱い
中、あるいは粉体塗装中に樹脂と硬化剤の分離を生じや
すいという問題を含む。溶融ブレンド法は、配合成分を
溶融状態に保持して混合又は混練し、冷却固化し、粉砕
する方法である。この方法は、樹脂と硬化剤との接合力
が強いために、樹脂と硬化剤の分離の問題はない。しか
し、この方法では、配合成分をいったん溶融させるた
め、配合成分として結晶性のものを用いる場合、その結
晶性が失なわれてしまうという問題がある。圧着ブレン
ド法は、配合成分をドライブレンド法により混合した
後、これに高圧を付加して各配合成分を圧着し、得られ
た圧着物を粉砕する方法である(特開昭61-55123号)。し
かし、この方法の場合、粉体粒子相互を剥離を生じない
ように強固に圧着しようとすると、１００ｋｇ／ｃｍ2
Ｇ以上の高圧を要し、製造装置コストが高くなるという
問題がある。この問題点を解決するために、原料組成物
にステアリン酸を配合する方法が提供されている（特開
平１−１２９０３５号）。しかし、この方法では、原料
混合物にステアリン酸を配合することから、硬化物の物
性が損われるという問題を残している。
製造する方法としては、ドライブレンド法、溶融ブレン
ド法及び圧着ブレンド法の3種の方法が知られている。
ドライブレンド法は、配合成分であるエポキシ樹脂と硬
化剤とを粉体状で混合する方法である。この方法は混合
操作が容易であるが、エポキシ樹脂と硬化剤との接合力
が弱いために、得られる粉体組成物は、運搬中や取扱い
中、あるいは粉体塗装中に樹脂と硬化剤の分離を生じや
すいという問題を含む。溶融ブレンド法は、配合成分を
溶融状態に保持して混合又は混練し、冷却固化し、粉砕
する方法である。この方法は、樹脂と硬化剤との接合力
が強いために、樹脂と硬化剤の分離の問題はない。しか
し、この方法では、配合成分をいったん溶融させるた
め、配合成分として結晶性のものを用いる場合、その結
晶性が失なわれてしまうという問題がある。圧着ブレン
ド法は、配合成分をドライブレンド法により混合した
後、これに高圧を付加して各配合成分を圧着し、得られ
た圧着物を粉砕する方法である(特開昭61-55123号)。し
かし、この方法の場合、粉体粒子相互を剥離を生じない
ように強固に圧着しようとすると、１００ｋｇ／ｃｍ2
Ｇ以上の高圧を要し、製造装置コストが高くなるという
問題がある。この問題点を解決するために、原料組成物
にステアリン酸を配合する方法が提供されている（特開
平１−１２９０３５号）。しかし、この方法では、原料
混合物にステアリン酸を配合することから、硬化物の物
性が損われるという問題を残している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
見られる前記問題点を解決し、溶融時の流動性にすぐれ
るとともに、機械的強度及び耐熱性にすぐれた硬化物を
与えるエポキシ樹脂粉体組成物を効率よく製造する方法
を提供することをその課題とする。
見られる前記問題点を解決し、溶融時の流動性にすぐれ
るとともに、機械的強度及び耐熱性にすぐれた硬化物を
与えるエポキシ樹脂粉体組成物を効率よく製造する方法
を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、少なくとも1種の結
晶性エポキシ樹脂と少なくとも１種の結晶性硬化剤から
なる融点が９０℃以上の結晶性物質Ａと、少なくとも１
種の非結晶性エポキシ樹脂及び／又は少なくとも１種の
非結晶性硬化剤からなるデュランス軟化点が５０℃以上
の非結晶性物質Ｂとからなり、該非結晶性物質Ｂの少な
くとも１種は該結晶性物質Ａの融点よりも低いガラス転
移点を有し、かつ該結晶性物質Ａの全混合物中の含有率
が５５〜９０重量％であり、さらに、該結晶硬化剤の全
混合物中の含有率が５〜４０重量％の範囲にある粉体混
合物を、該結晶性物質Ａの融点より低くかつ該非結晶性
物質Ｂのデュランス軟化点よりも低い温度でかつ該非結
晶性物質Ｂの少なくとも１種のガラス転移点より高い温
度において加圧して該混合物の粉体粒子相互を圧着さ
せ、次いで得られた圧着体を粉砕することを特徴とする
エポキシ樹脂粉体組成物の製造方法が提供される。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、少なくとも1種の結
晶性エポキシ樹脂と少なくとも１種の結晶性硬化剤から
なる融点が９０℃以上の結晶性物質Ａと、少なくとも１
種の非結晶性エポキシ樹脂及び／又は少なくとも１種の
非結晶性硬化剤からなるデュランス軟化点が５０℃以上
の非結晶性物質Ｂとからなり、該非結晶性物質Ｂの少な
くとも１種は該結晶性物質Ａの融点よりも低いガラス転
移点を有し、かつ該結晶性物質Ａの全混合物中の含有率
が５５〜９０重量％であり、さらに、該結晶硬化剤の全
混合物中の含有率が５〜４０重量％の範囲にある粉体混
合物を、該結晶性物質Ａの融点より低くかつ該非結晶性
物質Ｂのデュランス軟化点よりも低い温度でかつ該非結
晶性物質Ｂの少なくとも１種のガラス転移点より高い温
度において加圧して該混合物の粉体粒子相互を圧着さ
せ、次いで得られた圧着体を粉砕することを特徴とする
エポキシ樹脂粉体組成物の製造方法が提供される。
【０００５】本発明で用いる結晶性物質Ａには、結晶性
エポキシ樹脂と結晶性硬化剤が含まれる。結晶性エポキ
シ樹脂としては、例えば、トリグリシジルイソシアヌレ
ート(「エピコートRXE-15」、油化シェルエポキシ社製、
エポキシ当量103、融点120℃)、エポキシプロポキシジ
メチルベンジルアクリルアミド(「カネカレジンAXE」、鐘
淵化学工成社製、エポキシ当量270、融点100℃)、ハイ
ドロキノンジグリシジルエーテル(「HQDGE」、日本化薬社
製、エポキシ当量125、融点100℃)、ビスフェノールSジ
グリシジルエーテル(日本化薬社製、「EBPS-200」、エポ
キシ当量200、融点125℃、テトラメチルビフェノールジ
グリシジルエーテル(「YX-4000、油化シェルエポキシ社
製、エポキシ当量185、融点105℃)、テトラメチルビフ
ェノールジグリシジルエーテル変性物(「YL-0074C」、油
化シェルエポキシ社製、エポキシ当量190、融点93℃)、
2,5-ジ-t-ブチルハイドロキノンジグリシジルエーテル
(「DTBHQ-EX」、油化シェルエポキシ社製、エポキシ当量2
02、融点132℃)、テレフタル酸ジグリシジルエーテル等
が挙げられる。結晶性硬化剤としては、例えば、5(2,5-
ジオキソテトラヒドロフロリル)-3-メチル-3-シクロヘ
キセン-1,2-ジカルボン酸無水物(「エピクロンB-4400」、
大日本インキ社製、融点167℃)、テトラヒドロ無水フタ
ル酸(THPA)(融点100℃)、ビスフェノールA(融点157
℃)、ビスフェノールS(融点245℃)の他、有機酸ヒドラ
ジド、ジシアンジアミド等が挙げられる。
エポキシ樹脂と結晶性硬化剤が含まれる。結晶性エポキ
シ樹脂としては、例えば、トリグリシジルイソシアヌレ
ート(「エピコートRXE-15」、油化シェルエポキシ社製、
エポキシ当量103、融点120℃)、エポキシプロポキシジ
メチルベンジルアクリルアミド(「カネカレジンAXE」、鐘
淵化学工成社製、エポキシ当量270、融点100℃)、ハイ
ドロキノンジグリシジルエーテル(「HQDGE」、日本化薬社
製、エポキシ当量125、融点100℃)、ビスフェノールSジ
グリシジルエーテル(日本化薬社製、「EBPS-200」、エポ
キシ当量200、融点125℃、テトラメチルビフェノールジ
グリシジルエーテル(「YX-4000、油化シェルエポキシ社
製、エポキシ当量185、融点105℃)、テトラメチルビフ
ェノールジグリシジルエーテル変性物(「YL-0074C」、油
化シェルエポキシ社製、エポキシ当量190、融点93℃)、
2,5-ジ-t-ブチルハイドロキノンジグリシジルエーテル
(「DTBHQ-EX」、油化シェルエポキシ社製、エポキシ当量2
02、融点132℃)、テレフタル酸ジグリシジルエーテル等
が挙げられる。結晶性硬化剤としては、例えば、5(2,5-
ジオキソテトラヒドロフロリル)-3-メチル-3-シクロヘ
キセン-1,2-ジカルボン酸無水物(「エピクロンB-4400」、
大日本インキ社製、融点167℃)、テトラヒドロ無水フタ
ル酸(THPA)(融点100℃)、ビスフェノールA(融点157
℃)、ビスフェノールS(融点245℃)の他、有機酸ヒドラ
ジド、ジシアンジアミド等が挙げられる。
【０００６】本発明で用いる非結晶性物質Ｂには、非結
晶性エポキシ樹脂及び／又は非結晶性硬化剤が包含され
る。非結晶性エポキシ樹脂としては、従来公知の各種の
ものが用いられ、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル（「エピコート１００１」；エポキシ当量４７５、Ｔ
ｇ（ガラス転移点）２９℃、デュランス軟化点（以下Ｓ
Ｐと略す）６８℃、「エピコート１００２」；エポキシ
当量６５０、Ｔｇ４２℃、ＳＰ８３℃、「エピコート１
００４」；エポキシ当量９５０、Ｔｇ５３℃、ＳＰ９８
℃、油化シェルエポキシ社製）、ｏ−クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂（「エピコートＥ１８０Ｓ６５」；
エポキシ当量２００、Ｔｇ１８℃、ＳＰ６５℃、「エピ
コートＥ１８０Ｓ９０」；エポキシ当量２２０、Ｔｇ４
３℃、ＳＰ９０℃、油化シェルエポキシ社製）等が挙げ
られる。非結晶性エポキシ樹脂は、結晶性物質と非結晶
性物質との粉体特性が損なわれない範囲の配合量で使用
される限り、液体状のものも使用出来る。非結晶性硬化
剤としては、従来公知の各種のものが使用され、例え
ば、フェノールノボラック型樹脂（「タマノール＃７５
４」；Ｔｇ４９℃、ＳＰ１００℃、荒川化学社製）、ｏ
−クレゾールノボラック型樹脂（「ＯＣＮ９０」；Ｔｇ
４０℃、ＳＰ９０℃、「ＯＣＮ１２０」Ｔｇ７０℃、Ｓ
Ｐ１２０℃、日本化薬社製）等が挙げられる。
晶性エポキシ樹脂及び／又は非結晶性硬化剤が包含され
る。非結晶性エポキシ樹脂としては、従来公知の各種の
ものが用いられ、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル（「エピコート１００１」；エポキシ当量４７５、Ｔ
ｇ（ガラス転移点）２９℃、デュランス軟化点（以下Ｓ
Ｐと略す）６８℃、「エピコート１００２」；エポキシ
当量６５０、Ｔｇ４２℃、ＳＰ８３℃、「エピコート１
００４」；エポキシ当量９５０、Ｔｇ５３℃、ＳＰ９８
℃、油化シェルエポキシ社製）、ｏ−クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂（「エピコートＥ１８０Ｓ６５」；
エポキシ当量２００、Ｔｇ１８℃、ＳＰ６５℃、「エピ
コートＥ１８０Ｓ９０」；エポキシ当量２２０、Ｔｇ４
３℃、ＳＰ９０℃、油化シェルエポキシ社製）等が挙げ
られる。非結晶性エポキシ樹脂は、結晶性物質と非結晶
性物質との粉体特性が損なわれない範囲の配合量で使用
される限り、液体状のものも使用出来る。非結晶性硬化
剤としては、従来公知の各種のものが使用され、例え
ば、フェノールノボラック型樹脂（「タマノール＃７５
４」；Ｔｇ４９℃、ＳＰ１００℃、荒川化学社製）、ｏ
−クレゾールノボラック型樹脂（「ＯＣＮ９０」；Ｔｇ
４０℃、ＳＰ９０℃、「ＯＣＮ１２０」Ｔｇ７０℃、Ｓ
Ｐ１２０℃、日本化薬社製）等が挙げられる。
【０００７】本発明に用いられる結晶性物質Ａの融点は
９０℃以上であり、非結晶性物質Ｂのデュランス軟化点
（以下、単に軟化点又はＳＰとも略記する）は５０℃以
上である。また、非結晶性物質のＢのガラス転移点は、
通常、１５〜７５℃である。
９０℃以上であり、非結晶性物質Ｂのデュランス軟化点
（以下、単に軟化点又はＳＰとも略記する）は５０℃以
上である。また、非結晶性物質のＢのガラス転移点は、
通常、１５〜７５℃である。
【０００８】本発明では、前記したエポキシ樹脂及び硬
化剤の他に、さらに、硬化促進剤や、反応性固体状有機
物、着色剤、難燃剤、フロー調整剤、充填剤等の慣用の
補助成分を併用することができる。これらのものは結晶
性又は非結晶性のものであってもよい。硬化促進剤とし
ては、例えば、イミダゾール（「キュアゾール２Ｍ
Ｚ」、融点：１４７℃、四国化成社製）、又は変性イミ
ダゾール（キュアゾール２ＭＺ−ＡＺＩＮＥ」、融点２
４８℃、四国化成社製）、エポキシ樹脂とイミダゾール
との予備反応物（「エピキュアＰ−２００」、油化シェ
ルエポキシ社製、Ｔｇ９５℃）、トリフェニルフォスフ
ィン、ジアザビシクロウンデセンのフェノールノボラッ
ク樹脂塩（「Ｕ−Ｃａｔ８３１」、サンアプロ社製）等
が挙げられる。反応性固体状有機物は、エポキシ樹脂に
対して反応性を示し、種々の効果を示すもので、このよ
うなものとしては、例えば、硬化物の耐熱性向上と配合
成分のバインダー効果を向上させるために、ビスマレイ
ミド・トリアジン樹脂(BTレジン)(「BT-2170」、三菱瓦斯
化学社製、Tg42℃)、硬化物の耐熱性向上と、溶融時の
粘度を低下させるために、ビスマレイミド樹脂(「MB−3
000」、三菱油化社製、融点156℃)、硬化物の接着性向上
のために、ブチラール樹脂(「エスレックBLS」、積水化学
社製、Tg120℃)、硬化物の耐熱性と可とう性の向上のた
めに、固形ポリオール、例えば、トリス(2-ヒドロキシ
エチル)イソシアヌレート(「THEIC」、四国化成社製、融
点135℃)等が挙げられる。フロー調整剤は、硬化物のク
レータ発生防止のために添加し、例えば、アクリル酸エ
ステルオリゴマー（「ニカライトＸＫ−２１」、日本カ
ーバイト社製）等が挙げられる。
化剤の他に、さらに、硬化促進剤や、反応性固体状有機
物、着色剤、難燃剤、フロー調整剤、充填剤等の慣用の
補助成分を併用することができる。これらのものは結晶
性又は非結晶性のものであってもよい。硬化促進剤とし
ては、例えば、イミダゾール（「キュアゾール２Ｍ
Ｚ」、融点：１４７℃、四国化成社製）、又は変性イミ
ダゾール（キュアゾール２ＭＺ−ＡＺＩＮＥ」、融点２
４８℃、四国化成社製）、エポキシ樹脂とイミダゾール
との予備反応物（「エピキュアＰ−２００」、油化シェ
ルエポキシ社製、Ｔｇ９５℃）、トリフェニルフォスフ
ィン、ジアザビシクロウンデセンのフェノールノボラッ
ク樹脂塩（「Ｕ−Ｃａｔ８３１」、サンアプロ社製）等
が挙げられる。反応性固体状有機物は、エポキシ樹脂に
対して反応性を示し、種々の効果を示すもので、このよ
うなものとしては、例えば、硬化物の耐熱性向上と配合
成分のバインダー効果を向上させるために、ビスマレイ
ミド・トリアジン樹脂(BTレジン)(「BT-2170」、三菱瓦斯
化学社製、Tg42℃)、硬化物の耐熱性向上と、溶融時の
粘度を低下させるために、ビスマレイミド樹脂(「MB−3
000」、三菱油化社製、融点156℃)、硬化物の接着性向上
のために、ブチラール樹脂(「エスレックBLS」、積水化学
社製、Tg120℃)、硬化物の耐熱性と可とう性の向上のた
めに、固形ポリオール、例えば、トリス(2-ヒドロキシ
エチル)イソシアヌレート(「THEIC」、四国化成社製、融
点135℃)等が挙げられる。フロー調整剤は、硬化物のク
レータ発生防止のために添加し、例えば、アクリル酸エ
ステルオリゴマー（「ニカライトＸＫ−２１」、日本カ
ーバイト社製）等が挙げられる。
【０００９】本発明の原料粉体混合物において、全結晶
性物質Ａの含有率は、全混合物中、５５〜９０重量％、
好ましくは６０〜８５重量％である。結晶性物質Ａの含
有率が前記範囲より高くなると、結晶性物質Ａと非結晶
性物質Ｂとの接合力が弱くなり、一方、前記範囲より低
くなると、得られる粉体組成物の溶融時粘度が高くな
り、溶融物の流動性が損われる等の不都合を生じるよう
になる。また、結晶性硬化剤の含有率は、全混合物中、
５〜４５重量％、好ましくは１０〜４０重量％の範囲に
規定するのがよい。結晶性硬化剤は、その分子量が小さ
いため、得られる粉体組成物の溶融時粘度を下げ、溶融
物の流動性を向上させる。この結晶性硬化剤の含有率が
前記範囲より低くなると、充分な溶融物の流動性向上効
果が得られなくなり、一方、前記範囲より高くなると、
全エポキシ樹脂に対する硬化剤の適正配合を行うことが
むつかしくなる。
性物質Ａの含有率は、全混合物中、５５〜９０重量％、
好ましくは６０〜８５重量％である。結晶性物質Ａの含
有率が前記範囲より高くなると、結晶性物質Ａと非結晶
性物質Ｂとの接合力が弱くなり、一方、前記範囲より低
くなると、得られる粉体組成物の溶融時粘度が高くな
り、溶融物の流動性が損われる等の不都合を生じるよう
になる。また、結晶性硬化剤の含有率は、全混合物中、
５〜４５重量％、好ましくは１０〜４０重量％の範囲に
規定するのがよい。結晶性硬化剤は、その分子量が小さ
いため、得られる粉体組成物の溶融時粘度を下げ、溶融
物の流動性を向上させる。この結晶性硬化剤の含有率が
前記範囲より低くなると、充分な溶融物の流動性向上効
果が得られなくなり、一方、前記範囲より高くなると、
全エポキシ樹脂に対する硬化剤の適正配合を行うことが
むつかしくなる。
【００１０】全エポキシ樹脂に対する全硬化剤の配合割
合は、全エポキシ樹脂のエポキシ当量あたり、官能基の
当量で、0.5〜1.5当量、好ましくは0.7〜1.2当量の割合
である。硬化促進剤は、全エポキシ樹脂100重量部に対
し、0.1〜5.0重量部、好ましくは0.3〜3.0重量部の割合
である。反応性固体状有機物の配合割合は所望に応じて
適当に選ばれるが、一般的には、全エポキシ樹脂100重
量部に対し、10〜50重量部、好ましくは20〜40重量部の
割合である。
合は、全エポキシ樹脂のエポキシ当量あたり、官能基の
当量で、0.5〜1.5当量、好ましくは0.7〜1.2当量の割合
である。硬化促進剤は、全エポキシ樹脂100重量部に対
し、0.1〜5.0重量部、好ましくは0.3〜3.0重量部の割合
である。反応性固体状有機物の配合割合は所望に応じて
適当に選ばれるが、一般的には、全エポキシ樹脂100重
量部に対し、10〜50重量部、好ましくは20〜40重量部の
割合である。
【００１１】本発明の組成物を製造するには、先ず、各
配合成分をドライブレンド法により粉体状で混合する。
この場合、配合する非結晶性物質Ｂの少なくとも１種は
ガラス転移点が結晶性物質の融点より低くなるように、
好ましくは１０℃以上低くなるように、さらに好ましく
は３０℃以上低くなるように選定する。また、非結晶性
物質Ｂの軟化点は５０℃以上に規定するのがよい。本発
明においては、原料粉体混合物の加圧温度をその非結晶
性物質Ｂの少なくとも一部のガラス転移温度以上で非結
晶性物質Ｂの軟化点未満でかつ結晶性物質Ａの融点未満
の温度範囲に規定する。このことにより、その非結晶性
物質Ｂにバインダー効果を保持させることができ、容易
に破壊されない結着性の良い圧着物を得ることができ
る。しかも、この場合には、その非結晶性物質が軟化し
ないので、圧着物が圧着装置（例えば、ロール）に粘着
することも回避される。非結晶性物質Ｂの好ましい軟化
点は、５０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１３０℃
である。非結晶性物質Ｂの軟化点が余りにも高くなる
と、そのガラス転移点温度も高くなり、それに応じて加
圧温度も高くなる必要があるから、省エネルギーの点で
不利になる。従って、さらに好ましくは、非結晶性物質
Ｂの少なくとも５〜３０重量％は、ガラス転移温度が５
０℃未満になるように規定するのがよい。また、非結晶
性物質Ｂの軟化点が低すぎると、プロッキング性を生じ
やすい圧着物がえられるようになるので好ましくない。
原料粉体混合物の平均粒径は、通常、１０〜１５０μ
ｍ、好ましくは１０〜１００μｍである。
配合成分をドライブレンド法により粉体状で混合する。
この場合、配合する非結晶性物質Ｂの少なくとも１種は
ガラス転移点が結晶性物質の融点より低くなるように、
好ましくは１０℃以上低くなるように、さらに好ましく
は３０℃以上低くなるように選定する。また、非結晶性
物質Ｂの軟化点は５０℃以上に規定するのがよい。本発
明においては、原料粉体混合物の加圧温度をその非結晶
性物質Ｂの少なくとも一部のガラス転移温度以上で非結
晶性物質Ｂの軟化点未満でかつ結晶性物質Ａの融点未満
の温度範囲に規定する。このことにより、その非結晶性
物質Ｂにバインダー効果を保持させることができ、容易
に破壊されない結着性の良い圧着物を得ることができ
る。しかも、この場合には、その非結晶性物質が軟化し
ないので、圧着物が圧着装置（例えば、ロール）に粘着
することも回避される。非結晶性物質Ｂの好ましい軟化
点は、５０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１３０℃
である。非結晶性物質Ｂの軟化点が余りにも高くなる
と、そのガラス転移点温度も高くなり、それに応じて加
圧温度も高くなる必要があるから、省エネルギーの点で
不利になる。従って、さらに好ましくは、非結晶性物質
Ｂの少なくとも５〜３０重量％は、ガラス転移温度が５
０℃未満になるように規定するのがよい。また、非結晶
性物質Ｂの軟化点が低すぎると、プロッキング性を生じ
やすい圧着物がえられるようになるので好ましくない。
原料粉体混合物の平均粒径は、通常、１０〜１５０μ
ｍ、好ましくは１０〜１００μｍである。
【００１２】原料粉体混合物を製造するに際し、非結晶
性物質Ｂが2種以上のものからなる場合、それら非結晶
性物質をあらかじめ溶融ブレンド法により溶融混合し、
冷却固化し、微粉砕し、この微粉砕化物を結晶性物質Ａ
と粉体混合するのが好ましい。結晶性物質Ａに混合する
非結晶性物質Ｂとして、各配合成分の溶融混合物からな
る非結晶性物質を用いる時には、分散均一性が一層向上
し、粉体状態が一層安定した原料粉体混合物を得ること
ができる。
性物質Ｂが2種以上のものからなる場合、それら非結晶
性物質をあらかじめ溶融ブレンド法により溶融混合し、
冷却固化し、微粉砕し、この微粉砕化物を結晶性物質Ａ
と粉体混合するのが好ましい。結晶性物質Ａに混合する
非結晶性物質Ｂとして、各配合成分の溶融混合物からな
る非結晶性物質を用いる時には、分散均一性が一層向上
し、粉体状態が一層安定した原料粉体混合物を得ること
ができる。
【００１３】前記のようにして得た原料粉体混合物は、
これを加圧し、混合物粉体粒子相互を圧着する。加圧温
度は、前記したように、混合物中に存在する非結晶性物
質Ｂの少なくとも１種のガラス転移点より高い温度でか
つ非結晶性物質Ｂの軟化点未満で、さらに結晶性物質Ｂ
の融点未満の温度である。ガラス転移点は、非結晶性物
質が熱接着性を生じる温度である。原料粉体混合物をこ
のような特定範囲の温度で圧着することにより、原料粉
体混合物中の配合成分が剥離を生じない強い結着強度で
一体に結着した結晶性物質Ａが未溶融の粒子状で存在す
る圧着物が得られる。加圧方法としては、ロール圧着
や、プレス圧着等の方法が採用される。加圧に際しての
圧力は、２０〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは、２５
〜８０ｋｇ／ｃｍ2であるが、もちろんそれ以上の圧力
であってもかまわないが、省エネルギーの点では好まし
くない。
これを加圧し、混合物粉体粒子相互を圧着する。加圧温
度は、前記したように、混合物中に存在する非結晶性物
質Ｂの少なくとも１種のガラス転移点より高い温度でか
つ非結晶性物質Ｂの軟化点未満で、さらに結晶性物質Ｂ
の融点未満の温度である。ガラス転移点は、非結晶性物
質が熱接着性を生じる温度である。原料粉体混合物をこ
のような特定範囲の温度で圧着することにより、原料粉
体混合物中の配合成分が剥離を生じない強い結着強度で
一体に結着した結晶性物質Ａが未溶融の粒子状で存在す
る圧着物が得られる。加圧方法としては、ロール圧着
や、プレス圧着等の方法が採用される。加圧に際しての
圧力は、２０〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは、２５
〜８０ｋｇ／ｃｍ2であるが、もちろんそれ以上の圧力
であってもかまわないが、省エネルギーの点では好まし
くない。
【００１４】本発明においては、前記した全体が一体的
に結着した圧着物は、これを粉砕する。この圧着物は粉
砕性にすぐれ、通常の粉砕装置により、容易に粉砕する
ことができる。この粉砕によって生成される粒子は、結
晶性物質Ａと非結晶性物質Ｂとが結着した構造のもので
ある。粉砕化物は、所望粒度に分級し、製品とされる。
本発明の粉体状のエポキシ樹脂組成物を構成する粒子の
平均粒径は、通常、５０〜１０００μｍ、好ましくは６
０〜８００μｍである。
に結着した圧着物は、これを粉砕する。この圧着物は粉
砕性にすぐれ、通常の粉砕装置により、容易に粉砕する
ことができる。この粉砕によって生成される粒子は、結
晶性物質Ａと非結晶性物質Ｂとが結着した構造のもので
ある。粉砕化物は、所望粒度に分級し、製品とされる。
本発明の粉体状のエポキシ樹脂組成物を構成する粒子の
平均粒径は、通常、５０〜１０００μｍ、好ましくは６
０〜８００μｍである。
【００１５】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物は、末溶融
の粒子状で存在する結晶性物質Ａを多量含み、しかもそ
の結晶性物質Ａには、分子量の低い結晶性硬化剤を含有
させたことから、その溶融時粘度は低く、その粘度は、
例えば、１２０℃において通角８０００ｃｐ以下であ
り、またその傾斜流れは、１５０℃において２０以上で
あり、流動性において極めてすぐれた溶融物を与える。
また、本発明においては、原料粉体混合物は、非結晶性
物質Ｂを存在させるとともに、その混合物を、その非結
晶性物質Ｂのガラス転移点以上でかつその軟化点未満の
温度条件で、さらに結晶性物質Ａの融点未満の温度条件
に保持して加圧しているので、各配合成分は、その加圧
による結着力の他に、非結晶性物質Ｂのバインダー効果
による結着力によって結着しているので、圧着体の粉砕
に際し、各配合成分が圧着体から剥離するようなことは
なく、得られた圧着体粉砕物粒子は、各配合成分が均一
に混合結着したものである。しかも、その加圧に際し
て、結晶性物質Ａの溶融は何ら生じず、また非結晶性物
質Ｂは軟化点以上の温度に保持されないので、加圧に際
して用いる加圧ローラや加圧プレスの表面に非結晶性物
質Ｂの軟化物や結晶性物質Ａの溶融物は何ら付着せず、
効率の良い加圧処理を行うことができる。さらに、加圧
に際し、非結晶性物質Ｂの軟化や、結晶性物質Ａの溶融
が生起しないことから、エポキシ樹脂と硬化剤との反応
は回避され、得られる組成物は貯蔵安定性において非常
にすぐれたものである。本発明のエポキシ樹脂粉体組成
物の溶融物は非常に高い流動性を有するので、微細空隙
内への浸透性に非常にすぐれている。それ故、本発明の
粉体組成物は、流動浸漬法や、静電塗装法、スプレー法
等における粉体塗料として好適のものである。また、本
発明の粉体組成物は、含浸用粉体ワニスの原料としても
好適のものである。
の粒子状で存在する結晶性物質Ａを多量含み、しかもそ
の結晶性物質Ａには、分子量の低い結晶性硬化剤を含有
させたことから、その溶融時粘度は低く、その粘度は、
例えば、１２０℃において通角８０００ｃｐ以下であ
り、またその傾斜流れは、１５０℃において２０以上で
あり、流動性において極めてすぐれた溶融物を与える。
また、本発明においては、原料粉体混合物は、非結晶性
物質Ｂを存在させるとともに、その混合物を、その非結
晶性物質Ｂのガラス転移点以上でかつその軟化点未満の
温度条件で、さらに結晶性物質Ａの融点未満の温度条件
に保持して加圧しているので、各配合成分は、その加圧
による結着力の他に、非結晶性物質Ｂのバインダー効果
による結着力によって結着しているので、圧着体の粉砕
に際し、各配合成分が圧着体から剥離するようなことは
なく、得られた圧着体粉砕物粒子は、各配合成分が均一
に混合結着したものである。しかも、その加圧に際し
て、結晶性物質Ａの溶融は何ら生じず、また非結晶性物
質Ｂは軟化点以上の温度に保持されないので、加圧に際
して用いる加圧ローラや加圧プレスの表面に非結晶性物
質Ｂの軟化物や結晶性物質Ａの溶融物は何ら付着せず、
効率の良い加圧処理を行うことができる。さらに、加圧
に際し、非結晶性物質Ｂの軟化や、結晶性物質Ａの溶融
が生起しないことから、エポキシ樹脂と硬化剤との反応
は回避され、得られる組成物は貯蔵安定性において非常
にすぐれたものである。本発明のエポキシ樹脂粉体組成
物の溶融物は非常に高い流動性を有するので、微細空隙
内への浸透性に非常にすぐれている。それ故、本発明の
粉体組成物は、流動浸漬法や、静電塗装法、スプレー法
等における粉体塗料として好適のものである。また、本
発明の粉体組成物は、含浸用粉体ワニスの原料としても
好適のものである。
【００１６】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。以下において示す部は重量部を示す。なお、以下
において示す融点(MP)及びガラス転移点(Tg)はいずれも
DSC(示差熱走査熱分析計)で測定されたものであり、軟
化点（SP)はデュランス法により測定されたものであ
る。
する。以下において示す部は重量部を示す。なお、以下
において示す融点(MP)及びガラス転移点(Tg)はいずれも
DSC(示差熱走査熱分析計)で測定されたものであり、軟
化点（SP)はデュランス法により測定されたものであ
る。
【００１７】実施例１〜６、比較例１〜３
表1に示す原料を表1に示す重量割合でヘンセルミキサー
に充填して均一に混合し、１００メッシュパス１００％
の粉体混合物を得た。次に、この粉体混合物をロール加
圧装置を用い、表１に示す条件下で加圧し圧着体を得
た。この圧着体を粉砕機で粉砕し、２０メッシュパス１
００％の大きさの粉体組成物を得た。この場合、本発明
の圧着体は、その粉砕性がすぐれていることから、その
粉砕は円滑に行うことができ、しかも、得られた粉体組
成物は、成分分離の起きにくい粉砕組成物であるため非
常に使いやすいことが確認された。次に、この粉体組成
物について、その性能を以下のようにして評価した。
に充填して均一に混合し、１００メッシュパス１００％
の粉体混合物を得た。次に、この粉体混合物をロール加
圧装置を用い、表１に示す条件下で加圧し圧着体を得
た。この圧着体を粉砕機で粉砕し、２０メッシュパス１
００％の大きさの粉体組成物を得た。この場合、本発明
の圧着体は、その粉砕性がすぐれていることから、その
粉砕は円滑に行うことができ、しかも、得られた粉体組
成物は、成分分離の起きにくい粉砕組成物であるため非
常に使いやすいことが確認された。次に、この粉体組成
物について、その性能を以下のようにして評価した。
【００１８】（１） 流れ性（傾斜流れ性）
試料０．５ｇを秤り１０ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力をかけ
て、径φ１３の錠剤を作ったのち、錠剤の厚さを測定す
る。規定温度２０分以上予熱されたみがき鋼板（厚さ＋
０．８〜１．０、脱脂しておくこと）を傾斜角１０度に
傾け、その上に錠剤をのせ、規定温度中で２０分加熱す
る。冷却後、試料の流れ方向の最大の長さを測定して、
次式によって流れ度を計算する。 （２） 粉体粒子相互の接合力の評価方法 ２０メッシュパスの造粒した粉体塗料を振動ふるいにて
２０メッシュパスで１５０メッシュオンの粒度にそろえ
た。この粉体塗料５０グラムをとり、振動ふるいで３０
分間振動させた後、１５０メッシュをパスした粉体の量
を求めた。１５０メッシュパスした粉体の量が、４ｗｔ
％未満：○、４ｗｔ％以上：×とした。この方法で微粉
末発生量が多いことは、造粒前の粒子が分離してくると
考えられ、輸送中等で成分の偏りが発生し、硬化物の特
性がばらつくことを意味する。
て、径φ１３の錠剤を作ったのち、錠剤の厚さを測定す
る。規定温度２０分以上予熱されたみがき鋼板（厚さ＋
０．８〜１．０、脱脂しておくこと）を傾斜角１０度に
傾け、その上に錠剤をのせ、規定温度中で２０分加熱す
る。冷却後、試料の流れ方向の最大の長さを測定して、
次式によって流れ度を計算する。 （２） 粉体粒子相互の接合力の評価方法 ２０メッシュパスの造粒した粉体塗料を振動ふるいにて
２０メッシュパスで１５０メッシュオンの粒度にそろえ
た。この粉体塗料５０グラムをとり、振動ふるいで３０
分間振動させた後、１５０メッシュをパスした粉体の量
を求めた。１５０メッシュパスした粉体の量が、４ｗｔ
％未満：○、４ｗｔ％以上：×とした。この方法で微粉
末発生量が多いことは、造粒前の粒子が分離してくると
考えられ、輸送中等で成分の偏りが発生し、硬化物の特
性がばらつくことを意味する。
【００１９】なお、表１に符号で示した配合成分の具体
的内容は次の通りである。 ＹＸ−４０００：テトラメチルビフェノールジグリシジ
ルエーテル、油化シェルエポキシ社製、エポキシ当量１
８５、融点１０５℃ Ｅ１８０Ｓ６５：ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、エポキシ当量２００、Ｔｇ１８℃、ＳＰ６５℃、
油化シェルエポキシ社製 Ｅ１８０Ｓ９０：ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、エポキシ当量２２０、Ｔｇ４３℃、ＳＰ９０℃、
油化シェルエポキシ社製 Ｅ−１００１：ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、エポキシ当量４７５ 、 Ｔｇ２９℃、ＳＰ６８℃、油化シェ
ルエポキシ社製 Ｅ−１００２：ビスフェノールＡジグリシニルエーテ
ル、エポキシ当量６５０、Ｔｇ４２℃ＳＰ８３℃、油化
シェルエポキシ社製 Ｅ−１００４：ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、エポキシ当量９５０、Ｔｇ５３℃、ＳＰ９８℃、油
化シェルエポキシ社製 Ｂ−４００：２（２，５−ジオキソテトラヒドロフロリ
ル）−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水
物、融点１６７℃ ＴＭＡ：トリメリット酸無水物 ＯＣＮ９０：ｏ−クレゾールノボラック樹脂、Ｔｇ４０
℃、ＳＰ９０℃、日本化薬社製 ＯＣＮ１２０：ｏ−クレゾールノボラック樹脂、Ｔｇ７
０℃、ＳＰ１２０℃、日本化薬社製 Ｐ−２００：エポキシ樹脂とイミダゾールとの予備反応
物、Ｔｇ９５℃、油化シェルエポキシ社製
的内容は次の通りである。 ＹＸ−４０００：テトラメチルビフェノールジグリシジ
ルエーテル、油化シェルエポキシ社製、エポキシ当量１
８５、融点１０５℃ Ｅ１８０Ｓ６５：ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、エポキシ当量２００、Ｔｇ１８℃、ＳＰ６５℃、
油化シェルエポキシ社製 Ｅ１８０Ｓ９０：ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、エポキシ当量２２０、Ｔｇ４３℃、ＳＰ９０℃、
油化シェルエポキシ社製 Ｅ−１００１：ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、エポキシ当量４７５ 、 Ｔｇ２９℃、ＳＰ６８℃、油化シェ
ルエポキシ社製 Ｅ−１００２：ビスフェノールＡジグリシニルエーテ
ル、エポキシ当量６５０、Ｔｇ４２℃ＳＰ８３℃、油化
シェルエポキシ社製 Ｅ−１００４：ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、エポキシ当量９５０、Ｔｇ５３℃、ＳＰ９８℃、油
化シェルエポキシ社製 Ｂ−４００：２（２，５−ジオキソテトラヒドロフロリ
ル）−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水
物、融点１６７℃ ＴＭＡ：トリメリット酸無水物 ＯＣＮ９０：ｏ−クレゾールノボラック樹脂、Ｔｇ４０
℃、ＳＰ９０℃、日本化薬社製 ＯＣＮ１２０：ｏ−クレゾールノボラック樹脂、Ｔｇ７
０℃、ＳＰ１２０℃、日本化薬社製 Ｐ−２００：エポキシ樹脂とイミダゾールとの予備反応
物、Ｔｇ９５℃、油化シェルエポキシ社製
【００２０】
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
// Ｃ０８Ｊ 3/24 ＣＦＣ Ｚ 9268−4Ｆ
Ｃ０８Ｌ 63:00
(72)発明者 北川 勝治
東京都中央区銀座四丁目11番２号 ソマー
ル株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 少なくとも1種の結晶性エポキシ樹脂と
少なくとも１種の結晶性硬化剤からなる融点が９０℃以
上の結晶性物質Ａと、少なくとも１種の非結晶性エポキ
シ樹脂及び／又は少なくとも１種の非結晶性硬化剤から
なるデュランス軟化点が５０℃以上の非結晶性物質Ｂと
からなり、該非結晶性物質Ｂの少なくとも１種は該結晶
性物質Ａの融点よりも低いガラス転移点を有し、かつ該
結晶性物質Ａの全混合物中の含有率が５５〜９０重量％
であり、さらに、該結晶性硬化剤の全混合物中の含有率
が５〜４０重量％の範囲にある粉体混合物を、該結晶性
物質Ａの融点より低くかつ該非結晶性物質Ｂのデュラン
ス軟化点よりも低い温度でかつ該非結晶性物質Ｂの少な
くとも１種のガラス転移点より高い温度において加圧し
て該混合物の粉体粒子相互を圧着させ、次いで得られた
圧着体を粉砕することを特徴とするエポキシ樹脂粉体組
成物の製造方法。 - 【請求項２】 粉体混合物が硬化促進剤を含む請求項１
の方法。 - 【請求項３】 非結晶性物質Ｂの５〜３０重量％がガラ
ス転移点５０℃未満のものである請求項１又は２の方
法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3180401A JPH0776268B2 (ja) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | エポキシ樹脂粉体組成物の製造方法 |
| US07/867,368 US5206313A (en) | 1991-06-25 | 1992-04-13 | Process for preparing powder coating composition |
| GB9209144A GB2257143A (en) | 1991-06-25 | 1992-04-28 | Process for preparing powder coating composition |
| DE4218475A DE4218475A1 (de) | 1991-06-25 | 1992-06-04 | Verfahren zur herstellung einer pulverfoermigen beschichtungszusammensetzung |
| KR1019920011135A KR0159537B1 (ko) | 1991-06-25 | 1992-06-25 | 분말 코팅 조성물의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3180401A JPH0776268B2 (ja) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | エポキシ樹脂粉体組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH051152A true JPH051152A (ja) | 1993-01-08 |
| JPH0776268B2 JPH0776268B2 (ja) | 1995-08-16 |
Family
ID=16082599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3180401A Expired - Fee Related JPH0776268B2 (ja) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | エポキシ樹脂粉体組成物の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5206313A (ja) |
| JP (1) | JPH0776268B2 (ja) |
| KR (1) | KR0159537B1 (ja) |
| DE (1) | DE4218475A1 (ja) |
| GB (1) | GB2257143A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109196410A (zh) * | 2016-03-29 | 2019-01-11 | 日产化学株式会社 | 液晶取向剂、液晶取向膜、及液晶表示元件 |
| WO2021009842A1 (ja) * | 2019-07-16 | 2021-01-21 | 三菱電機株式会社 | 絶縁ワニス組成物、回転機コイル及び回転機 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5888623A (en) * | 1993-03-20 | 1999-03-30 | Hans Grohe Gmbh & Co. Kg | Sanitary article or plumbing fitting with a coated surface and a print image applied thereto and a process for making the same |
| DE4308977A1 (de) * | 1993-03-20 | 1994-09-22 | Grohe Kg Hans | Sanitärgegenstand mit beschichteter Oberfläche und Verfahren zu seiner Herstellung |
| JP3428695B2 (ja) * | 1993-08-20 | 2003-07-22 | ジャパンエポキシレジン株式会社 | 変性液状エポキシ樹脂組成物 |
| DE69733232T2 (de) * | 1996-09-13 | 2006-01-19 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Epoxidharzzusammensetzung und Verfahren für ihre Herstellung |
| TW565592B (en) * | 1997-03-31 | 2003-12-11 | Sumitomo Chemical Co | Epoxy resin composition and method for producing the same |
| TW459016B (en) * | 1998-03-13 | 2001-10-11 | Sumitomo Chemical Co | Epoxy resin composition and resin-encapsulated semiconductor device |
| JP2004067828A (ja) * | 2002-08-05 | 2004-03-04 | Nippon Perunotsukusu Kk | エポキシ樹脂粉体塗料 |
| US7666804B2 (en) * | 2004-06-21 | 2010-02-23 | Hexcel Composites, Ltd. | Crystalline resin sandwich films |
| DE102004056788B4 (de) | 2004-11-24 | 2009-01-29 | Eisenmann Anlagenbau Gmbh & Co. Kg | Verfahren und Anlage zum Beschichten von Gegenständen |
| JP5479530B2 (ja) * | 2011-06-23 | 2014-04-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 再分散可能なエポキシ粉体 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0329098A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | バス旅行時間予測装置 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4255553A (en) * | 1975-05-21 | 1981-03-10 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Powder coating composition |
| EP0018950B1 (de) * | 1979-05-08 | 1983-07-13 | Ciba-Geigy Ag | Einkomponentensysteme auf der Basis kristalliner Epoxidharze und ihre Verwendung |
| JPS6155123A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-03-19 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 粉末状エポキシ樹脂組成物の製造方法 |
| JPS61261371A (ja) * | 1985-05-14 | 1986-11-19 | Nitto Electric Ind Co Ltd | エポキシ樹脂粉体組成物 |
| JPS6270416A (ja) * | 1985-09-24 | 1987-03-31 | Nitto Electric Ind Co Ltd | エポキシ樹脂粉体組成物 |
| JPS6286078A (ja) * | 1985-10-11 | 1987-04-20 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 熱硬化性接着シ−ト |
| JPS62115057A (ja) * | 1985-11-13 | 1987-05-26 | Mitsubishi Electric Corp | エポキシ樹脂組成物の製造方法 |
| JPS63227622A (ja) * | 1987-03-16 | 1988-09-21 | Nitto Electric Ind Co Ltd | エポキシ樹脂粉体組成物 |
| JPS6424825A (en) * | 1987-07-20 | 1989-01-26 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Epoxy resin composition |
| JPH02300255A (ja) * | 1989-05-15 | 1990-12-12 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | エポキシ樹脂組成物及びその製造法 |
-
1991
- 1991-06-25 JP JP3180401A patent/JPH0776268B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-04-13 US US07/867,368 patent/US5206313A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-28 GB GB9209144A patent/GB2257143A/en not_active Withdrawn
- 1992-06-04 DE DE4218475A patent/DE4218475A1/de not_active Withdrawn
- 1992-06-25 KR KR1019920011135A patent/KR0159537B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0329098A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | バス旅行時間予測装置 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109196410A (zh) * | 2016-03-29 | 2019-01-11 | 日产化学株式会社 | 液晶取向剂、液晶取向膜、及液晶表示元件 |
| JPWO2017170483A1 (ja) * | 2016-03-29 | 2019-02-07 | 日産化学株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子 |
| WO2021009842A1 (ja) * | 2019-07-16 | 2021-01-21 | 三菱電機株式会社 | 絶縁ワニス組成物、回転機コイル及び回転機 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR930000570A (ko) | 1993-01-15 |
| GB2257143A (en) | 1993-01-06 |
| KR0159537B1 (ko) | 1999-01-15 |
| US5206313A (en) | 1993-04-27 |
| GB9209144D0 (en) | 1992-06-10 |
| DE4218475A1 (de) | 1993-01-07 |
| JPH0776268B2 (ja) | 1995-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH051152A (ja) | エポキシ樹脂粉体組成物の製造方法 | |
| EP0502992A1 (en) | Conductive adhesive useful for bonding a semiconductor die to a conductive support base | |
| JPH075708B2 (ja) | 一液性エポキシ樹脂用マスターバッチ型硬化剤 | |
| WO2007037378A1 (ja) | 高安定性マイクロカプセル型エポキシ樹脂用硬化剤及びエポキシ樹脂組成物 | |
| US5414058A (en) | Powder coating composition comprising conventional epoxides with crystalline epoxides and curing agents | |
| GB2118558A (en) | Adhesive compositions | |
| EP3805152B1 (en) | Method for producing glass-coated aluminum nitride particles, and method for producing heat-dissipating resin composition containing said glass-coated aluminum nitride particles | |
| JP2544686B2 (ja) | エポキシ樹脂粉体組成物及びその製造方法 | |
| JPH0329098B2 (ja) | ||
| JPH0520918A (ja) | 導電ペースト | |
| EP1085071B1 (en) | Phenolic resin-based adhesive composition and process for producing the same | |
| JP6505428B2 (ja) | マイクロカプセル型アミン系硬化剤、硬化性樹脂組成物、ファイン化学品及び組成物 | |
| JP2678965B2 (ja) | 導電性樹脂ペースト | |
| JPH0431427A (ja) | 球状エポキシ樹脂用硬化剤 | |
| JP3669526B2 (ja) | 低溶融粘度性固体エポキシ樹脂組成物 | |
| KR0159525B1 (ko) | 분말 피복 조성물 및 그의 제조방법 | |
| JPH10204262A (ja) | 低溶融粘度性エポキシ樹脂粉体組成物の製造方法及びその方法により得られるエポキシ樹脂粉体組成物 | |
| JP6039895B2 (ja) | 硬化剤、マイクロカプセル型硬化剤、マスターバッチ型硬化剤組成物、一液性エポキシ樹脂組成物および加工品 | |
| JPH11147935A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JPH10202814A (ja) | エポキシ樹脂組成物含浸シート | |
| JPH0990369A (ja) | 液晶表示パネルの製造方法 | |
| JPH01129035A (ja) | 粉末状エポキシ樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2017082144A (ja) | 熱硬化性多層接着シート、および接着方法 | |
| JP3635283B2 (ja) | 粉体塗料の塗装方法 | |
| TW202317722A (zh) | 熱傳導性黏著劑組合物及其製備方法及用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |