JPH06504558A - 脂肪族−芳香族コポリエステルとセルロースエステル／重合体とのブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 脂肪族−芳香族コポリエステルとセルロースエステル／重合体とのブレンド 発明の分野 本発明は、セルロースエステルと脂肪族ポリエステル又は脂肪族−芳香族コポリ エステルの２成分ブレンドならびにセルロースエステルと脂肪族ポリエステル及 び／又は脂肪族−芳香族コポリエステル及び／又はその他の重合体とのセルロー スエステルの３成分ブレンドに関する。これらの樹脂は、成形又は押出し加工さ れたプラスチック製品、繊維、又はフィルムとして役に立つ０本発明は同様に、 成形又は押出し加工されたプラスチック製品、繊維又はフィルムとして役立つラ ンダム脂肪族−芳香族共重合体にも関する。さらに、前記ブレンド又はランダム 脂肪族−芳香族コポリエステルにさまざまな添加剤を付加して透湿率又は生物分 解性といった特性を強化することができる。

発明の背景 商業用プラスチック及び繊維としてセルロースエステルが重要であることは良く 知られている。一般にセルロースエステルは、硬質でしかも透明なプラスチック が必要とされるプラスチック利用分野において用いられている０例えば、工具の 取手、眼鏡フレーム、おもちゃ、歯ブラシの取手などに、セルロースエステルが 用いられている。これらの利用分野は全て、高い溶融温度と高いガラス転移温度 ならびに高いモジュラス及び優れた引張り強度の組合せを必要とする。熱処理を 可能にするため充分な溶融温度及びガラス転移温度（Ｔｇ）を維持しながら、モ ジュラスは低いが、優れた引張り強度を有するプラスチックフィルムを提供する セルロースエステルに基づく処方が一般に知られている。繊維の熱押出し加工を 可能にするセルロースエステルに基づく製剤も同様に、一般に知られている。

多くのセルロースエステルがもつ高い溶融温度及び低い溶融安定性のため、往々 にしてアジピン酸ジオクチル又はリン酸トリフェニルといった可塑剤が、重合体 の溶融処理中の溶融温度を低下させる目的でセルロースエステルに付加される。

この技術は有効であるものの、単量体可塑剤の付加は、セルロースエステルから 作られた物体内の長期的寸法安定性（クリープ）又は溶融押出し加工中の染料の 滴下といった揮発性又は抽出可能な可塑剤に関連する二次的な問題点を生み出す 。

重合体−重合体の混和性に対する最も基本的な必要条件は、混合自由エネルギー がマイナスであること（ΔＧ〈０）である。表面上は重合体−重合体混和性が一 般的なことであるように思われるが、実際には、混和性ある２成分ブレンドはわ ずかじか知られておらず、混和性ある３成分ブレンド系に至ってはさらにわずか しか知られていない（Ｂｒａｎｎｏｃｋ、　Ｇ、ＲｌＰａｕｌ、　Ｄ、Ｒ，、Ｍ ａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　（１分王）　。

２３、５２４０−５２５０　（１９９０））。混和性の２成分又は３成分ブレン ドの発見はきわめてまれである。

重合体ブレンドの混和性を測定するための古典的な実験的技術には、ブレンドか ら作られたフィルムの光学的清澄度の決定、適切な機械的特性の測定及び動的機 械的熱分析（ＤＭＴＡ）又は示差走査熱量測定法ＣＤ５Ｃ，）といった適切な熱 分析によるガラス転移温度の測定が関与する。ブレンドが混和性を有する場合、 ブレンドから作られたフィルムは一般に透明なものとなる。同様にして、引張り 強度又は接線弾性率といったようなブレンドの機械的特性は、往々にして、ブレ ンド成分の機械的特性間の中間である。

さらに、混和性ある非晶質のブレンドは、非混和性の又は部分的混和性をもつブ レンドが多重なＴｇを示すことになるのに対して、成分ホモポリマーのものの間 の中間の単一のＴｇを示す。完全に非混和性のブレンドの場合、Ｔｇはホモポリ マーのＴｇとなる。部分的に混和性のブレンドについては、Ｔｇは、成分のうち の１つが豊富な部分的混和性をもつ相に相応する中間の値となる。２成分ブレン ドのＴｇの変動はＦｏｘ−Ｆｌｏｒｙの等式Ｔｇ＋＊＝Ｔｇ＋　（Ｗ＋　）　＋ Ｔｇｔ　（Ｗｌ　）によってモデリングできる。なおこの式中、Ｔｇ＋ｔはブレ ンドのＴｇであり、Ｔｇ＋及びＴｇｘはホモポリマーのＴｇであり、Ｗｌ及びＷ 、は混合物内の各成分の重量百分率である。Ｆａｘの等式では、配合物の成分間 の特定的相互作用が考慮に入れられていないことから、往々にして、ｋを一つの 定数としたＧｏｒｄｏｎ−Ｔａｙｌｏｒの等式Ｔｇ＋＊＝Ｔｇ＋　＋　（ｋＷｔ （Ｔｇｓ　Ｔｇ＋ｔ）　／Ｗ＋　）が配合物分析において好まれる。均質な充分 に混合された系については、Ｔｇ＋ｔとＷｌ　（Ｔｌｈ　Ｔｇ＋ｔ）／Ｗ＋の関 係をプロットすると、ｋに等しい勾配をもつ直線が得られ、縦座標の切片はＴｇ ＋に等しくなる。定数には往々にして、ブレンドの成分の間の２次的交点の尺度 としてとられる。ｋが１に等しい場合、Ｇｏｒｄｅｎ−Ｔａｙｌｏｒの等式は、 成分のＴｇの単なる重量平均となる。

セルロースエステル及びその他の重合体の混和性ブレンドは一般に知られていな い。最も注目すべき例外としては、Ｋｏｌｅｓｋｅ　ｅｔ　ａｌ（米国特許第３ ．７８１．３８１号（１９７３年））、Ｂｏｇａｎ及びＣｏｍｂｓ（米国特許第 ３、６６８．１５７号（１９７２年））、Ｗａｎｉｃｚｅｋ　ｅｔ　ａｌ、（米 国特許第４．５０６．０４５号（１９８５年））、及びＷｉｎｇｌｅｒ　ｅｔ　 ａｌ（米国特許第４．５３３．３９７号（１９８５年））により開示されている 研究がある。Ｋｏｌｅｓｋｅ　ｅｔ　ａｌは、ポリカプロラクトンとセルロース エステルの混合物の溶液注型により形成されたブレンドが混和性を存することを 報告した。Ｈｕｂｂｅｌｌ及びＣｏｏｐｅｒによるその後の研究（Ｊ、　ＡＩ） ｐｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、、　１９７７、２１゜３０３５）は、ブラル酸 酢酸セルロース／ポリカプロラクトンのブレンドが実際に非混和性であることを 実証した。Ｂｏｇａｎ及びＣｏｍｂｓは、ポリエステル−ポリエステルのブロッ ク共重合体がいくつかのセルロースエステルと混和性あるブレンドを形成するこ とを報告した。

ＢｏｇａｎとＣｏｍｂｓの発明にとって非常に重要なことは、エラストマーブロ ック共重合体の使用であった；彼らは、相応するホモポリマーエラストマがセル ロースエステルと相容性が無いことを報告している。Ｗａｎｉｃｚｅｋ他は、ポ リ炭酸エステル及びポリ炭酸エーテルの共重合体が多（のセルロースエステルと 混和性あるブレンドを形成し、熱可塑性樹脂として有効であることを開示した。

Ｗｉｎｇｌｅｒ他は、（Ａ）単数又は複数のセルロースエステル９７〜７０重量 ％及び、（Ｂ）エステル部分、炭酸塩部分又はエステル及び炭酸塩の両方の部分 を−１゜′７重合体頓の中に有す為脂肪酸ポリマー化を物３〜３０＄！）％、、 から成るブレンドからコンタクトレンズを調製することができるということを報 告している。Ｗｉｎｇｌｅｒ　ｅｔ　ａｔの発明は脂肪族重合体化合物に制限さ れている。すなわち、脂肪族ピロ酸、芳香族ピロ酸及び適当なジオール又はポリ オールから成るランダム共重合体には全く言及されていない。Ｗｉｎｇｌｅｒの 発明はさらに、１．２％〜１．９５％の重量パーセントヒドロキシルをもつセル ロース混合エステルに限られている（ＤＳ、、＝０．１１−０．１９、なおｒＤ ＳＪ又はｒＤＳ／ＡＧＵＪとは、最大ＤＳ／ＡＧＯが３である「ＤＳ」つまりア ンヒドログルコース単位あたりの置換基の数を表わす）。Ｗｉｎｇｌｅｒ　ｅｔ 　ａｌの発明は同様に、２成分混和性ブレンドに、又ブレンドの組成範囲（３〜 ３０％の脂肪族重合体化合物）によって、制限される。透湿率又は生物分解性と いった特性を強化するために非混和性成分が有効である非混和性成分を含むブレ ンドには全く言及されていない。セルロースエステル及び芳香族ポリエステルの 非混和性ブレンドは同様に、代用紙といった応用分野において有用であり、Ｐｏ １ｌｕｃｋ　ｅｔ　ａｌ（米国特許第４．７７０．９３１号（１９８８年））に より開示されている。

−回かぎりの使用つまり使い捨ての品物は一般・的なものである。

このような使い捨て用品の例としては、小児用オムツ、失禁用ブリーフ、生理ナ プキン、タンポン、ベッドライナー、便器、包帯、食品用ポリ袋、農業用堆肥シ ートなどがある。その他の使い捨て用品としては、カミソリ刃の柄、ハブラシの 取手、使い捨て注射器、つりざお、つり網、包装用品、コツプ、クラムシェルな どが含まれる。使い捨て用品のためには、環境非永続性が望まれる。

使い捨て用品の典型としては使い捨てオムツが挙げられる。使い捨てオムツは標 準的には、薄く可どう性あるポリエチレンフィルムカバー、中間層としての吸収 性充てん材、及び標準的に不織ポリプロピレンであふ多孔質内部ライナーを有す る。オム゛ソの構造は暉様に、オムツを固定するためのタブ又はテープ（標準的 にはポリプロピレン）ならびにさまざまなエラストマ及び接着剤も必要とする。

吸収性充てん材は通常生物分解性をもつか又は水性環境内で容易に分散されるが 、現在のところ外部ライナ又は内部ライナもタブや接着テープといった外部部品 も、微生物の作用により分解することはない。その結果、オムツといった使い捨 ての吸収性材料は、埋立地の中に蓄積し、廃棄システムに多大な圧力をかけてい る。プラスチック袋又はプラスチックの堆肥シートなどのその他の使い捨て用品 は類似の問題にさいなまれている。

数多くの研究が、低レベルのつまり１未満の置換を伴うセルロース又はセルロー ス誘導体が生物分解性をもつということを実証してきた。セルロースは、嫌気性 又は好気性の両方の微生物によって環境内で分解される。この微生物分解の代表 的最終生成物としては、細胞バイオマス、メタン（嫌気性のみ）、二酸化炭素、 水及びその他の発酵生成物が含まれる。究極的な最終生成物は、存在する環境の タイプならびに微生物個体群のタイプに左右される。しかしながら、約１よりも 大きいＤＳを有するセルロースエステルが微生物による攻撃に対して完全な抵抗 性をもつということが報告されてきた。

例えばＳｔｕｔｚｅｎｂｅｒｇｅｒ及びＫａｈｌｅｒ　（Ｊ　Ａｐｐｌ、　Ｂａ ｃｔｅｒｉｏｌｏｇｙ、　６６、２２５（１９８６年））は、酢酸セルロースが Ｔｈｅｒｍｏｍｏｎｏｓｐｏｒａ　ＣＵｒＶａｔａによる攻撃に対して極めて強 い抵抗力を有することを報告している。

ポリヒドロキシブチル酸塩（ＰＨＢ）などのポリヒドロキシアルカノイン酸塩（ ＰＨＡ）　、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）又はポリヒドロキシブチル酸塩とポ リヒドロキシ吉草酸塩（ＰＨＢＶ）の共重合体は、少なくとも２０年前から知ら れている。ポリカプロラクトンを除いて、これらは一般に生物学的に調製され、 生物分解性があるものとして報告されてきた（Ｍ、　Ｋｕｎｉｏｋａ　ｅｔ　ａ ｌ、　Ａｐｐｌ、　Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ　Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ、、　３０゜５ ６９（１９８９年））。

脂肪族ジ酸又は対応する低級アルコール及びジオールのカルボキシルエステルか ら調製されたポリエステルも同様に生物分解性があるものとして報告されてきた 。例えば、Ｆｉｅｌｄｓ及びＲｏｄｒｉｇｕｅｚ（ｒ第三回国際生物分解シンポ ジウム議事録Ｊ　Ｊ、Ｍ、　５ｈａｒｐｌｅｙ　ａｎｄ　Ａ、Ｍ。

Ｋａｐｌａｎ、　Ｅｄｓ、、　Ａｐｐｌｉｅｄ　５ｃｉｅｎｃｅ、　Ｂａｒｋｉ ｎｇ、　Ｅｎｇｌａｎｄ、　１９７６、　ｐ７７５）はＣ４〜ＣＩ！ジオールと カップリングさせた０２〜ＣＩ２ジ酸からポリエステルを調製し、数多くのもの が生物分解性をもつことを見出した。

脂肪族ポリエステルは、主としてその低い融点と低いガラス転移温度（一般にそ れぞれ６５°Ｃと一３０″Ｃ）を理由として、きわめてわずかな利用分野におい てしか使用されなかった。室温では、数多くの脂肪族ポリエステルの物理的形状 は、濃い粘性液体である。従って、脂肪族ポリエステルは一般に有用であると期 待されているものではない。

一方、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（シクロヘキサンジメタツールテ レフタレート）及びポリ（エチレンテレフタレート−′コーイソフタレート）と いった芳香族ポリエステルは非常に有用な物質であることが立証されてきた。し かしながら芳香族ポリエステルは一般に生物分解に対し非常に高い抵抗力をもつ （Ｊ、Ｅ、　ＰｏｔｔｓｒＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの化学技術百科辞典」内。５ ｕｌ）Ｉ）１．　Ｖｏｌ、　Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、　Ｎｅｗ 　Ｙｏｒｋ、　１９８４年、９６２６〜６６８）。脂肪族及び芳香族の両方の構 造を含むブロックコポリエステルが調製され、生物分解性があることが示された 。脂肪族−芳香族ブロックコポリエステル−エーテルの例としては、これらのブ ロック共重合体を研究し生体外で生物分解性をもつことが見出されたポリ（エチ レンテレフタレート）／ポリ（酸化エチレン）を用いたＲｅｅｄ及びＧｉｌｄｊ ｎｇ　（Ｐｏｌｙｍｅｒ２２、４９９（１９８１））の研究が含まれる。Ｔｏｋ ｉｗａ及び５ｕｚｕｋｉはポリ（カプロラクトン）及びポリ（ブチレンテレフタ レート）から誘導されたもののようなブロックコポリエステルについて調査し、 それがリパーゼ（脂肪分解酵素）によって分解されることを発見した（Ｊ。

Ａｐｐｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　２６．４４１−４４８（１９８１））　 、おそらく生物分解は、コポリエステルの脂肪族ブロックにより左右されるのだ ろう；芳香族ポリエステルから成るブロックはなおも生物分解に対する抵抗力を もつ。この点に関してランダム脂肪族−芳香族コポリエステルは研究されていな い。

低レベルの脂肪族ジ酸を伴うランダムコポリエステルが知られている（例：　Ｄ ｒｏｓｃｈｅｒ及びＨｏｒｌｈｅｅｋ、　Ａｎｇｅ、　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃ ｈｅｍｉｅ、　１２８゜２０３−２１３　（１９８４））ものの、高レベル（） ３０％）の脂肪族ジカルボキシル成分を伴うコポリエステルは一般に未知である 。４０％もの脂肪族ジカルボキシル酸成分を伴うコポリエステルが、接着剤の利 用分野において開示されてきた；しかしながら、これらのコポリエステル接着剤 は、望まれる接着特性を達成するべく少なくとも２つのジアルコール成分を含ん でいる（Ｃｏｘ、　Ａ、、　Ｍｅｙｅｒ、　Ｍ、Ｆ、、米国特許第４、９６８． ９５９号（１９９０）参照）。

ポリヒドロキシブチル酸塩（ＰＨＢ）といった重合体からのフィルムの調製に対 しては数多くの参考文献が存在する。ＰＨ８からのフィルムの生成には一般に、 温度がＰＨＨの融点以下に下がった後かなりの時ＭＰＨＢ重合体が粘着性を保ち 続ける傾向をもつことを主な理由としてソルベントキャスティングが関与する。

この問題を回避するため、Ｍａｒｔｉｎｊ　ｅｔ　ａｌ　（米国特許第４．８２ ６．４９３号及び同第４．８８０．５９２号）は、非粘着性の熱可塑性プラスチ ックを用いてＰＨＢを同時押出し成形する実践方法を教示している。このような 熱可塑性プラスチックは、ＰＨ８フイルム上に永久層としてとどまるか或いは又 、押出し成形の後に除去される犠牲フィルムであってもよい。

ＰＨＢは同様に、使い捨て用品の調製にも有用であることが報告されてきた。Ｐ ｏｔｔｓ（米国特許第４．３７２．３１１号及び４．５０３．０９８号）は、ポ リ（酸化エチレン）のような水溶性重合体にＰＨＢのような生物分解性のある不 溶性重合体のコーティングをほどこすことができるということを開示した。これ らの発明においては、水溶性層とは全く異なるＰＦ（８層は分解して水溶性層を 露出させ、水溶性層はこのとき水性環境内で分散することになる。

使い捨て用品で用いるための生物分解性あるバリヤフィルムの調製について、そ の他の報告も存在する。Ｃｏｍｅｆｏｒｄ　ｅｔ　ａｌ　（米国特許第３．９５ ２．３４７号）は、セルロース、でんぷん、炭水化物及び天然ゴム（ｎａｔｕｒ ａｌ　ｇｕｍ）といった細かく分割された生物分解性物質が、水中可溶性に対し 抵抗性をもつ非生物分解性のフィルムを形成する物質のマトリクス内に分散され うることを開示した。−１ｅｌｉｃｋｉ　（米国特許第３，６０２，２２５号） は、可塑化された再生セルロースフィルムから作られたバリヤフィルムの使用を 教示している。Ｃｏｍｅｒｆｏｒｄ　（米国特許第３，６８３，９１７号）は、 撥水材料でコーティングされたセルロース材料の使用を教示している。

市場には、成形品、繊維及びフィルムの利用分野において有用なものである熱可 塑性プラスチックに対する需要が存在する。これらの利用分野については、熱可 塑性プラスチックブレンドが低い溶融温度で加工でき高いガラス転移温度を有す ることが望まれる。これらの熱可塑性プラスチックは、揮発性又は抽出性の可塑 剤を含んでいてはならない。その上市場には、オムツ、カミソリなどの使い捨て 用品で使用するための生物分解性材料に対する需要が存在する。

−例として、ＰＨ８といった重合体から調製されたフィルムとは異なり、この材 料はソルベントキャスティング及び溶融押出しの両方に適合しなくてはならない 、この材料を溶融押出しする上で、その他の熱可塑性プラスチックとの同時押出 し成形が１つの必要条件であってはならない。この新しい生物分解性材料のバリ ヤ特性は、非水溶性重合体でのコーティングが必要とされないように適切である 必要がある。新しい材料は環境内に完全に分散しなければならず、水溶性重合体 でのコーティングを必要としてはならない。材料の機械的特性は、モジュラスは 低いものの引張り強度の高いフィルムを調製できるようなものでなくてはならな い。

発明の要約 本発明は、一部にはセルロースエステルと脂肪族−芳香族コポリエステル、セル ロースエステル及び脂肪族ポリエステルの２成分ブレンドならびにセルロースエ ステル及び／又は脂肪族ポリエステル及び／又は脂肪族−芳香族コポリエステル 及び／又は重合体化合物の３成分ブレンドならびに上述の又は以下で記述する望 ましい特性のうちの単数又は複数を有する以上の物質から調製された繊維、成形 品及びフィルムに関する。更に詳しくは、本発明は、次のものを含むブレンドに 関する： １、（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１００−中 ０．５ｇの試料について２５℃の温度で測定した場合に約０．２〜約３．Ｏｄｌ ／ｇのインヘレント粘度及び約１．７〜３．０のＤＳ／ＡＧＵをもつセルロース の０１〜Ｃ５゜エステルを約５％〜９８％、及び（Ｂ）フェノール／テトラクロ ロエタンの６０／４０重量比溶液１００−中０．５ｇの試料について２５℃の温 度で測定した場合に約０．２〜約２．０ｄｌ／Ｈのインヘレント粘度をもつ脂肪 族−芳香族コポリエステルを約２％〜約９５％（ただしこれらの百分率は成分（ Ａ）と成分（Ｂ）の合計重量に基づくものである）：Ｉｌ、（Ａ）フェノール／ テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１０〇−中０．５ｇの試料について ２５℃の温度で測定した場合に約０．２〜約３．Ｏｄｌ／ｇのインヘレント粘度 及び約１．７〜２．７５のＤＳ／ＡＧＵをもつセルロースのＣ１〜Ｃ１゜エステ ルを約５％〜９８％、及び（Ｂ）フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０ 重量比溶液１００−中０．５ｇの試料について２５℃の温度で測定した場合に約 ０．２〜約２．Ｏｄｌ／ｇのインヘレント粘度をもつ脂肪族ポリエステルを約２ ％〜約９５％、（ただしこれらの百分率は成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計重量に 基づくものである）； Ｉ［［、（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液＋００ −中０．５ｇの試料について２５°Ｃの温度で測定した場合に約０．２〜約３． ０ｄ／／　ｇのインヘレント粘度及び約１．７〜３．０のＤＳ／ＡＧＯをもつセ ルロースの０１〜Ｃ８゜エステルを約４％〜９７％、及び（Ｂ）フェノール／テ トラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１００−中０．５ｇの試料について２ ５℃の温度で測定した場合に約０．２〜約２．０ｄｌ／　ｇのインヘレント粘度 をもつ脂肪族ポリエステル及び／又は脂肪族−芳香族コポリエステルを約２％〜 約９５％（Ｃ）フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１０〇 −中０．５ｇの試料０．５ｇについて２５℃の温度で測定した場合、約０．２〜 約２．０ｄｌ／ｇのインヘレント粘度を有する不混和性、部分混和性又は混和性 の重合体化合物を約１％〜約９４％、（ただしこれらの百分率は成分（Ａ）、成 分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計重量に基づくものである。

ＩＶ、（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１００− 中の０．５ｇの試料について２５℃の温度で測定した場合に、約０．４〜約３． ０ｄｌ／ｇのインヘレント粘度をもつ（Ｉ）又は（ＩＦ）の２成分ブレンド又は （Ｉ［）の３成分ブレンドを約５０％〜約９９％（Ｂ）生物分解性ある添加剤を 約１％〜約５０％（ただしこれらの百分率は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計重 量に基づくものである） Ｖ、（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１０〇−中 の０．５ｇの試料について２５℃の温度で測定した場合約０．４〜約３．０ｄｌ ／ｇのインヘレント粘度を有する（Ｉ）又は（Ｉ［）の２成分ブレンド又は（Ｉ ［）の３成分ブレンドを約９５％〜約９９．９５％、（Ｂ）非混和性疎水剤を約 ０．０５％〜約５％（ただしこれらの百分率は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計 重量に基づくものである）。

本発明は同様に、次のものにも関する：■、フェノール／テトラクロロエタンの ６０／４０重量比溶液１００−中０．５ｇの試料について２５℃の温度で測定し た場合、約０．５〜約１．８ｄ／／ｇのインヘレント粘度を有し、７５°Ｃと１ ６０℃の間の融点を有する基本的に線状なランダム半結晶性脂肪族−芳香族コポ リエステル。

■、５０％〜９９％の（ＶＩ）と約１％〜約５０％の生物分解性添加剤の混合物 。なおこの百分率は成分（ＶＩ）と生物分解性添加剤の合計重量に基づ（もので ある。

図面の簡単な説明 図Ｉへ−水／アセトンの５０１５０　（体積比）の混合物中の２０重量％の酢酸 セルロース溶液からフィルムを絞り成形することによって形成された酢酸セルロ ース（ＤＳ＝１．７）フィルムの外部の平滑表面の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写 真。倍率は２００Ｘ。

図ＩＢ−インビトロ微生物富化システム内での４日間のインキュベーションの後 、水／アセトンの５０１５０　（体積比）混合物内の２０重量％の酢酸セルロー ス溶液からフィルムを絞り成形することによって形成された酢酸セルロース（Ｄ Ｓ＝１．７）フィルムの外部平滑面のＳＵＭ写真である。倍率は２００Ｘである 。

図２Ａ−水／アセトンの５０１５０　（体積比）混合物内の２０重量％の酢酸セ ルロース溶液からフィルムを絞り成形することによって形成された酢酸セルロー ス（ＤＳ＝　１．７）の内部粗表面の３８Ｍ写真である。

倍率は３００Ｘ。

図２Ｂ−インビトロ微生物富化システム内での４日間のインキュベーションの後 、水／アセトンの５０１５０　（体積比）混合物内の２０重量％の酢酸セルロー ス溶液からフィルムを絞り成形することによって形成された酢酸セルロース（Ｄ Ｓ＝　１．７）の内部粗表面の３８Ｍ写真である。倍率は３００Ｘである。

図３−細菌を洗浄しなかったインビトロ微生物富化システム内での４日間のイン キュベーションの後、水／アセトンの５０１５０　（体積比）混合物内の２０重 量％の酢酸セルロース溶液からフィルムを絞り成形することによって形成された 酢酸セルロース（ＤＳ＝１．７）フィルムの外部平滑面の３８Ｍ写真。倍率は４ ０００Ｘである。

図４−細菌を洗浄しなかったインビトロ微生物富化システム内での４日間のイン キュベーションの後、水／アセトンの５０１５０　（体積比）混合物内の２０重 量％の酢酸セルロース溶液からフィルムを絞り成形することによって形成された 酢酸セルロース（ＤＳ＝１．７）フィルムの内部粗表面の３８Ｍ写真。倍率は４ ０００Ｘである。

図５−廃水槽の中でフィルムストリップを吊り下げるのに用いられるシリンダの タイプ。重量及び厚みがわかっている長さ６インチ幅０．５インチのフィルムス トリップを、銅ケーブルに取りつけられたシリンダ内に入れ、廃水槽内に浸漬さ せた。

発明の詳細な説明 我々はセルロースエステルが、脂肪族ポリエステル及び脂肪族−芳香族コポリエ ステルとの２成分ブレンド、ならびに脂肪族ポリエステル／ポリアクリル酸塩、 脂肪族ポリエステル／ポリ酢酸ビニル、脂肪族ポリエステル／ポリビニルアルコ ール、脂肪族ポリエステル／ポリ塩化ビニル、脂肪族ポリエステル／ポリカーボ ネート、脂肪族ポリエステル／ポリ酢酸ビニル−ポリエチレン共重合体、脂肪族 ポリエステル／セルロースエーテル、脂肪族ポリエステル／ポリアミド、脂肪族 −芳香族コポリエステル／ポリアクリレート、脂肪族−芳香族コポリエステル／ ポリ酢酸ビニル、脂肪族−芳香族コポリエステル／ポリビニルアルコール、脂肪 族−芳香族コポリエステル／ポリ塩化ビニル、脂肪族−芳香族コポリエステル／ ポリカーボネート、脂肪族−芳香族コポリエステル／ポリ酢酸ビニル−ポリエチ レン共重合体、脂肪族−芳香族コポリエステル／セルロースエーテル、又は脂肪 族−芳香族コポリエステル／ポリアミドならびにその他の重合体と３成分ブレン ドを形成し、成形又は押出し加工されたプラスチック製品、繊維又はフィルムと して有用な樹脂を生成することができるということを見出した。さらに、このブ レンドに対してさまざまな添加剤を付加して透湿率や化物分解性などの特性を高 めることも可能である。

本発明のセルロースエステルは一般に、次のような構造の反復単位を含んでいる ： なおここで、Ｂ１．Ｈｔ及びＲ３は、２〜１０個炭素原子をもつ直鎖アルカノイ ル又は水素から成る群の中から独立して選択される。

配合物を処方するのに役立つセルロースエステルは、セルローストリエステルで あっても第２セルロースエステルであってもよい。

セルローストリエステルの例としては、セルローストリアセテート、トリプロピ オン酸セルロース、又はトリ醋酸セルロースが含まれる。

第２セルロースエステルの例としては、酢酸セルロース、プロピオン酸酢酸セル ロース及び酪酸酢酸セルロースが含まれている。これらのセルロースエステルは 、本書に参考としてその全てが内含されている米国特許第１，６９８，０４９号 ；同第１，６８３，３４７号；同第１．８８０，８０８号；同第１．８８０，５ ６０号；同第１．９８４．１４７号：同第２．１２９，０５２号；及び同第３． ６１７．２０１号に記述されている。

本発明において有用なセルロースエステルは、当該技術分野において既知の技術 を用いて調製でき、又、Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｔｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ。

Ｉｎｃ、＋　Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ、　ＴＮ、　Ｕ、Ｓ、Ａ、などが市販している ものを購入することもできる。

本発明において有用なセルロースエステルは少なくとも２つのアンヒドログルコ ース環を存し、標準的に２〜５０００のアンビトログルコースリングを有する。

同様に、このような重合体は標準的には、フェノール／テトラクロロエタンの６ ０／４０重量比溶液１００ｒｄ中０．５グラムの試料について２５°Ｃの温度で 測定した場合的０．２〜約３．０ｄ！／ｇ好ましくは約１〜約１．５ｄｌ／　ｇ のインヘレント粘度（ＩＶ、）を有する。さらに、ここで有用なセルロースエス テルのＤＳ／ＡＧＯは約１．７〜約３．０である。好ましいセルロースエステル としては、酢酸セルロース（ＣＡ）　、プロピオン酸セルロース（ＣＰ）、酪酸 セルロース（ＣＢ）　、プロピオン酸酢酸セルロース（ＣＡＰ）　、酪酸酢酸セ ルロース（ＣＡＢ）　、酪酸プロピオン酸セルロース（ＣＰＢ）などが含まれる 。ＣＡＰ及びＣＡＢが比較的好ましいセルロースエステルである。最も好ましい セルロースエステルはＣＡＰである。

２成分ブレンドとしては、脂肪族−芳香族コポリエステルとのブレンディングの ための好ましいセルロースエステルはＣＡＰとＣＡＢである。好ましいセルロー スエステルは、アセチルエステルのＤＳ／ＡＧｔｌが合計エステル含有量の１〜 ５０％である、２．１〜２．８５というＤＳ／ＡＧＯを有するＣＡＰである。最 も好ましいＣＡＰは、アセチルエステルのＤＳ／ＡＧＵが合計エステル含有量の ４〜３０９６である、２．５〜２．７５というＤＳ／ＡＧＯを有する。

２成分ブレンドについては、脂肪族ポリエステルとのブレンドのための好ましい セルロースエステルは、ＣＡ、　ＣＡＰ及びＣＡＢである。

セルロースの好ましいエステルは、１．７〜２．７５のＤＳ／ＡＧＯを有するＣ Ａである。セルロースのもう１つの好ましいエステルは、アセチルエステルのＤ Ｓ／ＡＧＵが合計エステル含有量の１〜５０％である１、７〜２．７５というＤ Ｓ／ＡＧＯを有するＣＡＰである。最も好ましいＣＡＰは、アセチルエステルの ０５／ＡＧＯが合計エステル含有量の４〜３０％である２、１〜２．６というＤ Ｓ／ＡＧ１１を有する。同様に、ＣＡＰが約１４０℃〜１８０°Ｃのガラス転移 温度（Ｔｇ）を有することも好ましい。

３成分ブレンドについては、脂肪族ポリエステル及び／又は脂肪族−芳香族コポ リエステル及び／Ｘは重合体化合物、生物分解性添加剤又は疎水剤とのブレンド のための好ましいエステルは、ＣＡＰ及びＣＡＢである。好ましいセルロースエ ステルは、アセチルエステルのＤＳ／ＡＧ［１が合計エステル含有量の１〜５０ ％である、１．７〜３，０というＤＳ／ＡＧυを有するＣＡＰである。最も好ま しいＣＡＰは、アセチルエステルのＤＳ／ＡＧＯが合計エステル含有量の４〜３ ０％である２、５〜２．７５のＤＳ／ＡＧＵを有する。

本発明においてブレンド中で有用な脂肪族−芳香族コポリエステルは、ランダム 共重合体であり、好ましくは、次のような反復単位を含む： なおここでＲ４及びＲ？はＣ２〜Ｃ１□アルキレン又はオキシアルキレン；ハロ 、Ｃ６〜Ｃ１゜アリール及びＣ１〜Ｃ，アルコキシから成る群の中から独立して 選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ１〜Ｃ１１のアルキレン又はオキシ アルキレン；Ｃ１〜Ｃ５゜シクロアルキレン；ハロ％Ｃ６〜Ｃ３゜アリール及び Ｃ１〜Ｃ４アルコキシから成る群の中から独立して選択された１〜４個の置換基 で置換されたＣ５−Ｃｒｙシクロアルキレンから成る群のうち］又はそれ以上の ものから選択されており、ＲＳは、００〜Ｃ１□アルキレン又はオキシアルキレ ン；ハロ、Ｃ１〜Ｃ１゜アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群の中から 独立して選択された１〜４個の１換基で置換されたＣ３〜．アルキレン又はオキ シアルキレン；Ｃ６〜Ｃ３゜シクロアルキレン；及びハロ、Ｃ６〜Ｃ１゜アリー ル及びＣ７〜Ｃ４アルコキシから成る群の中から独立して選択された１〜４個の 置換基で置換されたＣ６〜Ｃ８゜シクロアルキレンから成る群のうちの１個又は それ以上のものの中から選択され、Ｒ６はＣ８〜Ｃ８゜アリール、ハロ、Ｃ１〜 Ｃ４アルキル及びＣＩ”　Ｃａアルコキシから成る群の中から独立して選択され た１〜４個の置換基で置換されたＣ１〜Ｃ１゜アリールから成る群のうちの１個 又はそれ以上のものの中から選択される。

前記脂肪族−芳香族コポリエステルが１０〜１０００の反復単位を含んでいるこ とが好ましい。最も好ましいのは、この脂肪族−芳香族コポリエステルが１５〜 ６００の反復単位を含んでいる場合である。

本発明において、共重合体中のＢｓのモル％は、３０〜９５％であることができ 、Ｒ’のモル％は５〜７０％でありうる。比較的好ましい範囲は、Ｒｓのモル％ が約４５〜８５％で、Ｒ６のモル％が約１５〜５５モル％である場合である。最 も好ましい範囲は、一般に、セルロースエステルとのコポリエステルの必要混和 性レベル及び望ましい物理特性によって左右される。混和性ブレンドのための最 も好ましい範囲は、Ｒ５がグルタルであり、コポリエステル内のＲ５のモル％が ７０〜８５％でありＲ’のモル％が１５〜３０モル％である場合である０部分混 和性をもつブレンドについての最も好ましい範囲は、Ｒ５がグルタルであり、コ ポリエステル中のＲＳのモル％が４５〜６０％であり、Ｒ６のモル％が４０〜５ ５モル％である場合である。当然のことながら、特定のブレンドの混和性の範囲 は、ブレンド成分の分子量が変化するにつれて変化できる。一般に、より低い分 子量又はインヘレント粘度をもつ脂肪族−芳香族ポリエステルは、より高い分子 量のポリエステルとの関係において一定の与えられたセルロースエステルとのよ り高い混和性をもつ。

脂肪族−芳香族コポリエステルは、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４ ０重量比溶液１００ｘ＆’中０．５グラムの試料について２５°Ｃの温度で測定 した場合的０．４〜約１．２のインヘレント粘度を有することが好ましい。

ここで用いられる［アルキル」及び「アルキレン」という語は、−ＣＨｔ　−Ｃ Ｈｔ　−ＣＨｔ−ＣＨｔ−及び−ＣＨ，ＣＨ（Ｘ）−ＣＨ，−といった直鎖又は 分枝鎖部分のことを指す。同様に、シクロアルキル及びシクロアルキレン部分の 炭素原子の全てが必ずしも環構造ではなく、例えばＣ，シクロアルキル基はシク ロオクチル又はジメチルシクロヘキシルであってよい。「オキシアルキレン」と いう語は、１〜４個のエーテル酸素基を含むアルキレン鎖のことである。

本発明において有用な脂肪族ポリエステルの１つのタイプは、好ましくは以下の ような反復単位を含む：なおここでＲ１は、Ｃ３〜ＣＩ！アルキレン又はＣ１〜 Ｃ１，オキシアルキレン；ハロ、Ｃ，〜Ｃ１゜アリール、及びＣ１〜Ｃ４アルコ キシから成る群の中から独立して選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ９ 〜Ｃ＋ｘアルキレン又はＣ２〜Ｃ１１オキシアルキレン；Ｃ６芝Ｃ３゜シクロア ルキレン；ハロ、Ｃ６〜Ｃ３゜アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群か ら独立して選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ６〜Ｃ１゜シクロアルキ レンから成るグループのうちの１個又はそれ以上のグループの中から選択される ものとし；Ｒ＠は、Ｃ０〜Ｃ１１アルキレン又はオキシアルキレン；ハロ、Ｃ１ 〜Ｃ３゜アリール及びＣ８〜Ｃ，アルコキシから成る群の中から独立して選択さ れた１〜４個の置換基で置換された０１〜Ｃ１□アルキレン又はオキシアルキレ ン；Ｃ，〜Ｃ３゜シクロアルキレン；及びハロ、Ｃ１〜ＣＩゆアリール及びＣ８ 〜Ｃ４アルコキシから成る群の中から独立して選択された１〜４個の置換基で置 換されたＣ５−０１゜シクロアルキレンから成るグループのうちの１個又はそれ 以上のグループの中から選択される。

Ｒ・が０２〜Ｃ，アルキレン、０４〜Ｃ，オキシアルキレン又はＣ１〜Ｃ１，シ クロアルキレンであることが好ましい；又Ｒ９は、Ｃ０〜Ｃ１゜アルキレン、Ｃ ，オキシアルキレン又はＣ２〜ＣＩＯシクロアルキレンであることが好ましい。

さらに、Ｒ”が０２〜Ｃ４アルキレン％Ｃ４〜Ｃ，オキシアルキレン又はＣＳ〜 Ｃ６・シクロアルキレンであり、Ｒ１がＣ寥〜Ｃ４アルキレン、Ｃ，オキシアル キレン又はＣ％”ＣＩ＠シクロアルキレンであることが好ましい。

前記脂肪族ポリエステルは１０〜１０００の反復単位を含んでいることが好まし い、最も好ましいのは、この脂肪族ポリエステルが１５〜６００の反復単位を含 んでいる場合である。「アルキル」及び「アルキレン」という語は、以上で定義 づけされた通りである。

第２のタイプの脂肪族ポリエステルは、以下の構造をもつ反復単位で構成されて いるポリヒドロキシアルカノエートである。

なおここでｍはＯ〜１０の整数であり、Ｒ″は水素；Ｃ１〜Ｃ１，アルキル；ハ ロ、Ｃ，〜Ｃ１１１アリール及びＣＩ””　Ｃａアルコキシから成る群の中から 独立して選択された１〜４個の置換基で置換されたＣｌ−０１，アルキル；Ｃ６ 〜Ｃｌ１１シクロアルキル：及びハロ、Ｃ６〜Ｃ１゜アリール及びＣ３〜Ｃ４ア ルコキシから成る群の中から独立して選択された１〜４個の置換基で置換された Ｃ５〜ＣＯＯシクロアルキルから成る群の中から選択さる。

本発明において、脂肪族ポリエステルは、有意な量のカーボネート結合を含まな い脂肪族ポリエステルとして定義づけされる。さらに、ポリエステルは、綜合プ ロセス又は生物学的プロセスによって調製されたポリエステルとして定義づけさ れる。

３成分ブレンドのための標準的な重合体化合物としては、ポリメタクリル酸メチ ル（ＰＭＭＡ）　、ポリメタクリル酸エチル（ＰＥＭＡ）といったポリアクリル 酸塩又はＲｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓから市販されているもののようなそれらの 共重合体が含まれる。３成分ブレンドにおいては、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル アルコール、ポリ塩化ビニル及びポリ酢酸ビニル−ポリエチレン共重合体も同様 に有用であり、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、　Ｉｎ ｃ、といった会社から入手可能である一般的な市販の重合体である。Ｇ　Ｅ　Ｐ ｌａｓｔｉｃｓから市販されているポリカーボネートも、３成分ブレンドにおい て有用である。セルロースエステルは、Ａｑｕａｌｏｎ　Ｃｏ、などの会社から 市販されており、同様に３成分ブレンドにおいて有用である。

ポリアミド例えばＡｓｈｌｅｙ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、　Ｉｎｃ、、から入手でき るナイロン６も、３成分ブレンドにおいてきわめて有用である。本発明において は、好ましいポリアクリレートはＰＭＭＡである。好ましいポリビニルアルコー ルは、５〜６０％加水分解されて、分子量が１０００〜３００００のものである 。好ましいセルロースエステルは、ヒドロキシプロピルセルロース（ＲＰＣ）及 びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）である。好ましいポリ酢酸 ビニルは、１０００〜１．０００．０００の本発明の２成分及び３成分ブレンド のための標準的な生物分解性添加剤には、巨大結晶性セルロース、セルロースモ ノアセテート、でんぷん及びその他の炭水化物が含まれる。好ましい物質は、標 準的に１〜２００ミクロンの粒度をもつ、ＦＭＣから入手可能な巨大結晶性セル ロース又はＮａｔｉｏｎａｌ　５ｔａｒｃｈ　Ｃｏ、、から入手可能なでんぷん である；好ましい粒度は０．１〜１５ミクロンである。同様に好ましいのは、　 １．２〜０．４のＤＳ／ＡＧＯをもつセルロースモノアセテートであり、これは 水溶性であるか又は水膨潤性をもつ。

標準的な非混和性疎水剤としては、パラフィン、モノアシル炭水化物、及びモノ グリセリドが含まれる。モノアシル炭水化物の一例は、６−０−ステリル−グル コピラノシドである。好ましい疎水剤は、ＣＩｌ〜Ｃ０脂肪酸を含むモノグリセ リドである。ＣＩｔ〜ＣＩ８脂肪酸を含むこれらのモノグリセリドは同様に任意 に、５〜９５％のアセチル、プロピオニル、ブチリル又はスクシニル基でアシル 化することもできる。さらに好ましいモノグリセリドはＣ１，〜Ｃｐｓ脂肪酸を 含むものである。最も好ましい疎水剤はモノステアリン酸グリセリルである。

ポリエステル及びコポリエステルの調製は当該技術分野において周知のものであ る（本書に参考としてその全てが内含されている米国特許第２．０１２．２６７ 号）。このような反応は通常、四塩化チタン、２酢酸マンガン、酸化アンチモン 、２酢酸ジブチル錫、塩化亜鉛又はそれらの組合せの存在下で１５０℃〜３００ ℃の温度で行なわれる。

触媒は標準的には、反応物の合計重量に基づいて、１０〜１１０００ｐｐの量で 使用される。本発明においては、代表的な脂肪族ポリエステルは、グルタル酸ジ メチルと１．６−ヘキサンジオールの重縮合生成物である。このポリエステル、 ポリ（グルタル酸へキサメチレン）は、グルタル酸ジメチルと１．６−ヘキサン ジオールを１１００ｐｐのＴｉの存在下で真空中で２１０°Ｃで４時間、次に２ ６０°Ｃで１．５時間加熱した場合に生成される０代表的な脂肪族−芳香族コポ リエステルは、３０モル％のテレフタル酸塩を含むポリ（テトラメチレングルタ レート〜コーテレフタレート）である、このポリエステルは、グルタル酸ジメチ ル、テレフタル酸ジメチル、１，４−ブタンジオールを当初Ｔｊ（ＯｉＰｒ）、 として存在する１１００ｐｐのＴｉの存在下で真空下にて２００℃で一時間、次 に２４５°Ｃで０．９時間加熱した場合に生成される。

ブレンドに用いるための前記脂肪族−芳香族コポリエステルは、ジカルボン酸又 はその誘導体とジオールの任意のポリエステル形成組合せから調製される。前記 ジカルボン酸は、マロン酸、スクシン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸 、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スペリ ン酸、１゜３−シクロペンタンジカルボキシル酸、１−４−シクロヘキサンジカ ルボキシル酸、１．３−シクロヘキサンジカルボキシル酸、ジグリコール酸、イ タコン酸、マレイン酸、２．５−ノルボルナネジカルボキシル酸、１．４−テレ フタル酸、■、３−テレフタル酸、２゜６−ナフトイン酸、１．５−ナフトイン 酸及びそのエステル形成誘導体及びそれらの組合せといったピロ酸から成る群の 中から選択されており、前記ジオールは、エチレングリコール、ジエチレングリ コール、プロピレングリコール、１．３−プロパンジオール、２゜２−ジメチル −１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオー ル、１，５−ベンタンジオール、■、６−ヘキサンジオール、２，２．４〜トリ メチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジェタノール、１，３−シクロヘキサ ンジメタツール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、２，２．４．４−テト ラメチル−１，３−シクロブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエ チレングリコール、及びその組合せから成る群の中から選択されている。ブレン ドのための好ましい脂肪族−芳香族コポリエステルの特定的な例としては、ポリ （テトラメチレングルタレートーコーテレフタレートーコ〜ジグリコーレート） 　（５０／４５１５　）、ポリ　（テトラメチレングルタレートーコーテレフタ レート）　（５０１５０〕、ポリ（テトラメチレングルタレートーコーテレフタ レート）（６０／４０）　、ポリ（テトラメチレングルタレートーコーテレフタ レート）　（Ｔｏ／３０）　、ポリ（テトラメチレングルクレートーコーテレフ タレート）　［８５／１５）　、ポリ（エチレングルタレートーコーテレフタレ ート）　（７０／３０）　、ポリ（テトラメチレンアジペート−コーチレフタレ −））　［８５／１５］　、ポリ（テトラメチレンスクシネートーコーテレフタ レート）　（８５／１５）　、及びポリ（テトラメチレンーコーエチレングルタ レートーコーテレフタレート）　（５０１５０，’１０／３０〕が含まれる。

有意な量のもう一つの成分のブレンドを必要とせずに本発明において有用な脂肪 族−芳香族コポリエステル（ここではＡＡＰＥと呼ぶ）は、基本的に線状でラン ダム共重合体であり、好ましくは、次のような反復単位を含んでいる： なおここで、Ｒ１１及びＲＩｇは同じものであり、０２〜Ｃ１アルキレン又はオ キシアルキレンから成る群の中から選択され、Ｒ１２は００〜Ｃ，アルキレン又 は０８〜Ｃ４オキシアルキレンから成る群のうち１個又はそれ以上のものから選 択され、ＲＩｆｆのモル％は約９５〜３５％であり、Ｒ１４はＣ，−Ｃ，。アリ ールの群の中から選択され、Ｒａａのモル％は約５〜６５％である。さらに好ま しいＡＡＰＥは、Ｒ１１及びＲＩｇが同一であり、Ｃｔ−Ｃ，アルキレンの中か ら選択され、Ｒ１２がＣ！〜Ｃ，アルキレン又はＣ２オキシアルキレンから成る 群のうちの１個又はそれ以上のものの中から選択され、ＲＩ３のモル％が約９５ 〜４０％であり、ＲＩ４が１，４−ジ置換Ｃｈアリールであり、ＲＩ４のモル％ が約５〜６０％であるようなものである。これらのＡＡＰＲとして最も好ましい 化合物は、以下のモル％で以下のジオール及びジ酸（又はそのポリエステル形成 誘導体）から調製されるものである：（１）　グルタル酸（３０〜６５％）；ジ グリコール酸（０〜１０モル％）；テレブタン１４　（２５〜６０％ンｉ１，４ −ブタンジオール（１００モル％）。

（２）　スクシン酸（３０〜８５％）；ジグリコール酸（０〜１０％）；テレフ タル酸（５〜６０％）ｉｆ、４−ブタンジオール（１００モル％）。

（３）アジピン酸（３０〜６５％）；ジグリコール酸（０〜１０％）；テレフタ ル酸（２５〜６０％）；１．４−ブタンジオール（１００モル％）。

ブレンドが必要とされない利用分野のための好ましいＡＡＰＥの特定的な例とし ては、ポリ（テトラメチレングルタレートーコーテレフタレートーコージグリコ レート）（５０／４５１５）、ポリ　（テトラメチレングルタレート−コーチレ フタレ−））　（５０１５０）　、ポリ　（テトラメチレングルタレートーコー テレフタレート）　（６０／４０）、ポリ（テトラメチレングルタレートーコー テレフタレート）　（４０／６０〕、ポリ　（テトラメチレンスクシネートーコ ーテレフタレート）（８５／１５）　、ポリ（エチレンスクシネートーコーテレ フタレート）［７０／３０）　、ポリ（テトラメチレンアジペート−コーチレフ タレ−））　（８５／１５）　、及びポリ（テトラメチレンスクシネートーコー テレフタレート）　（７０／３０）。

前記脂肪族ポリエステルは、以下のもののあらゆるポリエステル形成組合せから 調製されることが好ましい。

（１）　ヒドロキシ酸、 （１１）　ジカルボキシル酸又はその誘導体、及び（ｉｊ）　ジオール、 このヒドロキシ酸は、４−（ヒドロキシメチル）シクロへ牛サンーカルボキシル 酸、ヒドロキシトリメチル酢酸、６−ヒトロキシーカプロン酸、グリコール酸、 乳酸、そのエステル形成誘導体及びその組合せから成るグループの中から選択さ れており；前記ジカルボキシル酸は、マロン酸、スクシン酸、グルタル酸、アジ ピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、２，２−ジメチル グルタル酸、スペリン酸、■、３−シクロペンクンジカルボキシルｔｌｌ、ｌ、 ４−シクロへ牛サンジカルボキシル酸、１．３−シクロへ牛サンジカルボキシル 酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸、２．５−ノルボルナネジカルボ キシル酸、そのエステル形成誘導体及びその組合せといったジ酸から成る群の中 から選択されており；さらに前記ジオールは、エチレングリコール、プロピレン グリコール、１．３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３＝プロパン ジオール、Ｉ、３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオール、１．５−ベンタ ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２．２．４−トリメチル−１，６−ヘ キサンジオール、チオジェタノール、１，３−シクロヘキサンジメタツール、１ ，４−シクロヘキサン−ジメタツール、２．２，４．４−テトラメチル−１，３ −シクロブタン−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、 テトラエチレングリコール及びその組合せから成るグループの中から選択されて いる。

好ましい脂肪族ポリエステルの具体例としては、ポリヒドロキシブチレート、ポ リヒドロキシブチレートとポリヒドロキシバレレートの共重合体、ポリ（グルタ ル酸へキサメチレン）、ポリ（アジピン酸へキサメチレン）、ポリ（セバシン酸 エチレン）、ポリ（グルタル酸テトラメチレン）、ポリ（アジピン酸テトラメチ レン）、ボリ（セバシン酸テトラメチレン）、ポリ（グルタル酸エチレン）、ポ リ（スクシン酸エチレン）、ポリ（スクシン酸テトラメチレン）又はポリ（アジ ピン酸エチレン）が含まれる。

本発明において有用なその他の脂肪族ポリエステルは、生物学的供給源から誘導 されるポリヒドロキシアルカノエートである。数多くの研究所（参考：　Ｍａｋ ｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｗ、　１９１．１９５７−１９６５（１９９０）　；　Ｊ 。

Ｂａｃｔｅｒｊｏｌ、、　１５４．８７０（１９８３）　；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅ 　ｃｕｌｅｓ　２２．１１０６（１９８９））が、微生物例えばＰｓｅｕｄｏｖ ｂｏｎａｓ　ｏｌｅｏｖａｒａｎｓ、　Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ　ｅｕｔｒｏｐ ｈｕｓ。

Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｍｅｇａｔｅｒｉｕ＋ｗ、　Ｒｈｏｄｏｓｐｉｒｉｌｌａｍ 　ｒｕｂｒｕ＋ｗが、滋養制限条件下でｎ−アルカン又はｎ−アルカノイン酸の いずれかの上で増殖されたときアルキル懸垂基を含むポリヒドロキシアルカノイ ン酸塩を蓄積できるということを実証した。Ｐ、　ｏｌｅｏｖｏｒａｎｓの場合 、フェニル懸垂基を伴うポリヒドロキシアルカノイン酸塩が産生されうる。この 重合体は、浸透性面で不活性である形態で脂肪酸の予備を細胞に提供する細胞内 顆粒として形成する。微生物がエネルギー又は飢餓条件に直面している時、重合 体は食料源として減成される；かくして、細菌性ポリヒドロキシアルカノイン酸 塩は生来生物分解性を有する。

生物学的供給源から誘導されたポリヒドロキシアルカノエートがホモポリマーで あることは稀である。生合成の間、炭素セグメントつまり標準的には２つの炭素 フラグメントが、当初のアルカノエートから除去されるかこれに付加され、共重 合体を結果として形成することになる（Ｉｎｔ、　Ｊ、　Ｂｊｏｌ、　Ｍａｃｒ ｏｍｏｌ、　１１．４９−５５（１９８９））。

例えば、ＰＬｏｌｅｏνｏｒａｎｓが唯一の炭素供給源としてｎ−オクタン又は ｎ−オクタン酸（ｏｃｔａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ）の補給を受けたとき、産生され る生成物は、たいていＣ６及びＣ８単位を含む共重合体である。

本発明に基づくブレンド、ＡＡＰＥ、フィルム、プラスチック製品及び繊維のい ずれも、非重合体可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、酸化促進剤、酸捕集剤、紫外 線光安定剤、光分解促進剤、無機質及び着色剤の中から選択された少なくとも１ つの付加的な添加剤を化合物の合計重量に基づいて０．００１〜５０重量％、任 意に付加的に含むことができる。代表的な非重合体可塑剤としては、アジピン酸 ジオクチル、リン酸塩及びフタル酸ジエチルが含まれる。代表的な無機質として は、タルク、ＴｉＯｘ、ＣａＣ０ｔ、　ＮＨ４Ｃｌ及びシリカが含まれる。着色 剤は、単量体、オリゴマーそして当然のことながら重合体であってよい。好まし い重合体着色剤は、発色単量体すなわち染料が重合体内に共有結合により取り込 まれている脂肪族ポリエステル、脂肪族−芳香族コポリエステル又は芳香族ポリ エステルである。このような代表的重合体着色剤はＷｅａｖｅｒ　ｅｔ　ａｌに より米国特許第４．８９２．９２２号、同第４．８９２．９２３号、同第４．８ ８２．４１２号、同第４．８４５．１８８号、同第４．８２６．９０３号及び同 第４．７４９．７７３号の中で記述されており、これらは全て本書中に参考とし て内含される。これらの重合体染料は、１０％の１．５−ビス（０−カルボキシ アニリノ）アントラキノンを含むポリ（テレフタル酸テトラメチレン）によって 代表される。

当然のことながら、本発明に基づくブレンドならびにこのブレンドから調製され たフィルム、プラスチック製品及び繊維が相容性及び／又は生物分解性を存する ことも好ましいが、これは必要条件ではない。好ましいブレンド、フィルム、プ ラスチック製品及び繊維は、単一のＴｇを存し及び／又は実質的に透明で実質的 に曇りがなく、改善された機械特性によって立証される通り、相容性がある。同 様に、ＡＡＰＥならびにＡＡＰＥから作られるフィルム、プラスチック製品及び 繊維は生物分解性を有することが好ましいが、これは必要条件ではない。

これらのブレンドから作られたフィルムは、優れた引張り特性をもち、選択され たセルロースエステル及び脂肪族ポリエステル、脂肪族−芳香族コポリエステル 及び／又は重合体化合物のタイプに応じて非常に可撓性がありうる。フィルムの 多くは優れた光学特性をもつ、すなわち、好ましくも実質的に透明である；フィ ルムは同様に、有意な量の着色剤（すなわち顔料又は染料）を含んでいる可能性 がある。これらのフィルムは染料又は顔料を含みうろことから、細胞物質を除去 するためにＰＨ８といったＰＨＡを大規模に精製することは必要とされない。

環境的に非永続的な利用分野で用いられるフィルムについては、フィルムを作る のに用いられるブレンドは、（２，１〜２．７５）のＤＳ及び高いＴｇ（１４０ −１８０℃）をもつセルロースエステルで構成されていることが好ましい０本発 明のブレンドは、一般にＴｇ　＋　ｔ　＝　Ｔｇ　ＩＷ％＋　＋ＴｇｇＷ％、と いう等式から予測することのできるＴｇを示すことから、より高い丁ｇをもつセ ルロースエステルを使用することによって、同等のブレンド丁ｇをなおも維持し ながらより低いＴ、をもつセルロースエステルを用いた場合に可能であるよりも 多くのポリエステルをブレンド内に取り込むことが可能となる。その上、驚くべ きことに、我々は、より低いＤＳのセルロースエステルが一般により高いモジュ ラスを有することから、低いＤＳセルロースエステルを含むブレンド内により多 くのポリエステルを取込むことによって、より低いＴｇ及びより低いポリエステ ル含有量をもつセルロースエステルで構成されたブレンドから作られたフィルム と同等の機械的特性をもつフィルムがもたらされることになる、ということを見 出した。ブレンド内のより多くのポリエステルの取込みは、より高いポリエステ ル含有量をもつブレンドがより急速に生物分解することになるため、非常に望ま しいことである。

当然のことながら、ブレンドを必要としない本発明の八ＡＰＨの多くは、同様に フィルムの利用分野でも有用である。これらのＡＡＰＢはポリ（テレフタル酸エ チレン）はど高い融点をもたないものの、ＡＡＰＥは、脂肪族ポリエステルにつ いて一般に観察され従って数多くの利用分野特に生物分解性を必要とする利用分 野において有用である比較的高い融点をもつ。スクシン酸ベースのＡＡＰＥは、 その比較的高い融点のためこれらの利用分野において特に優れた有用性を示す、 これらのコポリエステルは、半結晶性で多大な量の芳香族基を含んでいる場合で さえ生物分解性があることが立証されてきた。さらに、ジグリコール酸は、フィ ルムの初期崩壊において一助となることから、これらのＡＡＰＨにとって有用な 共単量体であることがわかった。

これらのＡＡＰＥは同様に、生物分解性の恩恵を受ける成形部品、押出し加工品 、繊維、不織布及び発泡製品において特に有用である。

これらのコポリエステルから作られたフィルム及び繊維は、延伸させることがで きる。これらの共重合体の多く　（特に１，４−ブタンジオールを含むもの）に おける延伸には物理的特性の改善及び不透明から透明への変化が付随する。　Ａ ＡＰＥフィルムは、−軸延伸又は二軸延伸させることができ、インフレーション フィルム作業中に延伸することが可能である。

本発明に基づくブレンド及び／又はＡＡＰＥは、薄いフィルムが望まれる包装の 利用分野において有用である０本発明に基づくブレンド及び／又はＡＡＰＥの多 くは、バリヤとして機能しなければならない及び／又は生物分解性をもたな（で はならない薄いバリヤフィルムとして特に役立つ０例えば、これらのブレンドは 、保護用バリヤフィルムとして役立ち、小児用オムツ、失禁用ブリーフ、生理ナ プキン、タンポン、ベッドライナー、便器用ライナー、包帯などの使い捨て吸収 性製品において使用することができる０本発明のフィルムは２．５ＸＩＯ’　ｐ ｓｉ　〜０．０１Ｘ１０’　ｐｓｉの接線弾性率、約０．５Ｘ１０”　ｐｓｉ以 上の引張り強度、約７．０ｇ／■１１以上の平均引裂き強さ及び約５％以上の破 断時の伸びを有することが好ましい、同様に好ましいのは、このフィルムが約０ ．１ミルから約２０ミルの厚み及び２４時間あたり約５００　ｇ　ａｉｌ／　ｒ ｄ未満の透湿率をもつ場合である。

゛　本発明に基づくブレンド及び／又はＡＡＰＥは同様に使い捨てオムツのその 他の部品においても使用することができる。保護用バリヤフィルムとして使用さ れるのに加えて、これらのブレンド及び／又はＡＡＰＢは、オムツの構造におい て必要とされるタブ、不織布、繊維、テープ及びその他の部品として使用するこ とができる。

我々は、セルロースエステルのこれらの２成分ブレンド及び３成分ブレンドなら びにＡＡＰＥから調製されたフィルムが望ましい耐湿バリヤ特性を有することを 見出した。これらのブレンドを用いると、ブレンド組成を変えることにより特定 の比率を変更することができる０例えば、透湿率は、２成分又は３成分ブレンド の中に存在する脂肪族ポリエステル、脂肪族−芳香族コポリエステル又は重合体 化合物の量によって制御可能である。透湿率は同様に、配合物の脂肪族−芳香族 コポリエステル成分の中に存在する芳香族ジカルボキシル酸単量体の量によって も制御可能である。当然のことながら、ブレンドの透湿率はさらに非混和性疎水 剤の付加によっても制御できる。

本発明に基づくブレンド及び／又はＡＡＰＢは同様に、成形プラスチック部品又 は個体発泡プラスチック製品としても有用である。このような部品の例としては 、眼鏡フレーム、歯ブラシの柄、おもちゃ、自動車用トリム、工具の柄、カメラ 部品、かみそりの部品、インクペンの軸、使い捨て注射器、ボトル、などが含ま れる。本発明に基づくプラスチック部品特に、プラスチック部品に増大した表面 積を与える発泡方法により作られた部品は、それが環境的に非永続的であること が望まれる利用分野において特に役に立つ０本発明のブレンド及び／又はＡＡＰ Ｅで作られた射出成形棒材は標準的に５．０Ｘ１０’ｐｓｉ　〜０．ｌＸ１０’ 　ｐｓｉ　１７）曲げ弾性率、１３Ｘ１０’　ｐｓｉ　−０，ｌＸ１Ｏ”ｐｓｉ の曲げ強度及び１．０〜２５ｆ　ｔ　−１ｂ／　ｉｎのノツチ付アイゾツト強度 （２３℃）を有する。成形棒材が３．８Ｘ１０’　ｐａｔ　〜１．５Ｘ１０’　 ｐｓｉの曲げ弾性率、１１．４ｘｌＯ’　ｐｓｉ　〜４　ＸＩＯ’　ｐｓｉの曲 げ強度及び２　Ｘ１５ｆｔ−Ｉｂ／ｉｎのノツチ付アイゾツト強度（２３℃）を 有することが好ましい。

本発明のブレンド及び／又はＡＡＰＥは、繊維としても同様に有用で・　ある、 繊維の利用分野の例としては、紙タバコのフィルタ、オムツの上層シート、生理 ナプキン、つりざお、つり網、外科手術衣の製作用繊維、衛生用品、吸収性繊維 、液体搬送用繊維などが含まれる。

我々は、適切な溶剤から紡糸させることに加えて、本発明に基づくブレンド及び ／又はＡＡＰＥを溶融紡糸して優れた強度の繊維を生産することができるという ことを見出した。繊維は、紡糸後に繊維を延伸することによって又は紡糸中に延 伸することによって（キャビネット延伸）延伸できる。ブレンド及び／又はＡＡ ＰＥがら生成された繊維は、複雑な断面形状をもつ繊維についてさえ優れた形状 保持を有する。我々は同様に、繊維を容品にケン縮させることもできるというこ とも見出した。ブレンド及び／又はＡＡＰＥから生成された繊維は、標準的に３ ０〜０．１のフィラメント当りのデニール数（ＤＰＦ　）を有する。

好ましいデニールは１０〜１．５０ＰＦである。流体管理のためには、繊維は、 疎水剤を含むこともできるし、或いは又疎水剤のコーティングを受けることもで きる。

本発明のブレンド及びそれから調製されたフィルム、プラスチック製品及び繊維 は、約１２０℃から約２８０℃の間の溶融温度を有する。

好ましい溶融温度は１５０℃〜１９０℃である。同様に、このようなブレンド、 フィルム、プラスチック製品及び繊維は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）又は動 的機械的熱分析（ＤＭＴＡ　）によって測定した場合、約り５℃〜約２００℃の ガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ガラス転移温度の好ましい範囲は５０℃〜１ ００℃である。ブレンド及びフィルムは同様に好ましくは非粘着性である。

本発明の好ましいＡＡＰＥ及びそれから製造された製品は、７５℃〜１６０℃の 融点をもつ、さらに好ましい範囲は８０℃から１４０℃である。

セルロースエステル及び脂肪族−芳香族コポリエステルを含む本発明のブレンド については、ブレンド中のポリエステルの好ましいレベルは、一般にブレンドの 望ましい混和性レベル及び必要とされる物理的特性によって左右される。好まし い範囲は、成分Ｉ　（Ｂ）が約５％〜約７５％の量で存在し、成分Ｊ　（Ａ）が 約２５％〜約９５％の量で存在し、成分Ｉ　（Ａ）が２．１〜２．７５のＤＳを 有する場合である。成形プラスチック製品などでより高い引張り強度、曲げ強さ 及び曲げ弾性率を有することが望ましい場合、さらに好ましい範囲は、成分１　 （Ｂ）が約５％〜約２５％の量で存在し、成分１　（Ｂ）が０．２〜２．０のｒ 、ｖ、を有し、成分１　（Ａ）が約７５％〜約９５％の量で存在し、成分１　（ Ａ）が２，１〜２．７５のＤＳを有する場合である。成形プラスチック部品のた めに用いられるブレンドが混和性を有し光学的に透明であることが望まれる場合 、成分１　（Ｂ）が０．３〜０．６のＩ、　Ｖ。

を存し、５〜２５％の量で存在することが好ましい。フィルム、ボトル、繊維な どの利用分野のためにより低いモジュラスのブレンドを得ることが望まれる場合 、より好ましい範囲は、成分１　（Ｂ）が約３０％〜約７５％の量で存在し、成 分１　（Ａ）が約２５％〜約７０％の量で存在し、成分１　（Ａ）が２．１〜２ ．７５のＯＳを有する場合である。フィルム、ボトル、繊維などに役立つ混和性 ブレンドを得ることが望ましい場合、さらに好ましい範囲は、成分１　（Ｂ）が 約３０％〜約５５％の量で存在し、Ｒ４が７０〜８５％の範囲で存在するグルタ ルであり、成分Ｉ　（Ａ＞が約４５％〜約７０％の量で存在し、成分Ｉ　（Ａ） が２．５〜２．７５のＤＳを有する場合である。フィルムにおいて役立つ最も好 ましい部分的混和性ブレンドは、成分１　（Ｂ）が約６０％〜約７５％の量で存 在し、ＲＳが４５〜６０％の範囲で存在するグルタルであり、成分Ｉ　（Ａ）が 約２５％〜約４０％の量で存在し、成分１　（Ａ）が２，５〜２．７５のＤＳを 有することである。

セルロースエステル及び脂肪族ポリエステルを含む本発明のブレンドについては 、成分Ｉｆ　（Ｂ）が約１０％〜約６０％の量で存在し、成分ＩＩ　（Ａ）が約 ４０％〜約９０％の量で存在し、成分ＩＩ　（Ａ）が２．１〜２．７のＤＳを有 することが好ましい、最も好ましいのは、成分Ｉ［（Ｂ）が約３５％〜約５５％ の量で存在し、成分ｎ　（Ａ）が約４５％〜約６５％の量で存在し、成分ＩＩ　 （Ａ）が２．１〜２．５のＤＳを有する場合である。

セルロースエステル及び／又は脂肪族ポリエステル及び／又は脂肪族−芳香族コ ポリエステル及び／又は重合体化合物を含む本発明のブレンドについては、成分 ＩＩＩ　（Ｂ）が約１０％〜約５０％の量で存在し、成分ＩＩＩ　（Ａ）が約４ ０％〜約８８％の量で存在し、成分ＩＩＩ　（Ａ）が２．１〜２．７５のＤＳを 有し、成分ｍ　（ｃ）が２％〜１０％の量で存在することが好ましい、同様に好 ましいのは、成分ＩＩＩ　（Ｂ）が約２％〜約１０％の量で存在し、成分１１［ （Ａ）が約４０％〜約８８％の量で存在し、成分ＩＩＩ　（Ａ）が２．１〜２． ７５のＤＳを有し、成分ＩＩＩ　（Ｃ）が１０％〜５０％の量で存在する場合で ある。さらに好ましいのは、成分ＩＩＩ　（Ｂ）が約４０％〜約８８％の量で存 在し、成分１［［（Ａ）が約２％〜約１０％の量で存在し、成分Ｉ［［（Ａ）が ２．１〜２．７のＤＳを有し、成分ＤＩ　（Ｃ）が１０％〜５０％の量で存在す る場合である。同様に好ましいのは、成分ＩＩＩ　（Ｂ）が約１０％〜約５０％ の量で存在し、成分ＩＩＩ　（Ａ）が約２％〜約ｌθ％の量で存在し、成分Ｉｆ ｆ　（Ａ）が２．１〜２．７のＤＳを有し、成分ｍ　（ｃ）が約４０％〜８８％ の量で存在する場合である。もう１つの好ましい範囲は、成分Ｉ［［（Ｂ）が約 ２０％〜約４０％の量で存在し、成分ＩＩ　（Ａ）が約２０％〜約４０％の量で 存在し、成分Ｉ［［（Ａ）が２，１〜２．７のＯ５を有し、成分１１［（Ｃ）が ２０％〜４０％の量で存在する場合である。

生物分解性添加剤を含む２成分及び３成分ブレンドについては、成分ＩＶ　（Ｂ ）が約１％〜約ｌＯ％の量で存在し、成分ＩＶ　（Ａ）が約９０％〜約９９％の 量で存在することが好ましい。

非混和性の疎水剤を含む２成分及び３成分ブレンドについては、成分Ｖ　（Ｂ） が約０．１％〜約１％の量で存在し、成分Ｖ　（Ａ）が約９９％〜９９．９％の 量で存在することが好ましい。

１つのブレンドを形成するための成分の物理的混合は、適切な溶剤（例えばアセ トン、ＴＩ（Ｆ、　ＣＨｔＣＩｚ　／ＭｅＯＦ１．　ＣｌＣｌ、　、ジオキサン 、ＤＭＦ、　ＤＭＳＯ，ＡｃＯＭｅ、＾ｃＯＥｔ　、ピリジン）中での成分の混 合とそれに続くフィルムキャスティング又は繊維押出しといった数多くの方法で 達成できる。ブレンドの成分は同様に、熱によるコンパウンディングによっても 混合可能である。最も好ましい方法は、トルクレオメータ、単軸押出機又は２軸 スクリュ押出機といった装置の中で熱コンパウンディングすることによるもので ある。熱コンパウンディングによって生成されたブレンドは、当業者にとって周 知の数多くの方法によって薄膜フィルムへと変換されうる１例えば、薄膜フィ、 ルムは、米国特許第４，３７２，３１１号に記述されているように浸漬塗装によ って、米国特許第４，４２７，６１４号中に記述されているように圧縮成形によ って、米国特許第４．８８０．５９２号中に記述されているように溶融押出しに よって、溶融インフレーシジンによって、或いは又その他の類似の方法によって 形成することができる。配合物は、射出成形ならびに押出し成形によって１枚の シートにそしてそこから１つの物体をカット又はスタンピングすることによって 成形プラスチック製品へと変換できる。熱でコンパラディングされたブレンドは 、繊維の溶融押出し成形のためにも使用できる。

本発明のブレンド及び／又はＡＡＰＥから調製された繊維及びフィルムは、保護 用バリヤフィルムが望まれる利用分野において有用である０例えば、これらを、 小児用オムツ、失禁用ブリーフ（成人用オムツ）、生理ナプキン、タンポン、ベ ッドライナー、便器、包帯などの吸収性用品において使用することができる。本 発明の生物分解性フィルム、繊維、ＡＡＰＥ及びブレンドは、環境上の問題のた め使い捨て用品において特に有用である。本発明のブレンド及び／又はフィルム は、包装材料（例えば包装用発泡材シート）、食品用袋、ゴミ袋、農業用堆肥シ ート、テープ及び写真フィルム用のフィルムベースなどの非吸収性用品ならびに 注射器及びカメラケースなどの固体プラスチック用品を作るためにも使用できる 。

本発明の好ましいバリヤフィルムなどの生物分解性材料は、微生物を触媒とした 分解（減成）によって、後に微生物により同化されることになる単量体又は短連 鎖への重合体サイズの縮小によるフィルム又は繊維の強度の低下を受ける成分で 構成された材料である。

好気性環境において、これらの単量体又は短連鎖は究極的にＣＯ，。

Ｈ２Ｃ及び新しい細胞バイオマスへと酸化される。嫌気性環境においては、単量 体又は短連鎖は究極的に、ＣＯ□、Ｈ２、酢酸塩、メタン及び細胞バイオマスへ と酸化される。生物分解が成功するためには、生物分解性材料と活性微生物個体 群又は活性微生物個体群により産生された酵素の間に直接的物理的接触が樹立さ れる必要がある０本発明に基づくフィルム及びブレンドを分解（減成）させるの に役立つ活性微生物個体群は一般に、流入水（廃液流）のセルロース材料が高い あらゆる都市又は工業廃水処理施設から得ることができる。さらに、生物分解が 成功するためには、ｐＨ１温度、酸素濃度、固有栄養及び含水率レベルといった いくつかの最低物理・化学必要条件が満たされていることが必要である。我々は 成る種のセルロースエステルが従来の廃水処理施設及びインビトロ環境システム において生物分解性をもち、従って、使い捨て用品におけるノ（リヤフィルム及 び繊維のために用いられるべきブレンドの調整において特に有用であることを見 出した。我々は又堆肥化環境内でブレンド及びＡＡＰＢの多くが分解し、従って 環境的に非永続的な材料として用いるべき材料の調製において有用であることも 見出した。

以下の例は、本発明を例示することを目的とするものであり、本発明を制限する ものと解釈されるべきものではない。

実効例 以下の例においては、ブレンドは、次の３つの一般的方法によって調製された： （ｉ）レオメータ機械式スペクトロメータ内で適切な温度でコンパウンディング の前にブレンド成分を振とうさせる。結果として得られた樹脂を標準的に５Ｉｎ １１の粒度まで摩砕し、一部分を２枚の金属板の間で樹脂の溶融温度よりも高い 温度で圧縮して、溶融圧縮成形フィルムを形成させる； （ｎ）セルロースエステル及びポリエステルのブレンドは、３０−のＷｅｒｎｅ ｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　２軸スクリユ一押出機上でのコンパウンディングに より調製した。標準的な手順は以下のとおりである：すなわち、セルロース用及 びポリエステル用のそれぞれ１つずつ計２つの別々のフィードシステムを、この 溶融ブレンディング方法のために利用した。ゾーンｌ内に乾燥粉末としてセルロ ースエステルを付加し、ゾーン３内に粘性液体としてポリエステルを付加した。

押出機のバレル内へホッパーを通してＡｃｃｕＲａｔｅフィーダを用いて望まし い速度でセルロースエステルを付加した。ポリエステルを、窒素下で予め加熱し 、加熱されたフィードタンク内に注ぎ込んだ、ポリエステルを窒素雰囲気下に維 持し、ギヤポンプまでステンレス鋼製管路を通して重力供給させ、このギヤポン プは溶融材料をステンレス鋼管路（外径１７２インチ）を通して押出機のバレル 内へ移送した。このフィードシステムのための全ての管路は加熱され、断熱され た。押出機の生産速度は１０〜５０ボンド／時の範囲である。ゾーン温度は、ポ リエステルとセルロースエステルの正確な性質に応じて設定され、一般に約１０ ０°Ｃ〜２５０℃の範囲内で変動する。その後、押出機から出る材料の２本のス トランドを水中で急冷し、Ｃ０ＮＡＩＲＪＥＴＲＯベレタイザでチョッピングし た。

（ｉｉｉ）セルロースエステル及びポリエステルの配合物を、３０■のＷｅｒｎ ｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　２軸スクリユ一押出機上でコンパウンディングに よって調製した。標準的な手順は、以下の通りである：この溶融ブレンディング 方法のためには単一フィードシステムを利用した。セルロースエステル及びポリ エステルを乾燥ブレンディングし、ゾーンｌ内に固体として付加した。乾燥配合 物を＾ｃｃｕＲａｔｅフィーダを用いて望ましい速度でホッパーを通し押出機の ノくレル内に付加した。押出機の生産速度は１０〜５０ボンド／時である。ポリ エステル及びセルロースエステルの正確な性質に応じてゾーン温度は設定され、 これは一般に約１００°Ｃ〜２５０°Ｃの範囲内で変動する。その後、押出機か ら出る材料の２本のストランドを水中で急冷し、Ｃ０ＮＡＩＲＪＥＴＲＯペレタ イザでチョッピングした。

フィルムの引張り強度、破断時の伸び及び接線弾性率は＾ＳＴＭ方法Ｄ８８２に よって測定される；引裂強度はＡＳＴＭ方法０１９３Ｂによって測定される；酸 素透過率及び透湿率は６５７Ｍの方法Ｄ３９８５及びＦ３７２によってそれぞれ 測定される。成形部品についての引張り強度及び破断時の伸びはＡＳＴＭ方法Ｄ 方法８により測定される；曲げ強度及び曲げ弾性率はＡＳＴＭ方法Ｄ７θ０によ って測定される；アイゾツト衝撃強度はＡＳＴＭ方法Ｄ２Ｓ６により測定される ；熱膨張温度はＡＳＴＭ方法Ｄ６｛８によって測定される。インヘレント粘度は 、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１００ｍｊ中０．５ グラムの試料について２５℃の温度で測定される。動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ ）スペクトルは、ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　ＭＫ　ＩＩを用い て、４℃／分及びＩＨｚで収集された。

本明細書中で使用した略号は以下のとおりである：　ｒｒ、ｖ、」はインヘレン ト粘度；　［ｇ」はグラム；　ｒｐｓｉ　Ｊは平方インチあたりのボンド数；ｒ ＣＣＪは立方センチメートル：　「ｍ」はメートル；ｒｒｐＱＩ　Ｊは１分当り の回転数；　ｒＤｓＰｒＪはプロピオニルに対するアンヒドログルコース単位あ たりの置換度；　ｒＤｓＡｃ」はアセチルに対するアンヒドログルコース単位あ たりの置換度；　ｒＤＳＢｕＪはブチリルに対するアンヒドログルコース単位あ たりの置換度；ｒＢＯＤ」は生化学的酸素要求量；　ｒｖｏｌ、Ｊ又は「Ｖ、」 は体積；　ｒｗｔ、　Ｊは重量：ｒｏ］１ＩＩＪはマイクロメートル；　ｒＮａ ＯＡｃ　Ｊは酢酸ナトリウム：［ｎＯ］」は、未測定；　ｒｃｆ！＋はセルロー スエステル；「ＰＥ」はポリエステル：ｒＤＯＡ　Ｊは、アジピン酸ジオクチル ；ｒＨＤＴＪは熱たわみ温度；ｒＷＶＴＲ」は、透湿率；　ｒｍｉｌ　Ｊは０． ００１インチである。フィルムの透明度に関しては、ｒｔＪは混和性配合物の透 明フィルム特性を表わし；　「±」は、部分的混和性フィルムの曇ったフィルム 特性を表わし；「−」は非混和性配合物の不透明なフィルム特性を表わす；ｒＡ ＡＰｔＪは、脂肪族−芳香族コポリエステルであり、ここで用いられているよう に、ブレンディングを必要としないコポリエステルのことを指す。セルロースエ ステルの呼称に関しては、ｒｃＡＰｊはプロピオン酸酢酸セルロース；　ｒＣＡ Ｊは酢酸セルロース；ｒｃＡＢ」は酪酸酢酸セルロースである。ポリエステルの 呼称に関しては、代表的例は、次のとおりである：　ｒＰＴＳ（Ｔ）　（８５／ １５）　Ｊは、スクシネートとテレフタレートのモルパーセントが８５／１５で あるポリ（テトラメチレン　スクシネート−コーチレフタレ−日である。　ｒＰ ’ｒ＾（Ｔ）（８５／１５）　Ｊは、アジペートとテレフタレートのモルパーセ ントが８５／１５であるポリ（テトラメチレンアジベートーコーテレフタレート ）である；　ｒＰＴＧ（Ｔ）　（８５／１５）　Ｊは、グルタレートとテレフタ レートのモルパーセントが８５／１５であるポリ（テトラメチレングルタレート ーコーテレフタレート）である；　ｒＰＴＧ（Ｔ）（Ｄ）　［６０／３５１５］ 」は、グルタレート対テレフタレート対ジグリコレートのモルパーセントが６０ ／３５１５であるポリ　（テトラメチレングルタレートーコーテレフタレートー コージグリコレート）であるｉ　ｒＰＴＧ（Ｎ）（８５／１５）　Ｊは、グルタ レート対ナフタレートのモルパーセントが８５／１５であるポリ（テトラメチレ ングルタレート−コーナフタレート）である；　ｒＰＥＳ　Ｊはポリ（スクシン 酸エチレン）である；ｒＰＨ３Ｊはポリ（スクシン酸へキサメチレン）である、 　ｒＰＥＧ　Ｊは、ポリ（グルタル酸エチレン）である、　ｒＰＴＧ　Ｊは、ポ リ（グルタル酸テトラメチレン）である、　ｒＰＨＧ　Ｊは、ポリ（グルタル酸 へキサメチレン）である、　ｒＰＴ（Ｂ）Ｇ　［５０１５０）　Ｊは、テトラメ チレン対エチレンのモル％が５０１５０であるポリ（テトラメチレンーコーエチ レングルタレート）であるｉ　ｒＰＥ＾」はポリ（アジピン酸エチレン）である ；ｒＰＤＢＡＪはポリ（アジピン酸ジエチレン）であるｉ　ｒＰＩＩＡ　Ｊは、 ポリ（アジピン酸へキサメチレン）である、その他の略号は以下の通りである： 　ｒＴＥＧＤＡ　Ｊはトリエチレングリコールジアセテートである。　ｒＰＶＡ 　Ｊはポリ（酢酸ビニル）である、　ｒＰＭＭ＾」はポリ（メタクリル酸メチル ）である、　ｒＰＥＭＡＪはポリ（メタクリル酸エチル）である、　ＭＹＶＡＰ ＬＥＸ　６００は、濃縮モノステアリン酸グリセリルの商品名であり、Ｅａｓｔ ＋ｓａｎ　Ｃｈｅｍｊｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。

ＭＹＶＡＰＬＥＸ濃縮モノステアリン酸グリセリルは、主としてステアリン酸エ ステルで構成されている硬化大豆油から生成された９０％最低精製モノグリセリ ドである。　ＭＹＶＡＣＥＴは、変性脂肪の精製アセチル化モノグリセリドに対 する商品名である。　ＭＹＶＡＣＥＴ５０７のアセチル化ノぐ−セントは４８． ５〜５１．５である。ＭＹＶＡＣＥＴ７０７のアセチル化ノず−セントは６６． ５〜６９．５テあるｉ　ＭＹＶＡＣＥ７９０Ｂ（７）　７　セチル化バーセント は最低９６である。　ＭＹＶＥＲＯＬは、濃縮モノステアリン酸グリセリルに対 する商品名であり、Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから入 手可能である。

ＭＹＶＥＲＯＬは、精製モノグリセリドが異なる脂肪供給源から生成されている という点を除きＭＹＶＡＰＬＥＸに非常に類似している。

劃」− プロピオン酸酢酸セルロース（ＤＳＡＣ＝０．１０．　Ｏ５，、＝２．６４．１ ．Ｖ、＝１．３）と脂肪族−芳香族コポリエステルのブレンド及びこのブレンド から作られたフィルムは、標準的な手順を用いて測定した。ガラス転移温度をＤ ＭＴＡにより測定し、Ｆｏｘ−Ｆｌｏｒｙ等式を用いて計算した。

結果は、表■及びに示されている。

Φ 表■からの１．Ｖ、データは、ブレンド成分の分子量がブレンディングプロセス において保たれることを例示している。透明度が示しているように、フィルムは 透明であった。これは混和性ブレンドの特徴である。

表■は、２０％の脂肪族−芳香族コポリエステルに関与するブレンド（項目１． 　３．　５．　８．１４．１？、　２０．２２．２７及び２９）の各々が、各ブ レンドについて計算上のＴｇＩｚよりも１４〜３７°Ｃ高いものである実験上の ＴｇＩｚを有していたことを立証している。Ｃ４ピロ酸（項目２）。

Ｃ，ピロ酸（項目４）又はＣ１゜芳香族ピロ酸（項目３０）が関与する４０％の 脂肪族−芳香族コポリエステルブレンドも又、理論上のＴｇＩｚからの実験上の ＴｇＩｚのそれぞれ１８°Ｃ１１１°Ｃ及び２５℃の正の偏差を示した。Ｃ２脂 肪酸ピロ酸が関与する４０％の脂肪族−芳香族コポリエステルの一族の中では、 項目６．１０．１６．１９及び２１の実験上のＴｇＩｚ（１５〜３０％のＣ１芳 香族ピロ酸）は理論上のＴｇ＋□と優れた一致を示していた（±ｌθ℃）。これ とは対照的に、５，１０及び４０％のＣ６芳香族ピロ酸を含む４０％のＰＴＧ　 （Ｔ）ブレンドの実験上のＴｇＩｚは、それぞれ計算上の値から２７．２３及び ５２゛Ｃの正の偏差を示していた。１０〜７０％のＰＥＧ（Ｔ）　（７０／３０ ）のシリーズ（項目７−１２）のうち、１０〜３０％のブレンドは、計算上の値 からの実験上のＴｌｇの正の偏差を示し、４０〜５５％のブレンドは、計算上の ＴｇＩｚと優れた一致を示すＴｇ＋□を存しており、７０％のブレンドは、部分 的混和性配合物の特徴である多数のＴｇを示した。これとは対照的に、２０〜７ ０％のＰＴＧ（Ｔ）　（６０／４０）配合物のシリーズ（項目２２−２５　）は 、理論上のものとはかなり異なるＴｇＩｚ又は多数のＴｇＩｚを有していた。脂 肪族−芳香族コポリエステルのきわめて高いレベル（項目２６参照）では、単一 のＴｇが観察された。このタイプの分析は、Ｃ３脂肪族ピロ酸が関与する脂肪族 −芳香族コポリエステルとセルロースエステルの配合物が一般に、コポリエステ ルの芳香族部分が約１５〜３０％である場合およそ３０〜５５％の範囲内で混和 性を有するということを示唆している３０〜５５％の範囲外のＣＳ脂肪族ピロ酸 が関与する脂肪族−芳香族コポリエステルブレンドは、可変的な混和性レベルを 示す。その他の脂肪族ピロ酸が関与するブレンドは、さらに広い範囲にわたり、 可変的な混和性レベルを示す。

配合物混和性は、ポリエステルの分子量によっても強く左右される。一般に、低 い１．Ｖ、のポリエステルは、より広い混和性ウィンドウを示すことになる。

セルロースエステルは、標準的には高い−ＶＴＲ（２４時間あたり５００ｇ　ｍ ｉｌ　／　１００ｉｎ”以上）を有する０表■が示すように、ＣＡＰ／脂肪族／ 芳香族コポリエステルブレンドは全て、２４時間で５００ｇ　−ｉｌ／１００ｉ ｎ”未満の−ＶＴＲを有する。表■は、同様に、ブレンドから調製された材料に ついての広範な物理的特性が、ブレンドの成分及び組成に応じて可能であること も立証している。脂肪族−芳香族コポリエステルブレンドの多くは予想外の普通 でない物理的特性を示した。例えば、２０％のブレンドについての接線弾性率（ 表■）は、はとんどの部分についてＣＡＰとの関係において驚くほどに高い（２ ，ｌＸ１０’　ｐｓｉ）ものであった。ＰＴＧ（Ｔ）　（７０／３０）及びＰＴ Ｇ（Ｔ）　（６０／４０）が関与するブレンドを除いて、接線弾性率は全て１． ５Ｘ１０’　ｐｓ＋以上にとどまった。

さらに驚くべきは、２０％のブレンドについての引張り強度であった。

ＰＴＧ（Ｔ）　（６０／４０）ブレンドを除いて、これらのブレンドの引張り強 度は全て５．０Ｘ１０’　ｐｓ＋であった；いくつかのケースにおいて、引張り 強度は、ＣＡＰとの関係において改善した（５．５　Ｘ　１０”）。一般に、Ｐ ＴＧ（Ｔ）　（６０／４０）配合物を除いて、２０％の脂肪族−芳香族コポリエ ステルが関与する全てのブレンドは、ブレンドの主要成分であるプロピオン酸酢 酸セルロースに対してきわめて類似の要領で挙動した。

実際、我々は、プロピオン酸セルロースに固有の機械的特性を低下させることな く、又いくつかのケースではこれを改善させながら、セルロースエステルの代り にセルロースエステルブレンドの成分とは一般にかなり異なる物理的特性をもつ コポリエステルの２０％を置換することができた。

劃」− セルロースエステルとスクシン酸塩ポリエステルおよびそれからのフィルムを標 準的な手順を用いて調製した。結果は表■及び■に示されている。

Ｑ 表ｍからの１．Ｖ、データは、ブレンド成分の分子量がブレンディングプロセス において保たれることを例示している。透明度が表わしれた０項目３４及び３６ は、それぞれ８０℃と７０℃の単一のＴｇを有していた。単一の丁ｇも又混和性 ブレンドの特徴である。表■が実証しているように、ブレンドから調製された材 料についてのきわめて広範店の物理的特性は、ブレンド組成の適切な選択によっ て可能であるそれからのフィルムは、標準的なプロセスを用いて調製された。Ｖ 果は表■及び■に示されている。

麿 ｂ ”Ｑ 翳 卆 ソ 蔦 −１Ｓ＝＼ に ≦ 國 口 算 嘩 ヰ ダ　４ 蟻　ト側 全品 １ト に 表■からのｒ、ｖ、データは、ブレンド成分の分子量がブレンディグプロセスに おいて保たれることを例示している。透明度が表わｌているように、フィルムは 透明であった。これは、混和性プレンの特徴である。さらに、ブレンドのＴｇは 代表的試料について測定、れた０項目８０及び８４は、それぞれ７８°Ｃと１３ ０°Ｃの単一のＴｇを有し゛いた。単一のＴｇも又混和性ブレンドの特徴である ０表■が実証し−いるように、ブレンドから調製された材料についてのきわめて 広を囲の物理的特性は、ブレンド組成の適切な選択によって可能であ。

劃」− 異なる添加剤を含む脂肪族ポリエステルとセルロースエステル（ブレンド及びそ れからのフィルムを、標準的な方法を用いて調製Ｉた０項目９６−１０１．１０ ４及び１０５のフィルムは、Ｔが横方向、Ｍが二方向を表わす、インフレーショ ンフィルムである。結果は表■及ＣＸに示されている。

１ト 塙 １ト 表ＸＩが示すように、セルロースエステル及び脂肪族ポリエステル又は脂肪族− 芳香族コポリエステルは、優れた物理的特性を有する混和性又は部分的混和性の いずれかの３成分ブレンドを形成するべくその他の重合体とブレンドさせること が可能である１項目１１２゜１１６、１１７．１１９−１３０．１３２．１３３ ．１３５及び１３６は、混和性３成分ブレンドの例であるが、一方残りの例は、 部分的に混和性ある３成分ブレンドである。当然のことながらこらのブレンドは 、例５又は例７で実証されている非混和性の添加剤を含むことができる（下を見 よ）。

側コー セルロースエステル及び脂肪族ポリエステル又は脂肪族−芳香族コポリエステル 及び疎水性添加剤の３成分ブレンドを、標準的な手順を用いて調製した０表Ｘｌ ｌ及びＸＩＩＩは、ブレンドのＤＳ／＾Ｇｕｔ、　１．Ｖ。

及びブレンドから作られたフィルムの透明度ならびに機械的特性、引裂強度及び 透湿率を示している。

表Ｘｌｌ及びＸＩＩＩの例は、機械的特性又は引裂強度の損失無くブレンドから 調製された材料の透湿率を制御するべく、セルロースエステル及び脂肪族ポリエ ステル又は脂肪族−芳香族コポリエステルのブレンドに対して疎水性添加剤を付 加できることを例示している。

例えば、０．２５〜１％１７）ＭＹ％ＩＡＰＬＥＸ　６００を含むＣＡＰ／ＰＴ Ｇブレンドから調製されたフィルムのＷＶＴＲは、２４時間で２４４〜１０３　 ｇ　ｍｔｌ／１００ｉｎ”の間で制御された（項目１４３−１４６参照）、疎水 性添加剤の増大に伴って、ＷＶＴＲは、１％前後の添加剤で横ばい状態に至るま で減少した。

劃」− ３０１１１のＷ−Ｐ２軸のスクリュー押出機上で６５７３５の（：ＡＰ（ＤＳａ ｃ＝０゜１０、口Ｓ、、＝２．６４）　／ポリ（グルタル酸テトラメチレン）の ブレンドの調製を、一般的な手順に従って以下の条件の下で行なった。

ポリ（グルタル酸テトラメチレン）の供給速度＝１５．０ボンド／時ＣＡＰ供給 速度＝２８．０ボンド／時 押出機からの合計出力＝４３ポンド／時供給管路温度＝１９０°Ｃ スクリューのＲＰＭ　＝　２０７ トルク＝３０％ 押出機ゾーン温度：　ゾーン１＝１８０°Ｃ；ゾーン２−７＝２３０℃。

グルタル酸テトラメチレンを含むその他のブレンドも同様にＷ−Ｐ押出機上で一 般的手順に従って調製された。ただしこの場合、固体のポリ（グルタル酸テトラ メチレン）をＣＡＰ（ＤＳ、Ｃ−０，１０，０５，、＝２．６４）と混合して両 方の材料をその他の点ではＩｆ（Ｕの条件の下で押出機のゾーン１内に供給する ことによって、ポリエステルを付加し１月し 例８及び９の場合と同様に調製されたブレンドを、以下の条件下でＴｏｙｏ８０ 射出成形機上で成形した。これらの条件は、理想的な条件として見なされるべき ではなく、このタイプのブレンドについて用いることのできる条件の代表的なも のである。

ノズル温度＝２００℃ ゾーン１の温度＝２１Ｏ°Ｃ ゾーン２の温度−２１０”Ｃ ゾーン３の温度＝１９０℃ ゾーン４の温度＝１８０°Ｃ 溶融温度＝２１５°Ｃ 射出及び保持圧力ーフ５０ρｓｉｇ 金型温度＝１４℃ スクリュー速度−７５ｒｐｓ。

更ＩＬ 例１０の場合と同様に調製されたブレンドの物理的特性が、１２％の単量体可塑 剤を含むＣＡＰの物理的特性と共に表ＸＩＶ中に示されている。

１基α ＣＡＰ（ＤＳＡＣ＝０−１０．ＤＳｐ−＝２．６４）　／ポリ（グルタル酸テト ラメチレン）のブレンドの物理的特性。

引張り強度　？、９　５．３　２．８　２．３　４．７６（１０’　ｐｓｉ） 破断時の　１４　４１　７２　９３　２７伸び（％） 曲げ弾性率　３．３　２．１　０．７８　０．１８　２．１６（１０’　ｐｓｉ ） アイゾツト　１．７（Ｃ）　４．６（Ｃ）　１５．４　１２．９　７．４３衝Ｉ Ｉ　２３℃　（ＰＢ）　（ＮＢ） （ｆｔ−１ｂ／１ｎ） ＨＤＴ（”Ｃ）　８１　５４　４１　ＮＴ　６７この例は、脂肪族ポリエステル ブレンドが非常に有効な非揮発性で抽出不可能な重合体添加剤であることを実証 している。これらのブレンドは、単量体可塑剤を含むＣＡＰとの関係において多 くのより優れた物理的特性を提供する。例えば、１２％のＤＯＡを含むＣＡＰと の関係において、１０％のＰＴＧは、より優れた引張り強度、曲げ弾性率及びよ り高い熱たわみ温度を有する。

引ム 例１０の場合と同様にして調製されたブレンドの物理的特性が表ＸＩＶ中に示さ れている。

この例は、脂肪族−芳香族ポリエステルブレンドの成分が非常に有効な非揮発性 で抽出不可能な重合体添加剤であることを例示している。これらのブレンドは、 単量体可塑剤を含むＣＡＰとの関係において数多くのより優れた物理的特性を提 供する。例えば、１２％のＤＯＡを含むＣＡＰに比べて、類似の重合体含有量を もつ上述のブレンドは全て、より優れた引張り強度、曲げ弾性率及び曲げ強度な らびにより高い熱たわみ温度を有する。この例は同様に、混和性のすなわちＰＥ Ｇ（Ｔ）　（７０／３０）　；セルロースエステル／脂肪族−芳香族フレンド成 分と、部分的混和性のあるすなわちＰＥＧ（Ｔ）　（６０／４０）　；セルロー スエステル／脂肪族−芳香族ブレンドの間の物理的特性の相異もいくつか教示し ている。一般に、部分的混和性のあるブレンドは、特に−４０℃においてより優 れたＩｚｏｄ＊１１強度を提供する。

１Ｌ これらの例は、脂肪族−芳香族コポリエステルから調製されたフィルムがきわめ て高い伸び、高い引裂強度、低いＷＶＴＲ及び低いモジュラスを有すること、従 ってフィルムの利用分野において有用であることを示している。

［−ＡＡＰＥ成形棒材の物理的特性 特性　ＰＴＳ　（Ｔ）　ＰＴＳ　（Ｔ）　ＰＴＧ　（Ｔ）（単位）　［８５／１ ５）　（７０／３０）　（５０１５０）引張り強度　２，８９　１．７９　１． ５１（１０”　ｐｓｉ） 破断時の　４８２　３８４　４３７ 伸び（％） 曲げ弾性率　０．５７　０．２０　０．１３（１０’　ｐｓｉ） アイゾツト衝ＩＩ　６．０（ＮＢ）　６．５（ＮＢ）　３．２（ＮＢ）２３℃（ ｆｔ−１ｂ／ｉｎ） アイゾツト衝ＩＩ　Ｏ，４４（ＣＢ）　０．８６（ＣＢ）　８．２３（ＮＢ）− ４０°Ｃ（ｆｔ−１ｂ／ｉｎ） この例は、ＡＡＰＥが非常に高い破断時の伸び、低い曲げ弾性率及び優れたアイ ゾツト衝撃を有することを実証している。

１１し 本発明のブレンドから溶融インフレーションフィルムを生成するためには、さま ざまな条件を利用することができる。押出し機についての温度設定点は、添加剤 がある場合そのレベルに応じて変動することができる。この例については、全て のヒーターゾーンは、２５〜３０のスクリューｒ、ｐ、■、で１９０℃から２０ ０℃の間に設定された。これは、　１８３°Ｃという測定上の溶融温度を生み出 した。ダイの詰まりを防ぐためより高いＴｉＯ＊レベル（又はタルク又は珪藻土 などのブロック防止剤）が用いられる場合ヒータの温度を特にダイ地域において ５〜１０℃だけ増大させなくてはならない。温度設定値は同様に、使用されるス クリューのタイプ及び押出機のタイプによっても変動することになる。好ましい 温度は１７５℃〜２１５℃である。ブロー成形条件は、ブローアツプ比（ＢＵＲ ）　、フープ方向又は横方向（ＴＤ）のストレッチを表わす気泡直径対ダイ直径 の比；又は、軸方向又は縦方向（ＭＤ）のストレッチを表わす引落し比（ＤＤＲ ）によって特徴づけすることができる。ＢＵＲとＤＤＲが等しい場合、ＭＤ及び ＴＤ内のストレッチの量はほぼ同じであり、その結果「バランスのとれた」フィ ルムが得られる。

インフレーションフィルムは、プロピオン酸酢酸セルロース１＝０．１０．０Ｓ 、ｒ＝２．６４）とポリ（グルタル酸テトラメチレン）の６０／４０の配合物９ ８％と２％のＴｉａｔから成るブレンドから生成された。

（２０％のレベルでブレンディングされペレット化された）マスターバッチの形 で付加されたＴｉ１ｔを付加して、不透明のフィルムを得た。

１５：１の歯車減速機を伴うＫ１１ｌｉｏｎ　１．２５インチ押出機から成る実 験室規模のインフレーションフィルムラインを用いて、インフレーションフィル ムを生成した。スクリューは、Ｌ／Ｄが４０対１であるＭａｄｄｏｃｋ　ミキシ ングタイプであったが、汎用スクリューも同様に使用された。ミキシングスクリ ューの圧縮比は３．５：１であった。５ミルのグイギャップを伴う１．２１イン チのダイを用いた。エア・リングはＫ１１ｌｉｏｎシングルリツプＮｏ、　２タ イプであった。処理に先立って、ブレンドを、除湿した空気乾燥器内で５０°Ｃ で一晩乾燥させた。

この例の場合、ＢＵＲは２．２０であり、ＤＤＲは１．１３であり、″その結果 ２ミルの平均厚みをもつフィルムが得られた。こうして、平均引強度がＭＤ　（ 縦方向）及びＴＤ（横方向）でそれぞれ８．９及び７．５　ｇ　／ａｉｌである フィルムが生成された。さらに、これらの方向に対する破断時の伸びの値は１０ １及び７９％、接線弾性率は３０及び２４ｋｓｉであり、破断応力は３．９及び ３．６ｋｓｉテある。　ＢＵｌｌ値は２〜３．９（７）範囲で、又ＤＤＲ値は０ ．５〜２０の範囲で、ブロー条件を変えると同時により厚いダイギャップへと移 行することによって、試されてきた。これらのパラメータを増加させると、一般 に特性の改善という結果がもたらされるが、但し伸び率は減少する０例えば、２ ．７６のＢＬＩＲ及び３．８９のＤＤＲを伴う０．５ミルのフィルムは、それぞ れＭＤ及びＴＯについて３１．３及び２９．７ｇ／ｍｉｌの平均引裂強度、７４ ％及び３７％の破断時の伸びの値、５７及び８６ｋｓ　ｉのモジュラス、及び３ ．２及び４．９ｋｓｉの破断応力プロピオン酸酢酸セルロース（ＤＳａｃ＝Ｏ− １０＋　ＤＳｐ−＝２．６４）とポリ（テトラメチレングルタレートーコーテレ フタレート）から成る配合物から、インフレーションフィルムを生成した。イン フレーションフィルムは、１５：１の歯車減速機を伴うＫ１１ｌｉｏｎ　１．２ ５インチ押出機から成る実験室規模のインフレーシランフィルムラインを用いて 生成した。スクリューは、Ｌ／Ｄが２４対１であるＭａｄｄｏｃｋ　ミキシング タイプであったが、汎用スクリューも用いられてきた。ミキシングスクリューの 圧縮比は、３．５：１であった。２５ミルのグイギャップを伴う１．２１インチ のダイを用いた。ニアリングはＫ１１ｌｉｏｎ　シングルリップＮｏ、２タイプ であった。処理に先立って、ブレンドを、除湿した空気乾燥器内で５０℃で一晩 乾燥させた。結果は表ＸＶＩＩに示されている。

。偕 ＦＩＧＵＲＥＩＡ ＦＩＧＵＲＥＩＢ 日ＧＯＲＥ２Ａ 日ＧＵＲＥ２８ ＦＩＧＵＲＥ３ ＦＩＧＵＲＥ４ 補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成５年５月３１Ｅ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１００ｍｌ 中０．５ｇの試料について２５℃の温度で測定した場合に、０．２〜３．０ｄｌ ／ｇのインヘレント粘度と１．７〜３．０のＤＳ／ＡＧＵを有するセルロースの Ｃ１〜Ｃ１０エステル５％〜９８％、（Ｂ）フェノール／テトラクロロエタンの ６０／４０重量比溶液１００ｍｌ中の０．５ｇの試料について２５℃の温度で測 定した場合に、０．４〜２．０ｄｌ／ｇのインヘレント粘度を有する脂肪族−芳 香族コポリエステル２％〜９５％、 を含む（これらの百分率は成分（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づく）２成分ブレ ンド。 ２．前記脂肪族−芳香族コポリエステルが▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位を含み、ここで、Ｒ４及びＲ７はＣ２〜Ｃ１２アルキレン又はオキシ アルキレン、ハロ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群 から独立して選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ２〜Ｃ１２のアルキレ ン又はオキシアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン、ハロ、Ｃ６〜Ｃ１０ アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群から独立して選択された１〜４個 の置換基で置換されたＣ６〜Ｃ１０シクロアルキレンから成る群の１個又はそれ 以上から選択されており、Ｒ５は、Ｃ０〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ２〜Ｃ１２オキ シアルキレン、ハロ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る 群から独立して選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ２〜Ｃ１２アルキレ ン又はオキシアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン及びハロ、Ｃ６〜Ｃ１ ０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群から独立して選択された１〜４ 個の置換基で置換されたＣ５〜Ｃ１０シクロアルキレンから成る群の１個又はそ れ以上から選択され、Ｒ６はＣ６〜Ｃ１０アリール、ハロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル 及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群から独立して選択された１〜４個の置換基 で置換されたＣ６〜Ｃ１０ナリールから成る群の１個又はそれ以上から選択され る、請求の範囲第１項に記載のブレンド。 ３．セルロースエステルが２．１〜２．８５のＤＳ／ＡＧＵを有する、請求の範 囲第１項に記載のブレンド。 ４．セルロースエステルが２．５０〜２．７５のＤＳ／ＡＧＵをもつプロピオン 酸酢酸セルロースであり、アセチルエステルのＯＳ／ＡＧＵは合計エステル含有 量の４〜３０％である、請求の範囲第３項に記載のブレンド。 ５．Ｒ４又はＲ７は、Ｃ２〜Ｃ６アルキレン、Ｃ４〜Ｃ■オキシアルキレン、又 はＣ５〜Ｃ１０シクロアルキレンの中から選択されており、Ｒ５はＣ０〜Ｃ４ア ルキレン、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン又はＣ５〜Ｃ１０シクロアルキレンから 選択され、Ｒ６はＣ６〜Ｃ１０アリールから選択されている、請求の範囲第２項 に記載のブレンド。 ６．共重合体内のＲ５のモル％が３０〜９５％であり、Ｒ■のモル％が５〜７０ ％である、請求の範囲第２項に記載のブレンド。 ７．Ｒ５がＣ３であり、共重合体中のＲ５のモル％が７０〜８５％であり、Ｒ６ のモル％が１５〜３０％であり、かつ混和性のある、請求の範囲第６項に記載の ブレンド。 ８．Ｒ５がＣ３であり、共重合体中のＲ５のモル％が４５〜６０％であり、Ｒ６ のモル％が４０〜５５％であり、しかも部分的混和性のある、請求の範囲第６項 に記載のブレンド。 ９．成分（Ｂ）が５〜７５％の量で存在し、成分（Ａ）が２５〜９５％の量で存 在する、請求の範囲第１項に記載のブレンド。 １０．成分（Ｂ）が約３０〜５５％の量で存在し、成分（Ａ）が約４５〜７０％ の量で存在する、フィルム又は繊維の形をした、請求の範囲第７項に記載のブレ ンド。 １１．前記脂肪族−芳香族コポリエステルがジカルボン酸又はその誘導体とジオ ールの単数又は複数のあらゆるポリエステル形成組合せから調製され、このジカ ルボン酸が、マロン酸、スクシン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ア ゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸 、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１−４−シクロヘキサンジカルボン酸 、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイ ン酸、２，５−ノルボルナネジカルボン酸、１，４−テレフタル酸、１，３−テ レフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン 酸及びそのエステル形成誘導体並びにそれらの組合せといったピロ酸から成る群 から選択されており、前記ジオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコ ール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル− １，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール 、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメ チル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，３−シクロヘキサン ジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラ メチル−１，３−シクロブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチ レングリコール、ジ−、トリ−、テトラプロピレングリコール及びそれらの組合 せから成る群から選択されている、請求の範囲第２項に記載のブレンド。 １２．脂肪族−芳香族ポリエステルが、ポリ（エチレングルタレート−コーテレ フタレート）、ポリ（テトラメチレングルタレート−コーテレフタレート）、ポ リ（テトラメチレンアジペート−コーテレフタレート）、ポリ（エチレンアジペ ート−コーテレフタレート）、ポリ（テトラメチレンスクシネート−コーテレフ タレート）又はポリ（エチレンスクシネート−コーテレフタレート）から成る群 から選択され、テレフタル酸塩のモル％が１５〜５５％である、請求の範囲第１ １項に記載のブレンド。 １３．脂肪族−芳香族コポリエステルがポリ（テトラメチレングルタレート−コ ーテレフタレートーコージグリコレート）であり、テレフタレートのモル％が１ ５〜５５％で、ジグリコレートのモル％が１〜１０％である、請求の範囲第１２ 項に記載のブレンド。 １４．脂肪族−芳香族コポリエステルがポリ（エチレングルタレート−コーナフ タレンジカルボキシレート）、ポリ（テトラメチレングルタレート−コーナフタ レンジカルボキシレート）、ポリ（テトラメチレンアジペート−コーナフタレン ジカルボキシレート）、ポリ（エチレンアジペート−コーナフタレンジカルボキ シレート）、ポリ（テトラメチレンスクシネート−コーナフタレンジカルボキシ レート）又はポリ（エチレンスクシネート−コーナフタレンジカルボキシレート ）であり、ジカルボン酸ナフタレンのモル％が１５〜５５％である、請求の範囲 第１３項に記載のブレンド。 １５．（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１００ｍ ｌ中の０．５ｇの試料について２５℃の温度で測定した場合に、０．２〜３．０ ｄｌ／ｇのインヘレント粘度と、１．７〜２．７５のＤＳ／ＡＧＵを有するセル ロースのＣ１〜Ｃ１０エステル５％〜９８％、及び（Ｂ）フェノール／テトラク ロロエタンの６０／４０重量比溶液１００ｍｌ中の０．５ｇの試料について２５ ℃の温度で測定した場合に、０．２〜２．０ｄｌ／ｇのインヘレント粘度を有す る脂肪族ポリエステル２％〜９５％、を含む（これらの百分率は成分（Ａ）と（ Ｂ）の合計重量に基づく）２成分ブレンド。 １６．（ａ）ｍを０〜１０の整数とし、Ｒ１０を水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル； ハロ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群から独立して 選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０ シクロアルキル及びハロ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから 成る群から独立して選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ５〜Ｃ１０シク ロアルキルから成る群から選択されるものとして ▲数式、化学式、表等があります▼並びに（ｂ）Ｒ５は、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレ ン又はＣ２〜Ｃ１２オキシアルキレン、ハロ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜 Ｃ４アルコキシから成る群から独立して選択された１〜４個の置換基で置換され たＣ２〜Ｃ１２アルキレン又はＣ２〜Ｃ１２オキシアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シ クロアルキレン、ハロ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成 る群から独立して選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ５〜Ｃ１０シクロ アルキレンから成る群から選択されるものとし、Ｒ９は、Ｃ０〜Ｃ１２アルキレ ン、Ｃ２〜Ｃ１２オキシアルキレン、ハロ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ ４アルコキシから成る群から独立して選択された１〜４個の置換基で置換された Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン又はオキシアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン 及びハロ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群から独立 して選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ５〜Ｃ１０シクロアルキレンか ら成る群から選択されるものとして、▲数式、化学式、表等があります▼又は（ ｃ）（ａ）と（ｂ）の混合物、 の構造から成る群から選ばれた反復単位が前記脂肪族ポリエステルに含まれてい る、請求の範囲第１５項に記載のブレンド。 １７．前記セルロースエステルが０．５〜１．５のインヘレント粘度を有する、 請求の範囲第１項又は第１５項に記載のブレンド。 １８．脂肪族コポリエステルが、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０ 重量比溶液１００ｍｇ中０．５ｇの試料について２５℃の温度で測定した場合に 、０．４〜１．２のインヘレント粘度を有する、請求の範囲第１項又は第１６項 に記載のブレンド。 １９．脂肪族コポリエステルが１５〜６００の反復単位を含む、請求の範囲第１ 項又は第１８項に記載のブレンド。 ２０．ｍが０〜５であり、Ｒ１０が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣｌ、Ｂｒ、 Ｃ１〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群から選択された１〜 ４個の置換基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル及 びＣｌ、Ｂｒ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群から 選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ５〜Ｃ１０シクロアルキルである、 請求の範囲第１６項に記載のブレンド。 ２１．Ｒ■が、Ｃ２〜Ｃ６アルキレン、Ｃ４〜Ｃ８オキシアルキレン又はＣ５〜 Ｃ１０シクロアルキレンから成る群から選択されており、Ｒ９がＣ０〜Ｃ１０ア ルキレン、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン又はＣ５〜Ｃ１０シクロアルキレンであ る、請求の範囲第１６項に記載のブレンド。 ２２．Ｒ■が、Ｃ２〜Ｃ４アルキレン及びＣ４〜Ｃ８オキシアルキレンから成る 群から選択されており、Ｒ■がＣ２〜Ｃ４アルキレンである、請求の範囲第２１ 項に記載のブレンド。 ２３．前記脂肪族ポリエステルが （ｉ）ヒドロキシ酸 （ｉｉ）ジカルボン酸又はその誘導体及び（ｉｉｉ）ジオール の任意のポリエステル形成組合せから調製されており、このヒドロキシ酸が、４ −（ヒドロキシメチル／シクロヘキサン−カルボン酸、ヒドロキシトリメチル酢 酸、６−ヒドロキシ−カプロン酸、グリコール酸、乳酸、そのエステル形成誘導 体及びその組合せから成る群から選択されており、前記ジカルボン酸が、マロン 酸、スクシン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシ ン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、１，３−シクロペ ンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘ キサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸、２，５−ノル ボルナネジカルボン酸、そのエステル形成誘導体及びその組合せといったジ酸か ら成る群から選択されており、さらに前記ジオールは、エチレングリコール、プ ロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３− プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５ −ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１ ，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノ ール、１，４−シクロヘキサン−ジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル −１，３−シクロプタン−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ コール、テトラエチレングリコール、テトラ−、トリ−、ジプロピレングリコー ル及びその組合せから成る群から選択されている、請求の範囲第１５項に記載の ブレンド。 ２４．セルロースエステルのＴｇが８５〜２１０℃である、請求の範囲第１項又 は第１５項に記載のブレンド。 ２５．ＤＳ／ＡＧＵが２．１〜２．６である、請求の範囲第１５項に記載のブレ ンド。 ２６．前記プロピオン酸酢酸セルロースが１．７〜２．７５のＤＳ／ＡＧＵを有 し、アセチルエステルのＤＳ／ＡＧＵが合計エステル含有量の１〜５０％である 、請求の範囲第１５項に記載のブレンド。 ２７．前記セルロースのエステルが、１より大きいプロピオニルに対するＤＳ／ ＡＧＵを有するプロピオン酸酢酸セルロースである、請求の範囲第１５項に記載 のブレンド。 ２８．前記脂肪族ポリエステルが、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシ ブチレートとポリヒドロキシバレレートの共重合体、ポリ（グルタル酸ヘキサメ チレン）、ポリ（アジビン酸ヘキサメチレン）、ポリ（スクシン酸エチレン）、 ポリ（グルタル酸ブチレン）、ポリ（アジピン酸ブチレン）、ポリ（スクシン酸 ブチレン）、ポリ（グルタル酸エチレン）、ポリ（アジピン酸エチレン）、ポリ （グルタル酸ジエチレン）、ポリ（アジピン酸ジエチレン）、ポリ（スクシン酸 ジエチレン）又はポリ（スクシン酸ヘキサメチレン）である、請求の範囲第１５ 項に記載のブレンド。 ２９．成分（Ｂ）が８％〜６０％の量で存在し、成分（Ａ）が４０％〜９２％の 量で存在する、請求の範囲第１５項に記載のブレンド。 ３０．無機質がＣａＣＯ３である、請求の範囲第１項又は第１５項に記載のブレ ンド。 ３１．着色剤が、共有結合された染料を０．０１〜５０％伴うポリエステルであ る、請求の範囲第１項又は第１５項に記載のブレンド。 ３２．成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が混和性をもつ、請求の範囲第１項又は第１５ 項に記載のブレンド。 ３３．成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が、部分的混和性をもつ、請求の範囲第１項又 は第１５項に記載のブレンド。 ３４．生物分解性のあるフィルム、プラスチック又は繊維の形をしている、請求 の範囲第１項又は第１５項に記載のブレンド。 ３５．（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１００ｍ ｌ中の０．５ｇの試料について２５℃の温度で測定した場合に、０．２〜３．０ ｄｌ／ｇのインヘレント粘度と１．７〜３．０のＤＳ／ＡＧＵを有するセルロー スのＣ１〜Ｃ１０のエステル４％〜９７％、（Ｂ）フェノール／テトラクロロエ タンの６０／４０重量比溶液１００ｍｌ中の０．５ｇの試料について２５℃の温 度で測定した場合に、０．２〜２．０ｄｌ／ｇのインヘレント粘度を有する脂肪 族−芳香族共重合体及び／又は脂肪族ポリエステル２％〜９５％、（Ｃ）フェノ ール／テトラクロロエタンの６０／４Ｇ重量比溶液１００ｍｌ中の０．５ｇの試 料について２５℃の温度で測定した場合に、０．４〜２．０ｄｌ／ｇのインヘレ ント粘度を有する重合体化合物１％〜９４％、を含む（これらの百分率は成分（ Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計重量に基づいている）３成分ブレンド。 ３６．前記セルロースのエステルが、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース 、酪酸セルロース、プロピオン酸酢酸セルロース、酪酸酢酸セルロース又は酪酸 プロピオン酸セルロースである、請求の範囲第１項、第１５項又は第３５項に記 載のブレンド。 ３７．前記セルロースエステルが１．７〜３．０のＤＳ／ＡＧＵを有するプロピ オン酸酢酸セルロースであり、アセチルエステルのＤＳ／ＡＧＵが合計エステル 含有量の１〜５０％である、請求の範囲第３６項に記載のブレンド。 ３８．前記プロピオン酸酢酸セルロースが２．５〜２．７５のＤＳ／ＡＧＵを有 し、アセチルエステルのＤＳ／ＡＧＵは合計エステル含有量の４〜３０％である 、請求の範囲第３６項に記載のブレンド。 ３９．成分（Ｂ）が１０％〜５０％の量で存在し、成分（Ａ）が４０％〜８８％ の量で存在し、成分（Ｃ）が２％〜１０％の量で存在する、請求の範囲第３６項 に記載のブレンド。 ４０．成分（Ｂ）が２％〜１０％の量で存在し、成分（Ａ）が４０％〜８８％の 量で存在し、成分（Ｃ）が１０％〜５０％の量で存在する、請求の範囲第３６項 に記載のブレンド。 ４１．成分（Ｂ）が４０％〜８８％の量で存在し、成分（Ａ）が２％〜１０％の 量で存在し、成分（Ｃ）が１０％〜５０％の量で存在する、請求の範囲第３６項 に記載のブレンド。 ４２．成分（Ｂ）が１０％〜５０％の量で存在し、成分（Ａ）が２％〜１０％の 量で存在し、成分（Ｃ）が４０％〜８８％の量で存在する、請求の範囲第３６項 に記載のブレンド。 ４３．成分（Ｂ）が２０％〜４０％の量で存在し、成分（Ａ）が２０％〜４０％ の量で存在し、成分（Ｃ）が２０％〜４０％の量で存在する、請求の範囲第３６ 項に記載のブレンド。 ４４．前記脂肪族−芳香族コポリエステルが、▲数式、化学式、表等があります ▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位を含む（ここでＲ４及びＲ７は、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン又はオキシ アルキレン；ハロ、Ｃ４〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群 から独立して選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ２〜Ｃ１２のアルキレ ン又はオキシアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン；ハロ、Ｃ６〜Ｃ１０ アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群から独立して選択された１〜４個 の置換基で置換されたＣ５〜Ｃ１０シクロアルキレンから成る群のうち１個又は それ以上から選択されており、Ｒ５は、Ｃｏ〜Ｃ１２アルキレン；Ｃ２〜Ｃ１２ オキシアルキレン、ハロ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから 成る群から独立して選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ２〜Ｃ１２アル キレン又はオキシアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン及びハロ、Ｃ６〜 Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群から独立して選択された１ 〜４個の置換基で置換されたＣ５〜Ｃ１０シクロアルキレンから成る群のうちの 単数又は複数のものの中から選択され、Ｒ６はＣ６〜Ｃ１０アリール、ハロ、Ｃ １〜Ｃ４アルキル及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群から独立して選択された １〜４個の置換基で置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールから成る群のうちの１個又 はそれ以上から選択される）請求の範囲第３５項に記載のブレンド。 ４５．前記脂肪族ポリエステルが、 （ａ）ｍを０〜１０の整数とし、Ｒ１０を水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、ハロ、 Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群から独立して選択さ れた１〜４個の置換基で置換されたＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロ アルキル及びハロ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群 から独立して選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ５〜Ｃ１０シクロアル キルから成る群から選択されるものとして ▲数式、化学式、表等があります▼又は（ｂ）Ｒ■は、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン 又はＣ２〜Ｃ１２オキシアルキレン、ハロ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ ４アルコキシから成る群から独立して選択された１〜４個の置換基で置換された Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン又はＣ２〜Ｃ１２オキシアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シク ロアルキレン、ハロ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る 群から独立して選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ５〜Ｃ１０シクロア ルキレンから成る群から選択されるものとし、Ｒ９は、Ｃ０〜Ｃ１２アルキレン 、Ｃ２〜Ｃ１２オキシアルキレン、ハロ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール及びＣ１〜Ｃ４ アルコキシから成る群から独立して選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン及びハロ、Ｃ６〜Ｃ１０ アリール及びＣ１〜Ｃ４アルコキシから成る群から独立して選択された１〜４個 の置換基で置換されたＣ５〜Ｃ１０シクロアルキレンから成る群から選択される ものとして ▲数式、化学式、表等があります▼又は（ｃ）（ａ）と（ｂ）の混合物、 の構造の反復単位を含んでいる、請求の範囲第３５項に記載のブレンド。 ４６．前記脂肪族ポリエステルが、自然の又は遺伝子的に変更された微生物によ って産生される、請求の範囲第１５項又は第４５項に記載のブレンド。 ４７．前記脂肪族ポリエステルがポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシバ レレート又はポリヒドロキシブチレートとポリヒドロキシバレレートとの共重合 体である、請求の範囲第１項、１５項又は第４５項に記載のブレンド。 ４８．前記脂肪族ポリエステルが、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｏｌｅｏｖｏｒａ ｎｓ，Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ　ｅｕｔｒｏｐｈｕｅｓ，Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｍ ｅｇａｔｅｔｉｕｍ又はＲｈｏｄｏｓｐｉｒｉｌｌｕｍｒｕｂｒｕｍによって産 生される、請求の範囲第４６項に記載のブレンド。 ４９．成分（Ｂ）が、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液 １００ｍｌ中０．５ｇの試料について２５℃の温度で測定した場合に、０．４〜 １．２のインヘレント粘度を有する、請求の範囲第３５項に記載のブレンド。 ５０．成分（Ｂ）が１５〜６００の反復単位を含む、請求の範囲第４９項に記載 のブレンド。 ５１．成分（Ｃ）がポリ酢酸ビニル、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、 酢酸ビニル−エチレン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸メチ ル、ポリメタクリル酸エチル、ポリカーボネート又はヒドロキシプロピルセルロ ースである、請求の範囲第３５項に記載のブレンド。 ５２．成分（Ｃ）がポリ酢酸ビニル又は部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル である、請求の範囲第５１項に記載のブレンド。 ５３．成分（Ｃ）が酢酸ビニル−エチレン共重合体である、請求の範囲第５１項 に記載のブレンド。 ５４．成分（Ｃ）がヒドロキシプロピルセルロースである、請求の範囲第５１項 に記載のブレンド。 ５５．（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１００ｍ ｌ中０．５ｇの試料について２５℃の温度で測定した場合に、０．４〜３．０ｄ ｌ／ｇのインヘレント粘度を有する、請求の範囲第１項、３７項又は８５項のブ レンド５０％〜９０％、（Ｂ）生物分解性のある添加剤１％〜５０％を含む（こ れらの百分率は成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計重量に基づくものである）ブレン ド。 ５６．（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１００ｍ ｌ中０．５ｇの試料について２５℃の温度で測定した場合に、０．４〜３．０ｄ ｌ／ｇのインヘレント粘度を有する、請求の範囲第１項、３７項又は８５項に記 載の２成分又は３成分ブレンド９５％〜９９．９５％、（Ｂ）混和性のない疎水 剤０．０５％〜５％、を含む（これらの百分率は成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計 重量に基づく）ブレンド。 ５７．成分（Ｂ）がパラフィン、モノアシル炭水化物及びモノグリセリドを含む 、請求の範囲第５６項に記載のブレンド。 ５８．成分（Ｂ）がＣ１２〜Ｃ１３脂肪酸を含むモノグリセリドである、請求の 範囲第５７項に記載のブレンド。 ５９．成分（Ｂ）が、Ｃ１２〜Ｃ１３脂肪酸を含み、５〜９５％のアセチル、プ ロピオニル、ブチリル又はスクシニル基でアシル化されたモノグリセリドである 、請求の範囲第５８項に記載のブレンド。 ６０．フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１００ｍｌ中０ ．５ｇの試料について２５℃の温度で測定した場合に、０．５〜１．８ｄｌ／ｇ のインヘレント粘度を有する線状ランダム半結晶性脂肪族−芳香族コポリエステ ルにおいて、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ という構造の反復単位で構成されており、ここでＲ１１及びＲ１２は同じもので あり、Ｃ２〜Ｃ３アルキレン又はオキシアルキレンの群から選択され、Ｒ１１及 びＲ１２はジオール成分の１００％であり、Ｒ１２は、Ｃ０〜Ｃ３アルキレン又 はＣ２〜Ｃ４オキシアルキレンから成る群の１個又はそれ以上から選択され、こ こでＲ１３のモル％はジカルボキシル成分の３５〜９５％であり、Ｒ１４はＣ６ 〜Ｃ１０アリールから成る群から選択され、ここでＲ１４のモル％はジカルボキ シル成分の５〜６５％である、脂肪族−芳香族コポリエステル。 ６１．Ｒ１１及びＲ１２が同一であり、Ｃ２〜Ｃ４アルキレン基から選択され、 ここでＲ１１とＲ１２はジオール成分の１００％であり、Ｒ１２はＣ２〜Ｃ４ア ルキレン又はＣ２オキシアルキレンから成る群のうちの１個又はそれ以上から選 択され、ここでＲ１３のモル％はジカルボキシル成分の４０〜９５％であり、Ｒ １４は１，４−ジ置換Ｃ６アリールであり、ここでＲ１４のモル％がジカルボキ シル成分の５〜６０％である、請求の範囲第６０項に記載の脂肪族−芳香族コポ リエステル。 ６２．７５℃〜１６０℃の融点を有する、請求の範囲第６１項に記載の脂肪族− 芳香族コポリエステル。 ６３．Ｒ１１及びＲ１２についてはＣ４が１００モル％の量で選択され、Ｒ１２ についてはＣ３及び−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−がそれぞれ３０〜６５モル％及び０ 〜１０モル％の量で選択され、Ｒ１４については１，４−ジ置換アリールが２５ 〜６０％の量で選択される、請求の範囲第６２項に記載の脂肪族−芳香族コポリ エステル。 ６４．Ｒ１１及びＲ１２についてはＣ４が１００モル％の量で選択され、Ｒ１３ についてはＣ２及び−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−がそれぞれ３０〜８５モル％及び０ 〜１０モル％の量で選択され、Ｒ１４については１，４−ジ置換アリールが２５ 〜６０％の量で選択されている、請求の範囲第６２項に記載の脂肪族−芳香族コ ポリエステル。 ６５．Ｒ１１及びＲ１２についてはＣ４が１００モル％の量で選択され、Ｒ１３ についてはＣ４及び−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−がそれぞれ３０〜６５モル％及び０ 〜１０モル％の量で選択され、Ｒ１４については１，４−ジ置換アリールが２５ 〜６０％の量で選択される、請求の範囲第６２項に記載の脂肪族−芳香族コポリ エステル。 ６６．テレフタレートのモル％が４５〜６０％であるポリ（テトラメチレングル タレート−コーテレフタレート）コポリエステルである、請求の範囲第６２項に 記載の脂肪族−芳香族コポリエステル。 ６７．テレフタレートのモル％が５〜３０％であるポリ（テトラメチレンスクシ ネート−コーテレフタレート）コポリエステルである、請求の範囲第６２項に記 載の脂肪族−芳香族コポリエステル。 ６８．テレフタレートのモル％が５〜２０％であるポリ（エチレンスクシネート −コーテレフタレート）コポリエステルである、請求の範囲第６２項に記載の脂 肪族−芳香族コポリエステル。 ６９．テレフタレートのモル％が４０〜６０％であるポリ（エチレンアジペート −コーテレフタレート）コポリエステル、ポリ（テトラメチレンアジペート−コ ーテレフタレート）コポリエステル又はポリ（ヘキサメチレンアジペート−コー テレフタレート）コポリエステルである、請求の範囲第６２項に記載の脂肪族− 芳香族コポリエステル。 ７０．テレフタレートのモル％が４５〜６０％であり、ジグリコレートのモル％ が１〜１０モル％である、ポリ（テトラメチレングルタレート−コーテレフタレ ート−コージグリコレート）コポリエステルである、請求の範囲第６２項に記載 の脂肪族−芳香族コポリエステル。 ７１．テレフタレートのモル％が５〜３０％であり、ジグリコレートのモル％が １〜１０モル％である、ポリ（テトラメチレンスクシネート−コーテレフタレー ト−コージグリコレート）コポリエステルである、請求の範囲第６２項に記載の 脂肪族−芳香族コポリエステル。 ７２．（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１００ｍ ｌ中０．５ｇの試料について２５℃の温度で測定した場合に、０．５〜１．８ｄ ｌ／ｇのインヘレント粘度を有する、請求の範囲第１１７項に記載のブレンド５ ０％〜９９％、 （Ｂ）生物分解性の添加剤１％〜５６％を含む（これらの百分率は成分（Ａ）と 成分（Ｂ）の合計重量に基づく）ブレンド。 ７３．成分（Ｂ）が微晶質セルロースである、請求の範囲第５５項又は第７２項 に記載のブレンド。 ７４．成分（Ｂ）がモノ酢酸セルロースである、請求の範囲第５５項又は第７２ 項に記載のブレンド。 ７５．成分（Ｂ）が澱粉である、請求の範囲第５５項又は第７２項に記載のブレ ンド。 ７６．成分（Ｂ）が０．１〜１５ミクロンの粒度を有する、請求の範囲第５５項 又は第７２項に記載のブレンド。 ７７．２．５×１０５ｐｓｉ〜０．０１×１０５ｐｓｉの接線弾性率、０．５× １０２ｐｓｉ以上の引張り強度、７ｇ／ｍｉｌ以上の平均引裂き強度、５％以上 の破断時伸びを有するプラスチックフィルムの形をした、請求の範囲第１項、１ ５項、３５項、５５項又は５６項に記載のブレンド。 ７８．２．５×１０５ｐｓｉ〜０．０１×１０５ｐｓｉの接線弾性率、０．５× １０２ｐｓｉ以上の引張り強度、７ｇ／ｍｉｌ以上の平均引裂き強度及び５％以 上の破断時伸びを有するプラスチックフィルムの形をした、請求の範囲第６０項 に記載の脂肪族−芳香族コポリエステル。 ７９．２．５×１０５ｐｓｉ〜０．０１×１０５ｐｓｉの接線弾性率、０．５× １０３ｐｓｉ以上の引張り強度、７ｇ／ｍｉｌ以上の平均引裂き強度及び５％以 上の破断時伸びを有するプラスチックフィルムの形をした、請求の範囲第７２項 に記載の混合物。 ８０．０．１ミル〜２０ミルの厚さ及び２４時間で５００ｇｍｉｌ／ｍ２未満の 透湿率をもつフィルムの形をした、請求の範囲第１項、１５項、３５項、５５項 又は５６項に記載のブレンド。 ８１．０．１ミル〜２０ミルの厚さ及び２４時間で５００ｇｍｉｌ／ｍ２未満の 透湿率をもつフィルムの形をした、請求の範囲第６０項に記載の脂肪族−芳香族 コポリエステル。 ８２．０．１ミル〜２０ミルの厚さ及び２４時間で５００ｇｍｉｌ／ｍ２未満の 透湿率をもつフィルムの形をした、請求の範囲第７２項に記載の混合物。 ８３．化合物の合計重量に基づいて、付加的に、非重合体可塑剤、熱安定剤、酸 化防止剤、酸化促進剤、酸捕集剤、紫外線光安定剤、光分解促進剤、無機質及び 着色剤の中から選択された少なくとも１つの付加的添加剤０．００１〜５０重量 ％を含む、請求の範囲第１項、１５項、３５項、５５項又は５６項に記載のブレ ンド。 ８４．化合物の合計重量に基づいて、付加的に、非重合体可塑剤、熱安定剤、酸 化防止剤、酸化促進剤、酸捕集剤、紫外線光安定剤、光分解促進剤、無機質及び 着色剤の中から選択された少なくとも１つの付加的添加剤０．００１〜５０重量 ％を含んでいる、請求の範囲第６０項に記載の脂肪族−芳香族コポリエステル。 ８５．化合物の合計重量に基づいて、付加的に、非重合体可塑剤、熱安定剤、酸 化防止剤、酸化促進剤、酸捕集剤、紫外線光安定剤、光分解促進剤、無機質及び 着色剤の中から選択された少なくとも１つの付加的添加剤０．００１〜５０重量 ％を含んでいる、請求の範囲第７２項に記載の混合物。 ８６．成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）が混和性を有する、請求の範囲第 ３５項に記載のブレンド。 ８７．成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）が部分的混和性を有する、請求の 範囲第３５項に記載のブレンド。 ８８．成形品として用いられる、請求の範囲第１項、１５項、３５項、５５項又 は５６項に記載のブレンド。 ８９．成形品として用いられる、請求の範囲第６０項に記載の脂肪族−芳香族コ ポリエステル。 ９０．成形品として用いられる、請求の範囲第７２項に記載の混合物。 ９１．成形品が生物分解性を有するものである、請求の範囲第８８項に記載のブ レンド。 ９２．成形品が生物分解性を有するものである、請求の範囲第８９項に記載の脂 肪族−芳香族コポリエステル。 ９３．成形品が生物分解性を有するものである、請求の範囲第９０項に記載の混 合物。 ９４．ブレンドから作られた成形棒材が５．０×１０５ｐｓｉ〜０．１×１０５ ｐｓｉの曲げ弾性率、１３×１０２ｐｓｉ〜０．１×１０２ｐｓｉの曲げ強度及 び１．０〜２５ｆｔ−ｌｂ／ｉｎのノッチアイゾット強度（２３℃）を有する、 請求の範囲第８８項に記載のブレンド。 ９５．脂肪族−芳香族コポリエステルから作られた成形棒材が５．０×１０５ｐ ｓｉ〜０．１×１０５ｐｓｉの曲げ弾性率、１３×１０１２ｐｓｉ〜０．１×１ ０３ｐｓｉの曲げ強度及び１．０〜２５ｆｔ−ｌｂ／ｉｎのノッチ付アイゾット （２３℃）を有する、請求の範囲第９０項に記載の脂肪族−芳香族コポリエステ ル。 ９６．混和性があり、フィルム、成形品又は繊維として使用され、さらに脂肪族 ポリエステル、脂肪族−芳香族コポリエステル及び／又は重合体が、フェノール ／テトラクロロエタンの６０／４０重量比溶液１００ｍｌ中の０．５ｇの試料に ついて２５℃の温度で測定した場合に、０．３〜０．６のインヘレント粘度を有 する、請求の範囲第１項、１５項、３５項、５５項又は５６項に記載のブレンド 。