JP3362040B2 - 脂肪族−芳香族コポリエステル - Google Patents

脂肪族−芳香族コポリエステル

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は脂肪族−芳香族ポリエステルに関し、更に詳
しくはセルロースエステルなどとのブレンドが可能な脂
肪族−芳香族ポリエステルに関する。
この共重合体はセルロースエステルとの２成分系ブレ
ンドならびにセルロースエステルとその他の重合体との
３成分系ブレンドとして有用である。これらの樹脂は、
成形又は押出し加工されたプラスチック製品、繊維、又
はフィルムとして役に立つ。さらに、前記ランダム脂肪
族−芳香族コポリエステルには、種々の添加剤を添加し
て透湿率又は生物分解性といった特性を強化することが
できる。
発明の背景 商業用プラスチック及び繊維としてセルロースエステ
ルが重要であることは良く知られている。一般にセルロ
ースエステルは、硬質でしかも透明なプラスチックが必
要とされるプラスチック利用分野において用いられてい
る。例えば、工具の取手、眼鏡フレーム、おもちゃ、歯
ブラシの取手などに、セルロースエステルが用いられて
いる。これらの利用分野は全て、高い溶融温度と高いガ
ラス転移温度ならびに高いモジュラス及び優れた引張り
強度の組合せを必要とする。熱処理を可能にするため充
分な溶融温度及びガラス転移温度（Tg）を維持しなが
ら、モジュラスは低いが、優れた引張り強度を有するプ
ラスチックフィルムを提供するセルロースエステルに基
づく処方が一般に知られている。繊維の熱押出し加工を
可能にするセルロースエステルに基づく製剤も同様に、
一般に知られている。
多くのセルロースエステルがもつ高い溶融温度及び低
い溶融安定性のため、往々にしてアジピン酸ジオクチル
又はリン酸トリフェニルといった可塑剤が、重合体の溶
融処理中の溶融温度を低下させる目的でセルロースエス
テルに付加される。この技術は有効であるものの、単量
体可塑剤の付加は、セルロースエステルから作られた物
体内の長期的寸法安定性（クリープ）又は溶融押出し加
工中の染料の滴下といった揮発性又は抽出可能な可塑剤
に関連する二次的な問題点を生み出す。
重合体−重合体の混和性に対する最も基本的な必要条
件は、混合自由エネルギーがマイナスであること（△Ｇ
＜０）である。表面上は重合体−重合体混和性が一般的
なことであるように思われるが、実際には、混和性ある
２成分ブレンドはわずかしか知られておらず、混和性あ
る３成分ブレンド系に至ってはさらにわずかしか知られ
ていない（Brannock,G.R.,Paul,D.R.,Macromolecules
（高分子）,23,5240−5250（1990））。混和性の２成分
又は３成分ブレンドの発見はきわめてまれである。
重合体ブレンドの混和性を測定するための古典的な実
験的技術には、ブレンドから作られたフィルムの光学的
清澄度の決定、適切な機械的特性の測定及び動的機械的
熱分析（DMTA）又は示差走査熱量測定法（DSC）といっ
た適切な熱分析によるガラス転移温度の測定が関与す
る。ブレンドが混和性を有する場合、ブレンドから作ら
れたフィルムは一般に透明なものとなる。同様にして、
引張り強度又は接線弾性率といったようなブレンドの機
械的特性は、往々にして、ブレンド成分の機械的特性間
の中間である。
さらに、混和性ある非晶質のブレンドは、非混和性の
又は部分的混和性をもつブレンドが多重なTgを示すこと
になるのに対して、成分ホモポリマーのものの間の中間
の単一のTgを示す。完全に非混和性のブレンドの場合、
TgはホモポリマーのTgとなる。部分的に混和性のブレン
ドについては、Tgは、成分のうちの１つが豊富な部分的
混和性をもつ相に相応する中間の値となる。２成分ブレ
ンドのTgの変動はFox−Floryの等式Tg12＝Tg1（W1）＋T
g2（W2）によってモデリングできる。なおこの式中、Tg
12はブレンドのTgであり、Tg1及びTg2はホモポリマーの
Tgであり、W1及びW2は混合物内の各成分の重量百分率で
ある。Foxの等式では、配合物の成分間の特定的相互作
用が考慮に入れられていないことから、往々にして、ｋ
を一つの定数としたGordon−Taylorの等式Tg12＝Tg1＋
〔kW2（Tg2−Tg12）/W1〕が配合物分析において好まれ
る。均質な充分に混合された系については、Tg12とW
2（Tg2−Tg12）/W1の関係をプロットすると、ｋに等し
い勾配をもつ直線が得られ、縦座標の切片はTg1に等し
くなる。定数ｋは往々にして、ブレンドの成分の間の２
次的交点の尺度としてとられる。ｋが１に等しい場合、
Gorden−Taylorの等式は、成分のTgの単なる重量平均と
なる。
セルロースエステル及びその他の重合体の混和性ブレ
ンドは一般に知られていない。最も注目すべき例外とし
ては、Koleske et al（米国特許第3,781,381号（1973
年））、Bogan及びCombs（米国特許第3,668,157号（197
2年））、Waniczek et al,（米国特許第4,506,045号（1
985年））、及びWingler et al（米国特許第4,533,397
号（1985年））により開示されている研究がある。Kole
ske et alは、ポリカプロラクトンとセルロースエステ
ルの混合物の溶液注型により形成されたブレンドが混和
性を有することを報告した。Hubbell及びCooperによる
その後の研究（J.Appl.Polym.Sci.,1977,21,3035）は、
ブラル酸酢酸セルロース／ポリカプロラクトンのブレン
ドが実際に非混和性であることを実証した。Bogan及びC
ombsは、ポリエステル−ポリエステルのブロック共重合
体がいくつかのセルロースエステルと混和性あるブレン
ドを形成することを報告した。BoganとCombsの発明にと
って非常に重要なことは、エラストマーブロックの共重
合体の使用であった；彼らは、相応するホモポリマーエ
ラストマがセルロースエステルと相容性が無いことを報
告している。Waniczek他は、ポリ炭酸エステル及びポリ
炭酸エーテルの共重合体が多くのセルロースエステルと
混和性あるブレンドを形成し、熱可塑性樹脂として有効
であることを開示した。Wingler他は、（Ａ）単数又は
複数のセルロースエステル97〜70重量％及び、（Ｂ）エ
ステル部分、炭酸塩部分又はエステル及び炭酸塩の両方
の部分を同じ重合体鎖の中に有する脂肪酸ポリマー化合
物３〜30重量％、から成るブレンドからコンタクトレン
ズを調製することができるということを報告している。
Wingler et alの発明は脂肪族重合体化合物に制限され
ている。すなわち、脂肪族ピロ酸、芳香族ピロ酸及び適
当なジオール又はポリオールから成るランダム共重合体
には全く言及されていない。Winglerの発明はさらに、
1.2％〜1.95％の重量パーセントヒドロキシルをもつセ
ルロース混合エステルに限られている（DSOH＝0.11−0.
19、なお「DS」又は「DS/AGU」とは、最大DS/AGUが３で
ある「DS」つまりアンヒドログルコース単位あたりの置
換基の数を表わす）。Wingler et alの発明は同様に、
２成分混和性ブレンドに、又ブレンドの組成範囲（３〜
30％の脂肪族重合体化合物）によって、制限される。透
湿率又は生物分解性といった特性を強化するために非混
和性成分が有効である非混和性成分を含むブレンドには
全く言及されていない。セルロースエステル及び芳香族
ポリエステルの非混和性ブレンドは同様に、代用紙とい
った応用分野において有用であり、Polluck et al（米
国特許第4,770,931号（1988年））により開示されてい
る。
一回かぎりの使用つまり使い捨ての品物は一般的なも
のである。
このような使い捨て用品の例としては、小児用オム
ツ、失禁用ブリーフ、生理ナプキン、タンポン、ベッド
ライナー、便器、包帯、食品用ポリ袋、農業用堆肥シー
トなどがある。その他の使い捨て用品としては、カミソ
リ刃の柄、ハブラシの取手、使い捨て注射器、つりざ
お、つり網、包装用品、コップ、クラムシェルなどが含
まれる。使い捨て用品のためには、環境非永続性が望ま
れる。
使い捨て用品の典型としては使い捨てオムツが挙げら
れる。使い捨てオムツは標準的には、薄く可とう性ある
ポリエチレンフィルムカバー、中間層としての吸収性充
てん材、及び標準的に不織ポリプロピレンである多孔質
内部ライナーを有する。オムツの構造は同様に、オムツ
を固定するためのタブ又はテープ（標準的にはポリプロ
ピレン）ならびにさまざまなエラストマ及び接着剤も必
要とする。吸収性充てん材は通常生物分解性をもつか又
は水性環境内で容易に分散されるが、現在のところ外部
ライナ又は内部ライナもタブや接着テープといった外部
部品も、微生物の作用により分解することはない。その
結果、オムツといった使い捨ての吸収性材料は、埋立地
の中に蓄積し、廃棄システムに多大な圧力をかけてい
る。プラスチック袋又はプラスチックの堆肥シートなど
のその他の使い捨て用品は類似の問題にさいなまれてい
る。
数多くの研究が、低レベルのつまり１未満の置換を伴
うセルロース又はセルロース誘導体が生物分解性をもつ
ということを実証してきた。セルロースは、嫌気性又は
好気性の両方の微生物によって環境内で分解される。こ
の微生物分解の代表的最終生成物としては、細胞バイオ
マス、メタン（嫌気性のみ）、二酸化炭素、水及びその
他の発酵生成物が含まれる。究極的な最終生成物は、存
在する環境のタイプならびに微生物個体群のタイプに左
右される。しかしながら、約１よりも大きいDSを有する
セルロースエステルが微生物による攻撃に対して完全な
抵抗性をもつということが報告されてきた。例えばStut
zenberger及びKahler（J Appl.Bacteriology,66,225（1
986年））は、酢酸セルロースがThermomonospora curva
taによる攻撃に対して極めて強い抵抗力を有することを
報告している。
ポリヒドロキシブチル酸塩（PHB）などのポリヒドロ
キシアルカノイン酸塩（PHA）、ポリカプロラクトン（P
CL）又はポリヒドロキシブチル酸塩とポリヒドロキシ吉
草酸塩（PHBV）の共重合体は、少なくとも20年前から知
られている。ポリカプロラクトンを除いて、これらは一
般に生物学的に調製され、生物分解性があるものとして
報告されてきた（M.Kunioka et al,Appl.Microbiol Bio
technol.,30,569（1989年））。
脂肪族ジ酸又は対応する低級アルコール又はジオール
のカルボキシルエステルから調製されたポリエステルも
同様に生物分解性があるものとして報告されてきた。例
えば、Fields及びRodriguez（「第三回国際生物分解シ
ンポジウム議事録」J.M.Sharpley and A.M.Kaplan,Ed
s.,Applied Science,Barking,England,1976,p775）はC4
〜C12ジオールとカップリングさせたC2〜C12ジ酸からポ
リエステルを調製し、数多くのものが生物分解性をもつ
ことを見出した。
脂肪族ポリエステルは、主としてその低い融点と低い
ガラス転移温度（一般にそれぞれ65℃と−30℃）を理由
として、きわめてわずかな利用分野においてしか使用さ
れなかった。室温では、数多くの脂肪族ポリエステルの
物理的形状は、濃い粘性液体である。従って、脂肪族ポ
リエステルは一般に有用であると期待されているもので
はない。
一方、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（シク
ロヘキサンジメタノールテレフタレート）及びポリ（エ
チレンテレフタレート−コ−イソフタレート）といった
芳香族ポリエステルは非常に有用な物質であることが立
証されてきた。しかしながら芳香族ポリエステルは一般
に生物分解に対し非常に高い抵抗力をもつ（J.E.Potts
「Kirk−Othmerの化学技術百科辞典」内。Suppl.Vol.Wi
ley−Interscience,New York,1984年、p626〜668）。脂
肪族及び芳香族の両方の構造を含むブロックコポリエス
テルが調製され、生物分解性があることが示された。脂
肪族−芳香族ブロックコポリエステル−エーテルの例と
しては、これらのブロック共重合体を研究し生体外で生
物分解性をもつことが見出されたポリ（エチレンテレフ
タレート）／ポリ（酸化エチレン）を用いたReed及びGi
lding（Polymer 22,499（1981））の研究が含まれる。T
okiwa及びSuzukiはポリ（カプロラクトン）及びポリ
（ブチレンテレフタレート）から誘導されたもののよう
なブロックコポリエステルについて調査し、それがリパ
ーゼ（脂肪分解酵素）によって分解されることを発見し
た（J.Appl.Polym.Sci.26,441−448（1981））。おそら
く生物分解は、コポリエステルの脂肪族ブロックにより
左右されるのだろう；芳香族ポリエステルから成るブロ
ックはなおも生物分解に対する抵抗力をもつ。この点に
関してランダム脂肪族−芳香族コポリエステルは研究さ
れていない。
低レベルの脂肪族ジ酸を伴うランダムコポリエステル
が知られている（例:Droscher及びHorlheek,Ange,Makro
mol.Chemie.128,203−213（1984））ものの、高レベル
（＞30％）の脂肪族ジカルボキシル成分を伴うコポリエ
ステルは一般に未知である。40％もの脂肪族ジカルボキ
シル酸成分を伴うコポリエステルが、接着剤の利用分野
において開示されてきた；しかしながら、これらのコポ
リエステル接着剤は、望まれる接着特性を達成するべく
少なくとも２つのジアルコール成分を含んでいる（Cox,
A.,Meyer,M.F.,米国特許第4,966,959号（1990）参
照）。
ポリヒドロキシブチル酸塩（PHB）といった重合体か
らのフィルムの調製に対しては数多くの参考文献が存在
する。PHBからのフィルムの生成には一般に、温度がPHB
の融点以下に下がった後かなりの時間PHB重合体が粘着
性を保ち続ける傾向をもつことを主な理由としてソルベ
ントキャスティングが関与する。この問題を回避するた
め、Martini et al（米国特許第4,826,493号及び同第4,
880,592号）は、非粘着性の熱可塑性プラスチックを用
いてPHBを同時押出し成形する実践方法を教示してい
る。このような熱可塑性プラスチックは、PHBフィルム
上に永久層としてとどまるか或いは又は、押出し成形の
後に除去される犠牲フィルムであってもよい。
PHBは同様に、使い捨て用品の調製にも有用であるこ
とが報告されてきた。Potts（米国特許第4,372,311号及
び4,503,098号）は、ポリ（酸化エチレン）のような水
溶性重合体にPHBのような生物分解性のある不溶性重合
体のコーティングをほどこすことができるということを
開示した。これらの発明においては、水溶性層とは全く
異なるPHB層は分解して水溶性層を露出させ、水溶性層
はこのとき水性環境内で分散することになる。
使い捨て用品で用いるための生物分解性あるバリヤフ
ィルムの調製について、その他の報告も存在する。Come
ford et al（米国特許第3,952,347号）は、セルロー
ス、でんぷん、炭水化物及び天然ゴム（natural gum）
といった細かく分解された生物分解性物質が、水中可溶
性に対し抵抗性をもつ非生物分解性のフィルムを形成す
る物質のマトリクス内に分散されうることを開示した。
Wielicki（米国特許第3,602,225号）は、可塑化された
再生セルロースフィルムから作られたバリヤフィルムの
使用を教示している。Comerford（米国特許第3,683,917
号）は、撥水材料でコーティングされたセルロース材料
の使用を教示している。
市場には、成形品、繊維及びフィルムの利用分野にお
いて有用なものである熱可塑性プラスチックに対する需
要が存在する。これらの利用分野については、熱可塑性
プラスチックブレンドが低い溶融温度で加工でき高いガ
ラス転移温度を有することが望まれる。これらの熱可塑
性プラスチックは、揮発性又は抽出性の可塑剤を含んで
いてはならない。その上市場には、オムツ、カミソリな
どの使い捨て用品で使用するための生物分解性材料に対
する需要が存在する。一例として、PHBといった重合体
から調製されたフィルムとは異なり、この材料はソルベ
ントキャスティング及び溶融押出しの両方に適合しなく
てはならない。この材料を溶融押出しする上で、その他
の熱可塑性プラスチックとの同時押出し成形が１つの必
要条件であってはならない。この新しい生物分解性材料
のバリヤ特性は、非水溶性重合体でのコーティングが必
要とされないように適切である必要がある。新しい材料
は環境内に完全に分散しなければならず、水溶性重合体
でのコーティングを必要としてはならない。材料の機械
的特性は、モジュラスは低いものの引張り強度の高いフ
ィルムを調製できるようなものでなくてはならない。
発明の要約 本発明に従えば、フェノール／テトラクロロエタンの
60/40（重量比）溶液100mL中0.5gの試料について25℃の
温度で測定した場合に、0.5〜1.8dL/gのインヘレント粘
度を有するジオール成分と酸成分とからなる実質的に線
状のランダム半結晶性脂肪族−芳香族コポリエステルが
提供される。前記脂肪族−芳香族コポリエステルは、好
ましくは以下の構造の反覆単位で構成される。
（式中、（ａ）R11及びR12は同一又は異なっており、そ
れぞれ、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プ
ロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンシ
オール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオール、チオ
ジエタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4
−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチ
ル−1,3−シクロブタンジオール、トリエチレングリコ
ール又はテトラエチレングリコールの１種又はそれ以上
から誘導され、 （ｂ）R11及びR12はコポリエステルのジオール成分の
100％を構成し、 （ｃ）R13はC1〜C12アルキレン又はオキシアルキレ
ン； ハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシからなる
群から独立に選ばれた１〜４個の置換基で置換されたC1
〜C12アルキレン又はオキシアルキレン;C5〜C10シクロ
アルキレン；並びにハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4
アルコキシからなる群から独立に選ばれた１〜４個の置
換基で置換されたC5〜C10シクロアルキレンからなる１
種又はそれ以上の基から選ばれ、そして （ｄ）R14はC6〜C10アリール；並びにハロ、C1〜C4ア
ルキル及びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選ば
れた１〜４個の置換基で置換されたC6〜C10アリールか
らなる群から選ばれた１種又はそれ以上の基である。） 本発明は、一部にはセルロースエステルと脂肪族−芳
香族コポリエステル、セルロースエステル及び脂肪族ポ
リエステルの２成分ブレンドならびにセルロースエステ
ル及び／又は脂肪族ポリエステル及び／又は脂肪族−芳
香族コポリエステル及び／又は重合体化合物の３成分ブ
レンドならびに上述の又は以下で記述する望ましい特性
のうちの単数又は複数を有する以上の物質から調製され
た繊維、成形品及びフィルムに関する。更に詳しくは、
本発明は、次のものを含むブレンドに関する： I.（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの60/40重量
比溶液100m中0.5gの試料について25℃の温度で測定し
た場合に約0.2〜約3.0d/gのインヘレント粘度及び約
1.7〜3.0のDS/AGUをもつセルロースのC1〜C10エステル
を約５％〜98％、及び （Ｂ）フェノール／テトラクロロエタンの60/40重量
比溶液100m中0.5gの試料について25℃の温度で測定し
た場合に約0.2〜約2.0d/gのインヘレント粘度をもつ
脂肪族−芳香族コポリエステルを約２％〜約95％（ただ
しこれらの百分率は成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計重量
に基づくものである）； II.（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの60/40重量
比溶液100m中0.5gの試料について25℃の温度で測定し
た場合に約0.2〜約3.0d/gのインヘレント粘度及び約
1.7〜2.75のDS/AGUをもつセルロースのC1〜C10エステル
を約５％〜98％、及び （Ｂ）フェノール／テトラクロロエタンの60/40重量
比溶液100m中0.5gの試料について25℃の温度で測定し
た場合に約0.2〜約2.0d/gのインヘレント粘度をもつ
脂肪族ポリエステルを約２％〜約95％、（ただしこれら
の百分率は成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計重量に基づく
ものである）； III.（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの60/40重
量比溶液100m中0.5gの試料について25℃の温度で測定
した場合に約0.2〜約3.0d/gのインヘレント粘度及び
約1.7〜3.0のDS/AGUをもつセルロースのC1〜C10エステ
ルを約４％〜97％、及び （Ｂ）フェノール／テトラクロロエタンの60/40重量
比溶液100m中0.5gの試料について25℃の温度で測定し
た場合に約0.2〜約2.0d/gのインヘレント粘度をもつ
脂肪族ポリエステル及び／又は脂肪族−芳香族コポリエ
ステルを約２％〜約95％ （Ｃ）フェノール／テトラクロロエタンの60/40重量
比溶液100m中0.5gの試料0.5gについて25℃の温度で測
定した場合、約0.2〜約2.0d/gのインヘレント粘度を
有する不混和性、部分混和性又は混和性の重合体化合物
を約１％〜約94％、（ただしこれらの百分率は成分
（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計重量に基づく
ものである。
IV.（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの60/40重量
比溶液100m中の0.5gの試料について25℃の温度で測定
した場合に、約0.4〜約3.0d/gのインヘレント粘度を
もつ（Ｉ）又は（II）の２成分ブレンド又は（III）の
３成分ブレンドを約50％〜約99％ （Ｂ）生物分解性ある添加剤を約１％〜約50％（ただ
しこれらの百分率は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計重
量に基づくものである） V.（Ａ）フェノール／テトラクロロエタンの60/40重量
比溶液100m中の0.5gの試料について25℃の温度で測定
した場合約0.4〜約3.0d/gのインヘレント粘度を有す
る（Ｉ）又は（II）の２成分ブレンド又は（III）の３
成分ブレンドを約95％〜約99.95％、 （Ｂ）非混和性疎水剤を約0.05％〜約５％（ただしこ
れらの百分率は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計重量に
基づくものである）。
本発明は同様に、次のものにも関する： VI.フェノール／テトラクロロエタンの60/40重量比溶液
100m中0.5gの試料について25℃の温度で測定した場
合、約0.5〜約1.8d/gのインヘレント粘度を有し、75
℃と160℃の間の融点を有する基本的に線状なランダム
半結晶性脂肪族−芳香族コポリエステル。
VII.50％〜99％の（VI）と約１％〜約50％の生物分解性
添加剤の混合物。なおこの百分率は成分（VI）と生物分
解性添加剤の合計重量に基づくものである。
図面の簡単な説明 図1A−水／アセトンの50/50（体積比）の混合物中の2
0重量％の酢酸セルロース溶液からフィルムを絞り成形
することによって形成された酢酸セルロース（DS＝1.
7）フィルムの外部の平滑表面の走査電子顕微鏡（SEM）
写真。倍率は200X。
図1B−インビトロ微生物富化システム内での４日間の
インキュベーションの後、水／アセトンの50/50（体積
比）混合物内の20重量％の酢酸セルロース溶液からフィ
ルムを絞り成形することによって形成された酢酸セルロ
ース（DS＝1.7）フィルムの外部平滑面のSEM写真であ
る。倍率は200Xである。
図2A−水／アセトンの50/50（体積比）混合物内の20
重量％の酢酸セルロース溶液からフィルムを絞り成形す
ることによって形成された酢酸セルロース（DS＝1.7）
の内部粗表面のSEM写真である。倍率は300X。
図2B−インヒドロ微生物富化システム内での４日間の
インキュベーションの後、水／アセトンの50/50（体積
比）混合物内の20重量％の酢酸セルロース溶液からフィ
ルムを絞り成形することによって形成された酢酸セルロ
ース（DS＝1.7）の内部粗表面のSEM写真である。倍率は
300Xである。
図３−細菌を洗浄しなかったインビトロ微生物富化シ
ステム内での４日間インキュベーションの後、水／アセ
トンの50/50（体積比）混合物内の20重量％の酢酸セル
ロース溶液からフィルムを絞り成形することによって形
成された酢酸セルロース（DS＝1.7）フィルムの外部平
滑面のSEM写真。倍率は4000Xである。
図４−細菌を洗浄しなかったインビトロ微生物富化シ
ステム内での４日間のインキュベーションの後、水／ア
セトンの50/50（体積比）混合物内の20重量％の酢酸セ
ルロース溶液からフィルムを絞り成形することによって
形成された酢酸セルロース（DS＝1.7）フィルムの内部
粗表面のSEM写真。倍率は4000Xである。
図５−廃水槽の中でフィルムストリップを吊り下げる
のに用いられるシリンダのタイプ。重量及び厚みがわか
っている長さ６インチ幅0.5インチのフィルムストリッ
プを、銅ケーブルに取りつけられたシリンダ内に入れ、
廃水槽内に浸漬させた。
発明の詳細な説明 我々はセルロースエステルが、脂肪族ポリエステル及
び脂肪族−芳香族コポリエステルとの２成分ブレンド、
ならびに脂肪族ポリエステル／ポリアクリル酸塩、脂肪
族ポリエステル／ポリ酢酸ビニル、脂肪族ポリエステル
／ポリビニルアルコール、脂肪族ポリエステル／ポリ塩
化ビニル、脂肪族ポリエステル／ポリカーボネート、脂
肪族ポリエステル／ポリ酢酸ビニル−ポリエチレン共重
合体、脂肪族ポリエステル／セルロースエーテル、脂肪
族ポリエステル／ポリアミド、脂肪族−芳香族コポリエ
ステル／ポリアクリレート、脂肪族−芳香族コポリエス
テル／ポリ酢酸ビニル、脂肪族−芳香族コポリエステル
／ポリビニルアルコール、脂肪族−芳香族コポリエステ
ル／ポリ塩化ビニル、脂肪族−芳香族コポリエステル／
ポリカーボネート、脂肪族−芳香族コポリエステル／ポ
リ酢酸ビニル−ポリエチレン共重合体、脂肪族−芳香族
コポリエステル／セルロースエーテル、又は脂肪族−芳
香族コポリエステル／ポリアミドならびにその他の重合
体と３成分ブレンドを形成し、成形又は押出し加工され
たプラスチック製品、繊維又はフィルムとして有用な樹
脂を生成することができるということを見出した。さら
に、このブレンドに対してさまざまな添加剤を付加して
透湿率や生物分解性などの特性を高めることも可能であ
る。
本発明のセルロースエステルは一般に、次のような構
造の反復単位を含んでいる： なおここで、R1,R2及びR3は、２〜10個炭素原子をも
つ直鎖アルカノイル又は水素から成る群の中で独立して
選択される。
配合物を処方するのに役立つセルロースエステルは、
セルローストリエステルであっても第２セルロースエス
テルであってもよい。セルローストリエステルの例とし
ては、セルローストリアセテート、トリプロピオン酸セ
ルロース、又はトリ酪酸セルロースが含まれる。第２セ
ルロースエステルの例としては、酢酸セルロース、プロ
ピオン酸酢酸セルロース及び酪酸酢酸セルロースが含ま
れている。これらのセルロースエステルは、本書に参考
としてその全てが内含されている米国特許第1,698,049
号；同第1,683,347号；同第1,880,808号；同第1,880,56
0号；同第1,984,147号；同第2,129,052号；及び同第3,6
17,201号に記述されている。
本発明において有用なセルロースエステルは、当該技
術分野において既知の技術を用いて調製でき、又、East
man Chemical Company,Inc.,Kingsport,TN,U.S.A.など
が市販しているものを購入することもできる。
本発明において有用なセルロースエステルは少なくと
も２つのアンヒドログルコース環を有し、標準的に２〜
5000のアンビドログルコースリングを有する。同様に、
このような重合体は標準的には、フェノール／テトラク
ロロエタンの60/40重量比溶液100m中0.5グラムの試料
について25℃の温度で測定した場合約0.2〜約3.0d/g
好ましくは約１〜約1.5d/gのインヘレント粘度（I.
V.）を有する。さらに、ここで有用なセルロースエステ
ルのDS/AGUは約1.7〜約3.0である。好ましいセルロース
エステルとしては、酢酸セルロース（CA）、プロピオン
酸セルロース（CP）、酪酸セルロース（CB）、プロピオ
ン酸酢酸セルロース（CAP）、酪酸酢酸セルロース（CA
B）、酪酸プロピオン酸セルロース（CPB）などが含まれ
る。CAP及びCABが比較的好ましいセルロースエステルで
ある。最も好ましいセルロースエステルはCAPである。
２成分ブレンドとしては、脂肪族−芳香族コポリエス
テルとのブレンディングのための好ましいセルロースエ
ステルはCAPとCABである。好ましいセルロースエステル
は、アセチルエステルのDS/AGUが合計エステル含有量の
１〜50％である、2.1〜2.85というDS/AGUを有するCAPで
ある。最も好ましいCAPは、アセチルエステルのDS/AGU
が合計エステル含有量の４〜30％である、2.5〜2.75と
いうDS/AGUを有する。
２成分ブレンドについては、脂肪族ポリエステルとの
ブレンドのための好ましいセルロースエステルは、CA,C
AP及びCABである。セルロースの好ましいエステルは、
1.7〜2.75のDS/AGUを有するCAである。セルロースのも
う１つの好ましいエステルは、アセチルエステルのDS/A
GUが合計エステル含有量の１〜50％である1.7〜2.75と
いうDS/AGUを有するCAPである。最も好ましいCAPは、ア
セチルエステルのDS/AGUが合計エステル含有量の４〜30
％である2.1〜2.6というDS/AGUを有する。同様に、CAP
が約140℃〜180℃のガラス転移温度（Tg）を有すること
も好ましい。
３成分ブレンドについては、脂肪族ポリエステル及び
／又は脂肪族−芳香族コポリエステル及び／又は重合体
化合物、生物分解性添加剤又は疎水剤とのブレンドのた
めの好ましいエステルは、CAP及びCABである。好ましい
セルロースエステルは、アセチルエステルのDS/AGUが合
計エステル含有量の１〜50％である、1.7〜3.0というDS
/AGUを有するCAPである。最も好ましいCAPは、アセチル
エステルのDS/AGUが合計エステル含有量の４〜30％であ
る2.5〜2.75のDS/AGUを有する。
本発明においてブレンド中で有用な脂肪族−芳香族コ
ポリエステルは、ランダム共重合体であり、好ましく
は、次のような反復単位を含む： なおここでR4及びR7はC2〜C12アルキレン又はオキシ
アルキレン；ハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アルコ
キシから成る群の中から独立して選択された１〜４個の
置換基で置換されたC2〜C12のアルキレン又はオキシア
ルキレン;C5〜C10シクロアルキレン；ハロ、C6〜C10ア
リール及びC1〜C4アルコキシから成る群の中から独立し
て選択された１〜４個の置換基で置換されたC5〜C10シ
クロアルキレンから成る群のうち１又はそれ以上のもの
から選択されており、R5は、C0〜C12アルキレン又はオ
キシアルキレン；ハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4ア
ルコキシから成る群の中から独立して選択された１〜４
個の置換基で置換されたC1〜12アルキレン又はオキシア
ルキレン;C5〜C10シクロアルキレン；及びハロ、C6〜C
10アリール及びC1〜C4アルコキシから成る群の中から独
立して選択された１〜４個の置換基で置換されたC5〜C
10シクロアルキレンから成る群のうちの１個又はそれ以
上のものの中から選択され、R6はC6〜C10アリール、ハ
ロ、C1〜C4アルキル及びC1〜C4アルコキシから成る群の
中から独立して選択された１〜４個の置換基で置換され
たC6〜C10アリールから成る群のうちの１個又はそれ以
上のものの中から選択される。
前記脂肪族−芳香族コポリエステルが10〜1000の反復
単位を含んでいることが好ましい。最も好ましいのは、
この脂肪族−芳香族コポリエステルが15〜600の反復単
位を含んでいる場合である。
本発明において、共重合体中のR5のモル％は、30〜95
％であることができ、R6のモル％は５〜70％でありう
る。比較的好ましい範囲は、R5のモル％が約45〜85％
で、R6のモル％が約15〜55モル％である場合である。最
も好ましい範囲は、一般に、セルロースエステルとのコ
ポリエステルの必要混和性レベル及び望ましい物理特性
によって左右される。混和性ブレンドのための最も好ま
しい範囲は、R5がグルタルであり、コポリエステル内の
R5のモル％が70〜85％でありR6のモル％が15〜30モル％
である場合である。部分混和性をもつブレンドについて
の最も好ましい範囲は、R5がグルタルであり、コポリエ
ステル中のR5のモル％が45〜60％であり、R6のモル％が
40〜55モル％である場合である。当然のことながら、特
定のブレンドの混和性の範囲は、ブレンド成分の分子量
が変化するにつれて変化できる。一般に、より低い分子
量又はインヘレント粘度をもつ脂肪族−芳香族ポリエス
テルは、より高い分子量のポリエステルとの関係におい
て一定の与えられたセルロースエステルとのより高い混
和性をもつ。
脂肪族−芳香族コポリエステルは、フェノール／テト
ラクロロエタンの60/40重量比溶液100m中0.5グラムの
試料について25℃の温度で測定した場合約0.4〜約1.2の
インヘレント粘度を有することが好ましい。
ここで用いられる「アルキル」及び「アルキレン」と
いう語は、−CH2−CH2−CH2−CH2−及び−CH2CH（Ｘ）
−CH2−といった直鎖又は分枝鎖部分のことを指す。同
様に、シクロアルキル及びシクロアルキレン部分の炭素
原子の全てが必ずしも環構造ではなく、例えばC8シクロ
アルキル基はシクロオクチル又はジメチルシクロヘキシ
ルであってよい。「オキシアルキレン」という語は、１
〜４個のエーテル酸素基を含むアルキレン鎖のことであ
る。
本発明において有用な脂肪族ポリエステルの１つのタ
イプは、好ましくは以下のような反復単位を含む： なおここでR8は、C2〜C12アルキレン又はC2〜C12オキ
シアルキレン；ハロ、C6〜C10アリール、及びC1〜C4ア
ルコキシから成る群の中から独立して選択された１〜４
個の置換基で置換されたC2〜C12アルキレン又はC2〜C12
オキシアルキレン;C5〜C10シクロアルキレン；ハロ、C6
〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシから成る群から独
立して選択された１〜４個の置換基で置換されたC5〜C
10シクロアルキレンから成るグループのうちの１個又は
それ以上のグループの中から選択されるものとし;R
9は、C0〜C12アルキレン又はオキシアルキレン；ハロ、
C6〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシから成る群の中
から独立して選択された１〜４個の置換基で置換された
C1〜C12アルキレン又はオキシアルキレン;C5〜C10シク
ロアルキレン；及びハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4
アルコキシから成る群の中から独立して選択された１〜
４個の置換基で置換されたC5〜C10シクロアルキレンか
ら成るグループのうちの１個又はそれ以上のグループの
中から選択される。
R8がC2〜C6アルキレン、C4〜C8オキシアルキレン又は
C5〜C10シクロアルキレンであることが好ましい；又R9
は、C0〜C10アルキレン、C2オキシアルキレン又はC5〜C
10シクロアルキレンであることが好ましい。
さらに、R8がC2〜C4アルキレン、C4〜C8オキシアルキ
レン又はC5〜C10シクロアルキレンであり;R9がC2〜C4ア
ルキレン、C2オキシアルキレン又はC5〜C10シクロアル
キレンであることが好ましい。
前記脂肪族ポリエステルは10〜1000の反復単位を含ん
でいることが好ましい。最も好ましいのは、この脂肪族
ポリエステルが15〜600の反復単位を含んでいる場合で
ある。「アルキル」及び「アルキレン」という語は、以
上で定義づけられた通りである。
第２のタイプの脂肪族ポリエステルは、以下の構造を
もつ反復単位で構成されているポリヒドロキシアルカノ
エートである。
なおここでｍは０〜10の整数であり、R10は水素;C1〜
C12アルキル；ハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アルコ
キシから成る群の中から独立して選択された１〜４個の
置換基で置換されたC1〜C12アルキル;C5〜C10シクロア
ルキル；及びハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アルコ
キシから成る群の中から独立して選択された１〜４個の
置換基で置換されたC5〜C10シクロアルキルから成る群
の中から選択さる。
本発明において、脂肪族ポリエステルは、有意な量の
カーボネート結合を含まない脂肪族ポリエステルとして
定義づけされる。さらに、ポリエステルは、綜合プロセ
ス又は生物学的プロセスによって調製されたポリエステ
ルとして定義づけされる。
３成分ブレンドのための標準的な重合体化合物として
は、ポリメタクリル酸メチル（PMMA）、ポリメタクリル
酸エチル（PEMA）といったポリアクリル酸塩又はRohm a
nd Haasから市販されているもののようなそれらの共重
合体が含まれる。３成分ブレンドにおいては、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル及びポ
リ酢酸ビニル−ポリエチレン共重合体も同様に有用であ
り、Air Products and Chemicals,Inc.といった会社か
ら入手可能である一般的な市販の重合体である。G E Pl
asticsから市販されているポリカーボネートも、３成分
ブレンドにおいて有用である。セルロースエステルは、
Aqualon Co.などの会社から市販されており、同様に３
成分ブレンドにおいて有用である。
ポリアミド例えばAshley Polymers,Inc.,から入手で
きるナイロン６も、３成分ブレンドにおいてきわめて有
用である。本発明においては、好ましいポリアクリレー
トはPMMAである。好ましいポリビニルアルコールは、５
〜60％加水分解されて、分子量が1000〜30000のもので
ある。好ましいセルロースエステルは、ヒドロキシプロ
ピルセルロース（HPC）及びヒドロキシプロピルメチル
セルロース（HPMC）である。好ましいポリ酢酸ビニル
は、1000〜1,000,000の分子量を有することになる。
本発明の２成分及び３成分ブレンドのための標準的な
生物分解性添加剤には、巨大結晶性セルロース、セルロ
ースモノアセテート、でんぷん及びその他の炭水化物が
含まれる。好ましい物質は、標準的に１〜200ミクロン
の粒度をもつ、FMCから入手可能な巨大結晶性セルロー
ス又はNational Starch Co.,から入手可能なでんぷんで
ある；好ましい粒度は0.1〜15ミクロンである。同様に
好ましいのは、1.2〜0.4のDS/AGUをもつセルロースモノ
アセテートであり、これは水溶性であるか又は水膨潤性
をもつ。
標準的な非混和性疎水剤としては、パラフィン、モノ
アシル炭水化物、及びモノグリセリドが含まれる。モノ
アシル炭水化物の一例は、６−Ｏ−ステリル−グルコピ
ラノシドである。好ましい疎水剤は、C12〜C18脂肪酸を
含むモノグリセリドである。C12〜C18脂肪酸を含むこれ
らのモノグリセリドは同様に任意に、５〜95％のアセチ
ル、プロピオニル、ブチリル又はスクシニル基でアシル
化することもできる。さらに好ましいモノグリセリドは
C16〜C18脂肪酸を含むものである。最も好ましい疎水剤
はモノステアリン酸グリセリルである。
ポリエステル及びコポリエステルの調製は当該技術分
野において周知のものである（本書に参考としてその全
てが内含されている米国特許第2,012,267号）。このよ
うな反応は通常、四塩化チタン、２酢酸マンガン、酸化
アンチモン、２酢酸ジブチル錫、塩化亜鉛又はそれらの
組合せの存在下で150℃〜300℃の温度で行なわれる。触
媒は標準的には、反応物の合計重量に基づいて、10〜10
00ppmの量で使用される。本発明においては、代表的な
脂肪族ポリエステルは、グルタル酸ジメチルと1,6−ヘ
キサンジオールの重縮合生成物である。このポリエステ
ル、ポリ（グルタル酸ヘキサメチレン）は、グルタル酸
ジメチルと1,6−ヘキサンジオールを100ppmのTiの存在
下で真空中で210℃で４時間、次に260℃で1.5時間加熱
した場合に生成される。代表的な脂肪族−芳香族コポリ
エステルは、30モル％のテレフタル酸塩を含むポリ（テ
トラメチレングルタレート−コ−テレフタレート）であ
る。このポリエステルは、グルタル酸ジメチル、テレフ
タル酸ジメチル、1,4−ブタンジオールを当初Ti（O
iPr）４として存在する100ppmのTiの存在下で真空下に
て200℃で一時間、次に245℃で0.9時間加熱した場合に
生成される。
ブレンドに用いるための前記脂肪族−芳香族コポリエ
ステルは、ジカルボン酸又はその誘導体とジオールの任
意のポリエステル形成組合せから調製される。前記ジカ
ルボン酸は、マロン酸、スクシン酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマ
ル酸、2,2−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、1,3−シ
クロペンタンジカルボキシル酸、１−４−シクロヘキサ
ンジカルボキシル酸、1,3−シクロヘキサンジカルボキ
シル酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸、2,
5−ノルボルナネジカルボキシル酸、1,4−テレフタル
酸、1,3−テレフタル酸、2,6−ナフトイン酸、1,5−ナ
フトイン酸及びそのエステル形成誘導体及びそれらの組
合せといったピロ酸から成る群の中から選択されてお
り、前記ジオールは、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジ
オール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,3
−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチ
ル−1,6−ヘキサンジオール、チオジエタノール、1,3−
シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジ
メタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタ
ンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、及びその組合せから成る群の中から選択さ
れている。ブレンドのための好ましい脂肪族−芳香族コ
ポリエステルの特定的な例としては、ポリ（テトラメチ
レングルタレート−コ−テレフタテレート−コ−ジグリ
コ−レート）〔50/45/5〕、ポリ（テトラメチレングル
タレート−コ−テレフタレート）〔50/50〕、ポリ（テ
トラメチレングルタレート−コ−テレフタレート）〔60
/40〕、ポリ（テトラメチレングルタレート−コ−テレ
フタレート）〔70/30〕、ポリ（テトラメチレングルタ
レート−コ−テレフタレート）〔85/15〕、ポリ（エチ
レングルタレート−コ−テレフタレート）〔70/30〕、
ポリ（テトラメチレンアジペート−コ−テレフタレー
ト）〔85/15〕、ポリ（テトラメチレンスクシネート−
コ−テレフタレート）〔85/15〕、及びポリ（テトラメ
チレン−コ−エチレングルタレート−コ−テレフタレー
ト）〔50/50,70/30〕が含まれる。
有意な量のもう一つの成分のブレンドを必要とせずに
本発明において有用な脂肪族−芳香族コポリエステル
（ここではAAPEと呼ぶ）は、基本的に線状でランダム共
重合体であり、好ましくは、次のような反復単位を含ん
でいる： なおここで、R11及びR12は同じものであり、C2〜C8ア
ルキレン又はオキシアルキレンから成る群の中から選択
され;R13はC0〜C8アルキレン又はC2〜C4オキシアルキレ
ンから成る群のうち１個又はそれ以上のものから選択さ
れ、R13のモル％は約95〜35％であり;R14はC6〜C10アリ
ールの群の中から選択され、R14のモル％は約５〜65％
である。さらに好ましいAAPEは、R11及びR12が同一であ
り、C2〜C4アルキレンの中から選択され;R13がC2〜C6ア
ルキレン又はC2オキシアルキレンから成る群のうちの１
個又はそれ以上のものの中から選択され、R13のモル％
が約95〜40％であり;R14が1,4−ジ置換C6アリールであ
り、R14のモル％が約５〜60％であるようなものであ
る。これらのAAPEとして最も好ましい化合物は、以下の
モル％で以下のジオール及びジ酸（又はそのポリエステ
ル形成誘導体）から調製されるものである： （１） グルタル酸（30〜65％）；ジグリコール酸（０
〜10モル％）；テレフタル酸（25〜60％）;1,4−ブタン
ジオール（100モル％）。
（２） スクシン酸（30〜85％）；ジグリコール酸（０
〜10％）；テレフタル酸（５〜60％）;1,4−ブタンジオ
ール（100モル％）。
（３） アジピン酸（30〜65％）；ジグリコール酸（０
〜10％）；テレフタル酸（25〜60％）;1,4−ブタンジオ
ール（100モル％）。
ブレンドが必要とされない利用分野のための好ましい
AAPEの特定的な例としては、ポリ（テトラメチレングル
タレート−コ−テレフタレート−コ−ジグリコレート）
〔50/45/5〕、ポリ（テトラメチレングルタレート−コ
−テレフタレート）〔50/50〕、ポリ（テトラメチレン
グルタレート−コ−テレフタレート）〔60/40〕、ポリ
（テトラメチレングルタレート−コ−テレフタレート）
〔40/60〕、ポリ（テトラメチレンスクシネート−コ−
テレフタレート）〔85/15〕、ポリ（エチレンスクシネ
ート−コ−テレフタレート）〔70/30〕、ポリ（テトラ
メチレンアジペート−コ−テレフタレート）〔85/1
5〕、及びポリ（テトラメチレンスクシネート−コ−テ
レフタレート）〔70/30〕。
前記脂肪族ポリエステルは、以下のもののあらゆるポ
リエステル形成組合せから調製されることが好ましい。
（ｉ） ヒドロキシ酸、 （ii） ジカルボキシル酸又はその誘導体、及び （iii） ジオール、 このヒドロキシ酸は、４−（ヒドロキシメチル）シク
ロヘキサン−カルボキシル酸、ヒドロキシトリメチル酢
酸、６−ヒドロキシ−カプロン酸、グリコール酸、乳
酸、そのエステル形成誘導体及びその組合せから成るグ
ループの中から選択されており；前記ジカルボキシル酸
は、マロン酸、スクシン酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、2,
2−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、1,3−シクロペン
タンジカルボキシル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボ
キシル酸、1,3−シクロヘキサンジカルボキシル酸、ジ
グリコール酸、イタコン酸、マレイン酸、2,5−ノルボ
ルナネジカルボキシル酸、そのエステル形成誘導体及び
その組合せといったジ酸から成る群の中から選択されて
おり；さらに前記ジオールは、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、2,2−ジ
メチル−1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキ
サンジオール、チオジエタノール、1,3−シクロヘキサ
ンジメタノール、1,4−シクロヘキサン−ジメタノー
ル、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタン−ジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール及びその組合せから成る
グループの中から選択されている。
好ましい脂肪族ポリエステルの具体例としては、ポリ
ヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレートとポ
リヒドロキシバレレートの共重合体、ポリ（グルタル酸
ヘキサメチレン）、ポリ（アジピン酸ヘキサメチレ
ン）、ポリ（セバシン酸エチレン）、ポリ（グルタル酸
テトラメチレン）、ポリ（アジピン酸テトラメチレ
ン）、ポリ（セバシン酸テトラメチレン）、ポリ（グル
タル酸エチレン）、ポリ（スクシン酸エチレン）、ポリ
（スクシン酸テトラメチレン）又はポリ（アジピン酸エ
チレン）が含まれる。
本発明において有用なその他の脂肪族ポリエステル
は、生物学的供給源から誘導されるポリヒドロキシアル
カノエートである。数多くの研究所（参考:Makromol.Ch
em.191,1957−1965（1990）;J.Bacteriol.,154,870（19
83）;Macromole cules 22,1106（1989））が、微生物例
えばPseudomonas oleovarans,Alcaligenes eutrophus,B
acillus megaterium,Rhodospirillam rubrumが、滋養制
限条件下でｎ−アルカン又はｎ−アルカノイン酸のいず
れかの上で増殖されたときアルキル懸垂基を含むポリヒ
ドロキシアルカノイン酸塩を蓄積できるということを実
証した。P.oleovoransの場合、フェニル懸垂基を伴うポ
リヒドロキシアルカノイン酸塩が産生されうる。この重
合体は、浸透性面で不活性である形態で脂肪酸の予備を
細胞に提供する細胞内顆粒として形成する。微生物がエ
ネルギー又は飢餓条件に直面している時、重合体は食料
源として減成される；かくして、細菌性ポリヒドロキシ
アルカノイン酸塩は生来生物分解性を有する。
生物学的供給源から誘導されたポリヒドロキシアルカ
ノエートがホモポリマーであることは稀である。生合成
の間、炭素セグメントつまり標準的には２つの炭素フラ
グメントが、当初のアルカノエートから除去されるかこ
れに付加され、共重合体を結果として形成することにな
る（Int.J.Biol.Macromol.11,49−55（1989））。例え
ば、P.oleovoransが唯一の炭素供給源としてｎ−オクタ
ン又はｎ−オクタン酸（octanoic acid）の補給を受け
たとき、産生される生成物は、たいていC6及びC8単位を
含む共重合体である。
本発明に基づくブレンド、AAPE、フィルム、プラスチ
ック製品及び繊維のいずれも、非重合体可塑剤、熱安定
剤、酸化防止剤、酸化促進剤、酸捕集剤、紫外線光安定
剤、光分解促進剤、無機質及び着色剤の中から選択され
た少なくとも１つの付加的な添加剤を化合物の合計重量
に基づいて0.001〜50重量％、任意に付加的に含むこと
ができる。代表的な非重合体可塑剤としては、アジピン
酸ジオクチル、リン酸塩及びフタル酸ジエチルが含まれ
る。代表的な無機質としては、タルク、TiO2,CaCO3,NH4
Cl及びシリカが含まれる。着色剤は、単量体、オリゴマ
ーそして当然のことながら重合体であってよい。好まし
い重合体着色剤は、発色単量体すなわち染料が重合体内
に共有結合により取り込まれている脂肪族ポリエステ
ル、脂肪族−芳香族コポリエステル又は芳香族ポリエス
テルである。このような代表的重合体着色剤はWeaver e
t alにより米国特許第4,892,922号、同第4,892,923号、
同第4,882,412号、同第4,845,188号、同4,826,903号及
び同第4,749,773号の中で記述されており、これらは全
て本書中に参考として内含される。これらの重合体染料
は、10％の1,5−ビス（Ｏ−カルボキシアニリノ）アン
トラキノンを含むポリ（テレフタル酸テトラメチレン）
によって代表される。
当然のことながら、本発明に基づくブレンドならびに
このブレンドから調製されたフィルム、プラスチック製
品及び繊維が相容性及び／又は生物分解性を有すること
も好ましいが、これは必要条件ではない。好ましいブレ
ンド、フィルム、プラスチック製品及び繊維は、単一の
Tgを有し及び／又は実質的に透明で実質的に曇りがな
く、改善された機械特性によって立証される通り、相容
性がある。同様に、AAPEならびにAAPEから作られるフィ
ルム、プラスチック製品及び繊維は生物分解性を有する
ことが好ましいが、これは必要条件ではない。
これらのブレンドから作られたフィルムは、優れた引
張り特性をもち、選択されたセルロースエステル及び脂
肪族ポリエステル、脂肪族−芳香族コポリエステル及び
／又は重合体化合物のタイプに応じて非常に可撓性があ
りうる。フィルムの多くは優れた光学特性をもつ。すな
わち、好ましくも実質的に透明である；フィルムは同様
に、有意な量の着色剤（すなわち顔料又は染料）を含ん
でいる可能性がある。これらのフィルムは染料又は顔料
を含みうることから、細胞物質を除去するためにPHBと
いったPHAを大規模に精製することは必要とされない。
環境的に非永続的な利用分野で用いられるフィルムに
ついては、フィルムを作るのに用いられるブレンドは、
（2.1〜2.75）のDS及び高いTg（140−180℃）をもつセ
ルロースエステルで構成されていることが好ましい。本
発明のブレンドは、一般にTg12＝Tg1W％１＋Tg2W％２と
いう等式から予測することのできるTgを示すことから、
より高いTgをもつセルロースエステルを使用することに
よって、同等のブレンドTgをなおも維持しながらより低
いTgをもつセルロースエステルを用いた場合に可能であ
るよりも多くのポリエステルをブレンド内に取り込むこ
とが可能となる。その上、驚くべきことに、我々は、よ
り低いDSのセルロースエステルが一般により高いモジュ
ラスを有することから、低いDSセルロースエステルを含
むブレンド内により多くのポリエステルを取込むことに
よって、より低いTg及びより低いポリエステル含有量を
もつセルロースエステルで構成されたブレンドから作ら
れたフィルムと同等の機械的特性をもつフィルムがもた
らされることになる、ということを見出した。ブレンド
内のより多くのポリエステルの取込みは、より高いポリ
エステル含有量をもつブレンドがより急速に生物分解す
ることになるため、非常に望ましいことである。
当然のことながら、ブレンドを必要としない本発明の
AAPEの多くは、同様にフィルムの利用分野でも有用であ
る。これらのAAPEはポリ（テレフタル酸エチレン）ほど
高い融点をもたないものの、AAPEは、脂肪族ポリエステ
ルについて一般に観察され従って数多くの利用分野特に
生物分解性を必要とする利用分野において有用である比
較的高い融点をもつ。スクシン酸ベースのAAPEは、その
比較的高い融点のためこれらの利用分野において特に優
れた有用性を示す。これらのコポリエステルは、半結晶
性で多大な量の芳香族基を含んでいる場合でさえ生物分
解性があることが立証されてきた。さらに、ジグリコー
ル酸は、フィルムの初期崩壊において一助となることか
ら、これらのAAPEにとって有用な共単量体であることが
わかった。
これらのAAPEは同様に、生物分解性の恩恵を受ける成
形部品、押出し加工品、繊維、不織布及び発泡製品にお
いて特に有用である。これらのコポリエステルから作ら
れたフィルム及び繊維は、延伸させることができる。こ
れらの共重合体の多く（特に1,4−ブタンジオールを含
むもの）における延伸には物理的特性の改善及び不透明
から透明への変化が付随する。AAPEフィルムは、一軸延
伸又は二軸延伸させることができ、インフレーションフ
ィルム作業中に延伸することが可能である。
本発明に基づくブレンド及び／又はAAPEは、薄いフィ
ルムが望まれる包装の利用分野において有用である。本
発明に基づくブレンド及び／又はAAPEの多くは、バリヤ
として機能しなければならない及び／又は生物分解性を
もたなくてはならない薄いバリヤフィルムとして特に役
立つ。例えば、これらのブレンドは、保護用バリヤフィ
ルムとして役立ち、小児用オムツ、失禁用ブリーフ、生
理ナプキン、タンポン、ベッドライナー、便器用ライナ
ー、包帯などの使い捨て吸収性製品において使用するこ
とができる。本発明のフィルムは2.5×105psi〜0.01×1
05psiの接線弾性率、約0.5×103psi以上の引張り強度、
約7.0g/mil以上の平均引裂き強さ及び約５％以上の破断
時の伸びを有することが好ましい。同様に好ましいの
は、このフィルムが約0.1ミルから約20ミルの厚み及び2
4時間あたり約500g mil/m2未満の透湿率をもつ場合であ
る。
本発明に基づくブレンド及び／又はAAPEは同様に使い
捨てオムツのその他の部品においても使用することがで
きる。保護用バリヤフィルムとして使用されるのに加え
て、これらのブレンド及び／又はAAPEは、オムツの構造
において必要とされるタブ、不織布、繊維、テープ及び
その他の部品として使用することができる。
我々は、セルロースエステルのこれらの２成分ブレン
ド及び３成分ブレンドならびにAAPEから調製されたフィ
ルムが望ましい耐湿バリヤ特性を有することを見出し
た。これらのブレンドを用いると、ブレンド組成を変え
ることにより特定の比率を変更することができる。例え
ば、透湿率は、２成分又は３成分ブレンドの中に存在す
る脂肪族ポリエステル、脂肪族−芳香族コポリエステル
又は重合体化合物の量によって制御可能である。透湿率
は同様に、配合物の脂肪族−芳香族コポリエステル成分
の中に存在する芳香族ジカルボキシル酸単量体の量によ
っても制御可能である。当然のことながら、ブレンドの
透湿率はさらに非混和性疎水剤の付加によっても制御で
きる。
本発明に基づくブレンド及び／又はAAPEは同様に、成
形プラスチック部品又は個体発泡プラスチック製品とし
ても有用である。このような部品の例としては、眼鏡フ
レーム、歯ブラシの柄、おもちゃ、自動車用トリム、工
具の柄、カメラ部品、かみそりの部品、インクペンの
軸、使い捨て注射器、ボトル、などが含まれる。本発明
に基づくプラスチック部品特に、プラスチック部品に増
大した表面積を与える発泡方法により作られた部品は、
それが環境的に非永続的であることが望まれる利用分野
において特に役に立つ。本発明のブレンド及び／又はAA
PEで作られた射出成形棒材は標準的に5.0×105psi〜0.1
×105psiの曲げ弾性率、13×103psi〜0.1×103psiの曲
げ強度及び1.0〜25ft−1b/inのノッチ付アイゾット強度
（23℃）を有する。成形棒材が3.8×105psi〜1.5×105p
siの曲げ弾性率、11.4×103psi〜４×103psiの曲げ強度
及び２×15ft−1b/inのノッチ付アイゾット強度（23
℃）を有することが好ましい。
本発明のブレンド及び／又はAAPEは、繊維としても同
様に有用である。繊維の利用分野の例としては、紙タバ
コのフィルタ、オムツの上層シート、生理ナプキン、つ
りざお、つり網、外科手術衣の製作用繊維、衛生用品、
吸収性繊維、液体搬送用繊維などが含まれる。我々は、
適切な溶剤から紡糸させることに加えて、本発明に基づ
くブレンド及び／又はAAPEを溶融紡糸して優れた強度の
繊維を生産することができるということを見出した。繊
維は、紡糸後に繊維を延伸することによって又は紡糸中
に延伸することによって（キャビネット延伸）延伸でき
る。ブレンド及び／又はAAPEから生成された繊維は、複
雑な断面形状をもつ繊維についてさえ優れた形状保持を
有する。我々は同様に、繊維を容易にケン縮させること
もできるということも見出した。ブレンド及び／又はAA
PEから生成された繊維は、標準的に30〜0.1のフィラメ
ント当りのデニール数（DPF）を有する。好ましいデニ
ールは10〜1.5DPFである。流体管理のためには、繊維
は、疎水剤を含むこともできるし、或いは又疎水剤のコ
ーティングを受けることもできる。
本発明のブレンド及びそれから調製されたフィルム、
プラスチック製品及び繊維は、約120℃から約280℃の間
の溶融温度を有する。好ましい溶融温度は150℃〜190℃
である。同様に、このようなブレンド、フィルム、プラ
スチック製品及び繊維は、示差走査熱量測定法（DSC）
又は動的機械的熱分析（DMTA）によって測定した場合、
約25℃〜約200℃のガラス転移温度（Tg）を有する。ガ
ラス転移温度の好ましい範囲は50℃〜100℃である。ブ
レンド及びフィルムは同様に好ましくは非粘着性であ
る。
本発明の好ましいAAPE及びそれから製造された製品
は、75℃〜160℃の融点をもつ。さらに好ましい範囲は8
0℃から140℃である。セルロースエステル及び脂肪族−
芳香族コポリエステルを含む本発明のブレンドについて
は、ブレンド中のポリエステルの好ましいレベルは、一
般にブレンドの望ましい混和性レベル及び必要とされる
物理的特性によって左右される。好ましい範囲は、成分
Ｉ（Ｂ）が約５％〜約75％の量で存在し、成分Ｉ（Ａ）
が約25％〜約95％の量で存在し、成分Ｉ（Ａ）が2.1〜
2.75のDSを有する場合である。成形プラスチック製品な
どでより高い引張り強度、曲げ強さ及び曲げ弾性率を有
することが望ましい場合、さらに好ましい範囲は、成分
Ｉ（Ｂ）が約５％〜約25％の量で存在し、成分Ｉ（Ｂ）
が0.2〜2.0のI.V.を有し、成分Ｉ（Ａ）が約75％〜約95
％の量で存在し、成分Ｉ（Ａ）が2.1〜2.75のDSを有す
る場合である。成形プラスチック部品のために用いられ
るブレンドが混和性を有し光学的に透明であることが望
まれる場合、成分Ｉ（Ｂ）が0.3〜0.6のI.V.を有し、５
〜25％の量で存在することが好ましい。フィルム、ボト
ル、繊維などの利用分野のためにより低いモジュラスの
ブレンドを得ることが望まれる場合、より好ましい範囲
は、成分Ｉ（Ｂ）が約30％〜約75％の量で存在し、成分
Ｉ（Ａ）が約25％〜約70％の量で存在し、成分Ｉ（Ａ）
が2.1〜2.75のDSを有する場合である。フィルム、ボト
ル、繊維などに役立つ混和性ブレンドを得ることが望ま
しい場合、さらに好ましい範囲は、成分Ｉ（Ｂ）が約30
％〜約55％の量で存在し、R5が70〜85％の範囲で存在す
るグルタルであり、成分Ｉ（Ａ）が約45％〜約70％の量
で存在し、成分Ｉ（Ａ）が2.5〜2.75のDSを有する場合
である。フィルムにおいて役立つ最も好ましい部分的混
和性ブレンドは、成分Ｉ（Ｂ）が約60％〜約75％の量で
存在し、R5が45〜60％の範囲で存在するグルタルであ
り、成分Ｉ（Ａ）が約25％〜約40％の量で存在し、成分
Ｉ（Ａ）が2.5〜2.75のDSを有することである。
セルロースエステル及び脂肪族ポリエステルを含む本
発明のブレンドについては、成分II（Ｂ）が約10％〜約
60％の量で存在し、成分II（Ａ）が約40％〜約90％の量
で存在し、成分II（Ａ）が2.1〜2.7のDSを有することが
好ましい。最も好ましいのは、成分II（Ｂ）が約35％〜
約55％の量で存在し、成分II（Ａ）が約45％〜約65％の
量で存在し、成分II（Ａ）が2.1〜2.5のDSを有する場合
である。
セルロースエステル及び／又は脂肪族ポリエステル及
び／又は脂肪族−芳香族コポリエステル及び／又は重合
体化合物を含む本発明のブレンドについては、成分III
（Ｂ）が約10％〜約50％の量で存在し、成分III（Ａ）
が約40％〜約88％の量で存在し、成分III（Ａ）が2.1〜
2.75のDSを有し、成分III（Ｃ）が２％〜10％の量で存
在することが好ましい。同様に好ましいのは、成分III
（Ｂ）が約２％〜約10％の量で存在し、成分III（Ａ）
が約40％〜約88％の量で存在し、成分III（Ａ）が2.1〜
2.75のDSを有し、成分III（Ｃ）が10％〜50％の量で存
在する場合である。さらに好ましいのは、成分III
（Ｂ）が約40％〜約88％の量で存在し、成分III（Ａ）
が約２％〜約10％の量で存在し、成分III（Ａ）が2.1〜
2.7のDSを有し、成分III（Ｃ）が10％〜50％の量で存在
する場合である。同様に好ましいのは、成分III（Ｂ）
が約10％〜約50％の量で存在し、成分III（Ａ）が約２
％〜約10％の量で存在し、成分III（Ａ）が2.1〜2.7のD
Sを有し、成分III（Ｃ）が約40％〜88％の量で存在する
場合である。もう１つの好ましい範囲は、成分III
（Ｂ）が約20％〜約40％の量で存在し、成分III（Ａ）
が約20％〜約40％の量で存在し、成分III（Ａ）が2.1〜
2.7のDSを有し、成分III（Ｃ）が20％〜40％の量で存在
する場合である。
生物分解性添加剤を含む２成分及び３成分ブレンドに
ついては、成分IV（Ｂ）が約１％〜約10％の量で存在
し、成分IV（Ａ）が約90％〜約99％の量で存在すること
が好ましい。
非混和性の疎水剤を含む２成分及び３成分ブレンドに
ついては、成分Ｖ（Ｂ）が約0.1％〜約１％の量で存在
し、成分Ｖ（Ａ）が約99％〜99.9％の量で存在すること
が好ましい。
１つのブレンドを形成するための成分の物理的混合
は、適切な溶剤（例えばアセトン、THF,CH2Cl2/MeOH,CH
Cl3、ジオキサン、DMF,DMSO,AcOMe,AcOEt、ピリジン）
中での成分の混合とそれに続くフィルムキャスティング
又は繊維押出しといった数多くの方法で達成できる。ブ
レンドの成分は同様に、熱によるコンパウンディングに
よっても混合可能である。最も好ましい方法は、トルク
レオメータ、単軸押出機又は２軸スクリュ押出機といっ
た装置の中で熱コンパウンディングすることによるもの
である。熱コンパウンディングによって生成されたブレ
ンドは、当業者にとって周知の数多くの方法によって薄
膜フィルムへと変換されうる。例えば、薄膜フィルム
は、米国特許第4,372,311号に記述されているように浸
漬塗装によって、米国特許第4,427,614号中に記述され
ているように圧縮成形によって、米国特許第4,880,592
号中に記述されているように溶融押出しによって、溶融
インフレーションによって、或いは又その他の類似の方
法によって形成することができる。配合物は、射出成形
ならびに押出し成形によって１枚のシートにそしてそこ
から１つの物体をカット又はスタンピングすることによ
って成形プラスチック製品へと変換できる。熱でコンパ
ウンディングされたブレンドは、繊維の溶融押出し成形
のためにも使用できる。
本発明のブレンド及び／又はAAPEから調製された繊維
及びフィルムは、保護用バリヤフィルムが望まれる利用
分野において有用である。例えば、これらを、小児用オ
ムツ、失禁用ブリーフ（成人用オムツ）、生理ナプキ
ン、タンポン、ベッドライナー、便器、包帯などの吸収
性用品において使用することができる。本発明の生物分
解性フィルム、繊維、AAPE及びブレンドは、環境上の問
題のため使い捨て用品において特に有用である。本発明
のブレンド及び／又はフィルムは、包装材料（例えば包
装用発泡材シート）、食品用袋、ゴミ袋、農業用堆肥シ
ート、テープ及び写真フィルム用のフィルムベースなど
の非吸収性用品ならびに注射器及びカメラケースなどの
固体プラスチック用品を作るためにも使用できる。
本発明の好ましいバリヤフィルムなどの生物分解性材
料は、微生物を触媒とした分解（減成）によって、後に
微生物により同化されることになる単量体又は短連鎖へ
の重合体サイズの縮小によるフィルム又は繊維の強度の
低下を受ける成分で構成された材料である。好気性環境
において、これらの単量体又は短連鎖は究極的にCO2,H2
O及び新しい細胞バイオマスへと酸化される。嫌気性環
境においては、単量体又は短連鎖は究極的に、CO2,H2、
酢酸塩、メタン及び細胞バイオマスへと酸化される。生
物分解が成功するためには、生物分解性材料と活性微生
物個体群又は活性微生物個体群により産生された酵素の
間に直接的物理的接触が樹立される必要がある。本発明
に基づくフィルム及びブレンドを分解（減成）させるの
に役立つ活性微生物個体群は一般に、流入水（廃液流）
のセルロース材料が高いあらゆる都市又は工業廃水処理
施設から得ることができる。さらに、生物分解が成功す
るためには、pH、温度、酸素濃度、固有栄養及び含水率
レベルといったいくつかの最低物理・化学必要条件が満
たされていることが必要である。我々は或る種のセルロ
ースエステルが従来の廃水処理施設及びインビトロ環境
システムにおいて生物分解性をもち、従って、使い捨て
用品におけるバリヤフィルム及び繊維のために用いられ
るべきブレンドの調整において特に有用であることを見
出した。我々は又堆肥化環境内でブレンド及びAAPEの多
くが分解し、従って環境的に非永続的な材料として用い
るべき材料の調製において有用であることも見出した。
以下の例は、本発明を例示することを目的とするもの
であり、本発明を制限するものと解釈されるべきもので
はない。
実効例 以下の例においては、ブレンドは、次の３つの一般的
方法によって調製された： （ｉ）レオメータ機械式スペクトロメータ内で適切な温
度でコンパウンディングの前にブレンド成分を振とうさ
せる。結果として得られた樹脂を標準的に5mmの粒度ま
で摩砕し、一部分を２枚の金属板の間で樹脂の溶融温度
よりも高い温度で圧縮し、溶融圧縮成形フィルムを形成
させる； （ii）セルロースエステル及びポリエステルのブレンド
は、30mmのWerner−Pfleiderer2軸スクリュー押出機上
でのコンパウンディングにより調製した。標準的な手順
は以下のとおりである：すなわち、セルロース用及びポ
リエステル用のそれぞれ１つずつ計２つの別々のフィー
ドシステムを、この溶融ブレンディング方法のために利
用した。ゾーン１内に乾燥粉末としてセルロースエステ
ルを付加し、ゾーン３内に粘性液体としてポリエステル
を付加した。押出機のバレル内へホッパーを通してAccu
Rateフィーダを用いて望ましい速度でセルロースエステ
ルを付加した。ポリエステルを、窒素下で予め加熱し、
加熱されたフィードタンク内に注ぎ込んだ。ポリエステ
ルを窒素雰囲気下に維持し、ギヤポンプまでステンレス
鋼製管路を通して重力供給させ、このギヤポンプは溶融
材料をステンレス鋼管路（外径1/2インチ）を通して押
出機のバレル内へ移送した。このフィードシステムのた
めの全ての管路は加熱され、断熱された。押出機の生産
速度は10〜50ポンド／時の範囲である。ゾーン温度は、
ポリエステルとセルロースエステルの正確な性質に応じ
て設定され、一般に約100℃〜250℃の範囲内で変動す
る。その後、押出機から出る材料の２本のストランドを
水中で急冷し、CONAIR JETROペレタイザでチョッピング
した。
（iii）セルロースエステル及びポリエステルの配合物
を、30mmのWerner−Pfleiderer2軸スクリュー押出機上
でコンパウンディングによって調製した。標準的な手順
は、以下の通りである：この溶融ブレンディング方法の
ためには単一フィードシステムを利用した。セルロース
エステル及びポリエステルを乾燥ブレンディングし、ゾ
ーン１内に固体として付加した。乾燥配合物をAccuRate
フィーダを用いて望ましい速度でホッパーを通し押出機
のバレル内に付加した。押出機の生産速度は10〜50ポン
ド／時である。ポリエステル及びセルロースエステルの
正確な性質に応じてゾーン温度は設定され、これは一般
に約100℃〜250℃の範囲内で変動する。その後、押出機
から出る材料の２本のストランドを水中で急冷し、CONA
IR JETROペレタイザでチョッピングした。
フィルムの引張り強度、破断時の伸び及び接線弾性率
はASTM方法D882によって測定される；引裂強度はASTM方
法D1938によって測定される；酸素透過率及び透湿率はA
STMの方法D3985及びF372によってそれぞれ測定される。
成形部品についての引張り強度及び破断時の伸びはASTM
方法D638により測定される；曲げ強度及び曲げ弾性率は
ASTM方法D790によって測定される；アイゾット衝撃強度
はASTM方法D256によって測定される；熱膨張温度はASTM
方法D648によって測定される。インヘレント粘度は、フ
ェノール／テトラクロロエタンの60/40重量比溶液100m
中0.5グラムの試料について25℃の温度で測定され
る。動的機械的熱分析（DMTA）スペクトルは、Polymer
Laboratories MK IIを用いて、４℃／分及び1Hzで収集
された。
本明細書中で使用した略号は以下のとおりである：
「I.V.」はインヘレント粘度；「ｇ」はグラム；「ps
i」は平方インチあたりのポンド数；「cc」は立方セン
チメートル；「ｍ」はメートル；「rpm」は１分当りの
回転数；「DSPr」はプロピオニルに対するアンヒドログ
ルコース単位あたりの置換度；「DSAc」はアセチルに対
するアンヒドログルコース単位あたりの置換度；「DSB
u」はブチリルに対するアンヒドログルコース単位あた
りの置換度；「BOD」は生化学的酸素要求量；「vol.」
又は「v.」は体積；「wt.」は重量；「mm」はマイクロ
メートル；「NaOAc」は酢酸ナトリウム；「nm」は、未
測定；「CE」はセルロースエステル；「PE」はポリエス
テル；「DOA」は、アジピン酸ジオクチル；「HDT」は熱
たわみ温度；「WVTR」は、透湿率；「mil」は0.001イン
チである。フィルムの透明度に関しては、「ｔ」は混和
性配合物の透明フィルム特性を表わし；「±」は、部分
的混和性フィルムの曇ったフィルム特性を表わし；
「−」は非混和性配合物の不透明なフィルム特性を表わ
す；「AAPE」は、脂肪族−芳香族コポリエステルであ
り、ここで用いられているように、ブレンディングを必
要としないコポリエステルのことを指す。セルロースエ
ステルの呼称に関しては、「CAP」はプロピオン酸酢酸
セルロース；「CA」は酢酸セルロース；「CAB」は酪酸
酢酸セルロースである。ポリエステルの呼称に関して
は、代表的例は、次のとおりである：「PTS（Ｔ）〔85/
15〕」は、スクシネートとテレフタレートのモルパーセ
ントが85/15であるポリ（テトラメチレン スクシネー
ト−コ−テレフタレート）である；「PTA（Ｔ）〔85/1
5〕」は、アジペートとテレフタレートのモルパーセン
トが85/15であるポリ（テトラメチレンジアペート−コ
−テレフタレート）である；「PTG（Ｔ）〔85/15〕」
は、グルタレートとテレフタレートのモルパーセントが
85/15であるポリ（テトラメチレングルタレート−コ−
テレフタレート）である；「PTG（Ｔ）（Ｄ）〔60/35/
5〕」は、グルタレート対テレフタレート対ジグリコレ
ートのモルパーセントが60/35/5であるポリ（テトラメ
チレングルタレート−コ−テレフタレート−コ−ジグリ
コレート）である；「PTG（Ｎ）〔85/15〕」は、グルタ
レート対ナフタレートのモルパーセントが85/15である
ポリ（テトラメチレングルタレート−コ−ナフタレー
ト）である；「PES」はポリ（スクシン酸エチレン）で
ある；「PHS」はポリ（スクシン酸ヘキサメチレン）で
ある；「PEG」は、ポリ（グルタル酸エチレン）であ
る；「PTG」は、ポリ（グルタル酸テトラメチレン）で
ある；「PHG」は、ポリ（グルタル酸ヘキサメチレン）
である；「PT（Ｅ）Ｇ〔50/50〕」は、テトラメチレン
対エチレンのモル％が50/50であるポリ（テトラメチレ
ン−コ−エチレングルタレート）である；「PEA」はポ
リ（アジピン酸エチレン）である；「PDEA」はポリ（ア
ジピン酸ジエチレン）である；「PHA」は、ポリ（アジ
ピン酸ヘキサメチレン）である。その他の略号は以下の
通りである：「TEGDA」はトリエチレングリコールジア
セテートである；「PVA」はポリ（酢酸ビニル）であ
る；「PMMA」はポリ（メタクリル酸メチル）である；
「PEMA」はポリ（メタクリル酸エチル）である。MYVAPL
EX 600は、濃縮モノステアリン酸グリセリルの商品名で
あり、Eastman Chemical Companyから入手可能である。
MYVAPLEX濃縮モノステアリン酸グリセリルは、主として
ステアリン酸エステルで構成されている硬化大豆油から
生成された90％最低精製モノグリセリドである。MYVACE
Tは、変性脂肪の精製アセチル化モノグリセリドに対す
る商品名である。MYVACET507のアセチル化パーセントは
48.5〜51.5である。MYVACET707のアセチル化パーセント
は66.5〜69.5である;MYVACET908のアセチル化パーセン
トは最低96である。MYVEROLは、濃縮モノステアリン酸
グリセリルに対する商品名であり、Eastman Chemical C
ompanyから入手可能である。MYVEROLは、精製モノグリ
セリドが異なる脂肪供給源から生成されているという点
を除きMYVAPLEXに非常に類似している。
例1. プロピオン酸酢酸セルロース（DSAC＝0.10,DSpr＝2.6
4,I.V.＝1.3）と脂肪族−芳香族コポリエステルのブレ
ンド及びこのブレンドから作られたフィルムは、標準的
な手順を用いて測定した。ガラス転移温度をDMTAにより
測定し、Fox−Flory等式を用いて計算した。結果は、表
Ｉ及びに示されている。
表ＩからのI.V.データは、ブレンド成分の分子量がブ
レンディングプロセスにおいて保たれることを例示して
いる。透明度が示しているように、フィルムは透明であ
った。これは混和性ブレンドの特徴である。
表Ｉは、20％の脂肪族−芳香族コポリエステルに関与
するブレンド（項目1,3,5,8,14,17,20,22,27及び29）の
各々が、各ブレンドについて計算上のTg12よりも14〜37
℃高いものである実験上のTg12を有していたことを立証
している。C4ピロ酸（項目２）,C6ピロ酸（項目４）又
はC10芳香族ピロ酸（項目30）が関与する40％の脂肪族
−芳香族コポリエステルブレンドも又、理論上のTg12か
らの実験上のTg12のそれぞれ18℃,11℃及び25℃の正の
偏差を示した。C5脂肪族ピロ酸が関与する40％の脂肪族
−芳香族コポリエステルの一族の中では、項目6,10,16,
19及び21の実験上のTg12（15〜30％のC6芳香族ピロ酸）
は理論上のTg12と優れた一致を示していた（±10℃）。
これとは対照的に、5,10及び40％のC6芳香族ピロ酸を含
む40％のPTG（Ｔ）ブレンドの実験上のTg12は、それぞ
れ計算上の値から27,23及び52℃の正の偏差を示してい
た。10〜70％のPEG（Ｔ）〔70/30〕のシリーズ（項目７
−12）のうち、10〜30％のブレンドは、計算上の値から
の実験上のT12の正の偏差を示し、40〜55％のブレンド
は、計算上のTg12と優れた一致を示すTg12を有してお
り、70％のブレンドは、部分的混和性配合物の特徴であ
る多数のTgを示した。これとは対照的に、20〜70％のPT
G（Ｔ）〔60/40〕配合物のシリーズ（項目22−25）は、
理論上のものとはかなり異なるTg12又は多数のTg12を有
していた。脂肪族−芳香族コポリエステルのきわめて高
いレベル（項目26参照）では、単一のTgが観察された。
このタイプの分析は、C5脂肪族ピロ酸が関与する脂肪族
−芳香族コポリエステルとセルロースエステルの配合物
が一般に、コポリエステルの芳香族部分が約15〜30％で
ある場合およそ30〜55％の範囲内で混和性を有するとい
うことを示唆している30〜55％の範囲外のC5脂肪族ピロ
酸が関与する脂肪族−芳香族コポリエステルブレンド
は、可変的な混和性レベルを示す。その他の脂肪族ピロ
酸が関与するブレンドは、さらに広い範囲にわたり、可
変的な混和性レベルを示す。
配合物混和性は、ポリエステルの分子量によっても強
く左右される。一般に、低いI.V.のポリエステルは、よ
り広い混和性ウィンドウを示すことになる。
セルロースエステルは、標準的には高いWVTR（24時間
あたり500g mil/100in2以上）を有する。表IIが示すよ
うに、CAP/脂肪族／芳香族コポリエステルブレンドは全
て、24時間で500g mil/100in2未満のWVTRを有する。表I
Iは、同様に、ブレンドから調製された材料についての
広範な物理的特性が、ブレンドの成分及び組成に応じて
可能であることも立証している。脂肪族−芳香族コポリ
エステルブレンドの多くは予想外の普通でない物理的特
性を示した。例えば、20％のブレンドについての接線弾
性率（表III）は、ほとんどの部分についてCAPとの関係
において驚くほどに高い（2.1×105psi）ものであっ
た。PTG（Ｔ）〔70/30〕及びPTG（Ｔ）〔60/40〕が関与
するブレンドを除いて、接線弾性率は全て1.5×105psi
以上にとどまった。さらに驚くべきは、20％のブレンド
についての引張り強度であった。PTG（Ｔ）〔60/40〕ブ
レンドを除いて、これらのブレンドの引張り強度は全て
5.0×103psiであった；いくつかのケースにおいて、引
張り強度は、CAPとの関係において改善した（5.5×1
03）。一般に、PTG（Ｔ）〔60/40〕配合物を除いて、20
％の脂肪族−芳香族コポリエステルが関与する全てのブ
レンドは、ブレンドの主要成分であるプロピオン酸酢酸
セルロースに対してきわめて類似の要領で挙動した。実
際、我々は、プロピオン酸セルロースに固有の機械的特
性を低下させることなく、又いくつかのケースではこれ
を改善させながら、セルロースエステルの代りにセルロ
ースエステルブレンドの成分とは一般にかなり異なる物
理的特性をもつコポリエステルの20％を置換することが
できた。
例2. セルロースエステルとスクシン酸塩ポリエステルおよ
びそれからのフィルムを標準的な手順を用いて調製し
た。結果は表III及びIVに示されている。
表IIIからのI.V.データは、ブレンド成分の分子量が
ブレンディングプロセスにおいて保たれることを例示し
ている。透明度が表わしているように、フィルムは透明
であった。これは、混和性ブレンドの特徴である。さら
に、ブレンドのTgは代表的試料について測定された。項
目34及び36は、それぞれ80℃と70℃の単一のTgを有して
いた。単一のTgも又混和性ブレンドの特徴である。表IV
が実証しているように、ブレンドから調製された材料に
ついてのきわめて広範囲の物理的特性は、ブレンド組成
の適切な選択によって可能である 例3. セルロースエステルとグルタル酸塩ポリエステルのブ
レンド及びそれからのフィルムは、標準的なプロセスを
用いて調製された。結果は表Ｖ及びVIに示されている。
表ＶからのI.V.データは、ブレンド成分の分子量がブ
レンディングプロセスにおいて保たれることを例示して
いる。透明度が表わしているように、フィルムは透明で
あった。これは混和性ブレンドの特徴である。さらに、
ブレンドのTgは代表的試料について測定された。項目3
7,49,51,54,55,59及び74は、それぞれ120,70,125,72,6
6,108の単一のTgを有していた。単一のTgも又混和性ブ
レンドの特徴である。表VIが実証しているように、ブレ
ンドから調製された材料についてのきわめて広範囲の物
理的特性は、ブレンド組成の適切な選択によって可能で
ある。
例4. セルロースエステルとアジピン酸塩ポリエステルのブ
レンド及びそれからのフィルムは、標準的なプロセスを
用いて調製された。結果は表VII及びVIIIに示されてい
る。
表VIIからのI.V.データは、ブレンド成分の分子量が
ブレンディングプロセスにおいて保たれることを例示し
ている。透明度が表わしているように、フィルムは透明
であった。これは、混和性ブレンドの特徴である。さら
に、ブレンドのTgは代表的試料について測定された。項
目80及び84は、それぞれ78℃と130℃の単一のTgを有し
ていた。単一のTgも又混和性ブレンドの特徴である。表
VIIIが実証しているように、ブレンドから調製された材
料についてのきわめて広範囲の物理的特性は、ブレンド
組成の適切な選択によって可能である。
例5. 異なる添加剤を含む脂肪族ポリエステルとセルロース
エステルのブレンド及びそれからのフィルムを、標準的
な方法を用いて調製した。項目96−101,104及び105のフ
ィルムは、Ｔが横方向、Ｍが縦方向を表わす、インフレ
ーションフィルムである。結果は表IX及びＸに示されて
いる。
表IXが立証している通り、本発明のブレンドは、中で
も酸化促進剤（項目88−90参照）、無機質（項目91−9
5,104,105参照）、生物分解性の高い有機添加剤（96−1
01,103参照）、重合体染料及び顔料（104及び105参照）
から単量体可塑剤（102参照）に至るまでの数多くの異
なるタイプの添加剤を含むことができる。項目88−90,1
02は透明であったが、一方項目91−99,103は透明ではあ
るものの予想どおりブレンドに付加された無機物又は有
機物のため曇っていた。項目99及び100はTiO2のため白
色であり、一方104及び105はTiO2と染料のため青色であ
った；これらの例はブレンドの着色又は染色が容易であ
ることを示している。表Ｘを見るとわかるように、これ
らの添加剤は、ブレンドから調製されたフィルムの機械
的特性又は引裂強度に対してほとんど又は全く影響を与
えない（表Ｘ及びVI参照）。従って、生物分解を促進す
るCaCO3又は微晶質セルロースといった添加剤をブレン
ドに付加しながらしかもブレンド組成の適切な選択によ
りブレンドから調製された材料のための広範囲な物理的
特性を維持することが可能である。
例6. 2.74というDS/AGUを有するプロピオン酸酢酸セルロー
ス、脂肪族ポリエステル及び第３の重合体成分の３成分
ブレンドを、標準的な手順を用いて調製した。表XIは、
これらのブレンドから作られたフィルムの機械的特性、
引裂強度及び透明度を示している。
表XIが示すように、セルロースエステル及び脂肪族ポ
リエステル又は脂肪族−芳香族コポリエステルは、優れ
た物理的特性を有する混和性又は部分的混和性のいずれ
かの３成分ブレンドを形成するべくその他の重合体とブ
レンドさせることが可能である。項目112,116,117,119
−130,132,133,135及び136は、混和性３成分ブレンドの
例であるが、一方残りの例は、部分的に混和性ある３成
分ブレンドである。当然のことながらこらのブレンド
は、例５又は例７で実証されている非混和性の添加剤を
含むことができる（下を見よ）。
例7. セルロースエステル及び脂肪族ポリエステル又は脂肪
族−芳香族コポリエステル及び疎水性添加剤の３成分ブ
レンドを、標準的な手順を用いて調製した。表XII及びX
IIIは、ブレンドのDS/AGU,I.V.及びブレンドから作られ
たフィルムの透明度ならびに機械的特性、引裂強度及び
透湿率を示している。
表XII及びXIIIの例は、機械的特性又は引裂強度の損
失無くブレンドから調製された材料の透湿率を制御する
べく、セルロースエステル及び脂肪族ポリエステル又は
脂肪族−芳香族コポリエステルのブレンドに対して疎水
性添加剤を付加できることを例示している。例えば、0.
25〜１％のMYVAPLEX 600を含むCAP/PTGブレンドから調
製されたフィルムのWVTRは、24時間で244〜103g mil/10
0in2の間で制御された（項目143−146参照）。疎水性添
加剤の増大に伴って、WVTRは、１％前後の添加剤で横ば
い状態に至るまで減少した。
例8. 30mmのＷ−P2軸のスクリュー押出機上で65/35のCAP
（DSAC＝0.10,DSpr＝2.64）／ポリ（グルタル酸テトラ
メチレン）のブレンドの調製を、一般的な手順に従って
以下の条件の下で行なった。
ポリ（グルタル酸テトラメチレン）の供給速度＝15.0
ポンド／時 CAP供給速度＝28.0ポンド／時 押出機からの合計出力＝43ポンド／時 供給管路温度＝190℃ スクリューのRPM＝207 トルク＝30％ 押出機ゾーン温度：ゾーン１＝180℃； ゾーン２−７＝230℃。
例9. CAP（DSAC＝0.10,DSpr＝2.64）と共に10.20及び40重
量％のポリグルタル酸テトラメチレンを含むその他のブ
レンドも同様にＷ−Ｐ押出機上で一般的手順に従って調
製された。ただしこの場合、固体のポリ（グルタル酸テ
トラメチレン）をCAP（DSAC＝0.10,DSpr＝2.64）と混合
して両方の材料をその他の点では類似の条件の下で押出
機のゾーン１内に供給することによって、ポリエステル
を付加した。
例10. 例８及び９の場合と同様に調製されたブレンドを、以
下の条件下でToyo90射出成形機上で成形した。これらの
条件は、理想的な条件として見なされるべきではなく、
このタイプのブレンドについて用いることのできる条件
の代表的なものである。
ノズル温度＝200℃ ゾーン１の温度＝210℃ ゾーン２の温度＝210℃ ゾーン３の温度＝190℃ ゾーン４の温度＝180℃ 溶融温度＝215℃ 射出及び保持圧力＝750psig 金型温度＝14℃ スクリュー速度＝75rpm. 例11. 例10の場合と同様に調製されたブレンドの物理的特性
が、12％の単量体可塑剤を含むCAPの物理的特性と共に
表XIV中に示されている。
この例は、脂肪族ポリエステルブレンドが非常に有効
な非揮発性で抽出不可能な重合体添加剤であることを実
証している。これらのブレンドは、単量体可塑剤を含む
CAPとの関係において多くのより優れた物理的特性を提
供する。例えば、12％のDOAを含むCAPとの関係におい
て、10％のPTGは、より優れた引張り強度、曲げ弾性率
及びより高い熱たわみ温度を有する。
例12. 例10の場合と同様にして調製されたブレンドの物理的
特性が表XIV中に示されている。
この例は、脂肪族−芳香族ポリエステルブレンドの成
分が非常に有効な非揮発性で抽出不可能な重合体添加剤
であることを例示している。これらのブレンドは、単量
体可塑剤を含むCAPとの関係において数多くのより優れ
た物理的特性を提供する。例えば、12％のDOAを含むCAP
に比べて、類似の重合体含有量をもつ上述のブレンドは
全て、より優れた引張り強度、曲げ弾性率及び曲げ強度
ならびにより高い熱たわみ温度を有する。この例は同様
に、混和性のすなわちPEG（Ｔ）〔70/30〕；セルロース
エステル／脂肪族−芳香族ブレンド成分と、部分的混和
性のあるすなわちPEG（Ｔ）〔60/40〕；セルロースエス
テル／脂肪族−芳香族ブレンドの間の物理的特性の相異
もいくつか教示している。一般に、部分的混和性のある
ブレンドは、特に−40℃においてより優れたIzod衝撃強
度を提供する。
例13. これらの例は、脂肪族−芳香族コポリエステルから調
製されたフィルムがきわめて高い伸び、高い引裂強度、
低いWVTR及び低いモジュラスを有すること、従ってフィ
ルムの利用分野において有用であることを示している。
例14.−AAPE成形棒材の物理的特性 この例は、AAPEが非常に高い破断時の伸び、低い曲げ
弾性率及び優れたアイゾット衝撃を有することを実証し
ている。
例15. 本発明のブレンドから溶融インフレーションフィルム
を生成するためには、さまざまな条件を利用することが
できる。押出し機についての温度設定点は、添加剤があ
る場合そのレベルに応じて変動することができる。この
例については、全てのヒーターゾーンは、25〜30のスク
リューr.p.m.で190℃から200℃の間に設定された。これ
は、183℃という測定上の溶融温度を生み出した。ダイ
の詰まりを防ぐためより高いTiO2レベル（又はタルク又
は珪藻土などのブロック防止剤）が用いられる場合ヒー
タの温度を特にダイ地域において５〜10℃だけ増大させ
なくてはならない。温度設定値は同様に、使用されるス
クリューのタイプ及び押出機のタイプによっても変動す
ることになる。好ましい温度は175℃〜215℃である。ブ
ロー成形条件は、ブローアップ比（BUR）、フープ方向
又は横方向（TD）のストレッチを表わす気泡直径対ダイ
直径の比；又は、軸方向又は縦方向（MD）のストレッチ
を表わす引落し比（DDR）によって特徴づけすることが
できる。BURとDDRが等しい場合、MD及びTD内のストレッ
チの量はほぼ同じであり、その結果「バランスのとれ
た」フィルムが得られる。
インフレーションフィルムは、プロピオン酸酢酸セル
ロース（DSAC＝0.10,DSpr＝2.64）とポリ（グルタル酸
テトラメチレン）の60/40の配合物98％と２％のTiO2か
ら成るブレンドから生成された。（20％のレベルでブレ
ンディングされペレット化された）マスターバッチの形
で付加されたTiO2を付加して、不透明のフィルムを得
た。15:1の歯車減速機を伴うKillion 1.25インチ押出機
から成る実験室規模のインフレーションフィルムライン
を用いて、インフレーションフィルムを生成した。スク
リューは、L/Dが40対１であるMaddockミキシングタイプ
であったが、汎用スクリューも同様に使用された。ミキ
シングスクリューの圧縮比は3.5:1であった。５ミルの
ダイギャップを伴う1.21インチのダイを用いた。エア・
リングはKillionシングルリップNo.2タイプであった。
処理に先立って、ブレンドを、除湿した空気乾燥器内で
50℃で一晩乾燥させた。
この例の場合、BURは2.20であり、DDRは1.13であり、
その結果２ミルの平均厚みをもつフィルムが得られた。
こうして、平均引裂強度がMD（縦方向）及びTD（横方
向）でそれぞれ8.9及び7.5g/milであるフィルムが生成
された。さらに、これらの方向に対する破断時の伸びの
値は101及び79％、接線弾性率は30及び24ksiであり、破
断応力は3.9及び3.6ksiである。BUR値は２〜3.9の範囲
で、又DDR値は0.5〜20の範囲で、ブロー条件を変えると
同時により厚いダイギャップへと移行することによっ
て、試されてきた。これらのパラメータを増加させる
と、一般に特性の改善という結果がもたらされるが、但
し伸び率は減少する。例えば、2.76のBUR及び3.89のDDR
を伴う0.5ミルのフィルムは、それぞれMD及びTDについ
て31.3及び29.7g/milの平均引裂強度、74％及び37％の
破断時の伸びの値、57及び86ksiのモジュラス、及び3.2
及び4.9ksiの破断応力を有していた。
例16. プロピオン酸酢酸セルロース（DSAC＝0.10,DSpr＝2.6
4）とポリ（テトラメチレングルタレート−コ−テレフ
タレート）から成る配合物から、インフレーションフィ
ルムを生成した。インフレーションフィルムは、15:1の
歯車減速機を伴うKillion 1.25インチ押出機から成る実
験室規模のインフレーションフィルムラインを用いて生
成した。スクリューは、L/Dが24対１であるMaddockミキ
シングタイプであったが、汎用スクリューも用いられて
きた。ミキシングスクリューの圧縮比は、3.5:1であっ
た。25ミルのダイギャップを伴う1.21インチのダイを用
いた。エアリングはKillionシングルリップNo.2タイプ
であった。処理に先立って、ブレンドを、除湿した空気
乾燥器内で50℃で一晩乾燥させた。結果は表XVIIに示さ
れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ７９７，５１２ (32)優先日 平成３年11月21日(1991．11．21) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） 前置審査 (72)発明者 ウッド，マシュー デビー アメリカ合衆国，テネシー 37663，キ ングスポート，コロニアル ハイツ ロ ード 821 (72)発明者 ホワイト，アラン ウェイン アメリカ合衆国，テネシー 37664，キ ングスポート，モントスウィーグ コー ト 228 (72)発明者 ジェドン，スティーブン カール アメリカ合衆国，テネシー 37660，キ ングスポート，ブラッドバリー ドライ ブ 901 (72)発明者 バーロウ，フレッド デェウェイ，ジュ ニア アメリカ合衆国，テネシー 37664，キ ングスポート，ルート ８，ヘリテージ レーン 5337 (56)参考文献 国際公開88／8869（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (23)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】以下の構造： 【化１】 （式中、（ａ）R11及びR12は同一又は異なっており、そ
    れぞれ、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
    ル、1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プ
    ロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジ
    オール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
    ル、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオール、チオ
    ジエタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4
    −シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチ
    ル−1,3−シクロブタンジオール、トリエチレングリコ
    ール又はテトラエチレングリコールの１種又はそれ以上
    から誘導され、 （ｂ）R11及びR12はコポリエステルのジオール成分の10
    0％を構成し、 （ｃ）R13はC1〜C12アルキレン又はオキシアルキレン； ハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4アルコキシからなる
    群から独立に選ばれた１〜４個の置換基で置換されたC1
    〜C12アルキレン又はオキシアルキレン;C5〜C10シクロ
    アルキレン；並びにハロ、C6〜C10アリール及びC1〜C4
    アルコキシからなる群から独立に選ばれた１〜４個の置
    換基で置換されたC5〜C10シクロアルキレンからなる１
    種又はそれ以上の基から選ばれ、そして （ｄ）R14はC6〜C10アリール；並びにハロ、C1〜C4アル
    キル及びC1〜C4アルコキシからなる群から独立に選ばれ
    た１〜４個の置換基で置換されたC6〜C10アリールから
    なる群から選ばれた１種又はそれ以上の基である。）の
    反覆単位を含んでなり、フェノール／テトラクロロエタ
    ンの60/40（重量比）溶液100mL中0.5gの試料について25
    ℃の温度で測定した場合に、0.5〜1.8dL/gのインヘレン
    ト粘度を有するジオール成分及び酸成分からなる、セル
    ロースエステルと混和性の、実質的に線状ランダム半結
    晶性脂肪族−芳香族コポリエステル。
  2. 【請求項２】R13及びR14がそれぞれコポリエステル中に
    45〜85モル％及び55〜15モル％存在する請求項１に記載
    のコポリエステル。
  3. 【請求項３】R11及びR12が同一又は異なっており、それ
    ぞれ、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオー
    ル、1,3−ブタンジオール又は1,4−ブタンジオールの１
    種又はそれ以上から誘導される請求項１に記載のコポリ
    エステル。
  4. 【請求項４】R13がマロン酸、コハク酸、グルタル酸、
    アジピン酸、ピメリン酸、2,2−ジメチルグルタル酸、
    ジグリコール酸又はこれらのエステル形成性誘導体の１
    種又はそれ以上から誘導される請求項１に記載のコポリ
    エステル。
  5. 【請求項５】R14が1,4−テレフタル酸、1,3−テレフタ
    ル酸、2,6−ナフトエ酸、1,5−ナフトエ酸又はこれらの
    エステル形成性誘導体の１種又はそれ以上から誘導され
    る請求項１に記載のコポリエステル。
  6. 【請求項６】R11及びR12が同一又は異なっており、グリ
    コール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオー
    ル、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール又はこ
    れらの組み合せの１種又はそれ以上から誘導され、R13
    がマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメ
    リン酸、2,2−ジメチルグルタル酸、ジグリコール酸又
    はこれらのエステル形成性誘導体の１種又はそれ以上か
    ら誘導され、そしてR14が1,4−テレフタル酸、1,3−テ
    レフタル酸、2,6−ナフトエ酸、1,5−ナフトエ酸又はこ
    れらのエステル形成性誘導体の１種又はそれ以上から誘
    導される請求項１に記載のコポリエステル。
  7. 【請求項７】R11及びR12が同一又は異なっており、1,3
    −プロパンジオール又は1,4−ブタンジオールの１種又
    はそれ以上から誘導され、R13がグルタル酸もしくはア
    ジピン酸又はそれらのエステル形成性誘導体から誘導さ
    れ、そしてR14が1,4−テレフタル酸又はそのエステル形
    成性誘導体から誘導される請求項１に記載のコポリエス
    テル。
  8. 【請求項８】R11及びR12が1,4−ブタンジオールから誘
    導され、R13がアジピン酸又はそのエステル形成性誘導
    体から誘導され、そしてR14が1,4−テレフタル酸又はそ
    のエステル形成性誘導体から誘導される請求項１に記載
    のコポリエステル。
  9. 【請求項９】R11及びR12が1,4−ブタンジオールから誘
    導され、R13がアジピン酸又はそのエステル形成性誘導
    体から誘導され、コポリエステルの酸成分の45〜85モル
    ％を構成し、そしてR14が1,4−テレフタル酸又はそのエ
    ステル形成性誘導体から誘導され、コポリエステルの酸
    成分の55〜15モル％を構成する請求項１の脂肪族−芳香
    族コポリエステル。
  10. 【請求項１０】脂肪族−芳香族コポリエステルがポリ
    （テトラメチレングルタレート−コ−テレフタレートコ
    ポリエステル）から構成される請求項１に記載のコポリ
    エステル。
  11. 【請求項１１】脂肪族−芳香族コポリエステルが1,4−
    ブタンジオール並びに30〜65モル％のグルタル酸、０〜
    10モル％のジグリコール酸、25〜60モル％のテレフタル
    酸又はこれらのエステル形成性誘導体からの１種又はそ
    れ以上を含む請求項１に記載のコポリエステル。
  12. 【請求項１２】脂肪族−芳香族コポリエステルが1,4−
    ブタンジオール並びに30〜85モル％のコハク酸、０〜10
    モル％のジグリコール酸、５〜60モル％のテレフタル酸
    又はこれらのエステル形成性誘導体からの１種又はそれ
    以上を含む請求項１に記載のコポリエステル。
  13. 【請求項１３】脂肪族−芳香族コポリエステルがスクシ
    ネートモノマー： テレフタレートモノマー比が85:15のポリ（テトラメチ
    レンスクシネート−コ−テレフタレート）である請求項
    １に記載のコポリエステル。
  14. 【請求項１４】脂肪族−芳香族コポリエステルがスクシ
    ネートモノマー： テレフタレートモノマー比が70:30のポリ（テトラメチ
    レンスクシネート−コ−テレフタレート）である請求項
    １に記載のコポリエステル。
  15. 【請求項１５】脂肪族−芳香族コポリエステルがアジペ
    ートモノマー： テレフタレートモノマー比が85:15のポリ（テトラメチ
    レンアジペート−コ−テレフタレート）である請求項１
    に記載のコポリエステル。
  16. 【請求項１６】酸成分がマロン酸、コハク酸、グルタル
    酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン
    酸、フマール酸、2,2−ジメチルグルタル酸、スベリン
    酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,4−シクロヘ
    キサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン
    酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸、2,5−
    ノルボルナンジカルボン酸又はこれらのエステル形成性
    誘導体の１種又はそれ以上を含む請求項１に記載のコポ
    リエステル。
  17. 【請求項１７】ジオール成分がエチレングリコール、プ
    ロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、2,2−ジ
    メチル−1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオー
    ル、1,4−ブタンシオール、1,5−ペンタンジオール、1,
    6−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキ
    サンジオール、チオジエタノール、1,3−シクロヘキサ
    ンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、
    2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール、
    ジエチレングリコール、トリエチレングリコール又はテ
    トラエチレングリコールの１種又はそれ以上を含む請求
    項１に記載のコポリエステル。
  18. 【請求項１８】全成分の合計重量に基づいて、0.001〜5
    0重量％の、非重合体可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、
    酸化促進剤、酸捕集剤、紫外線安定剤、光分解促進剤、
    無機質及び着色剤の１種又はそれ以上を更に含む請求項
    １に記載の脂肪族−芳香族コポリエステル。
  19. 【請求項１９】融点が75℃〜160℃である請求項１に記
    載の脂肪族−芳香族コポリエステル。
  20. 【請求項２０】ガラス転移温度が50℃〜100℃である請
    求項１に記載の脂肪族−芳香族コポリエステル。
  21. 【請求項２１】コポリエステルが生分解性である請求項
    １に記載の脂肪族−芳香族コポリエステル。
  22. 【請求項２２】（Ａ）請求項１の脂肪族−芳香族コポリ
    エステル50〜99％及び（Ｂ）生分解性添加剤１〜50％
    （％はすべて成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重量基準）と
    を含む混合物。
  23. 【請求項２３】成分（Ｂ）が微結晶セルロース、セルロ
    ースモノアセテート又はデンプンの１種又はそれ以上を
    含む請求項22に記載の混合物。
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