CN103351583B - 具有比浓对数粘度和中等玻璃化转变温度的某种组合的包含环丁二醇的聚酯组合物及其制品 - Google Patents

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Abstract

描述的是包含(a)包含对苯二甲酸残基，任选的芳族二羧酸残基或脂族二羧酸残基的二羧酸组分；2，2，4，4‑四甲基‑1，3‑环丁二醇残基；和环己烷二甲醇残基的聚酯。该聚酯可以制成诸如纤维、薄膜、瓶子或薄板的制品。

Description

具有比浓对数粘度和中等玻璃化转变温度的某种组合的包含 环丁二醇的聚酯组合物及其制品
本申请是以下申请的分案申请：申请日2006年10月27日，申请号200680040181.4，发明名称“具有比浓对数粘度和中等玻璃化转变温度的某种组合的包含环丁二醇的聚酯组合物及由其制备的制品”。
相关申请的交叉参考
本申请根据35U.S.C.§119(e)要求下列申请的优先权：2005 年10月28日提交的美国临时申请序列号60/731,454；2005年10月28 日提交的美国临时申请序列号60/731,389；2005年11月22日提交的美国临时申请序列号60/739,058；2005年11月22日提交的美国临时申请序列号60/738,869；2005年12月15日提交的美国临时申请序列号 60/750,692；2005年12月15日提交的美国临时申请序列号60/750,693； 2005年12月15日提交的美国临时申请序列号60/750,682；和2005年 12月15日提交的美国临时申请序列号60/750,547；2006年3月28日提交的美国申请序列号110/390,672；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,752；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,794； 2006年3月28日提交的美国申请序列号11/391,565；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,671；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,853；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,631；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,655；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/391,125；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,751；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,955； 2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,827；2006年3月28日提交的美国申请序列号60/786,572；2006年3月28日提交的美国申请序列号60/786,596；2006年3月28日提交的美国申请序列号60/786,547； 2006年3月28日提交的美国申请序列号60/786,571；2006年3月28日提交的美国申请序列号60/786,598；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,883；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,846；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,809；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,671；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,853；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,631； 2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,655；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/391,125；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,751；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,955； 2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,827；2006年3月28日提交的美国申请序列号60/786,572；2006年3月28日提交的美国申请序列号60/786,596；2006年3月28日提交的美国申请序列号60/786,547；2006年3月28日提交的美国申请序列号60/786,571；2006年3月28日提交的美国申请序列号60/786,598；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,883；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,846； 2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,809；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,812；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/391,124；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,908； 2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,793；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/391,642；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,826；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,563；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,847；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/391,156；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,630；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/391,495； 2006年3月28日提交的美国申请序列号11/391,576；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,858；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,629；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/391,485； 2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,811；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,750；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,773；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,865；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,654；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,882；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,836；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/391,063； 2006年3月28日提交的美国申请序列号；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,814；2006年3月28日提交的美国申请序列号 11/390,722；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/391,659；2006 年3月28日提交的美国申请序列号11/391,137；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/391,505；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/390,864；2006年3月28日提交的美国申请序列号11/391,571，在此引入其全部内容作为参考。
技术领域
本发明一般性涉及由对苯二甲酸或其酯或其混合物；2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇；和环己烷二甲醇制备的聚酯组合物，该聚酯具有比浓对数粘度和玻璃化转变温度(Tg)的某种组合。这些组合物具有高冲击强度、中等玻璃化转变温度(Tg)、韧性、某些比浓对数粘度、低韧脆转变温度、良好的颜色和透明度、低密度、耐化学性和长半结晶时间的至少两种的某种组合，这允许它们容易成形为制品。
背景技术
聚(对苯二甲酸1，4-环己烷二甲酯)(PCT)，一种仅基于对苯二甲酸或其酯和1，4-环己烷二甲醇的聚酯，在本领域是已知的并且有市售。该聚酯在由熔体冷却时快速结晶，使得通过本领域已知的方法如挤塑、注塑等形成无定形制品非常困难。为了减慢PCT的结晶速率，可以制备包含另外的二羧酸或二醇如间苯二甲酸或乙二醇的共聚酯。这些乙二醇或间苯二甲酸改性的PCT在本领域也是已知的并且有市售。
一种用于生产薄膜、薄板和模制品的普通共聚酯由对苯二甲酸、1，4-环己烷二甲醇和乙二醇制备。虽然这些共聚酯在许多最终用途领域是有用的，但当在配方中包括足够的改性乙二醇以提供长半结晶时间时，它们在诸如玻璃化转变温度和冲击强度性能方面显示出缺陷。例如，由对苯二甲酸、1，4-环己烷二甲醇和乙二醇制备的具有足够长的半结晶时间的共聚酯可以提供无定形产品，该产品显示据认为比在此披露的组合物不理想更高的韧脆转变温度和更低的玻璃化转变温度。
4，4’-异亚丙基二苯酚的聚碳酸酯(双酚A聚碳酸酯)已经用作本领域已知的聚酯替代品并且是众所周知的工程模塑塑料。双酚A聚碳酸酯是透明的高性能塑料，其具有良好的物理性能，例如尺寸稳定性、高耐热性和良好的冲击强度。尽管双酚A聚碳酸酯具有许多良好的物理性能，但是其较高的熔体粘度导致差的熔融加工性，并且该聚碳酸酯显示差的耐化学性。其还难于热成型。
包含2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚合物也已经在本领域中进行了一般性描述。然而，通常这些聚合物显示高的比浓对数粘度、高的熔体粘度和高的玻璃化转变温度，使得用于工业的设备不足以制造或后聚合加工这些材料。
因此，本领域需要具有两种或多种选自至少一种以下性能的性能组合的聚合物：聚酯的韧性、中等玻璃化转变温度(Tg)、良好的冲击强度、水解稳定性、耐化学性、长半结晶时间、低韧脆转变温度、良好的颜色和透明度、较低的密度和/或热成型性，同时保持在用于工业的标准设备上的可加工性。
发明内容
据认为由对苯二甲酸残基或其酯或其混合物；环己烷二甲醇或其酯或其混合物；和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基制备的具有比浓对数粘度和/或玻璃化转变温度的某种组合的某些组合物，就至少一种以下性能：高冲击强度、水解稳定性、韧性、耐化学性、良好的颜色和透明度、长半结晶时间、低韧脆转变温度、较低的比重和热成型性而言，比本领域已知的聚酯和聚碳酸酯优越。这些组合物据认为在耐热性方面与聚碳酸酯类似，并且在标准工业设备上仍然是可加工的。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.10-小于1.0dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为100mol％；和
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-小于1.0dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-125℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)70-90mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-0.8dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且
其中所述聚酯具有100-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且
其中所述聚酯具有100-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-0.8dL/g；并且
其中所述聚酯具有100-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且
其中所述聚酯具有95-115℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)70-90mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且
其中所述聚酯具有95-115℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-1.2dL/g；并且
其中所述聚酯具有95-115℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-125℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.6-0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.65-0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.68-0.78dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)70-90mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)70-90mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)17-28mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)72-83mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.65-0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.65-0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有100-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)17-28mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)72-83mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.7-0.8dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)17-28mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)72-83mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.7-0.8dL/g；并且
其中所述聚酯具有100-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)17-28mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.65-0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有100-115℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有95-115℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于50-95mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有95-115℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)70-90mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有95-115℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)70-90mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有95-115℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有95-115℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50-小于0.75dL/g；并且
其中所述聚酯具有95-115℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)75-85mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.60-0.72dL/g；并且
其中所述聚酯具有95-115℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-98.9mol％的环己烷二甲醇残基；
iii)0.01-小于15mol％的乙二醇；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；并且
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；
其中所述聚酯具有85-120℃的Tg，并且任选地，其中在聚酯聚合之前或期间添加一种或多种支化剂。
在一方面，本发明涉及包含至少一种聚酯的聚酯组合物，所述聚酯包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；
(b)二醇组分，包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的环己烷二甲醇残基；和
(c)来自至少一种支化剂的残基；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；其中
所述聚酯具有85-120℃的Tg。
在一方面，本发明涉及一种聚酯组合物，包含：
至少一种聚酯，包含：
(a)二羧酸组分，包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的环己烷二甲醇残基，和
至少一种热稳定剂或其反应产物；
其中二羧酸组分的总mol％为100mol％，和二醇组分的总mol％为 100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g；其中所述聚酯具有85 -120℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0- 1.5/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：
(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；和(ii)至少一种热稳定剂，其选自至少一种磷化合物、其反应产物及其混合物；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时，形成最终聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05- 1.15/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；和(ii)至少一种热稳定剂，其选自至少一种磷化合物、其反应产物及其混合物；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时，形成最终聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0- 1.5/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物和含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下，在至少一种选自至少一种磷化合物、其反应产物及其混合物的热稳定剂存在下，加热步骤(I)的产物1-6小时；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05- 1.15/1.0；
其中在至少一种催化剂存在下加热步骤(I)中的混合物，所述催化剂包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物和/或含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下，在至少一种选自至少一种磷化合物、其反应产物及其混合物的热稳定剂存在下，加热步骤(I)的产物1-6小时；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0- 1.5/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；和(ii)至少一种热稳定剂，其选自至少一种磷化合物、其反应产物及其混合物；
(II)在250℃-305℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时，形成最终聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05- 1.15/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；和(ii)至少一种热稳定剂，其选自至少一种磷化合物、其反应产物及其混合物；
(II)在250℃-305℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时，形成最终聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0- 1.5/1.0；
其中在至少一种催化剂存在下加热步骤(I)中的混合物，所述催化剂包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物和含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；
(II)在250℃-305℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下，在至少一种选自至少一种磷化合物、其反应产物及其混合物的热稳定剂存在下，加热步骤(I)的产物1-6小时；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05- 1.15/1.0；
其中在至少一种催化剂存在下加热步骤(I)中的混合物，所述催化剂包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物和含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；
(II)在250℃-305℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下，在至少一种选自至少一种磷化合物、其反应产物及其混合物的热稳定剂存在下，加热步骤(I)的产物1-6小时；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0- 1.5/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；和(ii)至少一种热稳定剂，其选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时，形成最终聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05- 1.15/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；和(ii)至少一种热稳定剂，其选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种；形成聚酯；和
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时，形成最终聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0- 1.5/1.0；
其中在至少一种催化剂存在下加热步骤(I)中的混合物，所述催化剂包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物和含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下，在至少一种选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种的热稳定剂存在下，加热步骤(I)的产物1-6小时；形成聚酯；和
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05- 1.15/1.0；
其中在至少一种催化剂存在下加热步骤(I)中的混合物，所述催化剂包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物和含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下，在至少一种选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种的热稳定剂存在下，加热步骤(I)的产物1-6小时；形成聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0- 1.5/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；和(ii)至少一种热稳定剂，其选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时，形成最终聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05- 1.15/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物；和(ii) 至少一种热稳定剂，其选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时，形成最终聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0- 1.5/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下，在至少一种选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种的热稳定剂存在下，加热步骤(I)的产物1-6小时；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05- 1.15/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下，在至少一种选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种的热稳定剂存在下，加热步骤(I)的产物1-6小时；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0- 1.5/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；和(ii)至少一种热稳定剂，其选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种；
(II)在250℃-305℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时，形成最终聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05- 1.15/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；和(ii)至少一种热稳定剂，其选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种；
(II)在250℃-305℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时，形成最终聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0- 1.5/1.0；
其中在至少一种催化剂的存在下加热步骤(I)中的混合物，所述催化剂包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；
(II)在250℃-305℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下，在至少一种选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种的热稳定剂存在下，加热步骤(I)的产物1-6小时；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05- 1.15/1.0；
其中在至少一种催化剂的存在下加热步骤(I)中的混合物，所述催化剂包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；
(II)在250℃-305℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下，在至少一种选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种的热稳定剂存在下，加热步骤(I)的产物1-6小时；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0- 1.5/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；和(ii)至少一种热稳定剂，其选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时，形成最终聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05- 1.15/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；和(ii)至少一种热稳定剂，其选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种；形成聚酯；加
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时，形成最终聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0- 1.5/1.0；
其中在至少一种催化剂的存在下加热步骤(I)中的混合物，所述催化剂包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下，在至少一种选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种的热稳定剂存在下，加热步骤(I)的产物1-6小时；形成聚酯；和
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05- 1.15/1.0；
其中在至少一种催化剂的存在下加热步骤(I)中的混合物，所述催化剂包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下，在至少一种选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种的热稳定剂存在下，加热步骤(I)的产物1-6小时；形成聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％；其中最终聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/ 四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g；并且其中最终聚酯具有85-200℃的Tg。
在一方面，本发明的聚酯组合物包含至少一种聚碳酸酯。
在一方面，本发明的聚酯组合物不包含聚碳酸酯。
在一方面，可用于本发明的聚酯包含少于15mol％的乙二醇残基，例如0.01-少于15mol％的乙二醇残基。
在一方面，可用于本发明的聚酯不包含乙二醇残基。
在一方面，可用于本发明的聚酯包含50-99.99mol％的乙二醇残基。
在一方面，可用于本发明的聚酯不包含支化剂，或者可选择地，在聚酯聚合之前或期间添加至少一种支化剂。
在一方面，可用于本发明的聚酯包含至少一种支化剂，而不考虑添加其的方法或顺序。
在一方面，可用于本发明的聚酯不由单独或组合的1，3-丙二醇或1，4-丁二醇制备。在其它方面，单独或组合的1，3-丙二醇或1，4-丁二醇可用于制备可用于本发明的聚酯。
在本发明的一方面，可用于本发明所用某些聚酯的顺式 -2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的mol％大于顺式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的50mol％或大于55mol％或大于顺式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的70mol％；其中顺式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总mol％总计等于100mol％。
在本发明的一方面，可用于本发明所用某些聚酯的2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇的异构体的mol％为30-70mol％的顺式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或30-70mol％的反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，或40-60mol％的顺式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或40-60mol％的反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，其中顺式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总mol％总计等于100mol％。
在一方面，可用于本发明的某些聚酯可以是无定形或半结晶的。在一方面，可用于本发明的某些聚酯可以具有较低的结晶度。因此可用于本发明的某些聚酯可以具有基本无定形的形态，意味着聚酯包含基本无序的聚合物区域。
在一方面，可用于本发明的聚酯可以包含至少一种磷化合物，无论是否以热稳定剂存在。
在一方面，可用于本发明的聚酯可以包含至少一种热稳定剂，该热稳定剂包含至少一种磷化合物。
在一方面，可用于本发明的聚酯和/或聚酯组合物可以包含磷原子。
在一方面，可用于本发明的聚酯和/或聚酯组合物可以包含锡原子。
在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯可以包含磷原子和锡原子。
在一方面，可用于本发明的磷化合物包括磷酸、亚磷酸、膦酸、次膦酸、亚膦酸及其各种酯和盐。酯可以是烷基、支化烷基、取代烷基、二官能烷基、烷基醚、芳基和取代芳基酯。
在一方面，可用于本发明的磷化合物包括至少一种热稳定剂、其反应产物及其混合物，其选自取代或未取代的磷酸烷基酯、取代或未取代的磷酸芳基酯、取代或未取代的混合磷酸烷基芳基酯、二亚磷酸酯、磷酸盐、氧化膦和混合的亚磷酸芳基烷基酯的至少一种。磷酸酯包括其中磷酸被完全酯化或仅部分被酯化的酯。
在一方面，可用于本发明的磷化合物包括至少一种热稳定剂、其反应产物及其混合物，其选自取代或未取代的磷酸烷基酯、取代或未取代的磷酸芳基酯、混合的取代或未取代的磷酸烷基芳基酯的至少一种。磷酸酯包括其中磷酸被完全酯化或仅部分被酯化的酯。
在一方面，可用于本发明的磷化合物选自磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯、其反应产物及其混合物的至少一种。
在一方面，本发明的任何聚酯组合物可以包括至少一种磷酸芳基酯。
在一方面，本发明的任何聚酯组合物可以包括至少一种未取代的磷酸芳基酯。
在一方面，本发明的任何聚酯组合物可以包括至少一种未被苄基取代的磷酸芳基酯。
在一方面，本发明的任何聚酯组合物可以包括至少一种磷酸三芳基酯。
在一方面，本发明的任何聚酯组合物可以包括至少一种未被苄基取代的磷酸三芳基酯。
在一方面，本发明的任何聚酯组合物可以包括至少一种磷酸烷基酯。
在一方面，本发明的任何聚酯组合物可以包括磷酸三苯基酯和/或Merpol A。在一个实施方案中，本发明的任何聚酯组合物可以包括磷酸三苯基酯。
在一方面，可用于本发明的磷化合物可以选自下列的至少一种：二亚磷酸酯、磷酸盐、氧化膦和混合的亚磷酸芳基烷基酯。
在一个实施方案中，可用于本发明的磷化合物包括但不限于至少一种二亚磷酸酯。
在一个实施方案中，可用于本发明的磷化合物包括但不限于至少一种二亚磷酸酯，其包含2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷结构，例如Weston619(GESpecialty Chemicals，CAS#3806-34-6)和/或 Doverphos S-9228(Dover Chemicals，CAS#154862-43-8)。
在一方面，可用于本发明的磷化合物包括至少一种混合的亚磷酸烷基芳基酯，例如二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，也称为 Doverphos S-9228(DoverChemicals，CAS#154862-43-8)。
在一个实施方案中，可用于本发明的磷化合物包括于至少一种氧化膦。
在一个实施方案中，可用于本发明的磷化合物包括至少一种磷酸盐，例如KH2PO4和Zn3(PO4)2。
在一方面，本文所述的用于制备聚酯组合物和/或聚酯的任何方法包括至少一种本文所述的磷化合物。
在一方面，本文所述的用于制备聚酯组合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一种二亚磷酸酯。在一方面，本文所述的用于制备聚酯组合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一种二亚磷酸酯，其包含 2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷结构，例如Weston619(GE Specialty Chemicals，CAS#3806-34-6)和/或Doverphos S-9228(DoverChemicals，CAS#154862-43-8)。
据认为制备可用于本发明的聚酯的任何方法可以用于制备可用于本发明的任何聚酯。
在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中所用的压力包括选自0psig-75psig的至少一个压力。在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中所用的压力包括选自0psig-50psig的至少一个压力。
在一方面，在本发明任何方法的步骤(II)中所用的压力包括选自20托绝对压力-0.02托绝对压力的至少一个压力；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(II)中所用的压力包括选自10托绝对压力-0.02托绝对压力的至少一个压力；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(II)中所用的压力包括选自5托绝对压力-0.02托绝对压力的至少一个压力；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(II) 中所用的压力包括选自3托绝对压力-0.02托绝对压力的至少一个压力；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(II)中所用的压力包括选自20托绝对压力-0.1托绝对压力的至少一个压力；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(II)中所用的压力包括选自10托绝对压力 -0.1托绝对压力的至少一个压力；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(II)中所用的压力包括选自5托绝对压力-0.1托绝对压力的至少一个压力；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(II)中所用的压力包括选自3托绝对压力-0.1托绝对压力的至少一个压力。
在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/ 二羧酸组分的摩尔比为1.0-1.5/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.01-1.5/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.01-1.3/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.01-1.2/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.01-1.15/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.01-1.10/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.03-1.5/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.03- 1.3/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.03-1.2/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤 (I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.03-1.15/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为 1.03-1.10/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05-1.5/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05-1.3/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05-1.2/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05-1.15/1.0；在一方面，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.01- 1.10/1.0。
在用于制备可用于本发明的聚酯的任何方法实施方案中，步骤(II)的加热时间可以为1-5小时。在用于制备可用于本发明的聚酯的任何方法实施方案中，步骤(II)的加热时间可以为1-4小时。在用于制备可用于本发明的聚酯的任何方法实施方案中，步骤(II)的加热时间可以为1-3小时。在用于制备可用于本发明的聚酯的任何方法实施方案中，步骤(II)的加热时间可以为1.5-3小时。在用于制备可用于本发明的聚酯的任何方法实施方案中，步骤(II)的加热时间可以为1-2小时。
在一方面，本发明的任何聚酯组合物和/或方法可以包括至少一种如本文所述的锡化合物。
在一方面，本发明的任何聚酯组合物和/或方法可以包括至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂。
在一个实施方案中，可用于本发明的任何聚酯组合物和/或制备聚酯的方法可以使用选自至少一种锡化合物和至少一种钛化合物作为催化剂来制备。
在一个实施方案中，在本发明方法中添加磷化合物可以得到最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比为2-10∶1。在一个实施方案中，在所述方法中添加磷化合物可以得到最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比为5-9∶1。在一个实施方案中，在所述方法中添加磷化合物可以得到最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比为6-8∶1。在一个实施方案中，在所述方法中添加磷化合物可以得到最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比为7∶1。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中锡原子的量可以为15-400ppm锡原子，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中锡原子的量可以为25-400ppm锡原子，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中锡原子的量可以为40-200ppm锡原子，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中锡原子的量可以为50-125ppm锡原子，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中磷原子的量可以为1-100ppm磷原子，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中磷原子的量可以为4-60ppm磷原子，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中磷原子的量可以为6-20ppm磷原子，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中磷原子的量可以为1-100ppm磷原子，基于最终聚酯的重量，并且在最终聚酯中锡原子的量可以为15-400ppm锡原子，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中磷原子的量可以为1-100ppm磷原子，基于最终聚酯的重量，并且在最终聚酯中锡原子的量可以为25-400ppm锡原子，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中磷原子的量可以为4-60ppm磷原子，基于最终聚酯的重量，并且在最终聚酯中锡原子的量可以为40-200ppm锡原子，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中磷原子的量可以为6-20ppm磷原子，基于最终聚酯的重量，并且在最终聚酯中锡原子的量可以为50-125ppm锡原子，基于最终聚酯的重量。
在一方面，本文所述的用于制备任何聚酯组合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一种混合的亚磷酸烷基芳基酯，例如二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，也称为Doverphos S-9228(Dover Chemicals，CAS#154862-43-8)。
在一方面，本文所述的用于制备任何聚酯组合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一种氧化膦。
在一方面，本文所述的用于制备任何聚酯组合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一种磷酸盐，例如KH2PO4和Zn3(PO4)2。
在一方面，聚酯组合物可用于制造制品，包括但不限于挤塑、压延和/或模塑制品，包括但不限于注塑制品、挤塑制品、流延挤塑制品、型材挤塑制品、熔纺制品、热成型制品、挤塑模制品、注坯吹塑模制品、注坯拉伸吹塑模制品、挤坯吹塑模制品和挤坯拉伸吹塑模制品。这些制品可以包括但不限于薄膜、瓶容器、薄板和/或纤维。
在一方面，可用于本发明的聚酯组合物可以用于各种类型的薄膜和/或薄板，包括但不限于挤塑薄膜和/或薄板、压延薄膜和/或薄板、压塑薄膜和/或薄板、溶液流延薄膜和/或薄板。制备薄膜和/或薄板的方法包括但不限于挤塑、压延、压塑和溶液流延。
同样，在一方面，使用这些特殊的聚酯组合物在熔融加工和/ 或热成型之前最小化和/或排除干燥步骤。
附图说明
图1是显示共聚单体对改性PCT共聚酯的最快半结晶时间的影响的图。
图2是显示在缺口伊佐德冲击强度试验(ASTM D256，1/8英寸厚，10密耳缺口)中共聚单体对脆韧转变温度(Tbd)的影响的图。
图3是显示2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇组成对共聚酯的玻璃化转变温度(Tg)的影响的图。
具体实施方式
通过参考以下本发明某些实施方案和工作实施例的详细描述可以更容易地理解本发明。根据本发明的目的，本发明的某些实施方案记载于发明概述中并且进一步描述于此下。同样，本发明的其它实施方案描述于此。
据认为本文所述的可用于本发明的聚酯可以具有诸如高冲击强度、中等玻璃化转变温度(Tg或Tg)、耐化学性、水解稳定性、韧性、低韧脆转变温度、良好的颜色和透明度、低密度、长半结晶时间及良好的加工性的两种或多种物理性能的组合，由此容易允许它们成形为制品。在本发明的一些实施方案中，聚酯具有良好的冲击强度、耐热性、耐化学性、密度的独特性能组合和/或良好的冲击强度、耐热性和加工性的性能组合和/或两种或多种上述性能的组合，以前不曾认为这些性能组合存在于聚酯中。
本文中所用术语“聚酯”拟包括共聚酯并且应理解为表示通过一种或多种双官能羧酸和/或多官能羧酸与一种或多种双官能羟基化合物和/或多官能羟基化合物反应而制备的合成聚合物。通常双官能羧酸可以是二羧酸，而双官能羟基化合物可以是二羟基醇，例如二元醇和二醇。本申请中所用术语“二醇”包括但不限于二醇、二元醇和/或多官能羟基化合物，例如支化剂。可选择地，双官能羧酸可以是羟基羧酸，例如对羟基苯甲酸，而双官能羟基化合物可以是带有2个羟基取代基的芳核，例如氢醌。本文中所用术语“残基”表示通过缩聚和/或酯化反应由相应的单体引入到聚合物中的任何有机结构。本文中所用术语“重复单元”表示具有通过羰氧基结合的二羧酸残基和二醇残基。因此，例如，二羧酸残基可以衍生自二羧酸单体或其结合的酰卤、酯、盐、酸酐或其混合物。因此，本文中所用术语二羧酸拟包括二羧酸和二羧酸的任何衍生物，包括可用于与二醇反应制备聚酯的反应过程的其结合的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物。另外，本申请所用术语“二酸”包括多官能酸，例如支化剂。本文中所用术语“对苯二甲酸”拟包括对苯二甲酸本身及其残基以及对苯二甲酸的任何衍生物，包括可用于与二醇反应制备聚酯的反应过程的其结合的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物或其残基。
在一个实施方案中，对苯二甲酸可以用作原材料。在另一个实施方案中，对苯二甲酸二甲酯可以用作原材料。在又一个实施方案中，对苯二甲酸和对苯二甲酸二甲酯的混合物可以用作原材料和/或中间材料。
用于本发明的聚酯通常可以由基本上等比例反应并且引入到聚酯聚合物中作为它们的相应残基的二羧酸和二醇制备。因此，本发明的聚酯可以包含基本上等摩尔比的酸残基(100mol％)和二醇(和/或多官能羟基化合物)残基(100mol％)，使得重复单元的总摩尔数等于100 mol％。因此，本公开内容中提供的摩尔百分比可以基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数或重复单元的总摩尔数。例如，基于总酸残基，聚酯包含30mol％间苯二甲酸，表示在总共100mol％酸残基中聚酯包含30mol％间苯二甲酸残基。因此，在每100mol酸残基中存在30mol 间苯二甲酸残基。在另一个实例中，基于总二醇残基，聚酯包含30mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，表示在总共100mol％二醇残基中聚酯包含30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。因此，在每100mol二醇残基中存在30mol2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的Tg可以是以下范围的至少一个：85-130℃；85-125℃；85-120℃；85-115℃；85 -110℃；85-105℃；85-100℃；85-95℃；85-90℃；90-130℃；90- 125℃；90-120℃；90-115℃；90-110℃；90-105℃；90-100℃；90- 95℃；95-130℃；95-125℃；95-120℃；95-115℃；95-110℃；95- 105℃；95-100℃；100-130℃；100-125℃；100-120℃；100-115℃； 100-110℃；100-105℃；105-130℃；105-125℃；105-120℃；105- 115℃；105-110℃；高于105-130℃；高于105-125℃；高于105- 120℃；高于105-115℃；高于105-110℃；110-130℃；110-125℃； 110-120℃；110-115℃；115-130℃；115-125℃；115-120℃；115- 130℃；115-125℃；115-120℃；120-130℃；和125-130℃。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：1-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和1-99mol％环己烷二甲醇；1-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和5-99mol％环己烷二甲醇；1-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和10-99mol％环己烷二甲醇；1-85mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和15-99mol％环己烷二甲醇；1-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-99mol％环己烷二甲醇；1-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-99mol％环己烷二甲醇；1-70mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇和30-99mol％环己烷二甲醇；1-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-99mol％环己烷二甲醇；1-60 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-99mol％环己烷二甲醇；1- 55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-99mol％环己烷二甲醇；1 -50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-99mol％环己烷二甲醇； 1-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-99mol％环己烷二甲醇；1-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-99mol％环己烷二甲醇；1-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-99mol％环己烷二甲醇；1-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-99mol％环己烷二甲醇；1-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-99mol％环己烷二甲醇；1-20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和80-99mol％环己烷二甲醇；1-15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和85-99mol％环己烷二甲醇；1-10mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和90-99mol％环己烷二甲醇；以及1-5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和95-99 mol％环己烷二甲醇；大于0.01-10mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和90-小于99.99mol％环己烷二甲醇；以及大于0.01-5mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇和95-小于99.99mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的薄膜或薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：5-99mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-95mol％环己烷二甲醇；5-95mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-95mol％环己烷二甲醇；5-90mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-95mol％环己烷二甲醇；5-85 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-95mol％环己烷二甲醇；5- 80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-95mol％环己烷二甲醇；5 -75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-95mol％环己烷二甲醇； 5-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-95mol％环己烷二甲醇；5-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-95mol％环己烷二甲醇；5-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-95mol％环己烷二甲醇；5-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-95mol％环己烷二甲醇；以及5-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-95mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：5-小于50mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和大于50-95mol％环己烷二甲醇；5-45mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇和55-95mol％环己烷二甲醇；5-40mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-95mol％环己烷二甲醇；5-35 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-95mol％环己烷二甲醇；5- 小于35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于65-95mol％环己烷二甲醇；5-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-95mol％环己烷二甲醇；5-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-95mol％环己烷二甲醇；5-20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和80-95mol％环己烷二甲醇；5-15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和85-95mol％环己烷二甲醇；以及5-10mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-90 mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的薄膜或薄板的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：10-99mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-90mol％环己烷二甲醇；10-95 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-90mol％环己烷二甲醇；10- 90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-90mol％环己烷二甲醇；10 -85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-90mol％环己烷二甲醇；10-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-90mol％环己烷二甲醇；10-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-90mol％环己烷二甲醇；10-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-90mol％环己烷二甲醇；10-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-90mol％环己烷二甲醇；10-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-90mol％环己烷二甲醇；10-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-90mol％环己烷二甲醇；以及10-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50- 90mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：10-小于50mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和大于50-90mol％环己烷二甲醇；10-45mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇和55-90mol％环己烷二甲醇；10-40mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-90mol％环己烷二甲醇；10-35 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-90mol％环己烷二甲醇；10- 小于35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于65-90mol％环己烷二甲醇；10-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-90mol％环己烷二甲醇；10-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-90mol％环己烷二甲醇；10-20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和80-90mol％环己烷二甲醇；以及10-15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于 85-90mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：11-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和1-89mol％环己烷二甲醇；11-95mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和5-89mol％环己烷二甲醇；11-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-89mol％环己烷二甲醇；11-85mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇和15-89mol％环己烷二甲醇；11-80mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-89mol％环己烷二甲醇；11-75 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-89mol％环己烷二甲醇；11- 70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-89mol％环己烷二甲醇；11 -65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-89mol％环己烷二甲醇； 11-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-89mol％环己烷二甲醇；11-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-89mol％环己烷二甲醇；以及11-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-89mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：11-小于50mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和大于50-最多89mol％环己烷二甲醇；11-45mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-89mol％环己烷二甲醇；11-40 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-89mol％环己烷二甲醇；11- 35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-89mol％环己烷二甲醇；11 -30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-89mol％环己烷二甲醇； 11-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-89mol％环己烷二甲醇；11-20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和80-89mo1％环己烷二甲醇；以及11-15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和85-85mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：12-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和1-86mol％环己烷二甲醇；12-95mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和5-88mol％环己烷二甲醇；12-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-88mol％环己烷二甲醇；12-85mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇和15-88mol％环己烷二甲醇；12-86mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和14-88mol％环己烷二甲醇；12-75 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-88mol％环己烷二甲醇；12- 70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-88mol％环己烷二甲醇；12 -65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-88mol％环己烷二甲醇； 12-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-88mol％环己烷二甲醇；12-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-88mol％环己烷二甲醇；以及12-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-88mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：12-小于50mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和大于50-最多88mol％环己烷二甲醇；12-45mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-88mol％环己烷二甲醇；12-40 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-88mol％环己烷二甲醇；12- 35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-88mol％环己烷二甲醇；12 -30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-88mol％环己烷二甲醇； 12-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-88mol％环己烷二甲醇；12-20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和80-88mol％环己烷二甲醇；以及12-15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和85-88mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：13-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和1-87mol％环己烷二甲醇；13-95mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和5-87mol％环己烷二甲醇；13-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-87mol％环己烷二甲醇；13-85mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇和15-87mol％环己烷二甲醇；13-80mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-87mol％环己烷二甲醇；13-75 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-87mol％环己烷二甲醇；13- 70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-87mol％环己烷二甲醇；13 -65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-87mol％环己烷二甲醇； 13-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-87mol％环己烷二甲醇；13-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-87mol％环己烷二甲醇；以及13-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-87mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：13-小于50mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和大于50-最多87mol％环己烷二甲醇；13-45mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-87mol％环己烷二甲醇；13-40 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-87mol％环己烷二甲醇；13- 35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-87mol％环己烷二甲醇；13 -30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-87mol％环己烷二甲醇； 13-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-87mol％环己烷二甲醇；13-20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和80-87mol％环己烷二甲醇；以及13-15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和85-87mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：14-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和1-86mol％环己烷二甲醇；14-95mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和5-86mol％环己烷二甲醇；14-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-86mol％环己烷二甲醇；14-85mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇和15-86mol％环己烷二甲醇；14-86mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和14-86mol％环己烷二甲醇；14-75 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-86mol％环己烷二甲醇；14- 70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-86mol％环己烷二甲醇；14 -65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-86mol％环己烷二甲醇； 14-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-86mol％环己烷二甲醇；14-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-86mol％环己烷二甲醇；以及14-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-86mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：14-小于50mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和大于50-最多86mol％环己烷二甲醇；14-45mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-86mol％环己烷二甲醇；14-40 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-86mol％环己烷二甲醇；14- 35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-86mol％环己烷二甲醇；14 -30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-86mol％环己烷二甲醇； 14-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-86mol％环己烷二甲醇；以及14-20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和80-86mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：15-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和1-85mol％环己烷二甲醇；15-95mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和5-85mol％环己烷二甲醇；15-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-85mol％环己烷二甲醇；15-85mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇和15-85mol％环己烷二甲醇；15-85mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-85mol％环己烷二甲醇；15-75 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-85mol％环己烷二甲醇；15- 70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-85mol％环己烷二甲醇；15 -65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-85mol％环己烷二甲醇； 15-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-85mol％环己烷二甲醇；15-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-85mol％环己烷二甲醇；以及15-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-85mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：15-小于50mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和大于50-最多85mol％环己烷二甲醇；15-45mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-85mol％环己烷二甲醇；15-40 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-85mol％环己烷二甲醇；15- 35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-85mol％环己烷二甲醇；15 -30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-85mol％环己烷二甲醇； 15-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-85mol％环己烷二甲醇；15-20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和80-85mol％环己烷二甲醇；以及17-23mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和77-83mol％环己烷二甲醇；。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：20-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和1-80mol％环己烷二甲醇；20-95mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和5-80mol％环己烷二甲醇；20-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-80mol％环己烷二甲醇；20-85mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇和15-80mol％环己烷二甲醇；20-80mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-80mol％环己烷二甲醇；20-75 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-80mol％环己烷二甲醇；20- 70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-80mol％环己烷二甲醇；20 -65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-80mol％环己烷二甲醇； 20-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-80mol％环己烷二甲醇；20-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-80mol％环己烷二甲醇；20-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-80mol％环己烷二甲醇；20-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-80mol％环己烷二甲醇；20-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-80mol％环己烷二甲醇；20-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-80mol％环己烷二甲醇；20-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-80 mol％环己烷二甲醇；以及20-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 75-80mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：25-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和1-75mol％环己烷二甲醇；25-95mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和5-75mol％环己烷二甲醇；25-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-75mol％环己烷二甲醇；25-85mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇和15-75mol％环己烷二甲醇；25-80mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-75mol％环己烷二甲醇；25-75 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-75mol％环己烷二甲醇；25- 70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-75mol％环己烷二甲醇；25 -65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-75mol％环己烷二甲醇； 25-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-75mol％环己烷二甲醇；25-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-75mol％环己烷二甲醇；25-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-75mol％环己烷二甲醇；25-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-75mol％环己烷二甲醇；25-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-75mol％环己烷二甲醇；25-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-75mol％环己烷二甲醇；25-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-75 mol％环己烷二甲醇。
在本发明的其它方面，可用于本发明的聚酯的二醇组分包括但不限于下列组合范围中的至少一种：35-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和20-65mol％环己烷二甲醇；37-80mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和20-63mol％环己烷二甲醇；40-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-60mol％环己烷二甲醇；45-80mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇和20-55mol％环己烷二甲醇；50-80mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-50mol％环己烷二甲醇；大于50- 80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-小于50mol％环己烷二甲醇；55-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-45mol％环己烷二甲醇；60-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-40mol％环己烷二甲醇；65-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-35mol％环己烷二甲醇；70-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-30mol％环己烷二甲醇；40-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-60mol％环己烷二甲醇；45-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-55mol％环己烷二甲醇；50-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25- 50mol％环己烷二甲醇；55-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25 -45mol％环己烷二甲醇；60-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 25-40mol％环己烷二甲醇；65-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-35mol％环己烷二甲醇；40-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-60mol％环己烷二甲醇；45-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-55mol％环己烷二甲醇；50-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和30-50mol％环己烷二甲醇；大于50-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-小于50mol％环己烷二甲醇；大于50-80 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-小于50mol％环己烷二甲醇；大于50-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-小于50mol％环己烷二甲醇；大于50-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-小于50mol％环己烷二甲醇；55-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 30-45mol％环己烷二甲醇；60-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-40mol％环己烷二甲醇；40-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-60mol％环己烷二甲醇；40-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-60mol％环己烷二甲醇；40-小于45mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和大于55-60mol％环己烷二甲醇；45-65mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇和35-55mol％环己烷二甲醇；大于50-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-小于50mol％环己烷二甲醇；50- 65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-50mol％环己烷二甲醇；55 -65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-45mol％环己烷二甲醇； 40-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-60mol％环己烷二甲醇；45-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-55mol％环己烷二甲醇；45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-55mol％环己烷二甲醇；大于45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-小于55 mol％环己烷二甲醇；及46-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45 -54mol％环己烷二甲醇；以及46-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-54mol％环己烷二甲醇。
除了上述所列二醇，可用于本发明聚酯组合物的聚酯也可由 1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或其混合物制备。
除了上述所列二醇，可用于本发明聚酯组合物的聚酯也可由 1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或其混合物制备，其可以具有本文所述Tg范围的至少一个、本文所述比浓对数粘度范围的至少一个和/或本文所述二醇或二酸范围的至少一个。此外或可选择地，可以由1，3-丙二醇或1，4-丁二醇或其混合物制备的聚酯也可由1，4-环己烷二甲醇以至少一种下述量制备：0.1-99mol％；0.1-95mol％；0.1-90mol％；0.1-85mol％；0.1- 80mol％；0.1-70mol％；0.1-60mol％；0.1-50mol％；0.1-40mol％； 0.1-35mol％；0.1-30mol％；0.1-25mol％；0.1-20mol％；0.1-15 mol％；0.1-10mol％；0.1-5mol％；1-99mol％；1-95mol％；1-90 mol％；1-85mol％；1-80mol％；1-70mol％；1-60mol％；1-50mol％； 1-40mol％；1-35mol％；1-30mol％；1-25mol％；1-20mol％；1- 15mol％；1-10mol％；1-5mol％；5-99mol％；5-95mol％；5-90 mol％；5-85mol％；5-80mol％；5-70mol％；5-60mol％；5-50mol％； 5-40mol％；5-35mol％；5-30mol％；5-25mol％；5-20mol％；和5 -15mol％；5-10mol％；10-99mol％；10-95mol％；10-90mol％；10 -85mol％；10-80mol％；10-70mol％；10-60mol％；10-50mol％； 10-40mol％；10-35mol％；10-30mol％；10-25mol％；10-20mol％； 10-15mol％；20-99mol％；20-95mol％；20-90mol％；20-85mol％； 20-80mol％；20-70mol％；20-60mol％；20-50mol％；20-40mol％； 20-35mol％；20-30mol％；和20-25mol％。
对于本发明的某些实施方案，可用于本发明的聚酯可显示在 60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的至少一个下述比浓对数粘度：0.10-1.2dL/g；0.10-1.1dL/g；0.10-1dL/g； 0.10-小于1dL/g；0.10-0.98dL/g；0.10-0.95dL/g；0.10-0.90dL/g； 0.10-0.85dL/g；0.10-0.80dL/g；0.10-0.75dL/g；0.10-小于0.75dL/g； 0.10-0.72dL/g；0.10-0.70dL/g；0.10-小于0.70dL/g；0.10-0.68dL/g； 0.10-小于0.68dL/g；0.10-0.65dL/g；0.20-1.2dL/g；0.20-1.1dL/g； 0.20-1dL/g；0.20-小于1dL/g；0.20-0.98dL/g；0.20-0.95dL/g；0.20 -0.90dL/g；0.20-0.85dL/g；0.20-0.80dL/g；0.20-0.75dL/g；0.20-小于0.75dL/g；0.20-0.72dL/g；0.20-0.70dL/g；0.20-小于0.70dL/g；0.20-0.68dL/g；0.20-小于0.68dL/g；0.20-0.65dL/g；0.35-1.2dL/g；0.35 -1.1dL/g；0.35-1dL/g；0.35-小于1dL/g；0.35-0.98dL/g；0.35- 0.95dL/g；0.35-0.90dL/g；0.35-0.85dL/g；0.35-0.80dL/g；0.35-0.75 dL/g；0.35-小于0.75dL/g；0.35-0.72dL/g；0.35-0.70dL/g；0.35-小于 0.70dL/g；0.35-0.68dL/g；0.35-小于0.68dL/g；0.35-0.65dL/g；0.40- 1.2dL/g；0.40-1.1dL/g；0.40-1dL/g；0.40-小于1dL/g；0.40-0.98 dL/g；0.40-0.95dL/g；0.40-0.90dL/g；0.40-0.85dL/g；0.40-0.80dL/g； 0.40-0.75dL/g；0.40-小于0.75dL/g；0.40-0.72dL/g；0.40-0.70dL/g； 0.40-小于0.70dL/g；0.40-0.68dL/g；0.40-小于0.68dL/g；0.40-0.65 dL/g；大于0.42-1.2dL/g；大于0.42-1.1dL/g；大于0.42-1dL/g；大于 0.42-小于1dL/g；大于0.42-0.98dL/g；大于0.42-0.95dL/g；大于 0.42-0.90dL/g；大于0.42-0.85dL/g；大于0.42-0.80dL/g；大于0.42 -0.75dL/g；大于0.42-小于0.75dL/g；大于0.42-0.72dL/g；大于0.42 -小于0.70dL/g；大于0.42-0.68dL/g；大于0.42-小于0.68dL/g；和大于0.42-0.65dL/g。
对于本发明的某些实施方案，可用于本发明的聚酯可显示在 60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25g/50ml的浓度在25℃测定的至少一个下述比浓对数粘度：0.45-1.2dL/g；0.45-1.1dL/g；0.45-1dL/g； 0.45-0.98dL/g；0.45-0.95dL/g；0.45-0.90dL/g；0.45-0.85dL/g；0.45 -0.80dL/g；0.45-0.75dL/g；0.45-小于0.75dL/g；0.45-0.72dL/g；0.45 -0.70dL/g；0.45-小于0.70dL/g；0.45-0.68dL/g；0.45-小于0.68dL/g； 0.45-0.65dL/g；0.50-1.2dL/g；0.50-1.1dL/g；0.50-1dL/g；0.50-小于1dL/g；0.50-0.98dL/g；0.50-0.95dL/g；0.50-0.90dL/g；0.50-0.85 dL/g；0.50-0.80dL/g；0.50-0.75dL/g；0.50-小于0.75dL/g；0.50-0.72 dL/g；0.50-0.70dL/g；0.50-小于0.70dL/g；0.50-0.68dL/g；0.50-小于 0.68dL/g；0.50-0.65dL/g；0.55-1.2dL/g；0.55-1.1dL/g；0.55-1dL/g； 0.55-小于1dL/g；0.55-0.98dL/g；0.55-0.95dL/g；0.55-0.90dL/g； 0.55-0.85dL/g；0.55-0.80dL/g；0.55-0.75dL/g；0.55-小于0.75dL/g； 0.55-0.72dL/g；0.55-0.70dL/g；0.55-小于0.70dL/g；0.55-0.68dL/g； 0.55-小于0.68dL/g；0.55-0.65dL/g；0.58-1.2dL/g；0.58-1.1dL/g；0.58-1dL/g；0.58-小于1dL/g；0.58-0.98dL/g；0.58-0.95dL/g；0.58 -0.90dL/g；0.58-0.85dL/g；0.58-0.80dL/g；0.58-0.75dL/g；0.58-小于0.75dL/g；0.58-0.72dL/g；0.58-0.70dL/g；0.58-小于0.70dL/g；0.58 -0.68dL/g；0.58-小于0.68dL/g；0.58-0.65dL/g；0.60-1.2dL/g；0.60 -1.1dL/g；0.60-1dL/g；0.60-小于1dL/g；0.60-0.98dL/g；0.60-0.95dL/g；0.60-0.90dL/g；0.60-0.85dL/g；0.60-0.80dL/g；0.60-0.75dL/g； 0.60-小于0.75dL/g；0.60-0.72dL/g；0.60-0.70dL/g；0.60-小于0.70 dL/g；0.60-0.68dL/g；0.60-小于0.68dL/g；0.60-0.65dL/g；0.65-1.2 dL/g；0.65-1.1dL/g；0.65-1dL/g；0.65-小于1dL/g；0.65-0.98dL/g； 0.65-0.95dL/g；0.65-0.90dL/g；0.65-0.85dL/g；0.65-0.80dL/g；0.65-0.75dL/g；0.65-小于0.75dL/g；0.65-0.72dL/g；0.65-0.70dL/g；0.65 -小于0.70dL/g；0.68-1.2dL/g；0.68-1.1dL/g；0.68-1dL/g；0.68-小于1dL/g；0.68-0.98dL/g；0.68-0.95dL/g；0.68-0.90dL/g；0.68-0.85 dL/g；0.68-0.80dL/g；0.68-0.75dL/g；0.68-小于0.75dL/g；0.68-0.72 dL/g；大于0.76dL/g-1.2dL/g；大于0.76dL/g-1.1dL/g；大于0.76dL/g -1dL/g；大于0.76dL/g-小于1dL/g；大于0.76dL/g-0.98dL/g；大于 0.76dL/g-0.95dL/g；大于0.76dL/g-0.90dL/g；大于0.80dL/g-1.2 dL/g；大于0.80dL/g-1.1dL/g；大于0.80dL/g-1dL/g；大于0.80dL/g -小于1dL/g；大于0.80dL/g-1.2dL/g；大于0.80dL/g-0.98dL/g；大于0.80dL/g-0.95dL/g；大于0.80dL/g-0.90dL/g。
除非另外说明，预期可用于本发明的聚酯可具有本文所述的比浓对数粘度范围的至少一个和本文所述的用于聚酯的单体范围的至少一个。除非另外说明，也预期可用于本发明的聚酯可具有本文所述的 Tg范围的至少一个和用于本文所述的聚酯的单体范围的至少一个。除非另外说明，也预期可用于本发明的聚酯可具有本文所述的Tg范围的至少一个、本文所述的比浓对数粘度范围的至少一个和用于本文所述的组合物的单体范围的至少一个。
对于所需的聚酯，顺式/反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔比由于各自的纯形式或其混合物可变化。在某些实施方案中，顺式和/或反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分比大于50mol％顺式和小于50mol％反式；或大于55mol％顺式和小于45mol％反式；或30 -70mol％顺式和70-30mol％反式；或40-60mol％顺式和60-40 mol％反式；或50-70mol％反式和50-30mol％顺式或50-70mol％顺式和50-30mol％反式；或60-70mol％顺式和30-40mol％反式；或大于70mol％顺式和小于30mol％反式；其中顺式-和反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分比的总和等于100mol％。顺式/反式1，4-环己烷二甲醇的摩尔比可在50/50-0/100，例如40/60-20/80的范围内变化。
在某些实施方案中，对苯二甲酸或其酯，例如对苯二甲酸二甲酯、或对苯二甲酸及其酯的混合物，构成用于形成可用于本发明的聚酯的二羧酸组分的大部分或全部。在某些实施方案中，对苯二甲酸残基可以以至少70mol％，如至少80mol％、至少90mol％、至少95mol％、至少99mol％或100mol％的浓度构成用于形成本发明的聚酯的二羧酸组分的一部分或全部。在某些实施方案中，为了得到较高冲击强度性能，可以使用具有较高量对苯二甲酸的聚酯。为了本公开内容的目的，术语“对苯二甲酸”和“对苯二甲酸二甲酯”在本文中可互换使用。在一个实施方案中，对苯二甲酸二甲酯是用于制备可用于本发明的聚酯的二羧酸组分的一部分或全部。在所有的实施方案中，可以使用70-100mol％；或80-100mol％；或90-100mol％；或99-100mol％；或100mol％的对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二甲酯和/或其混合物。
除了对苯二甲酸残基，可用于本发明的聚酯的二羧酸组分可包含至多30mol％、至多20mol％、至多10mol％、至多5mol％、或至多1mol％的一种或多种改性芳族二羧酸。另一个实施方案包含0mol％改性芳族二羧酸。因此，如果存在，预期一种或多种改性芳族二羧酸的量可以在任何上述端点值范围内，包括例如0.01-30mol％、0.01-20 mol％、0.01-10mol％、0.01-5mol％或0.01-1mol％的一种或多种改性芳族二羧酸。在一个实施方案中，可用于本发明的改性芳族二羧酸包括但不限于具有至多20个碳原子的那些，并且它们可以是线性的、对位取向的或对称的。可用于本发明的改性芳族二羧酸的实例包括但不限于间苯二甲酸、4，4’-联苯二甲酸、1，4-、1，5-、2，6-、2，7-萘二甲酸和反式 -4，4’-二甲酸及其酯。在一个实施方案中，间苯二甲酸为改性芳族二羧酸。
可用于本发明的聚酯的二羧酸组分可进一步用至多10 mol％，例如至多5mol％或至多1mol％的一种或多种含有2-16个碳原子的脂族二羧酸，例如环己烷二甲酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、和十二烷二酸改性。某些实施方案也可包含0.01 mol％或更多，例如0.1mol％或更多、1mol％或更多、5mol％或更多或 10mol％或更多的一种或多种改性脂族二羧酸。另一个实施方案包含0 mol％改性脂族二羧酸。因此，如果存在，预期一种或多种改性脂族二羧酸的量可以在任何上述端点值范围内，包括例如0.01-10mol％和0.1 -10mol％。二羧酸组分的总mol％为100mol％。
本发明的改性二羧酸可以包括茚满二甲酸，例如茚满-1，3- 二甲酸和/或苯基茚满二甲酸。在一个实施方案中，二羧酸可以选自1，2，3- 三甲基-3-苯基茚满-4’，5’-二甲酸和1，1，3-三甲基-5-羧基-3-(4-羧基苯基) 茚满二甲酸的至少一种。为了本发明的目的，可以使用转让给General Electric Company的Shaikh等的题为“Copolymers ContainingIndan Moieties and Blends Thereof”的美国专利申请公开2006/0004151A1中所述的任何茚满二甲酸作为本发明范围内的至少一种改性二羧酸；关于其中所述的任何茚满二羧酸在此引入美国专利申请公开2006/0004151A1 作为参考。
可以使用对苯二甲酸的酯和其它改性二羧酸或它们相应的酯和/或盐代替二羧酸。二羧酸酯的适宜实例包括但不限于二甲基、二乙基、二丙基、二异丙基、二丁基和二苯基酯。在一个实施方案中，所述酯选自下列的至少一种：甲基、乙基、丙基、异丙基和苯基酯。
环己烷二甲醇可以是顺式、反式或其混合物，例如顺式/反式比例为60∶40-40∶60或顺式/反式比例为70∶30-30∶70。在另一个实施方案中，反式-环己烷二甲醇的存在量可以为60-80mol％而顺式-环己烷二甲醇的存在量可以为20-40mol％，其中顺式和反式环己烷二甲醇的总比例100mol％。在特殊的实施方案中，反式-环己烷二甲醇的存在量可以为60mol％而顺式-环己烷二甲醇的存在量可以为40mol％。在特殊的实施方案中，反式-环己烷二甲醇的存在量可以为70mol％而顺式- 环己烷二甲醇的存在量可以为30mol％。环己烷二甲醇的任何1，1-、1，2-、 1，3-、1，4-异构体或其混合物可以存在于本发明的二醇组分中。在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯包括1，4-环己烷二甲醇。在另一个实施方案中，可用于本发明的聚酯包括1，4-环己烷二甲醇和1，3-环己烷二甲醇。
可用于本发明的聚酯组合物的聚酯部分的二醇组分可以含有25mol％或更少的一种或多种并非2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或环己烷二甲醇的改性二醇；在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯可以含有小于15mol％的一种或多种改性二醇。在另一个实施方案中，可用于本发明的聚酯可以含有10mol％或更少的一种或多种改性二醇。在另一个实施方案中，可用于本发明的聚酯可以含有5mol％或更少的一种或多种改性二醇。在另一个实施方案中，可用于本发明的聚酯可以含有 3mol％或更少的一种或多种改性二醇。在另一个实施方案中，可用于本发明的聚酯可以含有0mol％的改性二醇。某些实施方案也可包含0.01 mol％或更多，例如0.1mol％或更多、1mol％或更多、5mol％或更多或 10mol％或更多的一种或多种改性二醇。因此，如果存在，预期一种或多种改性二醇的量可以在任何上述端点值范围内，包括例如0.01-15 mol％和0.1-10mol％。
可用于可用于本发明的聚酯的改性二醇可以表示2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和环己烷二甲醇之外的二醇，并且可以含有2-16个碳原子。适宜改性二醇的实例包括但不限于乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、对二甲苯二醇、聚丁二醇或其混合物。在一个实施方案中，改性二醇为乙二醇。在另一个实施方案中，改性二醇包括但不限于1，3-丙二醇和/或1，4- 丁二醇。在另一个实施方案中，排除乙二醇作为改性二醇。在另一个实施方案中，排除1，3-丙二醇和1，4-丁二醇作为改性二醇。在另一个实施方案中，排除2，2-二甲基-1，3-丙二醇作为改性二醇。可用于本发明的聚酯组合物的聚酯和/或聚碳酸酯可以包含0-10mol％，例如0.01-5 mol％、0.01-1mol％、0.05-5mol％、0.05-1mol％或0.1-0.7mol％或0.1-0.5mol％的一种或多种支化单体的残基，本文中也称作支化剂，具有3个或多个羧基取代基、羟基取代基或其组合，所述含量分别基于二醇或二酸残基的总摩尔百分数。在某些实施方案中，可以在聚酯聚合之前和/或期间和/或之后添加支化单体或试剂。因此用于本发明的聚酯可以是线性或支化的。聚碳酸酯也可以是线性或支化的。在某些实施方案中，可以在聚碳酸酯聚合之前和/或期间和/或之后添加支化单体或试剂。
支化单体的实例包括但不限于多官能酸或多官能醇，例如偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、柠檬酸、酒石酸、3-羟基戊二酸等。在一个实施方案中，支化单体残基可以包含0.1-0.7mol％的一种或多种选自下列至少一种的残基：偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、三羟甲基乙烷和/或均苯三酸。可以将支化单体加到聚酯反应混合物中，或者以浓缩物形式与聚酯共混，例如如USP5,654,347和5,696,176中所述，其关于支化单体的公开内容在此引入作为参考。
使用来自Thermal Analyst Instrument的TA DSC2920以 20℃/min的扫描速率测定可用于本发明的聚酯的玻璃化转变温度(Tg)。
由于由某些用于本发明的聚酯显示的在170℃的半结晶时间长(例如大于5分钟)，可以生产制品，包括但不限于注塑部件、注坯吹塑模制品、注坯拉伸吹塑模制品、挤塑薄膜、挤塑薄板、挤坯吹塑模制品、挤坯拉伸吹塑模制品和纤维。可热成型薄板是由本发明提供的制造制品的一个实例。本发明的聚酯可以是无定形的或半结晶。在一个方面，用于本发明的某些聚酯可以具有较低的结晶度。用于本发明的某些聚酯因此可以具有基本无定形的形态，表示该聚酯包含基本无序的聚合物区域。
在一个实施方案中，“无定形”聚酯可以具有在170℃大于5分钟，或在170℃大于10分钟，或在170℃大于50分钟，或在170℃大于100 分钟的半结晶时间。本发明的一个实施方案中，该半结晶时间在170℃大于1,000分钟。在本发明的另一个实施方案中，可用于本发明的聚酯的半结晶时间在170℃大于10,000分钟。本文中所用的聚酯的半结晶时间可以使用本领域技术人员众所周知的方法来测量。例如，聚酯的半结晶时间t1/2可以通过借助激光器和光电检测器测量温度控制的热台上样品的透光率随时间的变化来确定。这种测量可以通过将聚合物暴露于温度 Tmax并随后将其冷却到期望的温度来进行。随后可以通过热台将样品保持在期望的温度，同时测量透射率随时间的变化。最初，样品可以是视觉上透明的，具有高透光率，且随着样品结晶而变得不透明。半结晶时间为透光率是初始透光率与最终透光率之间一半时的时间。Tmax定义为熔融样品结晶区域所需的温度(如果存在结晶区域)。可以在半结晶时间测量之前将样品加热到Tmax以调理该样品。对于每一种组合物，绝对Tmax温度是不同的。例如，可以将PCT加热到高于290℃的某温度以熔融结晶区域。
如实施例的表1和图1所示，在提高半结晶时间，即聚合物达到其最大结晶度的一半所需要的时间方面，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇比其它共聚单体如乙二醇和间苯二甲酸更有效。通过降低PCT的结晶速率，即提高半结晶时间，基于改性PCT的无定形制品可以通过本领域已知的方法如挤塑、注塑等制造。如表1所示，这些材料可以显示比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。
对于本发明的某些实施方案，本发明的聚酯可以显示韧性与加工性的结合改进。例如，出乎意料的是，稍微降低可用于本发明的聚酯的比浓对数粘度得到更易加工的熔体粘度，同时保持聚酯的良好的物理性能，例如韧性和耐热性。
提高基于对苯二甲酸、乙二醇和环己烷二甲醇的共聚酯中环己烷二甲醇的含量可以改进韧性，所述韧性可以通过根据ASTM D256 测量的缺口伊佐德冲击强度试验中的脆韧转变温度确定。据认为通过用环己烷二甲醇降低脆韧转变温度的这种韧性改进是由于共聚酯中环己烷二甲醇的柔韧性和构象行为而发生的。据认为将2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇引入到PCT中，通过降低脆韧转变温度改进了韧性，如实施例的表2和图2所示。这在给定2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇刚性的情况下是出乎意料的。
在一个实施方案中，用于本发明的聚酯的熔体粘度小于 30,000泊，在旋转熔体流变仪上于290℃以1弧度/秒测定。在另一个实施方案中，用于本发明的聚酯的熔体粘度小于20,000泊，在旋转熔体流变仪上于290℃以1弧度/秒测定。
在一个实施方案中，用于本发明的聚酯的熔体粘度小于 15,000泊，在旋转熔体流变仪上于290℃以1弧度/秒(rad/sec)测定。在一个实施方案中，用于本发明的聚酯的熔体粘度小于10,000泊，在旋转熔体流变仪上于290℃以1弧度/秒(rad/sec)测定。在另一个实施方案中，用于本发明的聚酯的熔体粘度小于6,000泊，在旋转熔体流变仪上于290℃以1弧度/秒测定。以弧度/秒为单位的粘度与加工性有关。当在其加工温度测量时，典型聚合物具有小于10,000泊的以1弧度/秒测定的粘度。聚酯在290℃以上一般不能被加工。聚碳酸酯在290℃一般可被加工。在1 rad/sec典型的12熔体流量下聚碳酸酯在290℃的粘度为7,000泊。
在一个实施方案中，本发明的聚酯在厚的部分显示出优越的缺口韧性。ASTM D256所述的缺口伊佐德冲击强度是测量韧性的一种普通方法。可用于本发明的聚酯可以具有一种或多种下列性能。在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以3.2mm (1/8-in)厚条形试样中10密耳缺口测量的至少150J/m(3ft-lb/in)的冲击强度；在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于 23℃以3.2mm(1/8-in)厚条形试样中10密耳缺口测量的至少400J/m(7.5 ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度；在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以3.2mm(1/8-in)厚条形试样中10密耳缺口测量的至少1000J/m(18ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度。在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以6.4mm (1/4-in)厚条形试样中10密耳缺口测量的至少150J/m(3ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度；在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以6.4mm(1/4-in)厚条形试样中10密耳缺口测量的至少400 J/m(7.5ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度；在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯显示根据ASTM D256于23℃以6.4mm(1/4-in)厚条形试样中 10密耳缺口测量的至少1000J/m(18ft-lb/in)的缺口伊佐德冲击强度。
在另一个实施方案中，与根据ASTM D256于-5℃以1/8-in 厚条形试样中10密耳缺口测量的缺口伊佐德冲击强度相比，当在0℃测量时，可用于本发明的某些聚酯可以显示至少3％或至少5％或至少10％或至少15％的缺口伊佐德冲击强度的增加。另外，当根据ASTMD256以 1/8-in厚条形试样中10密耳缺口在0℃-30℃测量时，可用于本发明的某些其它聚酯也可以显示正或负5％以内的缺口伊佐德冲击强度保持力。
在又一个实施方案中，与根据ASTM D256于相同温度以 1/8-in厚条形试样中10密耳缺口测量的相同聚酯的缺口伊佐德冲击强度相比，当根据ASTM D256于23℃以1/4-in厚条形试样中10密耳缺口测量时，可用于本发明的某些聚酯可以显示损失不大于70％的缺口伊佐德冲击强度保持力。
在一个实施方案中，基于由ASTM D256定义的1/8-in厚条形试样中10密耳缺口，可用于本发明的聚酯可以显示低于0℃的韧脆转变温度。
在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯可以是视觉上透明的。术语“视觉上透明的”在本文中定义为当目视检测时不存在可感觉得到的阴暗、朦胧和/或混浊。在另一个实施方案中，当聚酯与聚碳酸酯(包括但不限于双酚A聚碳酸酯)共混时，共混物可以是视觉上透明的。
本发明聚酯具有一种或多种下列性能。在其它实施方案中，可用于本发明的聚酯可以具有小于50或小于20的黄度指数(ASTM D-1925)。
在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯和/或本发明的聚酯组合物含有或不含有调色剂，可以具有色值L*、a*和b*，其可使用由 Hunter Associates Lab Inc.，Reston，Va制造的Hunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeter测定。颜色测定值是在聚酯粒料或由其注塑或挤塑的板或其它物品上测量的值的平均值。它们由CIE(InternationalCommission on Illumination(国际照明委员会))(翻译版)的L*a*b*色系确定，其中L*表示亮度坐标，a*表示红/绿坐标，和b*表示黄/蓝坐标。在某些实施方案中，可用于本发明的聚酯的b*值可以为-10至小于10，而L*值可以为50至 90。在其它实施方案中，可用于本发明的聚酯的b*值可以以下列范围之一存在：-10至9；-10至8；-10至7；-10至6；-10至5；-10至4；-10至3；-10至2；-5至9；-5至8；-5至7；-5至6；-5至5；-5 至4；-5至3；-5至2；0至9；0至8；0至7；0至6；0至5；0至4；0至3； 0至2；1至10；1至9；1至8；1至7；1至6；1至5；1至4；1至3；1至2。在其它实施方案中，可用于本发明的聚酯的L*值可以以下列范围之一存在：50至60；50至70；50至80；50至90；60至70；60至80；60至90；70 至80；79至90。
在一个实施方案中，可用于本发明的聚酯可以显示下列密度的至少一个：23℃小于1.3g/ml的密度；23℃小于1.2g/ml的密度；23℃小于1.18g/ml的密度；23℃0.70-1.2g/ml的密度；23℃0.70-1.3g/ml 的密度；23℃0.70-小于1.2g/ml的密度；23℃0.75-1.2g/ml的密度； 23℃0.75-小于1.2g/ml的密度；23℃0.80-1.2g/ml的密度；23℃0.80 -小于1.2g/ml的密度；23℃0.90-1.2g/ml的密度；23℃1.0-1.2g/ml 的密度；23℃1.0-1.3g/ml的密度；23℃1.1-1.2g/ml的密度；23℃1.13 -1.3g/ml的密度；23℃1.13-1.2g/ml的密度；23℃0.80-1.18g/ml的密度；23℃0.80-小于1.18g/ml的密度；23℃1.0-小于1.18g/ml的密度； 23℃1.1-小于1.18g/ml的密度。
在一些实施方案中，使用本发明的聚酯组合物在熔融加工和/或热成型之前最小化和/或排除干燥步骤。
尽管可用于本发明的聚酯可以具有任何水分含量，但在一个实施方案中，它们可以具有在熔融加工之前聚酯总重量的0.02-1.0wt％的水分含量。
在某些实施方案中，在熔融加工之前通过常规方法在60- 100℃干燥聚酯少于2小时。
可用于本发明的或本发明的聚酯和/或聚酯组合物和/或方法可以包括至少一种热稳定剂。
热稳定剂是在聚酯制造和/或后聚合期间稳定聚酯的化合物，包括但不限于磷化合物，包括但不限于磷酸、亚磷酸、膦酸、次膦酸、亚膦酸及其各种酯和盐。它们可以存在于可用于本发明的聚酯组合物中。所述酯可以是烷基、支化烷基、取代烷基、二官能烷基、烷基醚、芳基和取代芳基的酯。在一个实施方案中，存在于特定磷化合物中的酯基团的数目可以从零变化到至多基于存在于所用热稳定剂中的羟基基团数所允许的最大值。
术语“热稳定剂”拟包括其反应产物。与本发明的热稳定剂相联系使用的术语“反应产物”是指热稳定剂和任何用于制备聚酯的单体的缩聚或酯化反应的任何产物以及热稳定剂与其它类型添加剂之间的缩聚或酯化反应的产物。
在一个实施方案中，可用于本发明的热稳定剂可以是有机化合物，例如包含卤化或未卤化有机取代基的磷酸酯。热稳定剂可以包含宽范围的本领域公知的磷化合物，例如膦、亚磷酸酯、次亚磷酸酯 (phosphinite)、亚膦酸酯、次膦酸酯、膦酸酯、氧化膦和磷酸酯。热稳定剂的实例包括磷酸三丁基酯、磷酸三乙基酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸叔丁基苯基二苯基酯、磷酸2-乙基己基二苯基酯、磷酸乙基二甲基酯、磷酸异癸基二苯基酯、磷酸三月桂基酯、磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸叔丁基苯基二苯基酯、间苯二酚双(磷酸二苯基酯)、磷酸三苄基酯、磷酸苯基乙基酯、硫羰磷酸三甲基酯、硫羰磷酸苯基乙基酯、甲基膦酸二甲基酯、甲基膦酸二乙基酯、戊基膦酸二乙基酯、甲基膦酸二月桂基酯、甲基膦酸二苯基酯、甲基膦酸二苄基酯、甲苯基膦酸二苯基酯、甲苯基膦酸二甲基酯、甲基硫羰膦酸二甲基酯、二苯基次膦酸苯基酯、二苯基次膦酸苄基酯、二苯基次膦酸甲基酯、三甲基氧化膦、三苯基氧化膦、三苄基氧化膦、4-甲基二苯基氧化膦、亚磷酸三乙基酯、亚磷酸三丁基酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三苄基酯、亚磷酸苯基二乙基酯、亚磷酸苯基二甲基酯、亚磷酸苄基二甲基酯、甲基亚膦酸二甲基酯、戊基亚膦酸二乙基酯、甲基亚膦酸二苯基酯、甲基亚膦酸二苄基酯、甲苯基亚膦酸二甲基酯、二甲基次亚磷酸甲基酯、二乙基次亚磷酸甲基酯、二苯基次亚磷酸苯基酯、二苯基次亚磷酸甲基酯、二苯基次亚磷酸苄基酯、三苯基膦、三苄基膦和甲基二苯基膦。在一个实施方案中，排除三苯基氧化膦作为制备可用于本发明的聚酯的方法中和本发明的聚酯组合物中的热稳定剂。
在一个实施方案中，可用于本发明的热稳定剂可以是任何前述基于磷的酸，其中酸化合物的一个或多个氢原子(与氧或磷原子键合) 被替换为烷基、支化烷基、取代烷基、烷基醚、取代烷基醚、烷基-芳基、烷基取代的芳基、芳基、取代芳基及其混合物。在另一个实施方案中，可用于本发明的热稳定剂包括但不限于上述的化合物，其中至少一个与该化合物的氧原子键合的氢原子被替换为金属离子或铵离子。
酯可以包含烷基、支化烷基、取代烷基、烷基醚、芳基和/ 或取代芳基基团。酯也可以具有至少一个烷基基团和至少一个芳基基团。存在于特定磷化合物中的酯基团的数目可以从零变化到至多基于存在于所用磷化合物上的羟基基团数所允许的最大值。例如，磷酸烷基酯可以包括磷酸一-、二-和三-烷基酯的一个或多个；磷酸芳基酯包括磷酸一-、二-和三-芳基酯的一个或多个；并且磷酸烷基酯和/或磷酸芳基酯也包括但不限于具有至少一个烷基和一个芳基的混合磷酸烷基芳基酯。
在一个实施方案中，可用于本发明的热稳定剂包括但不限于磷酸、亚磷酸、次膦酸、膦酸或亚膦酸的烷基、芳基或混合烷基芳基酯或部分酯。烷基或芳基基团可以包含一个或多个取代基。
在一方面，可用于本发明的磷化合物包括至少一种热稳定剂、其反应产物及其混合物，其选自取代或未取代的磷酸烷基酯、取代或未取代的磷酸芳基酯、取代或未取代的混合磷酸烷基芳基酯、二亚磷酸酯、磷酸盐、氧化膦和混合的亚磷酸芳基烷基酯的至少一种。磷酸酯包括其中磷酸被完全酯化或仅部分被酯化的酯。
在一个实施方案中，例如，可用于本发明的热稳定剂可以包括至少一种磷酸酯。
在一方面，可用于本发明的磷化合物包括至少一种热稳定剂、其反应产物及其混合物，其选自取代或未取代的磷酸烷基酯、取代或未取代的磷酸芳基酯、混合的取代或未取代的磷酸烷基芳基酯的至少一种。磷酸酯包括其中磷酸被完全酯化或仅部分被酯化的酯。
在一个实施方案中，例如，可用于本发明的热稳定剂可以包括至少一种磷酸酯。
在另一个实施方案中，可用于本发明的磷酸酯可以包括但不限于磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合的磷酸烷基芳基酯和/或其混合物。
在某些实施方案中，可用于本发明的磷酸酯是其中磷酸酯上的基团包括烷基、烷氧基烷基、苯基或取代苯基基团的那些。这些磷酸酯在本文中通常称为磷酸烷基和/或芳基酯。某些优选的实施方案包括磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、磷酸烷基二芳基酯、磷酸二烷基芳基酯及这种磷酸酯的混合物，其中烷基基团优选为包含2-12个碳原子的那些，而芳基基团优选为苯基。
代表性的烷基和支化烷基基团优选为包含1-12个碳原子的那些，包括但不限于乙基、丙基、异丙基、丁基、己基、环己基、2-乙基己基、辛基、癸基和十二烷基。取代的烷基基团包括但不限于包含羧酸基团及其酯、羟基基团、氨基基团、氧代基团等的至少一种的那些。
代表性的烷基-芳基和取代的烷基-芳基基团为其中烷基部分包含1-12个碳原子，而芳基基团为苯基或取代苯基(其中诸如烷基、支化烷基、芳基、羟基等的基团取代苯环上任何碳位置上的氢)的那些。优选的芳基基团包括苯基或取代苯基，其中诸如烷基、支化烷基、芳基、羟基等的基团取代苯环上任何碳位置上的氢。
在一个实施方案中，可用作本发明的热稳定剂的磷酸酯包括但不限于磷酸二丁基苯基酯、磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸三丁基酯、磷酸三-2-乙基己基酯、磷酸三辛基酯和/或其混合物，特别包括磷酸三丁基酯和磷酸三甲苯基酯的混合物及磷酸异十六烷基二苯基酯和磷酸2-乙基己基二苯基酯的混合物。
在一个实施方案中，可用作本发明的热稳定剂的磷酸酯包括但不限于下列的至少一种：磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、磷酸烷基二芳基酯和混合的磷酸烷基芳基酯。
在一个实施方案中，可用作本发明的热稳定剂的磷酸酯包括但不限于下列的至少一种：磷酸三芳基酯、磷酸烷基二芳基酯和混合的磷酸烷基芳基酯。
在一个实施方案中，可用作本发明的热稳定剂的磷酸酯包括但不限于下列的至少一种：磷酸三芳基酯和混合的磷酸烷基芳基酯。在一个实施方案中，至少一种热稳定剂包括但不限于磷酸三芳基酯，例如磷酸三苯基酯。在一个实施方案中，至少一种热稳定剂包括但不限于 Merpol A。
在一个实施方案中，至少一种热稳定剂包括但不限于磷酸三芳基酯，例如磷酸三苯基酯。在一个实施方案中，至少一种热稳定剂包括但不限于Merpol A。在一个实施方案中，至少一种可用于本发明的热稳定剂包括但不限于磷酸三苯基酯和Merpol A的至少一种。Merpol A是从Stepan Chemical Co和/或E.I.duPont de Nemours&Co.购得的磷酸酯。据认为Merpol A的CAS注册号为CAS注册#37208-27-8。
在一个实施方案中，本发明的聚酯组合物和/或方法可以包括磷酸2-乙基己基二苯基酯。
在一个实施方案中，本发明的聚酯组合物和/或方法可以包括磷酸2-乙基己基二苯基酯。
在一个实施方案中，可用于本发明的磷化合物包括但不限于至少一种二亚磷酸酯。
在一个实施方案中，可用于本发明的磷化合物包括但不限于至少一种二亚磷酸酯，其包含2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷结构，例如Weston619(GESpecialty Chemicals，CAS#3806-34-6)和/或 Doverphos S-9228(Dover Chemicals，CAS#154862-43-8)。
在一个实施方案中，可用于本发明的磷化合物包括至少一种氧化膦，例如三苯基氧化膦。
在一个实施方案中，可用于本发明的磷化合物包括至少一种混合的亚磷酸烷基芳基酯，例如二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，也称为Doverphos S-9228(DoverChemicals，CAS#154862-43-8)。
在一个实施方案中，本文所述的用于制备聚酯组合物和/或聚酯的任何方法包括至少一种本文所述的磷化合物。
在一个实施方案中，本文所述的用于制备任何聚酯组合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一种二亚磷酸酯。
在一个实施方案中，本文所述的用于制备任何聚酯组合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一种二亚磷酸酯，其包含2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷结构，例如Weston619(GE Specialty Chemicals，CAS#3806-34-6)和/或Doverphos S-9228(Dover Chemicals， CAS#154862-43-8)。
在一个实施方案中，本文所述的用于制备任何聚酯组合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一种氧化膦，例如三苯基氧化膦。
在一个实施方案中，本文所述的用于制备任何聚酯组合物和/或聚酯的任何方法可以包括至少一种混合的亚磷酸烷基芳基酯，例如二(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，也称为Doverphos S-9228 (Dover Chemicals，CAS#154862-43-8)。
当将磷添加到本发明的聚酯和/或聚酯组合物和/或制备聚酯的方法中时，其以本文所述的磷化合物的形式，例如至少一种磷酸酯、至少一种二亚磷酸酯、至少一种磷酸盐的形式添加。添加到本发明的聚酯和/或本发明的聚酯组合物和/或本发明的方法中的磷化合物(例如至少一种二亚磷酸酯)的量可以以存在于最终聚酯中的磷原子形式测量，例如以重量ppm测量。
在聚合或后制造期间添加的热稳定剂的量可以包括但不限于：1-5000ppm，1-1000ppm，1-900ppm，1-800ppm，1-700ppm，1 -600ppm，1-500ppm，1-400ppm，1-350ppm，1-300ppm，1-250 ppm，1-200ppm，1-150ppm，1-100ppm，10-5000ppm，10-1000 ppm，10-900ppm，10-800ppm，10-700ppm，10-600ppm，10-500 ppm，10-400ppm，10-350ppm，10-300ppm，10-250ppm，10-200 ppm，10-150ppm，10-100ppm，基于聚酯组合物的总重量。
在一个实施方案中，在聚合期间添加的本发明的磷化合物 (例如二亚磷酸酯、磷酸酯等)的量选自下列量：1-5000ppm，1-1000 ppm，1-900ppm，1-800ppm，1-700ppm，1-600ppm，1-500ppm，1 -400ppm，1-350ppm，1-300ppm，1-250ppm，1-200ppm，1-150 ppm，1-100ppm，1-60ppm，2-5000ppm，2-1000ppm，2-900ppm， 2-800ppm，2-700ppm，2-600ppm，2-500ppm，2-400ppm，2-350 ppm，2-300ppm，2-250ppm，2-200ppm，2-150ppm，2-100ppm，2 -60ppm，2-20ppm，3-5000ppm，3-1000ppm，3-900ppm，3-800 ppm，3-700ppm，3-600ppm，3-500ppm，3-400ppm，3-350ppm，3 -300ppm，3-250ppm，3-200ppm，3-150ppm，3-100ppm，3-60ppm，3-20ppm，4-5000ppm，4-1000ppm，4-900ppm，4-800ppm， 4-700ppm，4-600ppm，4-500ppm，4-400ppm，4-350ppm，4-300 ppm，4-250ppm，4-200ppm，4-150ppm，4-100ppm，4-60ppm，4 -20ppm，5-5000ppm，5-1000ppm，5-900ppm，5-800ppm，5-700 ppm，5-600ppm，5-500ppm，5-400ppm，5-350ppm，5-300ppm，5 -250ppm，5-200ppm，5-150ppm，5-100ppm，5-60ppm，5-20 ppm，6-5000ppm，6-1000ppm，6-900ppm，6-800ppm，6-700ppm， 6-600ppm，6-500ppm，6-400ppm，6-350ppm，6-300ppm，6-250 ppm，6-200ppm，6-150ppm，6-100ppm，6-60ppm，6-20ppm，7- 5000ppm，7-1000ppm，7-900ppm，7-800ppm，7-700ppm，7-600 ppm，7-500ppm，7-400ppm，7-350ppm，7-300ppm，7-250ppm，7 -200ppm，7-150ppm，7-100ppm，7-60ppm，7-20ppm，8-5000 ppm，8-1000ppm，8-900ppm，8-800ppm，8-700ppm，8-600ppm， 8-500ppm，8-400ppm，8-350ppm，8-300ppm，8-250ppm，8-200 ppm，8-150ppm，8-100ppm，8-60ppm，8-20ppm，9-5000ppm，9 -1000ppm，9-900ppm，9-800ppm，9-700ppm，9-600ppm，9-500ppm，9-400ppm，9-350ppm，9-300ppm，9-250ppm，9-200ppm，9 -150ppm，9-100ppm，9-60ppm，9-20ppm，10-5000ppm，10- 1000ppm，10-900ppm，10-800ppm，10-700ppm，10-600ppm，10-500ppm，10-400ppm，10-350ppm，10-300ppm，10-250ppm，10- 200ppm，10-150ppm，10-100ppm，10-60ppm，10-20ppm，50- 5000ppm，50-1000ppm，50-900ppm，50-800ppm，50-700ppm，50 -600ppm，50-500ppm，50-400ppm，50-350ppm，50-300ppm，50 -250ppm，50-200ppm，50-150ppm，50-100ppm，50-80ppm，100 -5000ppm，100-1000ppm，100-900ppm，100-800ppm，100-700 ppm，100-600ppm，100-500ppm，100-400ppm，100-350ppm，100 -300ppm，100-250ppm，100-200ppm，100-150ppm，150-5000 ppm，150-1000ppm，150-900ppm，150-800ppm，150-700ppm，150 -600ppm，150-500ppm，150-400ppm，150-350ppm，150-300ppm，150-250ppm，150-200ppm，200-5000ppm，200-1000ppm，200- 900ppm，200-800ppm，200-700ppm，200-600ppm，200-500ppm，200-400ppm，200-350ppm，200-300ppm，200-250ppm，250-5000 ppm，250-1000ppm，250-900ppm，250-800ppm，250-700ppm，250 -600ppm，250-500ppm，250-400ppm，250-350ppm，250-300ppm， 500-5000ppm，300-1000ppm，300-900ppm，300-800ppm，300- 700ppm，300-600ppm，300-500ppm，300-400ppm，300-350ppm， 350-5000ppm，350-1000ppm，350-900ppm，350-800ppm，350- 700ppm，350-600ppm，350-500ppm，350-400ppm，基于聚酯组合物的总重量，并且以最终聚酯中的磷原子形式测量。
用于制备可用于本发明的聚酯的本发明方法的适宜催化剂包括至少一种锡化合物。本发明的聚酯组合物也可包含至少一种可用于本发明方法的锡化合物。其它催化剂可以与至少一种锡化合物组合用于本发明。其它催化剂可以包括但不限于基于钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂。在一个实施方案中，催化剂可以是至少一种锡化合物和至少一种钛化合物的组合。
催化剂的量可介于10ppm-20,000ppm，或10ppm-10,000 ppm，或10ppm-5,000ppm，或10ppm-1,000ppm，或10ppm-500 ppm，或10ppm-300ppm，或10ppm-250ppm，基于催化剂金属及基于最终聚合物的重量。所述方法可以以间歇或连续方法进行。在一个实施方案中，催化剂是锡化合物。在一个实施方案中，催化剂仅是锡化合物。在一个实施方案中，锡化合物可以用于酯化反应或缩聚反应或这两种反应。在另一个实施方案中，催化剂仅是用于酯化反应的锡化合物。通常，在一个实施方案中，锡化合物催化剂以约0.005％-约0.2％的量使用，基于二羧酸或二羧酸酯的重量。通常，在一个实施方案中，在聚酯中作为残留物存在的元素锡基于聚酯重量应小于约700ppm，基于聚酯的总重量。
当将锡添加到本发明的聚酯和/或聚酯组合物和/或制备聚酯的方法中时，其以锡化合物的形式添加到制备聚酯的方法中。添加到本发明的聚酯和/或本发明的聚酯组合物和/或本发明的方法中的锡化合物的量可以以存在于最终聚酯中的锡原子形式测量，例如以重量ppm测量。
在另一个实施方案中，催化剂仅是用于酯化反应的锡化合物，其量为10ppm-20,000ppm，或10-10,000ppm，或10-5000ppm，或10-4500ppm，或10-4000ppm，或10-3500ppm，或10-3000ppm，或10-2500ppm，或10-2000ppm，或10-1500ppm，或10-1000ppm，或10-500ppm，或10-300ppm，或10-250ppm，或15ppm-20,000 ppm，或15-10,000ppm，或15-5000ppm，或15-4500ppm，或15- 4000ppm，或15-3500ppm，或15-3000ppm，或15-2500ppm，或15 -2000ppm，或15-1500ppm，或15-1000ppm，或15-500ppm，或 15-400ppm，或15-300ppm，或15-250ppm，或20ppm-20,000ppm，或20-10,000ppm，或20-5000ppm，或20-4500ppm，或20-4000 ppm，或20-3500ppm，或20-3000ppm，或20-2500ppm，或20-2000 ppm，或20-1500ppm，或20-1000ppm，或20-500ppm，或20-300 ppm，或20-250ppm25ppm-20,000ppm，或25-10,000ppm，或25 -5000ppm，或25-4500ppm，或25-4000ppm，或25-3500ppm，或 25-3000ppm，或25-2500ppm，或25-2000ppm，或25-1500ppm，或25-1000ppm，或25-500ppm，或25-400ppm，或25-300ppm，或25-250ppm，或30ppm-20,000ppm，或30-10,000ppm，或30-5000 ppm，或30-4500ppm，或30-4000ppm，或30-3500ppm，或30-3000 ppm，或30-2500ppm，或30-2000ppm，或30-1500ppmpr30-1000 ppm，或30-500ppm，或30-300ppm，或30-250ppm，或35ppm- 20,000ppm，或35-10,000ppm，或35-5000ppm，或35-4500ppm，或35-4000ppm，或35-3500ppm，或35-3000ppm，或35-2500ppm，或35-2000ppm，或35-1500ppm，或35-1000ppm，或35-500ppm，或35-300ppm，或35-250ppm，或40ppm-20,000ppm，或40-10,000 ppm，或40-5000ppm，或40-4500ppm，或40-4000ppm，或40-3500 ppm，或40-3000ppm，或40-2500ppm，或40-2000ppm，或40-1500 ppm，或40-1000ppm，或40-500ppm，或40-300ppm，或40-250 ppm，或40-200ppm，或45ppm-20,000ppm，或45-10,000ppm，或 45-5000ppm，或45-4500ppm，或45-4000ppm，或45-3500ppm，或45-3000ppm，或45-2500ppm，或45-2000ppm，或45-1500ppm，或45-1000ppm，或45-500ppm，或45-300ppm，或45-250ppm，或50ppm-20,000ppm，或50-10,000ppm，或50-5000ppm，或50-4500ppm，或50-4000ppm，或50-3500ppm，或50-3000ppm，或50 -2500ppm，或50-2000ppm，或50-1500ppm，或50-1000ppm，或50-500ppm，或50-300ppm，或50-250ppm，或50-200ppm，或50-150ppm，或50-125ppm，基于最终聚酯的重量，以最终聚酯中的锡原子形式测量。
在另一个实施方案中，本发明的聚酯可以使用至少一种锡化合物作为催化剂而制备。例如，参见USP2,720,507，其中关于锡催化剂的部分引入本文作为参考。这些催化剂是包含至少一个有机基团的锡化合物。这些催化剂包括二价或四价锡两者，其具有下列通式：
A.M2(Sn(OR)4)
B.MH(Sn(OR)4)
C.M′(Sn(OR)4)
D.M′(HSn(OR)4)2
E.M2(Sn(OR)6)
F.MH(Sn(OR)6)
G.M′(Sn(OR)6)
H.M′(HSn(OR)6)2
I.Sn(OR)2
J.Sn(OR)4
K.SnR′2
L. SnR′4
M.R′2SnO
N
O.
P.
Q.
其中M为碱金属，例如锂、钠或钾，M’为碱土金属，例如Mg、Ca 或Sr，各个R代表包含1-8个碳原子的烷基，各个R’基团代表选自由包含1-8个碳原子的烷基(即R基团)和包含6-9个碳原子的苯系的芳基基团(例如苯基、甲苯基、苄基、苯乙基等基团)组成的那些基团的取代基，和Ac代表衍生自包含2-18个碳原子的有机酸的酰基基团(例如乙酰基、丁酰基、月桂酰基、苯甲酰基、硬脂酰基等)。
新型双金属醇盐催化剂可以如Meerwein，Ann.476，113 (1929)所述制备。如由Meerwein所示，这些催化剂不仅仅是两种金属醇盐的混合物。它们是具有盐状结构的明确化合物。这些是由以上式A- H所示的化合物。未经Meerwein专门描述的那些化合物可以通过类似于由Meerwein提出的工作实施例和方法的程序制备。
其它锡化合物也可以通过各种诸如下列文献所述的那些方法的方法制备：
关于二卤化二芳基锡(式P)的制备参见Ber.62，996(1929)；J.Am. Chem.Soc.49，1369(1927)。关于二卤化二芳基锡(式P)的制备参见J.Am. Chem.Soc.47，2568(1925)；C.A.41，90(1947)。关于氧化二芳基锡(式 M)的制备参见J.Am.Chem.Soc.48，1054(1926)。关于四芳基锡化合物 (式K)的制备参见C.A.32，5387(1938)。关于醇锡(式J)的制备参见C.A.24， 586(1930)。关于烷基锡盐(式Q)的制备参见C.A.31，4290。关于烷基锡化合物(式K和L)的制备参见C.A.35，2470(1941)；C.A.33，5357(1939)。关于混合的烷基芳基锡(式K和L)的制备参见C.A.31，4290(1937)；C.A. 38，331(1944)。关于其它未被这些引用文献覆盖的锡化合物的制备参见“Die Chemie der Metal-Organischen Verbindungen.”，Krause和V.Grosse， Berlin出版，1937，Gebroder-Borntrager。
醇锡(式I和J)和双金属醇盐(式A-H)包含R取代基，该取代基可以代表直链和支链烷基基团两者，例如二乙醇盐、四甲醇盐、四丁醇盐、四叔丁醇盐、四己醇盐等。
烷基衍生物(式K和L)包含一个或多个通过直接的C-Sn键连接于锡原子的烷基基团，例如二丁基锡、二己基锡、叔丁基锡、四乙基锡、四甲基锡、二辛基锡等。四烷基基团的两个可以用氧原子替换，形成具有式M的化合物，即氧化二甲基锡、氧化二乙基锡、氧化二丁基锡、氧化二庚基锡等。在一个实施方案中，锡催化剂包含氧化二甲基锡。
通过使氧化二烷基锡与碱金属醇盐在醇溶液中反应形成具有式N的化合物(该化合物是特别有用的催化剂)，例如使氧化二丁基锡与乙醇钠反应等可以形成络合物。该式拟代表所述的反应产物。包含烷基和烷氧基基团的锡化合物也是有用的催化剂(见式O)，例如二乙醇二乙基锡、二丁醇二丁基锡、二甲醇二己基锡等。
衍生自氧化二烷基锡与羧酸或盐酸反应的盐作为催化剂也是特别有价值的；见式P和Q。这些催化缩合剂的实例包括二乙酸二丁基锡、二丁酸二乙基锡、二月桂酸二丁基锡、二苯甲酸二甲基锡、二氯化二丁基锡、二氯化二乙基锡、二氯化二辛基锡、二硬脂酸二己基锡等。
可以制备具有式K、L和M的锡化合物，其中一个或多个R’基团代表苯系的芳基基团，例如苯基、甲苯基、苄基等。实例包括二苯基锡、四苯基锡、二苯基二丁基锡、二甲苯基二乙基锡、氧化二苯基锡、二苄基锡、四苄基锡、氧化二([B-苯基乙基)锡、氧化二苄基锡等。
可用于本发明的催化剂的实例包括但不限于下列的一种或多种：三-2-乙基己酸丁基锡、二乙酸二丁基锡、氧化二丁基锡和氧化二甲基锡。
在一个实施方案中，可用于本发明的催化剂包括但不限于下列的一种或多种：三-2-乙基己酸丁基锡、二乙酸二丁基锡、氧化二丁基锡和氧化二甲基锡。
使用基于锡的催化剂制备聚酯的方法是公知的并且记载于上述USP2,720,507中。
可用于本发明的聚酯组合物的聚酯部分可以通过文献中已知的方法，例如通过均匀溶液法、通过熔体中的酯交换法和通过双相界面法制备。适宜的方法包括但不限于一种或多种二羧酸与一种或多种二醇在100℃-315℃的温度和0.1-760mmHg的压力下反应足以形成聚酯的时间的步骤。参见USP3,772,405关于制备聚酯的方法，在此引入关于这种方法的公开内容作为参考。
聚酯一般可通过下述过程制备：在本文所述的锡催化剂存在下，在缩合期间逐渐升高直至约225-310℃的高温下，在惰性气氛下，缩合二羧酸或二羧酸酯与二醇，并且在缩合的后期期间在低压下进行缩合，如在此引入作为参考的USP2,720,507的进一步细节所述。
在另一方面，本发明涉及制备本发明的共聚酯的方法。在一个实施方案中，该方法涉及制备包含对苯二甲酸、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯。该方法包括以下步骤：
(A)在至少一种锡催化剂和至少一种磷化合物存在下，在150- 250℃加热包含可用于本发明的聚酯的单体的混合物足以产生初始聚酯的时间；
(B)通过在240-320℃加热1-6小时而缩聚步骤(A)的产物；和
(C)除去任何未反应的二醇。
用于酯化步骤(A)的反应时间依赖于所选的温度、压力和二醇与二羧酸的进料摩尔比。
在一个实施方案中，步骤(A)可以进行直到50wt％或更多的 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇已经反应。步骤(A)可以在0psig-100psig 的压力下进行。与可用于本发明的任何催化剂相联系使用的术语“反应产物”是指催化剂和任何用于制备聚酯的单体的缩聚或酯化反应的任何产物以及催化剂与其它类型添加剂之间的缩聚或酯化反应的产物。
典型地，步骤(B)和(C)可以同时进行。这些步骤可以通过本领域已知的方法进行，例如通过将反应混合物置于0.002psig至低于大气压的压力下，或者通过在混合物上吹热氮气。
在一个实施方案中，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-70psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)1-99mol％的环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0- 1.5/1.0；
其中在下列物质存在下加热步骤(I)中的混合物：
(i)至少一种催化剂，其包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时，形成最终聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；和其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％。
在一个实施方案中，本发明包括一种用于制备可用于本发明的任何聚酯的方法，包括下列步骤：
(I)在选自150℃-200℃的至少一个温度下，在选自0psig-75psig 范围的至少一个压力下加热一种混合物，其中所述混合物包含：
(a)二羧酸组分，包含：
(i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
(ii)0-30mol％的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
(iii)0-10mol％的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b)二醇组分，包含：
(i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
(ii)1-99mol％的环己烷二甲醇残基；
其中在步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0- 1.5/1.0；
其中在至少一种催化剂存在下加热步骤(I)中的混合物，所述催化剂包含至少一种锡化合物和任选的至少一种选自钛、镓、锌、锑、钴、锰、镁、锗、锂、铝化合物及含氢氧化锂或氢氧化钠的铝化合物的催化剂；和
(II)在230℃-320℃，在选自步骤(I)的最终压力至0.02托绝对压力范围的至少一个压力下加热步骤(I)的产物1-6小时，形成最终聚酯；
其中最终聚酯的二羧酸组分的总mol％为100mol％；
其中最终聚酯的二醇组分的总mol％为100mol％。
其中至少一种磷化合物，例如至少一种磷酸酯被添加到步骤(I)、步骤(II)和/或步骤(I)及(II)两者中；和
其中添加磷化合物，例如至少一种磷酸酯导致在可用于本发明的最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比为2-10∶1。
例如，在前面两个段落中，可以在本发明的步骤(I)、(II)和/ 或步骤(I)及(II)两者中添加至少一种磷化合物。在一个实施方案中，在步骤(I)中添加磷化合物。磷化合物可以包含例如至少一种磷酸酯。
在可用于制备可用于本发明的聚酯的任何方法中，至少一种热稳定剂、其反应产物及其混合物可以在酯化、缩聚或两者期间添加，和/或可以在后聚合期间添加。在一个实施方案中，可用于本发明的任何方法的热稳定剂可以在酯化期间添加。在一个实施方案中，如果热稳定剂在酯化和缩聚两者之后添加，则基于最终聚酯的总重量其添加量为1 -2wt％。在一个实施方案中，热稳定剂可以包含至少一种可用于本发明的磷化合物。在一个实施方案中，热稳定剂可以包含至少一种磷酸酯。在一个实施方案中，热稳定剂可以包含至少一种在酯化步骤期间添加的磷化合物。在一个实施方案中，热稳定剂可以包含至少一种例如在酯化步骤期间添加的磷酸酯。
在一个实施方案中，据认为当包含至少一种本文所述的磷化合物的至少一种热稳定剂在制备根据本发明的聚酯的方法期间使用时，聚酯可以更容易地制备而不会发生至少一种下列情形：起泡、放射斑形成、颜色形成、发泡、放出气体和不稳定熔体液面，即聚酯或聚酯生产和加工体系的波动。在另一个实施方案中，据认为本发明的至少一种方法提供了在不会发生上述至少一种困境的情况下更容易大量生产可用于本发明的聚酯的方法(例如中试规模和/或工业生产)。
本文所用术语“大量”包括以超过100磅的量生产的可用于本发明的聚酯的量。在一个实施方案中，本文所用术语“大量”包括以超过 1000磅的量生产的可用于本发明的聚酯的量。
在一方面，制备可用于本发明的聚酯的方法可以包括间歇或连续方法。
在一方面，制备可用于本发明的聚酯的方法可以包括连续方法。
据认为制备可用于本发明的聚酯的任何方法可以用于制备可用于本发明的任何聚酯。
酯化步骤(I)的反应时间取决于所选的温度、压力和二醇与二羧酸的进料摩尔比。
在一个实施方案中，用于本发明任何方法的步骤(II)的压力包括选自20托绝对压力-0.02托绝对压力的至少一个压力；在一个实施方案中，用于本发明任何方法的步骤(II)的压力包括选自10托绝对压力- 0.02托绝对压力的至少一个压力；在一个实施方案中，用于本发明任何方法的步骤(II)的压力包括选自5托绝对压力-0.02托绝对压力的至少一个压力；在一个实施方案中，用于本发明任何方法的步骤(II)的压力包括选自3托绝对压力-0.02托绝对压力的至少一个压力；在一个实施方案中，用于本发明任何方法的步骤(II)的压力包括选自20托绝对压力-0.1 托绝对压力的至少一个压力；在一个实施方案中，用于本发明任何方法的步骤(II)的压力包括选自10托绝对压力-0.1托绝对压力的至少一个压力；在一个实施方案中，用于本发明任何方法的步骤(II)的压力包括选自 5托绝对压力-0.1托绝对压力的至少一个压力；在一个实施方案中，用于本发明任何方法的步骤(II)的压力包括选自3托绝对压力-0.1托绝对压力的至少一个压力。
在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.0-1.5/1.0；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.01- 1.5/1.0；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.01-1.3/1.0；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.01- 1.2/1.0；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.01-1.15/1.0；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.01- 1.10/1.0；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.03-1.5/1.0；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.03- 1.3/1.0；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.03-1.2/1.0；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.03- 1.15/1.0；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.03-1.10/1.0；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05- 1.5/1.0；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05-1.3/1.0；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05-1.2/1.0；在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.05-1.15/1.0；和在一个实施方案中，在本发明任何方法的步骤(I)中添加的二醇组分/二羧酸组分的摩尔比为1.01 -1.10/1.0。
在用于制备可用于本发明的聚酯的任何方法实施方案中，步骤(II)的加热时间可以为1-5小时，或1-4小时，或1-3小时，或1.5-3 小时，或1-2小时。在一个实施方案中，步骤(II)的加热时间可以为1.5 -3小时。
在一个实施方案中，在本发明方法中添加磷化合物可以导致在可用于本发明的最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比为2-10∶1。在一个实施方案中，在所述方法中添加磷化合物可以导致在最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比为5-9∶1。在一个实施方案中，在所述方法中添加磷化合物可以导致在最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比为6-8∶1。在一个实施方案中，在所述方法中添加磷化合物可以导致在最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比为7∶1。例如，存在于最终聚酯中的锡原子和磷原子的重量可以以ppm测量，并且可以导致在最终聚酯中总锡原子与总磷原子的重量比为任何上述重量比。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中锡原子的量可以为15-400ppm，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中锡原子的量可以为25-400ppm，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中锡原子的量可以为40-200ppm，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中锡原子的量可以为50-125ppm，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中磷原子的量可以为1-100ppm，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中磷原子的量可以为4-60ppm，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中磷原子的量可以为6-20ppm，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中磷原子的量可以为1-100ppm，基于最终聚酯的重量，并且在最终聚酯中锡原子的量可以为15-400ppm，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中磷原子的量可以为1-100ppm，基于最终聚酯的重量，并且在最终聚酯中锡原子的量可以为25-400ppm，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中磷原子的量可以为4-60ppm，基于最终聚酯的重量，并且在最终聚酯中锡原子的量可以为40-200ppm，基于最终聚酯的重量。
在一个实施方案中，在可用于本发明的最终聚酯中磷原子的量可以为6-20ppm，基于最终聚酯的重量，并且在最终聚酯中锡原子的量可以为50-125ppm，基于最终聚酯的重量。
本发明进一步涉及由上述方法制备的聚酯组合物。
本发明进一步涉及聚合物共混物。该共混物包含：
(a)5-95wt％至少一种上述聚酯；和
(b)5-95wt％至少一种聚合物组分。
聚合物组分的适宜实例包括但不限于尼龙、不同于本文所述的聚酯、聚酰胺如来自DuPont的聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸系共聚物、聚醚酰亚胺如(来自GeneralElectric的聚醚酰亚胺)；聚苯醚如聚(2，6-二甲基苯醚)或聚苯醚/聚苯乙烯共混物如 (来自General Electric的聚(2，6-二甲基苯醚)和聚苯乙烯树脂的共混物)；聚苯硫醚；聚苯硫醚/砜；聚(酯-碳酸酯)；聚碳酸酯如(来自General Electric的聚碳酸酯)；聚砜；聚砜醚；和芳族二羟基化合物的聚(醚-酮)；或任何上述聚合物的混合物。共混物可以通过本领域已知的常规加工技术制备，例如熔融共混或溶液共混。在一个实施方案中，在聚酯组合物中不存在共聚酯。如果在用于本发明的聚酯组合物的共混物中使用聚碳酸酯，则共混物可以是视觉上透明的。然而，用于本发明的聚酯组合物也考虑排除聚碳酸酯以及包括聚碳酸酯。
可用于本发明的聚碳酸酯可以根据已知方法制备，例如通过使二羟基芳族化合物与碳酸酯前体如光气、卤代甲酸酯或碳酸酯酯、分子量调节剂、酸受体和催化剂反应。用于制备聚碳酸酯的方法是本领域已知的并记载于例如USP4,452,933中，其中关于聚碳酸酯制备的公开内容在此引入作为参考。
适宜碳酸酯前体的实例包括但不限于碳酰溴、碳酰氯或其混合物；碳酸二苯酯；碳酸二(卤代苯基)酯，例如碳酸二(三氯苯基)酯、碳酸二(三溴苯基)酯等；碳酸二(烷基苯基)酯，例如碳酸二(甲苯基)酯；碳酸二(萘基)酯；碳酸二(氯萘基)酯或其混合物；和二羟基苯酚的二卤代甲酸酯。
适宜分子量调节剂的实例包括但不限于苯酚、环己醇、甲醇、烷基化苯酚如辛基苯酚、对叔丁基苯酚等。在一个实施方案中，分子量调节剂是苯酚或烷基化苯酚。
酸受体可以是有机或无机酸受体。适宜的有机酸受体可以是叔胺，并且包括但不限于诸如吡啶、三乙胺、二甲基苯胺、四丁胺等的物质。无机酸受体可以是碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或磷酸盐。
可以使用的催化剂包括但不限于通常有助于单体与光气聚合的那些。适宜的催化剂包括但不限于叔胺，例如三乙胺、三丙胺、N，N- 二甲基苯胺；季铵化合物如四乙基溴化铵、十六烷基三乙基溴化铵、四正庚基碘化铵、四正丙基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基氢氧化铵、四正丁基碘化铵、苄基三甲基氯化铵；和季化合物，例如正丁基三苯基溴化和甲基三苯基溴化
可用于本发明聚酯组合物的聚碳酸酯可以是共聚酯碳酸酯，如USP3,169,121；3,207,814；4,194,038；4,156,069；4,430,484,4,465,820和4,981,898所记载的那些，其中这些美国专利的每一篇关于共聚酯碳酸酯的公开内容在此引入作为参考。
用于本发明的共聚酯碳酸酯可以商购和/或可以由本领域已知的方法制备。例如，它们可以典型地通过至少一种二羟基芳族化合物与光气和至少一种二酰氯，特别是间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯或两者的混合物反应获得。
另外，包含本发明的聚酯的聚酯组合物和聚合物共混物也可包含聚酯组合物总重量0.01-25wt％或0.01-20wt％或0.01-15wt％或 0.01-10wt％或0.01-5wt％的普通添加剂，如色料，染料，脱模剂，阻燃剂，增塑剂，成核剂，稳定剂，包括但不限于UV稳定剂、热稳定剂和/或其反应产物，填料和冲击改性剂。本领域公知的且可用于本发明的典型市售冲击改性剂的实例包括但不限于乙烯/丙烯三元共聚物；官能化聚烯烃，如包含丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甘油酯的那些；基于苯乙烯的嵌段共聚物冲击改性剂；和各种丙烯酸系核/壳型冲击改性剂。例如，可通过将UV添加剂添加到本体中、或通过施涂硬涂层、或通过共挤出罩层(cap layer)而将其引入到制造的制品中。也考虑将这种添加剂的残留物作为聚酯组合物的一部分。
本发明的聚酯可以包含至少一种扩链剂。
适宜的扩链剂包括但不限于多官能(包括但不限于双官能)异氰酸酯，多官能环氧化物，包括例如环氧化酚醛树脂，和苯氧基树脂。在某些实施方案中，扩链剂可以在聚合过程的末尾或在聚合过程之后添加。如果在聚合过程之后添加，则可以通过在转化过程如注塑或挤塑期间配混或添加来引入扩链剂。扩链剂的用量可以根据所用具体单体的组成和所需要的物理性能而变化，但一般为约0.1wt％-约10wt％，优选约0.1wt％-约5wt％，基于聚酯的总重量。
增强材料可用于本发明组合物。增强材料可包括但不限于炭丝、硅酸盐、云母、粘土、滑石、二氧化钛、硅灰石、玻璃碎片、玻璃珠和纤维，和聚合物纤维及其组合。在一个实施方案中，增强材料是玻璃，如纤维玻璃丝，玻璃和滑石、玻璃和云母及玻璃和聚合物纤维的混合物。
在另一个实施方案中，本发明进一步涉及包含上述任何聚酯和共混物的制造制品。
在另一个实施方案中，本发明进一步涉及包含本文所述任何聚酯和共混物的制造制品。挤塑、压延和/或模塑制品包括但不限于注塑制品、挤塑制品、流延挤塑制品、型材挤塑制品、熔纺制品、热成型制品、挤塑模制品、注坯吹塑模制品、注坯拉伸吹塑模制品、挤坯吹塑模制品和挤坯拉伸吹塑模制品。这些制品可以包括但不限于薄膜、瓶(包括但不限于奶瓶)、容器、薄板和/或纤维。
本发明的聚酯和/或聚酯共混物组合物可以用于形成纤维、薄膜、模制品、容器和薄板。将聚酯形成纤维、薄膜、模制品、容器和薄板的方法是本领域公知的。潜在的模制品的实例包括但不限于：医疗器材如透析设备，医用包装，保健用品，商业食品服务产品如食品盘、大玻璃杯和储藏盒，奶瓶，食品加工器、混合器和混合碗，器皿，水瓶，新鲜蔬菜保鲜盘，洗衣机操作面和真空吸尘器部件。其它潜在的模制品可能包括但不限于眼镜和框架。例如，该材料可用于制备瓶子，包括但不限于奶瓶，因为它透明、坚韧、耐热，并且显示良好的水解稳定性。
在另一个实施方案中，本发明进一步涉及包括包含本文所述聚酯组合物的薄膜和/或薄板的制造制品。
用于本发明的薄膜和/或薄板可以具有对于本领域技术人员而言是显而易见的任何厚度。在一个实施方案中，本发明的薄膜具有不大于40密耳的厚度。在一个实施方案中，本发明的薄膜具有不大于35密耳的厚度。在一个实施方案中，本发明的薄膜具有不大于30密耳的厚度。在一个实施方案中，本发明的薄膜具有不大于25密耳的厚度。在一个实施方案中，本发明的薄膜具有不大于20密耳的厚度。
在一个实施方案中，本发明的薄板具有不小于20密耳的厚度。在另一个实施方案中，本发明的薄板具有不小于25密耳的厚度。在另一个实施方案中，本发明的薄板具有不小于30密耳的厚度。在另一个实施方案中，本发明的薄板具有不小于35密耳的厚度。在另一个实施方案中，本发明的薄板具有不小于40密耳的厚度。
本发明进一步涉及包含本发明聚酯组合物的薄膜和/或薄板。将聚酯形成薄膜和/或薄板的方法是本领域公知的。本发明的薄膜和/ 或薄板的实例包括但不限于挤塑薄膜和/或薄板、压延薄膜和/或薄板、压塑薄膜和/或薄板、溶液流延薄膜和/或薄板。制备薄膜和/或薄板的方法包括但不限于挤塑、压延、压塑和溶液流延。
由可用于本发明的薄膜和/或薄板制备的潜在制品的实例包括但不限于单轴拉伸薄膜、双轴拉伸薄膜、收缩薄膜(无论是单轴还是双轴拉伸的)、液晶显示器薄膜(包括但不限于漫射板、补偿薄膜和保护薄膜)、热成型薄板、制版软片、室外标记、天窗、涂层、涂覆制品、涂漆制品、层压材料、层压制品和/或多壁薄膜或薄板。
本文所用的“制版软片”是在其上或其中印刷有可热固化油墨(例如可加热固化油墨或可空气固化油墨)或可辐射固化油墨的薄膜。“可固化”是指能够进行聚合和/或交联。除了油墨之外，制版软片也可任选包括清漆、涂料、层压材料和粘合剂。
示例性热或空气固化油墨包括分散在一种或多种标准载体树脂中的颜料。该颜料可以是4B调色剂(PR57)、2B调色剂(PR48)、色淀红C(PR53)、立索红(PR49)、氧化铁(PR101)、永固红R(PR4)、永固红 2G(P05)、吡唑啉酮橙(P013)、二芳基黄(PY12、13、14)、单偶氮黄(PY3、 5、98)、酞菁绿(PG7)、酞菁蓝，β型(PB15)、深蓝(PB62)、永固紫(PV23)、二氧化钛(PW6)、炭黑(炉子/烟道)(PB7)、PMTA粉、绿、蓝、紫(PR81、 PG1、PB1、PV3)、铜亚铁氰化物络合物(PR169、PG45、PB62、PV27) 等。(上述括号内的符号指由英国染色工作者学会(theSociety of Dyers and Colourists)制定的通用色指数)。这种颜料及其组合可用于获得各种颜色，包括但不限于白色、黑色、蓝色、紫色、红色、绿色、黄色、青色、品红色或橙色。
其它示例性油墨，包括辐射固化油墨公开在USP5,382,292 中，其中这种油墨的公开内容在此引入作为参考。
用于标准油墨的典型载体树脂的实例包括具有硝化纤维、酰胺、氨基甲酸酯、环氧化物、丙烯酸酯和/或酯官能团的那些。标准载体树脂包括硝化纤维、聚酰胺、聚氨酯、乙基纤维素、乙酸丙酸纤维素、 (甲基)丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯等的一种或多种。这种树脂可以与广泛使用的共混物(包括硝化纤维/聚酰胺和硝化纤维/聚氨酯)共混。
油墨树脂通常可以在一种或多种溶剂中溶剂化或分散。所用的典型溶剂包括但不限于水、醇(例如乙醇、1-丙醇、异丙醇等)、乙酸酯(例如乙酸正丙酯)、脂族烃、芳族烃(例如甲苯)和酮。这种溶剂通常可以以足以提供粘度为至少15秒，例如至少20秒，至少25秒，或25-35秒的油墨的量掺入，所述粘度在本领域已知的#2赞恩(Zahn)杯上测定。在一个实施方案中，聚酯具有足够的Tg值，以得到热成型性，以及允许容易地印刷到制版软片上。
在一个实施方案中，制版软片具有至少一种选自热成型性、韧性、透明性、耐化学性、Tg和柔韧性的性能。
制版软片可以用于各种应用，例如模内装饰制品、压花制品、硬涂层制品。制版软片可以是光滑的或有纹理的。
示例性制版软片包括但不限于铭牌、膜开关盖层(例如用于器具)；销售点显示器；洗衣机上平面或模内装饰板；冰箱上平面触摸板(例如电容触摸垫阵列)；烘箱上的平板；汽车装饰用内饰板(例如聚酯层压材料)；汽车仪表组板；手机盖；加热和通风控制显示器；汽车控制板；汽车齿轮变速板；汽车仪表板的控制显示器或报警信号；家用器具上的饰面、转盘或显示器；洗衣机上的饰面、转盘或显示器；洗碗机上的饰面、转盘或显示器；电子设备的键盘；移动电话、个人数字助手(PDAs 或手提电脑)或远程控制器的键盘；电子设备的显示器；手提电子设备如电话和PDAs的显示器；用于移动或标准电话的面板和外壳；电子设备上的徽标；和手提电话的徽标。
多壁薄膜或薄板指作为由彼此借助竖直肋连接的多个层组成的型材挤出的薄板。多壁薄膜或薄板的实例包括但不限于户外遮蔽体 (例如温室和商业遮蓬)。
包含可用于本发明的聚酯组合物的挤塑制品的实例包括但不限于热成型薄板、用于制版软片应用的薄膜、室外标记、天窗、多壁薄膜、用于塑料玻璃层压材料的塑料薄膜和液晶显示器(LCD)薄膜，包括但不限于用于LCD的漫射板、补偿薄膜和保护薄膜。
在本发明范围内的包含本发明聚酯组合物的其它制品包括但不限于安全/运动制品(例如包括但不限于安全挡板、面罩、运动护目镜[短网拍墙球、滑雪等]、警察防暴挡板)；波形板制品；娱乐/户外车辆和设备(实例包括但不限于草地拖拉机、摩托雪橇、摩托车挡风玻璃、露营窗、高尔夫车挡风玻璃、水上摩托)；住宅和商业照明设备(实例包括但不限于漫射器，办公室、家庭和商业固定装置；高强度放电(HID)照明设备)；电信/商业/电子设备(实例包括但不限于手机外壳、电视外壳、电脑外壳、音响外壳、PDAs等)；光学介质；制革床；多层薄板、挤出制品；硬质医用包装；静脉内组件；透析过滤器外壳；血液治疗容器；灭菌容器(例如婴儿护理灭菌容器)；慰抚奶头、工具柄(实例包括但不限于螺丝刀、锤子等)；热塑性制品；音障；汽车外件(前灯罩、尾灯罩、侧窗、遮阳篷顶)；硬质消耗品/工业包装；浴盆；淋浴器；热槽；机器防护装置；自动售货机显示板；仪表；运动和娱乐设施(实例：游泳池围栏、体育馆座椅、曲棍球场、露天结构体、滑雪吊车)；养鱼池；眼科用产品；装饰性阻挡窗；和汽车内件(仪表组板)。
本发明还涉及本文所述的瓶子。将聚酯成形为瓶子的方法是本领域公知的。瓶子的实例包括但不限于诸如下列的瓶子：药瓶；奶瓶；水瓶；果汁瓶；重200-800克的大型商品水瓶；包括但不限于2升瓶、 20盎司瓶、16.9盎司瓶的饮料瓶；医用瓶子；个人护理用瓶子；碳酸软饮料瓶；热罐装瓶；水瓶；酒精饮料瓶如啤酒瓶和葡萄酒瓶；和包含至少一个柄的瓶子。这些瓶子包括但不限于注坯吹塑瓶、注坯拉伸吹塑瓶、挤坯吹塑瓶和挤坯拉伸吹塑瓶。制备瓶子的方法包括但不限于挤坯吹塑、挤坯拉伸吹塑、注坯吹塑和注坯拉伸吹塑。在每种情况下，本发明进一步涉及用于制备每种所述瓶子的预成型件(或型坯)。
这些瓶子包括但不限于注坯吹塑瓶、注坯拉伸吹塑瓶、挤坯吹塑瓶和挤坯拉伸吹塑瓶。制备瓶子的方法包括但不限于挤坯吹塑、挤坯拉伸吹塑、注坯吹塑和注坯拉伸吹塑。
容器的其它实例包括但不限于用于化妆品和个人护理应用的容器，包括瓶子、罐子、管形瓶和管子；灭菌容器；自助餐蒸锅；食品平底锅或盘；冷冻食品盘；可微波烹饪食品盘；热罐装容器；密封或覆盖食品盘的无定形盖或薄板；食品储存容器；例如，盒子；平底玻璃杯、有把的大罐、茶杯、碗，包括但不限于用于餐厅小器皿的那些；饮料容器；蒸煮袋食品容器；离心机碗；真空吸尘器箱及收集和处理箱。
本文所用的“餐厅小器皿”是指用于食用或供应食品的任何容器。餐厅小器皿的实例包括有把的大罐、茶杯、任选包括柄的大杯子 (包括装饰大杯子、单或双壁大杯子、加压大杯子、真空大杯子)、碗(例如供餐碗、汤碗、色拉碗)和盘子(例如食用和供餐盘，如便餐盘、碟子、西餐用大盘)。
在一个实施方案中，用作餐厅小器皿的容器能够承受高于0℃(例如2℃)-5℃的冰箱温度。在另一个实施方案中，餐厅小器皿容器可以承受蒸汽处理和/或商业洗碗机条件。在另一个实施方案中，餐厅小器皿容器能够承受微波条件。在一个实施方案中，餐厅小器皿容器具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg、水解稳定性和洗碗机稳定性的性能。
在一个实施方案中，包含本发明的聚酯组合物的医疗器材包括但不限于包含可紫外线固化的基于硅氧烷的涂层的医疗器材，在医疗器材表面的至少一部分上包含含有环丁二醇的聚酯，其改善了耐蛋白性和生物相容性，可以被涂覆在各种基材上，并且克服了在前面公开的方法中指出的几种困难。
在一个实施方案中，本发明包括热塑性制品，典型地为薄板材料形式，其中嵌有装饰性材料，其包含本文所述的任何组合物。
本文所用的“食品储存容器”在通常用于储存和供应食品和饮料的温度，例如介于深度冷冻箱温度至诸如在低温烘箱中的温度或用于热饮料分配器的温度的热温度，能够储存和/或供应热和/或冷食品和/ 或饮料。在一个实施方案中，可以将食品储存容器密封以降低食品氧化速率。在另一个实施方案中，食品储存容器可以用于为进餐的顾客展示和供应食品。在一个实施方案中，食品储存容器能够储藏在冷冻箱中，例如在低于0℃的温度，如-20至0℃的温度(例如-18℃)。在另一个实施方案中，食品储存容器能够在高于0℃(例如2℃)到5℃的冰箱中储藏食品。在另一个实施方案中，食品储存容器可以承受蒸汽处理和/或商业洗碗机条件。在另一个实施方案中，食品储存容器能够承受微波条件。
食品储存容器的实例包括自助餐蒸锅、食堂蒸汽盘、食品平底锅、热和冷饮料分配器(例如冰箱饮料分配器、自动热或冷饮料分配器) 及食品储存盒。
在一个实施方案中，食品储存容器具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg和水解稳定性的附加性能。
在本发明的一个实施方案中，提供热塑性塑料制品，它是通过对一种或多种层压材料或“夹层结构”施加热量和压力来获得的，其中至少一种所述层压材料按顺序包括(1)至少一层上部薄板材料，(2)至少一层装饰材料，和(3)至少一层下部薄板材料。任选地，粘合剂层可以在(1) 和(2)之间和/或在(2)和(3)之间使用。该“夹层结构”的层(1)、(2)和/或(3) 的任何一层可以包含本发明的任何组合物。
本文所用的“眼科用产品”指据验光单制的眼镜用透镜、非据验光单制的眼镜用透镜、太阳镜透镜以及眼镜和太阳镜的框架。
在一个实施方案中，眼科用产品选自带色眼镜透镜和硬涂层眼镜透镜。在一个实施方案中，眼镜透镜，如带色眼镜透镜或硬涂层眼镜透镜，包含至少一种偏振膜或偏振添加剂。
在一个实施方案中，当产品是透镜时，眼科用产品具有1.54 到1.56的折射指数。
在一个实施方案中，眼科用产品可以具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性(例如承受透镜清洗剂、油、发用产品等)、Tg和水解稳定性的性能。
本文所用的“室外标记”指由本文所述的聚酯形成的表面，或含有涂有本文所述的聚酯或聚酯薄膜的符号(例如数字、字母、单词、图形等)、图案或设计。在一个实施方案中，室外标记包括含有聚酯的印刷符号、图案或设计。在一个实施方案中，该标记能够承受典型的气候条件，如雨、雪、冰、雨夹雪、高湿度、热、风、阳光或它们的组合，达到足够的时间段，例如一天到几年或更长的时间。
示例性室外标记包括但不限于广告牌、霓虹招牌、电场致发光标记、电标记、荧光标记和发光二极管(LED)显示器。其它示例性标记包括但不限于涂漆的标记、乙烯基树脂装饰的标记、热成型的标记和有硬涂层的标记。
在一个实施方案中，室外标记具有至少一种选自热成型性、韧性、透明性、耐化学性和Tg的性能。
本文所用的“自动售货机显示板”指在自动售货机上的面板或侧板，它允许消费者观察待售的物品，或关于这些物品的广告。在一个实施方案中，自动售货机显示板可以是自动售货机的在视觉上透明的板，消费者透过它观察待售的物品。在其它实施方案中，自动售货机显示板可以具有足够的刚性以便将内容物容纳在该机器内和/或阻止破坏行为和/或盗窃。
在一个实施方案中，自动售货机显示板可以具有现有技术中公知的尺寸，如在小吃、饮料、爆米花或不干胶贴纸/票自动售货机中的平面型显示板，和在例如口香糖加工机或膨松糖果加工机中的胶囊型显示板。
在一个实施方案中，自动售货机显示板可以任选含有广告媒介或产品鉴定标志。此类信息可以由本领域中众所周知的方法例如丝网印制来施涂。
在一个实施方案中，自动售货机显示板可以耐-100℃到 120℃的温度。在另一个实施方案中，自动售货机显示板可以通过添加在本文公开的例如至少一种UV添加剂而成为耐UV性的。
在一个实施方案中，自动售货机显示板具有至少一种选自热成型性、韧性、透明性、耐化学性和Tg的性能。
本文使用的“销售点显示器”指具有至少一个用于显示物品的视觉上透明的面板的全部或部分合围的箱体。销售点显示器常常用于零售店以吸引顾客的目光。示例性销售点显示器包括合围壁的展示架、柜台顶、合围的海报架台、展示箱(例如奖品展示箱)、标记框架以及计算机盘片如CD和DVD的盒子。销售点显示器可以包括架子和附加的容器，如杂志或小册子的夹持器。本领域普通技术人员可以容易地预想到根据所展示的物品确定的销售点显示器的形状和尺寸。例如，该显示器可以小到珠宝的盒子，或展示许多奖品的较大的合围的柜子。
在一个实施方案中，销售点显示器具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg和水解稳定性的性能。
本文使用的“静脉内组件”指从聚合物材料制造的用于将流体(例如药物、营养物)给予到患者的血流中的组件。在一个实施方案中，静脉内组件是刚性组件。
示例性静脉内组件包括y位(y-site)连接器组装件，鲁尔(luer) 组件、过滤器、旋塞阀、歧管和阀门。y-位连接器具有“Y”形状，包括具有第一通道的第一分支、具有第二通道的第二分支及与所述第一和第二分支连通的并具有与所述第一和第二通道连通的第三通道的第三分支。鲁尔组件包括鲁尔锁、连接器和阀门。
在一个实施方案中，静脉内组件可以承受灭菌处理，如高压蒸汽灭菌、环氧乙烷气体灭菌、辐射灭菌和干热灭菌。在一个实施方案中、静脉内组件具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg和水解稳定性的性能。
本文使用的“透析过滤器外壳”指具有多个开口的保护外壳，该开口用于容纳许多中空纤维或管材，其可用于将渗析液引入和排出入患者体内。在一个实施方案中，在保护外壳中一个开口的横截面积为 0.001cm2-低于50cm2。
在一个实施方案中，透析过滤器外壳具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg和水解稳定性的性能。
本文使用的“血液治疗容器”指用于对患者输入和输出血液的那些容器。示例性血液治疗容器包括充氧器、盒、离心机碗、收集和处理罐、泵筒体、静脉门外壳和透析器外壳。充氧器能够从患者的静脉血中除去二氧化碳，将氧引入到所抽出的血液中使之转化成动脉血，然后将充氧的血液输入患者体内。其它容器能够用于暂时容纳所抽出或贮存的血液，之后输入患者体内。
在一个实施方案中，血液治疗容器可以承受灭菌处理，如高压蒸汽灭菌、环氧乙烷气体灭菌、辐射灭菌和干热灭菌。在一个实施方案中，血液治疗容器具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg和水解稳定性的性能。
本文使用的“器具部件”指与器具一起使用的刚性零件。在一个实施方案中，该器具部件是可以部分地或完全地从器具上拆卸的。在另一个实施方案中，该器具部件是典型地从聚合物制造的部件。在一个实施方案中，该器具部件在视觉上是透明的。
示例性器具部件包括需要韧性和耐久性的那些部件，如食品加工器、混合器、掺合器和切碎器所使用的杯和碗；可以承受冰箱和冷冻箱温度(例如从大于0℃(例如2℃)到5℃的冰箱温度，或冷冻箱温度，例如低于0℃的温度，如-20℃到0℃的温度，例如-18℃)的部件，如冰箱和冷冻箱盘子、柜子和架子；在高达90℃的温度下具有足够水解稳定性的部件，如洗涤机门、蒸汽清洁器罐、茶壶和咖啡壶；和真空吸尘器罐和污物杯。
在一个实施方案中，这些器具部件具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg、水解稳定性和洗碗机稳定性的性能。器具部件也可以选自蒸汽清洁器罐，后者在一个实施方案中可以具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg和水解稳定性的性能。
在一个实施方案中，可用于器具部件的聚酯具有105-140℃的Tg和该器具部件选自真空吸尘器罐和污物杯。在另一个实施方案中，可用于器具部件的聚酯具有120-150℃的Tg和该器具部件选自蒸汽清洁器罐、茶壶和咖啡壶。
本文使用的“天窗”指固定到屋顶表面上的可透过光的板，以便该板构成天花板的一部分。在一个实施方案中，该板是刚性的，例如具有足以实现稳定性和耐久性的尺寸，并且该尺寸可以容易地由本领域技术人员确定。在一个实施方案中，该天窗板具有大于3/16英寸的厚度，如至少1/2英寸的厚度。
在一个实施方案中，该天窗板在视觉上是透明的。在一个实施方案中，该天窗板可以透过至少35％的可见光，至少50％，至少75％，至少80％，至少90％，或甚至至少95％的可见光。在另一个实施方案中，该天窗板包括至少一种UV添加剂，后者允许天窗板阻断至多80％，90％，或至多95％的UV光。
在一个实施方案中，该天窗具有至少一种选自热成型性、韧性、透明性、耐化学性和Tg的性能。
本文使用的“户外遮蔽体”指具有至少一个刚性板的屋顶和/ 或有壁的结构体，它能够对例如太阳光、雨、雪、风、冷等因素提供至少一些保护。在一个实施方案中，该户外遮蔽体具有至少屋顶和/或一个或多个壁。在一个实施方案中，户外遮蔽体具有足以实现稳定性和耐久性的尺寸，并且该尺寸能够容易地由本领域技术人员确定。在一个实施方案中，该户外遮蔽体板具有大于3/16英寸的厚度。
在一个实施方案中，户外遮蔽板在视觉上是透明的。在一个实施方案中，该户外遮蔽板能够透过至少35％的可见光，至少50％，至少75％，至少80％，至少90％，或甚至至少95％的可见光。在另一个实施方案中，该户外遮蔽板包括至少一种UV添加剂，后者允许户外遮蔽体阻断至多80％，90％，或至多95％的UV光。
示例性户外遮蔽体包括安全性玻璃窗、运输遮蔽体(例如公共汽车遮蔽体)、电话亭和吸烟遮蔽体。在一个实施方案中，其中遮蔽体是运输遮蔽体、电话亭或吸烟遮蔽体，该遮蔽体具有至少一种选自热成型性、韧性、透明性、耐化学性和Tg的性能。在一个实施方案中，其中遮蔽体是安全性玻璃窗，该遮蔽体具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性和Tg的性能。
本文使用的“天篷”指能够对例如太阳光、雨、雪、风、冷等因素提供至少一些保护的屋顶结构。在一个实施方案中，该屋顶结构全部或部分地包括至少一个刚性板，例如具有足以实现稳定性和耐久性的尺寸，并且该尺寸可以容易地由本领域技术人员确定。在一个实施方案中，该天篷板具有大于3/16英寸的厚度，如至少1/2英寸的厚度。
在一个实施方案中，天篷板在视觉上是透明的。在一个实施方案中，该天篷板能够透过至少35％的可见光，至少50％，至少75％，至少80％，至少90％，或甚至至少95％的可见光。在另一个实施方案中，该天篷板包括至少一种UV添加剂，后者允许天篷阻断至多80％，90％，或至多95％的UV光。
示例性天篷包括覆盖的走道、屋顶灯光设备、阳光房、飞机天篷和遮阳篷。在一个实施方案中，该天篷具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg和柔韧性的性能。
本文使用的“音障”指当与没有音障的同样距离的两个点之间的声音传播相比时，能够减少从结构的一侧上的一个点到另一侧上的另一个点的声音传播量的刚性结构。减少声音传播的有效性可以通过现有技术中已知的方法来分析。在一个实施方案中，减少的声音传播的量是25％到90％。
在另一个实施方案中，该音障可以作为传声等级值来评级，如在例如ASTM E90，“Standard Test Method for Laboratory Measurement of Airborne SoundTransmission Loss of Building Partitions and Elements”，和ASTM E413，“Classification of Rating Sound Insulation”中所述。STC55音障可以将喷气式发动机的声音～130dBA减少到60dBA，其是典型的办公室内声级。无噪音的房间可以具有0-20dBA的声级。本领域普通技术人员可以建造和排列该音障以实现所需的STC声级等级。在一个实施方案中，该音障具有至少20的STC声级，如20到60的声级。
在一个实施方案中，该音障包括连接和排列的多个板以实现所希望的隔音等级。该音障可以沿着街道和公路所用以衰减汽车噪音。另外地，该音障可用于家庭或办公室，作为离散的板，或被插入在墙壁、地板、天花板、门和/或窗户的建筑结构内部。
在一个实施方案中，该音障在视觉上是透明的。在一个实施方案中，该音障可以透过至少35％的可见光，至少50％，至少75％，至少80％，至少90％，或甚至至少95％的可见光。在另一个实施方案中，该音障包括至少一种UV添加剂，后者允许音障阻断至多80％，90％，或至多95％的UV光。
在一个实施方案中，该音障具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性和Tg的性能。
本文使用的“温室”指用于植物的培育和/或保护的合围结构。在一个实施方案中，温室能够维持为培育植物所需要的湿度和/或气体 (氧气、二氧化碳、氮气等)含量，同时能够对例如太阳光、雨、雪、风、冷等因素提供至少一些保护。在一个实施方案中，温室的屋顶全部或部分地包括至少一个刚性板，例如具有足以实现稳定性和耐久性的尺寸，并且该尺寸可以容易地由本领域技术人员确定。在一个实施方案中，温室板具有大于3/16英寸的厚度，如至少1/2英寸的厚度。
在一个实施方案中，温室板在视觉上是透明的。在另一个实施方案中，温室的基本上所有屋顶和壁在视觉上是透明的。在一个实施方案中，该温室板可以透过至少35％的可见光，至少50％，至少75％，至少80％，至少90％，或甚至至少95％的可见光。在另一个实施方案中，该温室板包括至少一种UV添加剂，后者允许温室板阻断至多80％，90％，或至多95％的UV光。
在一个实施方案中，该温室板具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性和Tg的性能。
本文使用的“光学介质”指信息存储介质，其中信息通过采用激光束辐射来刻录，例如在可见光波长区域中的光，如具有600nm到700 nm的波长的光。通过激光束的辐射，刻录层的受辐照区域被局部地加热改变其物理或化学特性，并在刻录层的受辐照区域中形成凹点。因为所形成的凹点的光学特性不同于未被辐射的区域的光学特性，该数字信息以光学方式刻录下来。该刻录信息可以通过再现程序来读取，该程序一般包括以下步骤：采用具有与在刻录程序所用的激光束相同波长的激光束辐射该刻录层，和检测在凹点和它们的外围之间的光反射差异。
在一个实施方案中，光学介质包括具有螺旋形预制凹槽的透明圆盘、布置在预制凹槽(通过采用激光束辐射在其上刻录信息)中的刻录染料层和光反射层。光学介质任选可由消费者刻录。在一个实施方案中，光学介质选自压缩光盘(CD)和数字视频盘(DVD)。光学介质可以在已经预刻录信息之后销售，或作为可刻录盘销售。
在一个实施方案中，下列的至少一种包括本发明的聚酯：基材、光学介质的至少一个保护层和光学介质的刻录层。
在一个实施方案中，光学介质具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg和水解稳定性的性能。
本文使用的“婴儿护理灭菌容器”指经过构造以容纳婴儿护理产品的容器，该容器用于婴儿护理产品的家用灭菌。在一个实施方案中，婴儿护理灭菌容器是婴儿用瓶灭菌容器。
在一个实施方案中，婴儿护理灭菌容器具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg、水解稳定性和洗碗机稳定性的附加性能。
本文使用的“慰抚奶头”包括被刚性口盾包围的柔韧性奶嘴 (例如用于婴儿吮和/或咬)，其中刚性口盾任选地连接到一个手柄，允许婴儿或监护成年人有一个方便的结构来抓住和/或握住慰抚奶头。该手柄可以是刚性或柔韧性的。
在一个实施方案中，慰抚奶头可以由多种组分制成。例如，奶嘴可以在口盾的中心穿过一个孔。手柄可以或可以不整体地连接到口盾上。手柄可以是刚性或柔韧性的。
在另一个实施方案中，慰抚奶头的奶嘴和口盾被成形为整体单元。一般，塑料的选择由提供较刚性的口盾和手柄的需要控制。在这一实施方案中，慰抚奶头的奶嘴可以是更刚性的，但仍然是婴儿吮或咬所希望的。
在一个实施方案中，慰抚奶头具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg、水解稳定性和洗碗机稳定性的性能。
本文使用的“蒸煮袋食品容器”指用于储存食品和/或饮料的柔韧性容器或小袋，其中食品和/或饮料被密封以进行长期的未放入冰箱中的存储。该食品可以在真空或惰性气体下被密封。蒸煮袋食品容器可以包括至少一个聚酯层，例如单层或多层容器。在一个实施方案中，多层容器包括光反射内层，例如金属化的膜。
在一个实施方案中，选自植物、水果、谷物、汤、肉、肉制品、乳制品、酱油、调味品和烘焙食物的至少一种食品被装入蒸煮袋食品容器中。
在一个实施方案中，蒸煮袋食品容器具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、Tg和水解稳定性的性能。
本文使用的的“玻璃层压材料”指在玻璃上的至少一层涂层，其中至少一层涂层包括所述聚酯。涂层可以是薄膜或薄板。玻璃可以是透明的、带色的或反射性的。在一个实施方案中，层压材料永久地粘结于玻璃上，例如在加热和加压下施用该层压材料而形成单一的固体层压的玻璃产品。玻璃的一面或两面能够层压。在某些实施方案中，玻璃层压材料含有多于一个的包含本发明的聚酯组合物的涂层。在其它实施方案中，玻璃层压材料包括多个玻璃基板，和多于一个的包括本发明的聚酯组合物的涂层。
示例性玻璃层压材料包括玻璃窗(例如用于高层建筑、建筑物入口的玻璃窗)、安全玻璃、用于运输应用(例如汽车、公共汽车、喷气机、装甲车辆)的挡风玻璃、防弹玻璃或抗弹玻璃、保险玻璃(例如用于银行)、防飓风玻璃或抗飓风玻璃、飞机舱窗、镜子、日光玻璃板、平板显示器和防爆玻璃窗。玻璃层压材料可以是视觉上透明的、磨砂的、蚀刻的或压花的。
在一个实施方案中，玻璃层压材料可以耐受-100至120℃的温度。在另一个实施方案中，通过添加例如至少一种UV添加剂，如本文所公开的，玻璃层压材料可以是抗UV的。
将本发明的薄膜和/或薄板层压到玻璃上的方法对本领域技术人员而言是公知的。不使用粘合剂层的层压可以通过真空层压进行。为了获得玻璃层与层压材料之间的有效粘结，在一个实施方案中，玻璃具有低表面粗糙度。
可选择地，通过施用例如热熔体、压敏粘合剂或热敏粘合剂、或可UV或电子束固化的粘合剂获得的双面胶带、粘合剂层或明胶层可用于将本发明的层压材料粘结到玻璃上。粘合剂层可以施涂到玻璃板、层压材料或两者上，并且可以由剥离层保护，该剥离层可以在就要层压之前除去。
在一个实施方案中，玻璃层压材料具有至少一种选自韧性、透明性、耐化学性、水解稳定性和Tg的性能。
本文所用的缩写“wt”表示“重量”。
下列实施例进一步举例说明可以如何制备和评价本发明主题的组合物，并且希望纯粹是对本发明的举例说明而不希望限制其范围。除非另外指明，份为重量份，温度为摄氏度或处于室温，并且压力为或接近大气压。
实施例
下列实施例一般性地举例说明如何制备聚酯，以及与包含 1，4-环己烷二甲醇和/或乙二醇残基，但缺少2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯相比，使用2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(和各种顺式/反式混合物) 对各种聚酯性能如韧性、玻璃化转变温度、比浓对数粘度等的影响。另外，以下列实施例为基础，本领域技术人员会理解本发明的热稳定剂可以如何用于含有该热稳定剂的聚酯的制备中。
测试方法
聚酯的比浓对数粘度是在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以 0.25g/50ml的浓度在25℃测定的，并且以dL/g记录。
除非另外指明，玻璃化转变温度(Tg)是根据ASTM D3418使用Thermal AnalystInstruments的TA DSC2920仪器以20℃/min的扫描速率测量的。
组合物的二醇含量和顺式/反式比例是通过质子核磁共振 (NMR)光谱测量的。所有NMR谱记录在JEOL Eclipse Plus600MHz核磁共振光谱仪上，对于聚合物使用氯仿-三氟乙酸(70-30体积/体积)，或者对于低聚物样品使用添加了氘代氯仿的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷用于锁场。通过对比2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的模型单-和二苯甲酸酯进行2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇共振的峰指认。这些模型化合物接近在聚合物和低聚物中发现的共振位置。
半结晶时间t1/2是通过借助激光器和光电检测器测量温度控制的热台上样品的透光率随时间的变化来确定的。这种测量通过将聚合物暴露于温度Tmax并随后将其冷却到期望的温度来进行。随后通过热台将样品保持在期望的温度，同时测量透射率随时间的变化。最初，样品是视觉上透明的，具有高透光率，且随着样品结晶而变得不透明。半结晶时间记录为透光率是初始透光率与最终透光率之间一半时的时间。 Tmax定义为熔融样品结晶区域所需的温度(如果存在结晶区域)。以下实施例中报道的Tmax代表在半结晶时间测量之前将每种样品加热以调理该样品的温度。Tmax温度依赖于组成并且对于每种聚酯一般是不同的。例如，可以将PCT加热到高于290℃的某温度以熔融结晶区域。
密度是使用梯度密度柱在23℃测定的。
本文中报道的熔体粘度是通过使用Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)测定的。在所报道的温度以1-400rad/sec的频率测定熔体粘度随剪切速率的变化。零剪切熔体粘度(η0)是通过以本领域已知的方法在零剪切速率下外推数据所估计的熔体粘度。该步骤由 Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)软件自动执行。
聚合物在80-100℃在真空烘箱中干燥24小时，并在BOy 22S模塑机上注塑，得到1/8×1/2×5英寸挠曲条形试样。根据ASTM D256 将这些条形试样切成长度为2.5英寸并沿着1/2英寸宽度冲切得到10密耳缺口。通过测定5个样品确定23℃的平均伊佐德冲击强度。
另外，在不同温度使用5℃增量测试5个样品以确定脆韧转变温度。脆韧转变温度定义为50％样品符合由ASTM D256表示的脆性方式时的温度。
本文中报道的色值是采用Hunter Lab Ultrascan XE Spectrophotometer(Hunter Associates Laboratory Inc.，Reston，VA)的测量方法，以下列参数按照ASTMD6290-98和ASTM E308-99测量的 CIELAB L*，a*和b*值：(1)D65发光体，(2)10度观察者，(3)包括镜面角的反射模式，(4)大面积察看，(5)1”口尺寸。该测量方法是对于已研磨可通过6mm筛网的聚合物颗粒进行的。
在本发明的聚酯中的％泡沫是如下测量的。将由MicroLiter AnalyticalSupplies，Suwanee，Ga.供应的20mL顶部空间管形瓶放置在实验室天平上，添加5克的干燥聚合物并记录重量。然后小心地添加水，直至管形瓶填满，然后记录该重量。记录重量差异(wt1)并用于评估装有不含泡沫的聚合物的管形瓶体积。这一数值用于全部的后续实验。对于各试验，将5克的干燥聚合物样品添加到一只干净的顶部空间管形瓶中。将隔膜盖子装在管形瓶的顶部，然后该管形瓶用干氮气吹扫大约1分钟。取下吹扫管线，并将装有鼓泡器的干氮管线插入隔膜盖子中以确保在加热时间中在管形瓶中维持常压(环境压力)的惰性气体。然后将管形瓶放入到预热300℃的加热模块(block)(钻孔以便管形瓶松动但紧密的配合) 并在该模块中保持15分钟。该管形瓶然后被取出，在试验台上空气冷却。在管形瓶冷却之后，管形瓶顶被去掉，将管形瓶放置于实验室天平上并称量。一旦记录下重量，小心地添加水以完全地填满该管形瓶。在这里，完全地填满该管形瓶是指添加水到管形瓶的顶部，由与当测定 wt1)时的相同高度判断，并记录该重量。计算这些重量的差异(wt2)。通过从wt1中扣除wt2，确定被聚合物的发泡引起的“排出水”的量 (wt3＝wt1-wt2)。假设对于该试验，水的密度是1，这允许这些重量被换算成体积，V1＝wt1，V2＝wt2，和V3＝wt3。“在聚酯中的％泡沫”是通过下式计算的：“在聚合物中的％泡沫”＝V3/[(5g聚合物/干燥聚酯的密度(g/mL)+V3]。在这一公式中，包含约45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的本发明干燥聚酯的密度是1.17g/mL。这一1.17g/mL值对于采用 40％-50％mol TMCD范围内的组成所测试的聚酯没有显著变化。约20 mol％TCMD的干燥聚酯的密度值是1.18g/mL。％泡沫是在测试后聚合物中的空隙体积的体积％。也可以测定在加热和冷却之后最终聚合物样品的视觉等级。
在下面实施例中的锡(Sn)的量是以每百万份之份数(ppm)的金属报道并且通过使用PANanalytical Axios高级波长色散x射线荧光分光计(Advanced wavelengthdispersive x-ray fluorescence spectrometer)由x 射线荧光(xrf)测量的。磷的量类似地报道为ppm的元素磷并且也通过使用相同仪器的xrf测量。
所选择的聚酯样品的10-密耳薄膜通过使用Carver压机在 240℃进行压塑。如上所述对于这些薄膜测量比浓对数粘度。
除非另外说明，用于以下实施例的1，4-环己烷二甲醇的顺式/ 反式比例约为30/70，并且可以为35/65-25/75。除非另外说明，用于以下实施例的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比例约为50/50。
以下缩写适用于整个工作实施例和附图。
TPA 对苯二甲酸
DMT 对苯二甲酸二甲酯
TMCD 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇
CHDM 环己烷二甲醇
IV 比浓对数粘度
TPP 磷酸三苯基酯
DBTO 氧化二丁基锡
DMTO 氧化二甲基锡
η0 零剪切熔体粘度
Tg 玻璃化转变温度
Tbd 脆韧转变温度
Tmax 半结晶时间测量的调理温度
实施例1
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在降低PCT 的结晶速率方面比乙二醇或间苯二甲酸更有效。另外，本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在玻璃化转变温度和密度方面的益处。
制备多种下述共聚酯。这些共聚酯均采用200ppm氧化二丁基锡作为催化剂制备，以最小化催化剂类型和浓度对结晶研究期间成核作用的影响。环己烷二甲醇的顺式/反式比例为31/69，而2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇的顺式/反式比例记录在表1中。
对本实施例而言，各样品具有足够相似的比浓对数粘度，由此在结晶速率测量中有效地排除其作为变量。
在140-200℃以10℃为增量测量熔体的半结晶时间并记录在表1中。取每种样品的最快半结晶时间作为随温度变化的半结晶时间的最小值，一般发生在170-180℃。将样品的最快半结晶时间作为对 PCT改性的共聚单体的mol％的函数绘制在图1中。
数据显示，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在降低结晶速率(即提高半结晶时间)方面比乙二醇和间苯二甲酸更有效。另外，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇提高了Tg并降低了密度。
表1
半结晶时间(min)
1表1中聚酯的二醇组分的剩余部分为环己烷二甲醇；并且表1中聚酯的二羧酸组分的剩余部分为对苯二甲酸二甲酯；如果未描述二羧酸，则其为100mol％对苯二甲酸二甲酯。
2100mol％环己烷二甲醇。
3在240℃由实施例1G的研磨聚酯压制薄膜。所得薄膜具有0.575dL/g的比浓对数粘度值。
4在240℃由实施例1H的研磨聚酯压制薄膜。所得薄膜具有0.652dL/g的比浓对数粘度值。
其中：
A为间苯二甲酸
B为乙二醇
C为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(约50/50顺式/反式)
D为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(98/2顺式/反式)
E为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(5/95顺式/反式)
如表1和图1所示，在提高半结晶时间，即聚合物达到其最大结晶度一半所需的时间方面，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇比其它共聚单体，如乙二醇和间苯二甲酸更有效。通过降低PCT的结晶速率(提高半结晶时间)，可以通过本领域已知的方法制造基于本文所述的2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇改性的PCT的无定形制品。如表1所示，这些材料可以显示比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。
下面描述表1所示的聚酯的制备。
实施例1A
本实施例举例说明目标组成为80mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％间苯二甲酸二甲酯残基和100mol％环己烷二甲醇残基 (28/72顺式/反式)的共聚酯的制备。
将56.63g对苯二甲酸二甲酯、55.2g环己烷二甲醇、14.16 g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200 RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热5分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟，然后在接下来的 5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为87.5℃，比浓对数粘度为0.63dl/g。NMR分析表明聚合物包含100mol％环己烷二甲醇残基和20.2mol％间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1B
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％乙二醇残基和80mol％环己烷二甲醇残基(32/68顺式/ 反式)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、50.77g环己烷二甲醇、27.81 g乙二醇和0.0433g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到200℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在200℃加热60分钟并随后在5分钟内逐渐将温度升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到高达280℃。一旦达到280℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的10分钟内再将烧瓶内压降低到0.3 mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为87.7℃，比浓对数粘度为0.71dl/g。NMR分析表明聚合物包含19.8mol％乙二醇残基。
实施例1C
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和80mol％环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g环己烷二甲醇、17.86 g2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。该聚酯以与实施例1A所述相似的方式制备。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为100.5℃，比浓对数粘度为0.73dl/g。 NMR分析表明聚合物包含80.5mol％环己烷二甲醇残基和19.5mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1D
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、40mol％间苯二甲酸二甲酯残基和100mol％环己烷二甲醇残基 (28/72顺式/反式)的共聚酯的制备。
将42.83g对苯二甲酸二甲酯、55.26g环己烷二甲醇、28.45 g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200 RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热5分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟，然后在接下来的 5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为81.2℃，比浓对数粘度为0.67dl/g。NMR分析表明聚合物包含100mol％环己烷二甲醇残基和40.2mol％间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1E
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、40mol％乙二醇残基和60mol％环己烷二甲醇残基(31/69顺式/ 反式)的共聚酯的制备。
将81.3g对苯二甲酸二甲酯、42.85g环己烷二甲醇、34.44 g乙二醇和0.0419g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到200℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在200℃加热60分钟并随后在5分钟内逐渐将温度升高到 210℃。反应混合物在210℃保持120分钟并随后在30分钟内加热到高达280℃。一旦达到280℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的10分钟内再将烧瓶内压降低到0.3 mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为82.1℃，比浓对数粘度为0.64dl/g。NMR分析表明聚合物包含34.5mol％乙二醇残基。
实施例1F
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和60mol％环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
将77.4g对苯二甲酸二甲酯、36.9g环己烷二甲醇、32.5g 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为 200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30 分钟内加热到高达290℃。一旦达到290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为122℃，比浓对数粘度为0.65dl/g。NMR分析表明聚合物包含 59.9mol％环己烷二甲醇残基和40.1mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1G
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基(98/2顺式/反式)和80 mol％环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g环己烷二甲醇、20.77 g2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在 30分钟内加热到高达290℃。一旦达到290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg，并也将搅拌速度降到100 RPM。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg和将搅拌速度降到50RPM。保持0.3mmHg的压力总共60分钟以除去过量未反应二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为103℃，比浓对数粘度为0.65dl/g。NMR分析表明聚合物包含85.7 mol％环己烷二甲醇残基和14.3mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1H
本实施例举例说明目标组成为100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基(5/95顺式/反式)和80 mol％环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g环己烷二甲醇、20.77 g2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁基锡的混合物置于装配有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在 30分钟内加热到高达290℃。一旦达到290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压达到100mmHg，并也将搅拌速度降到100 RPM。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg和将搅拌速度降到50RPM。保持0.3mmHg的压力总共60分钟以除去过量未反应二醇。注意到真空系统没有达到上述设定点，但所产生真空足以得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为99℃，比浓对数粘度为0.73dl/g。NMR分析表明聚合物包含85mol％环己烷二甲醇残基和15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例2
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇对基于PCT 的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性的改进。
如下所述制备基于2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的共聚酯。对于所有样品，1，4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例约为31/69。基于乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯是市售的聚酯。实施例2A的共聚酯 (Eastar PCTG5445)从Eastman Chemical Co.获得。实施例2B的共聚酯从Eastman Chemical Co.以商品名Spectar获得。实施例2C和实施例2D 以中试规模(各15-lb批次)按照实施例1A所述程序的改编程序制备，并且具有下表2所示的比浓对数粘度和玻璃化转变温度。实施例2C采用 300ppm的目标锡用量(氧化二丁基锡)制备。最终产物包含295ppm锡。实施例2C的聚酯的色值为L*＝77.11；a*＝-1.50；和b*＝5.79。实施例2D采用300ppm的目标锡用量(氧化二丁基锡)制备。最终产物包含 307ppm锡。实施例2D的聚酯的色值为L*＝66.72；a*＝-1.22；和b* ＝16.28。
将材料注塑成条形试样并随后切口进行伊佐德试验。得到随温度变化的缺口伊佐德冲击强度并也记录在表2中。
对于给定样品，伊佐德冲击强度在小的温度范围经历主要转变。例如，基于38mol％乙二醇的共聚酯的伊佐德冲击强度在15-20℃经历这种转变。该转变温度与失效模式的变化有关；脆性/低能在较低温度失效，而韧性/高能在较高温度失效。将该转变温度表示为脆韧转变温度Tbd，其是韧性的量度。Tbd记录了在表2中并在图2中相对于共聚单体mol％作图。
数据表明，与提高了PCT的Tbd的乙二醇相比，向PCT中添加2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇降低了Tbd并改进了韧性。
表2
缺口伊佐德冲击能量(ft-lb/in)
1该表中聚酯的二醇组分的剩余部分为环己烷二甲醇。所有聚合物均由100 mol％对苯二甲酸二甲酯制备。
NA＝未获得。
其中：
B为乙二醇
C为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(50/50顺式/反式)
实施例3
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇可以改进基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。在本实施例中制备的聚酯包含15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
如下所述制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯，其具有如表3所示的组成和性能。表3中余量至最多100mol％聚酯的二醇组分为1，4-环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)。
将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的条形试样并随后切口进行伊佐德冲击试验。在23℃得到缺口伊佐德冲击强度并记录在表3中。测试模塑条形试样的密度、Tg和半结晶时间。在290℃测试粒料的熔体粘度。
表3
可用于本发明的某些聚酯的各种性能汇总
NA＝未获得。
实施例3A
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb (49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、14.34lb(45.21gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和4.58lb(14.44gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20 psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和 90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下直到对搅拌器的动力牵引不再增加(70分钟)。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛网。聚合物具有0.736dL/g的比浓对数粘度和104℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含85.4 mol％1，4-环己烷二甲醇残基和14.6mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚酯的色值为L*＝78.20；a*＝-1.62；和b*＝6.23。
实施例3B-实施例3D
实施例3B-实施例3D中所述的聚酯按照与实施例3A所述相似的程序制备。这些聚酯的组成和性能示于表3中。
实施例3E
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb (49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20 psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和 90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下60分钟。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1 个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛网。聚合物具有0.715dL/g的比浓对数粘度和110℃的Tg。X-射线分析表明聚酯具有223ppm锡。NMR分析表明聚合物包含78.6 mol％1，4-环己烷二甲醇残基和21.4mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚酯的色值为L*＝76.45；a*＝-1.65；和b*＝6.47。
实施例3F
实施例3F中所述的聚酯按照与实施例3A所述相似的程序制备。该聚酯的组成和性能示于表3中。
实施例3H
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb (49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20 psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和 90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下12分钟。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1 个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛网。聚合物具有0.590dL/g的比浓对数粘度和106℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含77.1mol％1，4-环己烷二甲醇残基和22.9 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚酯的色值为L*＝83.27；a* ＝-1.34；和b*＝5.08。
实施例3I
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb (49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20 psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和 90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至4mmHg。将反应混合物保持在290℃和4 mmHg的压力下30分钟。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛网。聚合物具有0.531dL/g的比浓对数粘度和105℃的Tg。 NMR分析表明聚合物包含76.9mol％1，4-环己烷二甲醇残基和23.1 mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚酯的色值为L*＝80.42；a* ＝-1.28；和b*＝5.13。
实施例3J
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb (49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20 psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃和 90mmHg保持1小时后，将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至4mmHg，然后使用氮气立即将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛网。聚合物具有0.364dL/g的比浓对数粘度和98℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含77.5mol％1，4-环己烷二甲醇残基和22.5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚酯的色值为L* ＝77.20；a*＝-1.47；和b*＝4.62。
实施例4
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇可以改进基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。在本实施例中制备的聚酯包含大于25mol％-小于40mol％的2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇残基。
如下所述制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)的共聚酯，其具有如表4 所示的组成和性能。表4中余量至最多100mol％聚酯的二醇组分为1，4- 环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)。
将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的条形试样并随后切口进行伊佐德冲击试验。在23℃得到缺口伊佐德冲击强度并记录在表4中。测试模塑条形试样的密度、Tg和半结晶时间。在290℃测试粒料的熔体粘度。
表4
可用于本发明的某些聚酯的各种性能汇总
NA＝未获得。
实施例4A
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb (49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、11.82lb(37.28gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和6.90lb(21.77gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20 psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将反应混合物温度升至270℃，并将压力降至90mmHg。将反应混合物在270℃和90mmHg的压力下保持1小时后，将搅拌器速度降至15 RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力下直到对搅拌器的动力牵引不再增加(50分钟)。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛网。聚合物具有0.714dL/g的比浓对数粘度和113℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含73.3mol％1，4-环己烷二甲醇残基和26.7mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例4B
实施例4B的聚酯按照与实施例4A所述相似的程序制备。这些聚酯的组成和性能示于表4中。
实施例5
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇可以改进基于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。
如下所述制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯，其具有如表5所示的组成和性能。表5中余量至最多100mol％聚酯的二醇组分为1，4-环己烷二甲醇 (31/69顺式/反式)。
将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的条形试样并随后切口进行伊佐德冲击试验。在23℃得到缺口伊佐德冲击强度并记录在表5中。测试模塑条形试样的密度、Tg和半结晶时间。在290℃测试粒料的熔体粘度。
表5
可用于本发明的某些聚酯的各种性能汇总
NA＝未获得。
实施例5A
在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使21.24lb (49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88gram-mol)1，4-环己烷二甲醇和10.08lb(31.77gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的18加仑不锈钢加压容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和20 psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。然后将搅拌器速度降至15RPM，将反应混合物温度升至290℃，并将压力降至2mmHg。将反应混合物保持在290℃和2mmHg的压力下直到对搅拌器的动力牵引不再增加(80分钟)。然后使用氮气将加压容器的压力升高到1个大气压。随后从加压容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的挤出聚合物通过6-mm筛网。聚合物具有0.657dL/g的比浓对数粘度和 119℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含56.3mol％1，4-环己烷二甲醇残基和43.7mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚酯的色值为L*＝ 75.04；a*＝-1.82；和b*＝6.72。
实施例6-对比例
本实施例所示的用于对比材料的数据示于表6中。PC为来自Bayer的Makrolon2608，其标称组成为100mol％双酚A残基和100 mol％碳酸二苯基酯残基。Makrolon2608具有使用1.2kg重量在300℃测定的20g/10min的标称熔体流量。PET为来自Eastman Chemical Company的Eastar9921，其标称组成为100mol％对苯二甲酸、3.5mol％环己烷二甲醇(CHDM)和96.5mol％乙二醇。PETG为来自Eastman Chemical Company的Eastar6763，其标称组成为100mol％对苯二甲酸、 31mol％环己烷二甲醇(CHDM)和69mol％乙二醇。PCTG为来自Eastman Chemical Company的Eastar DN001，其标称组成为100mol％对苯二甲酸、62mol％环己烷二甲醇(CHDM)和38mol％乙二醇。PCTA为来自 EastmanChemical Company的Eastar AN001，其标称组成为65mol％对苯二甲酸、35mol％间苯二甲酸和100mol％环己烷二甲醇(CHDM)。聚砜为来自Solvay的Udel1700，其标称组成为100mol％双酚A和100 mol％4，4-二氯磺酰基砜残基。Udel1700具有使用2.16kg重量在343℃测定的6.5g/10min的标称熔体流量。SAN为来自Lanxess的Lustran31，其标称组成为76mol％苯乙烯和24mol％丙烯腈。Lustran31具有使用 3.8kg重量在230℃测定的7.5g/10min的标称熔体流量。与所有其它树脂相比，本发明的实施例在6.4mm厚的条形试样中显示出改进的韧性。
表6
某些市售聚合物的各种性能汇总
NA＝未获得。
实施例7
本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的用量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例7A-实施例7G
将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇称入500-ml单颈圆底烧瓶中。对2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇原材料的NMR分析表明顺式/反式比例为53/47。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。添加足够的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至 285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加而降低搅拌速率，15RPM是所用的最小搅拌速率。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，降低Belmont金属浴并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont 金属浴(在这30分钟的等待时间中温度已升至295℃)并加热聚合物物料直到从玻璃烧瓶中取出。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物物料直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨使其通过3mm筛网。对该程序进行改变以生产以下所述的目标组成为20mol％的共聚酯。
如以上“测试方法”部分所述测量比浓对数粘度。聚酯的组成如在前面测试方法部分所述由1H NMR测定。玻璃化转变温度由DSC 使用以20℃/min的速率骤冷后的第二次加热测定。
实施例7H-实施例7Q
这些聚酯通过在分开的阶段进行酯交换和缩聚反应而制备。酯交换实验是在连续升温反应器(CTR)中进行的。CTR是装配有单轴叶轮片搅拌器、罩有电热套和配有加热的填充回流冷凝柱的3000ml玻璃反应器。在该反应器中添加777g(4mol)对苯二甲酸二甲酯、230g(1.6 mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、460.8g(3.2mol)环己烷二甲醇和1.12 g三(2-乙基己酸)丁基锡(使得在最终聚合物中存在200ppm锡金属)。手动设置加热套为100％输出。Camile法控制系统使得设定点和数据采集更便利。一旦反应物熔融，则开始搅拌并缓慢提高至250rpm。随着运转时间反应器的温度逐渐升高。借助天平记录收集的甲醇重量。当甲醇的进展停止时或在预选的260℃的较低温度终止反应。采用氮气吹扫排出低聚物并冷却到室温。采用液氮冷冻低聚物并破碎成足够小的小块，以便可称入500ml圆底烧瓶中。
在缩聚反应中，在500ml圆底烧瓶中添加约150g上面制备的低聚物。该烧瓶装有不锈钢搅拌器和聚合物盖。将玻璃器皿设置在半摩尔聚合物成套设备(a half mole polymerrig)上并启动Camile序列。一旦低聚物熔融，将搅拌器定位为从烧瓶底部计的全满位置(full turn)。对于各实施例由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率序列记录在下表中。
实施例7H和实施例7I的Camile序列
阶段 时间(min) 温度(℃) 真空(托) 搅拌速率(rpm)
1 5 245 760 0
2 5 245 760 50
3 30 265 760 50
4 3 265 90 50
5 110 290 90 50
6 5 290 6 25
7 110 290 6 25
实施例7N-实施例7Q的Camile序列
阶段 时间(min) 温度(℃) 真空(托) 搅拌速率(rpm)
1 5 245 760 0
2 5 245 760 50
3 30 265 760 50
4 3 265 90 50
5 110 290 90 50
6 5 290 3 25
7 110 290 3 25
实施例7K和实施例7L的Camile序列
阶段 时间(min) 温度(℃) 真空(托) 搅拌速率(rpm)
1 5 245 760 0
2 5 245 760 50
3 30 265 760 50
4 3 265 90 50
5 110 290 90 50
6 5 290 2 25
7 110 290 2 25
实施例7J和实施例7M的Camile序列
阶段 时间(min) 温度(℃) 真空(托) 搅拌速率(rpm)
1 5 245 760 0
2 5 245 760 50
3 30 265 760 50
4 3 265 90 50
5 110 290 90 50
6 5 290 1 25
7 110 290 1 25
从烧瓶中回收所得聚合物，使用液压切碎机切碎，并研磨成 6mm筛网尺寸。对各研磨的聚合物的样品进行如下测试：在25℃以0.5 g/100ml的浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定比浓对数粘度、通过X射线荧光测量催化剂水平(Sn)和通过透射光谱获得颜色(L*，a*，b*)。通过1H NMR获得聚合物组成。使用Rheometrics Mechanical Spectrometer(RMS-800)对样品进行热稳定性和熔体粘度测试。
下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。这些数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇含量的增加以几乎线性的方式提高了玻璃化转变温度。图3也示出了Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。
表7
玻璃化转变温度与比浓对数粘度和组成的关系
NA＝未获得。
实施例8
本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的用量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含大于25-小于40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇称入500-ml单颈圆底烧瓶中。对2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇原材料的NMR分析表明顺式/反式比例为53/47。本实施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。添加足够的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至 285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加而降低搅拌速率，15RPM是所用的最小搅拌速率。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，降低Belmont金属浴并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont 金属浴(在这30分钟的等待时间中温度已升至295℃)并加热聚合物物料直到从玻璃烧瓶中取出。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物物料直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨使其通过3mm筛网。对该程序进行改变以生产以下所述的目标组成为32mol％的共聚酯。
如以上“测试方法”部分所述测量比浓对数粘度。聚酯的组成如在前面测试方法部分所述由1H NMR测定。玻璃化转变温度由DSC 使用以20℃/min的速率骤冷后的第二次加热测定。
下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。图3也示出了Tg 对组成和比浓对数粘度的依赖性。这些数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇含量的增加以几乎线性的方式提高了玻璃化转变温度。
表8
玻璃化转变温度与比浓对数粘度和组成的关系
NA＝未获得。
实施例9
本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇的用量对聚酯玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备的聚酯包含用量为40mol％或更大的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例A-C
这些聚酯通过在分开的阶段进行酯交换和缩聚反应而制备。酯交换实验是在连续升温反应器(CTR)中进行的。CTR是装配有单轴叶轮片搅拌器、罩有电热套和配有加热的填充回流冷凝柱的3000ml玻璃反应器。在该反应器中添加777g对苯二甲酸二甲酯、375g2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、317g环己烷二甲醇和1.12g三(2-乙基己酸)丁基锡(使得在最终聚合物中存在200ppm锡金属)。手动设置加热套为100％输出。 Camile法控制系统使得设定点和数据采集更便利。一旦反应物熔融，则开始搅拌并缓慢提高至250rpm。随着运转时间反应器的温度逐渐升高。借助天平记录收集的甲醇重量。当甲醇的进展停止时或在预选的260℃的较低温度终止反应。采用氮气吹扫排出低聚物并冷却到室温。采用液氮冷冻低聚物并破碎成足够小的小块，以便可称入500ml圆底烧瓶中。
在缩聚反应中，在500ml圆底烧瓶中添加150g上面制备的低聚物。该烧瓶装有不锈钢搅拌器和聚合物盖。将玻璃器皿设置在半摩尔聚合物成套设备上并启动Camile序列。一旦低聚物熔融，将搅拌器定位为从烧瓶底部计的全满位置。对于各个实施例，由Camile软件控制的温度/压力/搅动速率序列记录在下表中，除非在以下另外说明。
缩聚反应的Camile序列
阶段 时间(min) 温度(℃) 真空(托) 搅拌速率(rpm)
1 5 245 760 0
2 5 245 760 50
3 30 265 760 50
4 3 265 90 50
5 110 290 90 50
6 5 290 6 25
7 110 290 6 25
实施例A和B的Camile序列
阶段 时间(min) 温度(℃) 真空(托) 搅拌速率(rpm)
1 5 245 760 0
2 5 245 760 50
3 30 265 760 50
4 3 265 90 50
5 110 290 90 50
6 5 290 6 25
7 80 290 6 25
对于实施例C，使用上表中的相同序列，但在阶段7中时间为50分钟。
从烧瓶中回收所得聚合物，使用液压切碎机切碎，并研磨成6mm筛网尺寸。对各研磨的聚合物的样品进行如下测试：在25℃以0.5 g/100ml的浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定比浓对数粘度、通过X射线荧光测量催化剂水平(Sn)和通过透射光谱获得颜色(L*，a*，b*)。通过1H NMR获得聚合物组成。使用Rheometrics Mechanical Spectrometer(RMS-800)对样品进行热稳定性和熔体粘度测试。
实施例D-K和M
这些实施例的聚酯如以上对于实施例A-C所述制备，但对于实施例D-K和M，在最终聚合物中目标锡的用量为150ppm。下表记载了对于这些实施例由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率序列。
实施例D、F和H的Camile序列
阶段 时间(min) 温度(℃) 真空(托) 搅拌速率(rpm)
1 5 245 760 0
2 5 245 760 50
3 30 265 760 50
4 3 265 400 50
5 110 290 400 50
6 5 290 8 50
7 110 295 8 50
对于实施例D，在阶段7中搅拌器转至25rpm95min。
实施例E的Camile序列
阶段 时间(min) 温度(℃) 真空(托) 搅拌速率(rpm)
1 10 245 760 0
2 5 245 760 50
3 30 283 760 50
4 3 283 175 50
5 5 283 5 50
6 5 283 1.2 50
7 71 285 1.2 50
对于实施例K，使用上表中的相同序列，但在阶段7中时间为75分钟。
实施例G的Camile序列
阶段 时间(min) 温度(℃) 真空(托) 搅拌速率(rpm)
1 10 245 760 0
2 5 245 760 50
3 30 285 760 50
4 3 285 175 50
5 5 285 5 50
6 5 285 4 50
7 220 290 4 50
实施例I的Camile序列
阶段 时间(min) 温度(℃) 真空(托) 搅拌速率(rpm)
1 5 245 760 0
2 5 245 760 50
3 30 265 760 50
4 3 265 90 50
5 110 285 90 50
6 5 285 6 50
7 70 290 6 50
实施例J的Camile序列
阶段 时间(min) 温度(℃) 真空(托) 搅拌速率(rpm)
1 5 245 760 0
2 5 245 760 50
3 30 265 760 50
4 3 265 90 50
5 110 290 90 50
6 5 290 6 25
7 110 295 6 25
实施例L和K
将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇称入500-ml单颈圆底烧瓶中。本实施例的聚酯采用1.2/1 二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。添加足够的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至 285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加而降低搅拌速率，15RPM是所用的最小搅拌速率。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，降低Belmont金属浴并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont 金属浴(在这30分钟的等待时间中温度已升至295℃)并加热聚合物物料直到从玻璃烧瓶中取出。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物物料直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨使其通过3mm筛网。对该程序进行改变以生产以下所述的目标组成为45mol％的共聚酯。
如以上“测试方法”部分所述测量比浓对数粘度。聚酯的组成如在前面测试方法部分所述由1H NMR测定。玻璃化转变温度由DSC 使用以20℃/min的速率骤冷后的第二次加热测定。
下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。这些数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇含量的增加以几乎线性的方式提高了玻璃化转变温度。图3也示出了Tg对组成和比浓对数粘度的依赖性。
表9
玻璃化转变温度与比浓对数粘度和组成的关系
NA＝未获得。
实施例10
本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇异构体(顺式或反式)的类型优势对聚酯的玻璃化转变温度的影响。
将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇称入500-ml单颈圆底烧瓶中。本实施例的聚酯采用1.2/1 二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。添加足够的氧化二丁基锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶处于具有真空降低能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度升高至 285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘度增加而降低搅拌速率，15RPM是所用的最小搅拌速率。改变总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，降低Belmont金属浴并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont 金属浴(在这30分钟的等待时间中温度已升至295℃)并加热聚合物物料直到从玻璃烧瓶中取出。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物物料直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨使其通过3mm筛网。对该程序进行改变以生产以下所述的目标组成为45mol％的共聚酯。
如以上“测试方法”部分所述测量比浓对数粘度。聚酯的组成如在前面测试方法部分所述由1H NMR测定。玻璃化转变温度由DSC 使用以20℃/min的速率骤冷后的第二次加热测定。
下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。这些数据表明，对于恒定的比浓对数粘度，在提高玻璃化转变温度方面，顺式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的有效性约为反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的两倍。
表10
2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇顺式/反式组成对Tg的影响
NA＝未获得。
实施例11-对比例
本实施例举例说明基于100％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯具有缓慢的半结晶时间。
以与实施例1A中所述方法类似的方法制备仅基于对苯二甲酸和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯，性能示于表11中。采用300 ppm氧化二丁基锡制备该聚酯。2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比例为65/35。
在320℃由研磨的聚合物压制薄膜。在220-250℃以10℃为增量测量熔体的半结晶时间并记录在表11中。取每种样品的最快半结晶时间作为随温度变化的半结晶时间的最小值。该聚酯的最快半结晶时间为约1300分钟。该值与如图1所示的仅基于对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇(无共聚单体改性)的聚酯(PCT)具有极短半结晶时间(＜1min)的事实相反。
表11
半结晶时间(min)
其中F为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(65/35顺式/反式)
实施例12
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产包含聚酯的薄板，所述聚酯已制备，其目标组成为100mol％对苯二甲酸残基、80mol％1，4-环己烷二甲醇残基和20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测量比浓对数粘度和玻璃化转变温度。测定薄板的比浓对数粘度为0.69 dL/g。测定薄板的玻璃化转变温度为106℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理2周。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为 2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸率和目视检查热成型部件来确定。拉伸率计算为部件体积除以在该组实验(实施例G)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有106℃玻璃化转变温度的热成型薄板可以在以下所示的条件下热成型，由这些薄板具有至少95％的拉伸和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
实施例13
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产包含聚酯的薄板，所述聚酯已制备，其目标组成为100mol％对苯二甲酸残基、80mol％1，4-环己烷二甲醇残基和20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测量比浓对数粘度和玻璃化转变温度。测定薄板的比浓对数粘度为0.69 dL/g。测定薄板的玻璃化转变温度为106℃。然后将薄板在100％相对湿度和25℃调理2周。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为 2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为60/40/40％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸率和目视检查热成型部件来确定。拉伸率计算为部件体积除以在该组实验(实施例 G)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有106℃玻璃化转变温度的热成型薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有至少95％的拉伸率和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
实施例14-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Kelvx201组成的薄板。 Kelvx是由69.85％PCTG(来自Eastman Chemical Co.的Eastar，具有100 mol％对苯二甲酸残基、62mol％1，4-环己烷二甲醇残基和38mol％乙二醇残基)；30％PC(双酚A聚碳酸酯)；和0.15％Weston619(由Crompton Corporation出售的稳定剂)组成的共混物。连续挤出薄板，测量厚度为 177密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为100℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理2周。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸率和目视检查热成型部件来确定。拉伸率计算为部件体积除以在该组实验(实施例E)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L) 或高(H)。以下结果证明，这些具有100℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有至少95％的拉伸率和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
实施例15-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Kelvx201组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为100℃。然后将薄板在100％相对湿度和25℃调理2周。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为60/40/40％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸率和目视检查热成型部件来确定。拉伸率计算为部件体积除以在该组实验(实施例 H)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有100℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸率和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
NR＝未记录
实施例16-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由PCTG25976(100mol％对苯二甲酸残基、62mol％1，4-环己烷二甲醇残基和38mol％乙二醇残基) 组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为87℃。然后将薄板在 50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.17wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸率和目视检查热成型部件来确定。拉伸率计算为部件体积除以在该组实验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有87℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸率和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
实施例17-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由20wt％Teijin L-1250聚碳酸酯(双酚A聚碳酸酯)、79.85wt％PCTG25976和0.15wt％Weston 619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为94℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.25wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸率和目视检查热成型部件来确定。拉伸率计算为部件体积除以在该组实验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L) 或高(H)。以下结果证明，这些具有94℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸率和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
实施例18-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由30wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、69.85wt％PCTG25976和0.15wt％Weston619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为99℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.25wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸率和目视检查热成型部件来确定。拉伸率计算为部件体积除以在该组实验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有99℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸率和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
NA＝不适用。0值表明未形成该薄板，因为不能将其拉入模具(可能是因为太冷)。
实施例19-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由40wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、59.85wt％PCTG25976和0.15wt％Weston619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为105℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.265wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸率和目视检查热成型部件来确定。拉伸率计算为部件体积除以在该组实验(实施例8A-8E)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有105℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸率和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
实施例20-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由50wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、49.85wt％PCTG25976和0.15wt％Weston619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为111℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.225wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸率和目视检查热成型部件来确定。拉伸率计算为部件体积除以在该组实验(实施例A-D)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有111℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸率和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
NA＝不适用。0值表明未形成该薄板，因为不能将其拉入模具(可能是因为太冷)。
实施例21-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由60wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、39.85wt％PCTG25976和0.15wt％Weston619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为117℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.215wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸率和目视检查热成型部件来确定。拉伸率计算为部件体积除以在该组实验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有117℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸率和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
实施例22-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由65wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、34.85wt％PCTG25976和0.15wt％Weston619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为120℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.23wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸率和目视检查热成型部件来确定。拉伸率计算为部件体积除以在该组实验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有120℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸率和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
实施例23-对比例
使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由70wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、29.85wt％PCTG25976和0.15wt％Weston619组成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为123℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.205wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸率和目视检查热成型部件来确定。拉伸率计算为部件体积除以在该组实验(实施例A和B)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有123℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸率和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
NA＝不适用。0值表明未形成该薄板，因为不能将其拉入模具(可能是因为太冷)。
实施例24-对比例
使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Teijin L-1250聚碳酸酯组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到尺寸。在一个薄板上测定的玻璃化转变温度为149℃。然后将薄板在 50％相对湿度和60℃调理4周。测定水分含量为0.16wt％。随后使用布朗热成型机将薄板热成型成拉伸比为2.5∶1的阴模。仅使用顶热将热成型炉加热器设定为70/60/60％输出。将薄板滞留在炉中不同的时间，以便确定薄板温度对部件质量的影响，如下表所示。部件质量通过测量热成型部件的体积、计算拉伸率和目视检查热成型部件来确定。拉伸率计算为部件体积除以在该组实验(实施例A)中获得的最大部件体积。目视检查热成型部件是否有任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些具有149℃玻璃化转变温度的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成型，由生产的薄板具有大于95％的拉伸率和不起泡证明，无需在热成型前预干燥。
NA＝不适用。0值表明未形成该薄板，因为不能将其拉入模具(可能是因为太冷)。
实施例25
本实施例举例说明包含至少一种热稳定剂、其反应产物及其混合物的聚酯的制备方法，得到在加工过程中改进的聚酯熔体稳定性。
各种聚酯按照以下所述方法从100mol％对苯二甲酸二甲酯 (DMT)、1，4-环己烷二甲醇(CHDM)和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁烷二醇 (TMCD)制备。用于本实施例实验的TMCD的mol％记录于下表12中，其中二醇余量是CHDM。DMT是从Cape Industries购实的，CHDM(最低浓度98％)和TMCD(最低浓度98％)是从Eastman Chemical Company 商购的。锡化合物是氧化二甲基锡(从Strem Chemical Co.或Gelest，Inc. 获得)或三-2-乙基己酸丁基锡(从Aldrich或Arkema获得)。磷化合物是磷酸三苯基酯(TPP，从Aldrich(98％)或FERRO，Corp.获得)。除非以下另有说明，磷的来源是与聚酯试剂的剩余部分一起预先添加的。CHDM 的顺式/反式比例如以上所述，而TMCD的顺式/反式比例记录于表12 中。
表12
实施例25的聚酯的组成和比浓对数粘度
1三-2-乙基己酸丁基锡用作锡的来源
2氧化二甲基锡用作锡的来源
表13中的数据表明，如果在中试规模或工业规模上使用相同的条件，则认为对比例A-D的聚合物熔体的稳定性是不可接受的。相反，具有合适的锡/磷比例的实验生产稳定的熔体，适合按比例放大的方法。
表13
实施例25的聚酯的性能
NM＝未测量
记录于表13中的熔体液面稳定性是以下列尺度为基础的：
记录于表13中的视觉评级是以下面尺度为基础的：
实施例25O和实施例25P是对比例。实施例25O表示以与下述中试实施例类似的方式制备的但含有无磷热稳定剂的聚酯，它具有 0.54dL/g的IV并含有100mol％对苯二甲酸残基、43.8mol％TMCD残基和56.2摩尔％CHDM酸残基。这些聚酯通过使用三-2-乙基己酸丁基锡作为锡催化剂的来源(Sn＝216ppm)在290℃的最终精加工器温度下制备，并具有色值L*＝60.97，b*＝9.02，和a*＝-0.89。实施例25P表示含有65mol％对苯二甲酸残基、35mol％间苯二甲酸残基和100mol％ 1，4-环己烷二甲醇残基的商品Kelvx聚合物。
本实施例的聚酯是在装有搅拌器和聚合物头的500ml圆底烧瓶中制备的，该聚合物头同时允许氮气吹扫和抽真空，当需要时。将原材料称入烧瓶中进行0.4摩尔实验(聚合物重复单元＝274克/摩尔)： 0.400摩尔的DMT(77.6克)、0.224摩尔的CHDM(32.3克)和0.256摩尔的TMCD(36.8克)及0.112g三-2-乙基己酸丁基锡或0.0314g二甲基锡氧化物(如表12中所记录)，使得在最终聚合物中存在大约200ppm的金属锡，但是因此为了其它目标浓度如100ppm Sn而作改进。
二醇/酸比例是1.2/1，其中过量的是2％的CHDM和20％过量的剩余部分是TMCD。将催化剂称入烧瓶中，作为固体或液体。对于各实验按照在表12中记录的量将作为固体的磷酸三苯基酯称入烧瓶中。 100ppm(0.0109g，作为液体)的氢氧化四甲基铵(TMAH)用于实施例25K 的制备中。
通过Camile法控制系统使设定点和数据采集更便利。一旦反应物熔化，启动搅拌并且按照以下在相应的Camile序列中指定的那样慢慢地增大(搅拌速度)。随着实验时间的推移，反应器的温度也逐渐升高。
酯交换和缩聚反应是在同一500ml烧瓶中进行的。在实施例25A和实施例25B的聚酯的加工过程中搅拌器的桨叶向上移动到熔体的顶部以抑压泡沫层。对于各实施例由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率序列被记录于下表中。本实施例的实验的最终聚合温度(Pz温度) 是265℃到290℃并记录于表12中。
实施例25A-实施例25I的Camile序列
阶段 时间(分钟) 温度(℃) 真空(托) 搅拌速率(RPM)
1 3 200 760 0
2 0.1 200 760 25
3 2 200 760 25
4 0.1 200 760 100
5 1 200 760 100
6 0.1 200 760 200
7 90 200 760 200
8 0.1 210 760 200
9 120 210 760 200
10 5 245 760 50
11 5 245 760 50
12 30 265 760 50
13 3 265 90 50
14 110 290 90 50
15 5 290 6 25
16 110 290 6 25
17 2 290 400 0
18 1 300 760 0
实施例25J-实施例25L的Camile序列
阶段 时间(分钟) 温度，℃ 真空(托) 搅拌速率(RPM)
1 3 200 760 0
2 0.1 200 760 25
3 2 200 760 25
4 0.1 200 760 100
5 1 200 760 100
6 0.1 200 760 200
7 90 200 760 200
8 0.1 210 760 200
9 120 210 760 200
10 5 245 760 50
11 3 245 375 50
12 30 245 375 50
13 3 250 20 50
14 30 250 20 50
15 3 255 5 25
16 110 255 5 25
17 3 265 1 25
18 110 265 1 25
19 2 265 400 0
20 1 265 760 0
实施例25M的Camile序列
粘度限制的序列，低真空
阶段 时间(分钟) 温度，℃ 真空(托) 搅拌速率(RPM)
1 3 200 760 0
2 0.1 200 760 25
3 2 200 760 25
4 0.1 200 760 100
5 1 200 760 100
6 0.1 200 760 200
7 90 200 760 200
8 0.1 210 760 200
9 120 210 760 200
10 5 245 760 50
11 3 245 375 50
12 30 245 375 50
13 3 250 20 50
14 30 250 20 50
15 3 255 5 25
16 110 255 5 25
17 3 265 0.2 25
18 110 265 0.2 25
19 2 265 400 0
20 1 265 760 0
实施例25N的Camile序列
粘度限制的序列，低真空
阶段 时间(分钟) 温度，℃ 真空(托) 搅拌速率(RPM)
1 3 200 760 0
2 0.1 200 760 25
3 2 200 760 25
4 0.1 200 760 100
5 1 200 760 100
6 0.1 200 760 200
7 90 200 760 200
8 0.1 210 760 200
9 120 210 760 200
10 5 245 760 50
11 3 245 375 50
12 30 245 375 50
13 3 250 20 50
14 30 250 20 50
15 3 255 3 25
16 110 255 3 25
17 3 265 0.2 25
18 110 265 0.2 25
19 2 265 400 0
20 1 265 760 0
实施例26
本实施例举例说明通过使用与实施例25不同的工艺条件，包含至少一种热稳定剂、其反应产物及其混合物的聚酯的制备方法，得到在加工过程中聚酯熔体的改进稳定性。
各种聚酯如下所述从100mol％DMT、CHDM和TMCD制备。用于本实施例实验的TMCD的mol％记录于下表14中，其中二醇余量是CHDM。DMT、CHDM和TMCD具有与实施例25相同的来源。催化剂是氧化二甲基锡(Strem Chemical Co.，Batch B4058112)、三-2-乙基己酸丁基锡(Aldrich，Batch06423CD，或Arkema)或氧化二丁基锡(Arkema)。热稳定剂是磷酸三苯基酯，也与实施例25中相同来源。除非以下另有说明，磷的来源是与聚酯试剂的剩余部分一起预先添加的。 CHDM的顺式/反式比例如以上所述，而TMCD的顺式/反式比例记录于表14中。实施例26A和实施例26E的聚酯不是使用TPP制备的。
表14
实施例26的聚酯的组成和比浓对数粘度
1三-2-乙基己酸丁基锡用作锡的来源
2氧化二甲基锡用作锡的来源
3氧化二丁基锡用作锡的来源
表15中数据表明，聚合物熔体的稳定性可以通过改进工艺条件，如以下报道的最终聚合温度、在反应器中产生的真空率、在真空下的时间等来增强。在表15中的熔体液面稳定性和视觉评级是以实施例25中公开的尺度为基础的。
表15
实施例26的聚酯的性能
NM＝未测量
实施例26A
在500ml圆底烧瓶中添加0.4摩尔的DMT(77.6克)、0.224 摩尔的CHDM(32.3克)、0.256摩尔的TMCD(36.8克)和0.0460克的氧化二丁基锡。该烧瓶装有不锈钢搅拌器和同时允许氮气吹扫和真空能力的聚合物头。将烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴中并在25RPM下搅拌直至内容物熔化为止。将搅拌速率提高到200RPM并将这些条件保持 3小时15分钟。温度提高到220℃并将这些条件保持另外30分钟。温度经过20分钟提高到290℃。在达到290℃后，将压力经过15分钟从大气压降低至0.3的设定点(SP)。随着粘度增加，搅拌速率降低至最少 15RPM。所测量的最低真空度读数是0.70(即使SP是0.3)和在真空下的总时间是30分钟。
本实施例的聚酯的剩余部分是在装有搅拌器和聚合物头的 500ml圆底烧瓶中制备的，该聚合物头同时允许氮气吹扫和抽真空，当需要时。将原材料称入烧瓶中进行0.4摩尔实验(聚合物重复单元＝274 克/摩尔)：0.400摩尔的DMT(77.6克)、0.224摩尔的CHDM(32.3克)和 0.256摩尔的TMCD(36.8克)及0.112g三-2-乙基己酸丁基锡、0.0314g 氧化二甲基锡或0.0460g的氧化二丁基锡(如表14中所记录)。这些数值表现为在最终聚合物中200ppm Sn的目标浓度并且因此对于其它目标浓度进行调节。在本实施例中各聚酯的实际锡浓度记录于表14中。
在本实施例中的仅仅两个实验中的二醇/酸比例是1.2/1，其中过量的是2％CHDM和20％过量的剩余部分是TMCD。实施例26H的二醇/酸比例是1.1/1，其中过量的是TMCD。实施例26I的二醇/酸比例是1.05/1，其中过量的是TMCD。将催化剂称入烧瓶中，作为固体或液体。按照在表14中记录的量将作为固体的磷酸三苯基酯称入烧瓶中。在实施例26K中的TPP随后从甲醇溶液添加。
通过Camile法控制系统使设定点和数据采集更便利。一旦反应物熔化，启动搅拌并且按照以下在相应的Camile序列中指定的那样慢慢地增大(搅拌速度)。随着实验时间的推移，反应器的温度也逐渐升高。
酯交换和缩聚反应是在同一500ml烧瓶中进行的。对于各实施例由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率序列被记录于下表中。本实施例的实验的最终聚合温度(Pz温度)是265℃到290℃并记录于表 14中。
实施例26B-实施例26D的Camile序列
阶段 时间(分钟) 温度，℃ 真空度(托) 搅拌速率(RPM)
1 3 200 760 0
2 0.1 200 760 25
3 2 200 760 25
4 0.1 200 760 100
5 1 200 760 100
6 0.1 200 760 200
7 90 200 760 200
8 0.1 210 760 200
9 120 210 760 200
10 5 245 760 50
11 32 250 375 50
12 30 255 375 50
13 3 255 50 50
14 30 260 50 50
15 3 265 15 25
16 110 265 15 25
17 3 270 2 25
18 110 275 2 25
19 2 275 400 0
20 1 275 760 0
实施例26E的Camile序列
阶段 时间(分钟) 温度，℃ 真空度(托) 搅拌速率(RPM)
1 3 200 760 0
2 0.1 200 760 25
3 2 200 760 25
4 0.1 200 760 100
5 1 200 760 100
6 0.1 200 760 200
7 90 200 760 200
8 0.1 210 760 200
9 120 210 760 200
10 5 245 760 50
11 3 245 375 50
12 30 245 375 50
13 3 250 20 50
14 30 250 20 50
15 3 255 5 25
16 110 255 5 25
17 3 265 1 25
18 110 265 1 25
19 2 265 400 0
20 1 265 760 0
实施例26F和实施例26G的Camile序列
粘度限制的序列，低真空
阶段 时间(分钟) 温度，℃ 真空度(托) 搅拌速率(RPM)
1 3 200 760 0
2 0.1 200 760 25
3 2 200 760 25
4 0.1 200 760 100
5 1 200 760 100
6 0.1 200 760 200
7 90 200 760 200
8 0.1 210 760 200
9 120 210 760 200
10 5 245 760 50
11 3 245 375 50
12 30 245 375 50
13 3 250 20 50
14 30 250 20 50
15 3 255 5 25
16 110 255 5 25
17 3 265 0.2 25
18 110 265 0.2 25
19 2 265 400 0
20 1 265 760 0
实施例26H和实施例26I的Camile序列
粘度限制的序列，低真空
阶段 时间(分钟) 温度，℃ 真空度(托) 搅拌速率(RPM)
1 3 200 760 0
2 0.1 200 760 25
3 2 200 760 25
4 0.1 200 760 100
5 1 200 760 100
6 0.1 200 760 200
7 90 200 760 200
8 0.1 210 760 200
9 120 210 760 200
10 5 245 760 50
11 3 245 375 50
12 30 245 375 50
13 3 250 20 50
14 30 250 20 50
15 3 255 3 25
16 110 255 3 25
17 3 265 1 25
18 110 265 1 25
19 2 265 400 0
20 1 265 760 0
实施例26J和实施例26K的Camile序列
阶段 时间(分钟) 温度，℃ 真空度(托) 搅拌速率(RPM)
1 3 200 760 0
2 0.1 200 760 25
3 2 200 760 25
4 0.1 200 760 100
5 1 200 760 100
6 0.1 200 760 200
7 90 200 760 200
8 0.1 210 760 200
9 120 210 760 200
10 5 245 760 50
11 3 245 375 50
12 30 245 375 50
13 3 250 20 50
14 30 250 20 50
15 3 260 5 25
16 110 260 5 25
17 3 275 1 25
18 110 275 1 25
19 2 275 400 0
20 1 275 760 0
实施例27
本实施例举例说明采用不同的热稳定剂制备聚酯的方法并显示了它们对于在加工过程中聚酯熔体的稳定性的影响。
各种聚酯如下所述从100mol％DMT及不同浓度的CHDM 和TMCD制备。用于本实施例实验的TMCD的mol％记录于下表16中，其中二醇余量是CHDM。DMT、CHDM和TMCD具有与实施例25相同的来源。催化剂是氧化二甲基锡(Strem Chemical Co.，Batch B4058112) 或三-2-乙基己酸丁基锡(Aldrich，Batch06423CD)。热稳定剂在表16中指定并选自Merpol A(DuPont的辛醇磷酸酯混合物)、磷酸三乙酯 (Aldrich)、Irgafos168(三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯，Ciba Specialty Chemicals)、Doverphos9228(CAS#154862-43-8，双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，Dover)，Weston619g(CAS#85190-63-2，2-丙醇， 1，1’，1”-次氮基三(nitrilotris)-，混合物，含有3，9-双(十八烷氧基)-2，4，8，10- 四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷，GE SC)、三苯基膦氧化物(Aldrich)、磷酸三苯基酯(Aldrich或FERRO)、NaH2PO4(Aldrich)、Zn3(PO4)2(Aldrich) 和H3PO4(Aldrich)。除非在表16中另有说明，磷的来源是与聚酯试剂的剩余部分一起预先添加的。CHDM的顺式/反式比例如以上所述，而TMCD的顺式/反式比例记录于表16中。
表16
实施例27的聚酯的组成和比浓对数粘度
1三-2-乙基己酸丁基锡用作锡的来源
2氧化二甲基锡用作锡的来源
3氧化二丁基锡用作锡的来源
4由于不溶物质的存在，聚合物是浑浊的
表17中的数据显示了采用不同的磷来源作为热稳定剂时聚合物熔体的稳定性。虽然就mol％TMCD而言实施例27B超出了原始提交的权利要求的范围，但其包括在本文中以显示采用磷酸作为热稳定剂。数据显示，磷酸酯和可以水解成磷酸酯的磷化合物提供稳定的熔体和可接受的聚酯产物。在表17中的熔体液面稳定性和视觉评级是以实施例25中公开的尺度为基础的。
表17
实施例27的聚酯的性能
EE＝酯交换；NM＝未测量；NN＝未记录
实施例R的样品是浑浊的，因此视觉评级可能已受影响
实施例27A-实施例27H
这些聚酯制备如下。将77.6g(0.4mol)对苯二甲酸二甲酯、 32.3g(0.224mol)1，4-环己烷二甲醇、36.8g(0.256mol)2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇的混合物添加到装有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。催化剂也被添加到反应烧瓶中。催化剂的量和类型详细地列于表16中。磷化合物也被添加到反应烧瓶中。本实施例中各实验的磷化合物的理论和测量量详细列于表16中。将烧瓶置于已经加热至200℃的伍德(Wood)金属浴中。对于各实验的温度/压力/搅拌速率序列由Camile软件控制并记录于下。在一些情况下，在注释的情况下(实施例27D和实施例27H)，在酯交换之后添加磷添加剂。这对应于在相应的Camile序列中阶段9的末尾。
实施例27I-实施例27S
这些聚酯制备如下。将77.6g(0.4mol)对苯二甲酸二甲酯、 33.31g(0.231mol)1，4-环己烷二甲醇、35.91g(0.249mol)2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇的混合物添加到装有氮气导入管、金属搅拌器和短蒸馏柱的500ml烧瓶中。催化剂也被添加到反应烧瓶中。催化剂的量和类型详细地列于表16中。将磷的来源按照表16中列出的量称入烧瓶中，在该表中包括各实验的理论和测量的磷化合物的量。将烧瓶置于已经加热至 200℃的伍德金属浴中。对于各实施例的温度/压力/搅拌速率序列由 Camile软件控制并记录于下。
在本实施例中的全部实验的二醇/酸比例是1.2/1，其中过量的是2％CHDM和20％过量的剩余部分是TMCD。催化剂作为固体或液体被称入烧瓶中。
通过Camile法控制系统使设定点和数据采集更便利。一旦反应物熔化，启动搅拌并且按照以下在相应的Camile序列中指定的那样慢慢地增大(搅拌速度)。随着实验时间的推移，反应器的温度也逐渐升高。
对于各实施例由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率记录于下表中。本实施例的实验的最终聚合温度(Pz温度)是265℃。
实施例27A和实施例27B的Camile序列
粘度限制的序列
阶段 时间(分钟) 温度，℃ 真空度(托) 搅拌速率(RPM)
1 3 200 760 0
2 0.1 200 760 25
3 2 200 760 25
4 0.1 200 760 100
5 1 200 760 100
6 0.1 200 760 200
7 90 200 760 200
8 0.1 210 760 200
9 120 210 760 200
10 0.1 220 760 200
11 30 220 760 200
12 5 245 760 50
13 3 245 375 50
14 30 245 375 50
15 3 250 20 50
16 30 250 20 50
17 3 255 3 25
18 110 255 3 25
19 3 265 1 25
20 110 265 1 25
实施例27C-实施例27S的Camile序列
粘度限制的序列，低真空
阶段 时间(分钟) 温度，℃ 真空度(托) 搅拌速率(RPM)
1 3 200 760 0
2 0.1 200 760 25
3 2 200 760 25
4 0.1 200 760 100
5 1 200 760 100
6 0.1 200 760 200
7 90 200 760 200
8 0.1 210 760 200
9 120 210 760 200
10 5 245 760 50
11 3 245 375 50
12 30 245 375 50
13 3 250 20 50
14 30 250 20 50
15 3 255 3 25
16 110 255 3 25
17 3 265 1 25
18 110 265 1 25
19 2 265 400 0
20 1 265 760 0
实施例28
本实施例举例说明包含至少一种热稳定剂、其反应产物及其混合物的聚酯在中试设备规模上的制备方法，得到在加工过程中聚酯熔体的改进稳定性。
各种聚酯是如下所述从100mol％DMT、CHDM和TMCD 制备的。用于本实施例实验的TMCD的mol％列于下表18中，其中二醇余量是CHDM。DMT、CHDM和TMCD具有与实施例25相同的来源。催化剂是氧化二甲基锡(Strem Chemical Co.，Batch B4058112)或三-2-乙基己酸丁基锡(Aldrich，Batch06423CD)。热稳定剂是磷酸三苯基酯(TPP) (Aldrich)。除非以下另有说明，磷的来源是与聚酯试剂的剩余部分一起预先添加的。CHDM的顺式/反式比例如以上所述，而TMCD的顺式/ 反式比例记录于表18中。
表18
实施例28的聚酯的组成和比浓对数粘度
1三-2-乙基己酸丁基锡用作锡的来源
2氧化二甲基锡用作锡的来源
实施例28A
84.96磅(198.83gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、35.38磅 (111.54gram-mol)1，4-环己烷二甲醇、40.30磅(127.06gram-mol)2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇一起在作为锡催化剂的200ppm的氧化二甲基锡和 300ppm磷酸三苯基酯(16.35克)存在下进行反应。反应在装有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的74加仑不锈钢加压容器中在氮气吹扫下进行。搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度提高到250℃和压力提高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。该压力然后以3psig/min的速率降低至0psig。搅拌器速度然后被降低到 15RPM，反应混合物的温度然后提高到270℃，和压力降低至≤1-mm Hg。反应混合物在270℃和≤1mm Hg的压力下保持3.75小时。容器的压力然后使用氮气提高到1大气压。熔融聚合物然后使用挤出模头从加压容器中挤出。挤出的聚合物丝束被拉伸通过冷水浴来进行冷却，在此之后将丝束切粒。切成粒料的聚合物具有0.553的比浓对数粘度。NMR分析表明，聚合物由53.9mol％1，4-环己烷二甲醇部分和46.1mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁烷二醇部分组成。聚合物具有以下色值：L*＝80.50，a* ＝-1.51，和b*＝4.27。
实施例28B-实施例28D是按照与实施例28A类似的方式制备的，具有在表17中公开的组成。
实施例28E表示从Eastman Chemical Company获得的PCTG Eastar DN001，具有0.73dL/g的IV，标称组成为100mol％对苯二甲酸残基、62mol％CHDM残基和38mol％乙二醇残基。实施例28F表示从 Bayer获得的聚碳酸酯Makrolon2608，标称组成为100mol％双酚A残基和100mol％碳酸二苯酯残基。实施例28G表示Eastman Chemical Company聚酯，标称组成为100mol％对苯二甲酸残基、55mol％CHDM 残基和45mol％TMCD残基。实施例28H表示从Eastman Chemical Company获得的PETG Eastar6763，标称组成为100mol％对苯二甲酸、31mol％环己烷二甲醇(CHDM)和69mol％乙二醇。
实施例28I
实施例28I的聚酯是10种不同聚酯的共混物，各自按下述方式制备。84.96磅(198.83gram-mol)对苯二甲酸二甲酯在200ppm的锡催化剂(为三-乙基己酸丁基锡)存在下与50.45-51.46磅(159.06-162.24 gram-mol，取决于批料)1，4-环己烷二甲醇和24.22-31.53磅(76.36-99.41 gram-mol，也取决于批料)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇进行反应。反应是在装有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌器的74加仑不锈钢加压容器中在氮气吹扫下进行的，得到1.2/1-1.3/1的二醇/对苯二甲酸二甲酯摩尔比。搅拌器以25RPM运转，反应混合物温度提高到250℃和压力提高到20psig。反应混合物在250℃和20psig压力下保持2小时。压力然后以3psig/min的速率降低至0psig。搅拌器速度然后降低到15 RPM，反应混合物的温度然后提高到260-270℃，和压力降低至90mm Hg。反应混合物在260-270℃和90-mm Hg压力下保持1小时。反应混合物的温度然后提高到275-290℃和压力降低至≤1mm Hg。反应混合物在275-290℃和≤1mm Hg下保持1.5-3小时以完成缩聚阶段。加压容器的压力然后使用氮气提高到1大气压。熔融聚合物然后从加压容器中挤出到冷水浴中。冷却的挤出聚合物被研磨通过6-mm筛网。
使用上述程序制备十个单独的批料。下表包括对于10个批料所获得的NMR组成、IV值和色值。最终聚酯共混物具有0.63dL/g 的IV，100mol％对苯二甲酸残基以及20mol％TMCD残基和80mol％ CHDM残基的目标。
板(4英寸×4英寸×1/8英寸厚度)是在Toyo110注塑压机中从表18的聚酯制备的。将各聚酯的粒料添加到压机中并加热到表19中记录的温度。熔融聚合物在注射之前在机筒中的停留时间也记录在表19 中。一旦该部分已经充分冷却，对其进行视觉分析并记录在注塑过程中产生的放射斑。
表19中的数据显示了模塑条件对在由表18中的聚酯制成的注塑板中放射斑产生的影响。
表19
在实施例28的聚酯制成的模制部件中的放射斑产生
放射斑评级：无(0)，轻度(1)，中等(2)，严重(3)；NA＝未获得
表20中的数据显示了由表18中的聚酯制成的薄膜的质量。
聚合物通过使用通用型螺杆在1.5”Killion挤出机上挤出。聚合物在572°F(300℃)和527°F(275℃)的温度下被挤出。下列挤出机条件用于各聚合物在572°F下的挤出：
下列挤出机条件用于各聚合物在527°F下的挤出：
表20
实施例28的聚酯制成的膜的质量
从以上相关工作实施例中的数据对比清楚可见，就在聚酯制备和加工系统中起泡、放射斑、颜色形成、发泡、放出气体和不稳定的熔体液面当中的至少一种而言，本发明的聚酯优于商购的聚酯。
本发明已经参考本文所公开的实施方案进行了详细描述，但是应该理解，在本发明的精神和范围内可以进行变化和改进。

Claims (6)

1.聚酯，其包含：
(a) 二羧酸组分，包含：
i)70－100 mol%的对苯二甲酸残基；
ii)0－30 mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0－10 mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b) 二醇组分，包含：
i)15－25 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基；和
ii)75－85 mol%的环己烷二甲醇残基；
其中二羧酸组分的总mol%为100 mol%，和
二醇组分的总mol%为100 mol%；
其中所述聚酯在60/40 (wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25 g/50 ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50－小于0.75 dL/g；
其中所述聚酯具有85－120℃的Tg；并且
其中所述聚酯具有在23℃根据ASTM D256以1/8英寸厚条形试样中10密耳缺口测量的至少7.5 ft-lb/in的缺口伊佐德冲击强度；以及其中所述聚酯的熔体粘度小于10,000泊，在旋转熔体流变仪上于290℃以1弧度/秒测定。
2.包含权利要求1的聚酯的制造制品。
3.包含根据权利要求1的聚酯的薄膜或薄板。
4.聚酯，其包含：
(a) 二羧酸组分，包含：
i)70－100 mol%的对苯二甲酸残基；
ii)0－30 mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0－10 mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b) 二醇组分，包含：
i)15－25 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基；和
ii)75－85mol%的环己烷二甲醇残基；和
(c) 至少一种支化剂的残基；
其中二羧酸组分的总mol%为100 mol%，和
二醇组分的总mol%为100 mol%；和
其中在60/40 (wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25 g/50 ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50－小于0.75 dL/g；
其中所述聚酯具有85－120℃的Tg；并且
其中所述聚酯具有在23℃根据ASTM D256以1/8英寸厚条形试样中10密耳缺口测量的至少7.5 ft-lb/in的缺口伊佐德冲击强度；以及其中所述聚酯的熔体粘度小于10,000泊，在旋转熔体流变仪上于290℃以1弧度/秒测定。
5.聚酯，其包含：
(I) 至少一种聚酯，包含：
(a) 二羧酸组分，包含：
i)70－100 mol%的对苯二甲酸残基；
ii)0－30 mol%的具有至多20个碳原子的芳族二羧酸残基；和
iii)0－10 mol%的具有至多16个碳原子的脂族二羧酸残基；和
(b) 二醇组分，包含：
i)15－25 mol%的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基；和
ii)75－85 mol%的环己烷二甲醇残基；和
(II) 至少一种热稳定剂或其反应产物；
其中二羧酸组分的总mol%为100 mol%，和
二醇组分的总mol%为100 mol%；
其中在60/40 (wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.25 g/50 ml的浓度在25℃测定的比浓对数粘度为0.50－小于0.75 dL/g；
其中所述聚酯具有85－120℃的Tg；并且
其中所述聚酯具有在23℃根据ASTM D256以1/8英寸厚条形试样中10密耳缺口测量的至少7.5 ft-lb/in的缺口伊佐德冲击强度；以及其中所述聚酯的熔体粘度小于10,000泊，在旋转熔体流变仪上于290℃以1弧度/秒测定。
6.一种共混物，包含：
(a)5－95 wt%权利要求1-5 任一项中 的聚酯；和
(b)5－95 wt%至少一种聚合物组分。
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