JP2003221464A - 脂肪族ポリエステルとセルロースエステル/重合体とのブレンド - Google Patents
脂肪族ポリエステルとセルロースエステル/重合体とのブレンドInfo
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Abstract
繊維又はフィルムに成形するのに適したセルロースエス
テルと脂肪族ポリエステルを含むブレンドの提供。 【解決手段】 本発明は、セルロースエステルと脂肪族
ポリエステルの2成分ブレンド並びにセルロースエステ
ル、脂肪族ポリエステル又は脂肪族ポリエステル及び脂
肪族−芳香族コポリエステル並びに重合体化合物の3成
分ブレンド、並びにそれらから調製した繊維、成形物及
びフィルムに関する。
Description
ルと脂肪族ポリエステル又は脂肪族ポリエステルと脂肪
族−芳香族コポリエステルの2成分ブレンドならびにセ
ルロースエステルと脂肪族ポリエステル又は脂肪族ポリ
エステルと脂肪族−芳香族コポリエステル及び/又はそ
の他の重合体とのセルロースエステルの3成分ブレンド
に関する。これらの樹脂は、成形又は押出し加工された
プラスチック製品、繊維、又はフィルムとして役に立
つ。さらに、前記ブレンドにさまざまな添加剤を付加し
て透湿率又は生物分解性といった特性を強化することが
できる。
ロースエステルが重要であることは良く知られている。
一般にセルロースエステルは、硬質でしかも透明なプラ
スチックが必要とされるプラスチック利用分野において
用いられている。例えば、工具の取手、眼鏡フレーム、
おもちゃ、歯ブラシの取手などに、セルロースエステル
が用いられている。これらの利用分野は全て、高い溶融
温度と高いガラス転移温度ならびに高いモジュラス及び
優れた引張り強度の組合せを必要とする。熱処理を可能
にするため充分な溶融温度及びガラス転移温度(Tg)を
維持しながら、モジュラスは低いが、優れた引張り強度
を有するプラスチックフィルムを提供するセルロースエ
ステルに基づく処方が一般に知られている。繊維の熱押
出し加工を可能にするセルロースエステルに基づく製剤
も同様に、一般に知られている。
温度及び低い溶融安定性のため、往々にしてアジピン酸
ジオクチル又はリン酸トリフェニルといった可塑剤が、
重合体の溶融処理中の溶融温度を低下させる目的でセル
ロースエステルに付加される。この技術は有効であるも
のの、単量体可塑剤の付加は、セルロースエステルから
作られた物体内の長期的寸法安定性(クリープ)又は溶
融押出し加工中の染料の滴下といった揮発性又は抽出可
能な可塑剤に関連する二次的な問題点を生み出す。
的な必要条件は、混合自由エネルギーがマイナスである
こと(△G<0)である。表面上は重合体−重合体混和
性が一般的なことであるように思われるが、実際には、
混和性ある2成分ブレンドはわずかしか知られておら
ず、混和性ある3成分ブレンド系に至ってはさらにわず
かしか知られていない(非特許文献1)。混和性の2成
分又は3成分ブレンドの発見はきわめてまれである。
古典的な実験的技術には、ブレンドから作られたフィル
ムの光学的清澄度の決定、適切な機械的特性の測定及び
動的機械的熱分析(DMTA)又は示差走査熱量測定法(DS
C)といった適切な熱分析によるガラス転移温度の測定
が関与する。ブレンドが混和性を有する場合、ブレンド
から作られたフィルムは一般に透明なものとなる。同様
にして、引張り強度又は接線弾性率といったようなブレ
ンドの機械的特性は、往々にして、ブレンド成分の機械
的特性間の中間である。
非混和性の又は部分的混和性をもつブレンドが多重なTg
を示すことになるのに対して、成分ホモポリマーのもの
の間の中間の単一のTgを示す。完全に非混和性のブレン
ドの場合、TgはホモポリマーのTgとなる。部分的に混和
性のブレンドについては、Tgは、成分のうちの1つが豊
富な部分的混和性をもつ相に相応する中間の値となる。
2成分ブレンドのTgの変動はFox-Flory の等式Tg12=Tg
1 (W1 )+Tg2 (W2 )によってモデリングできる。
なおこの式中、Tg12はブレンドのTgであり、Tg1 及びTg
2 はホモポリマーのTgであり、W1 及びW2 は混合物内
の各成分の重量百分率である。Fox の等式では、配合物
の成分間の特定的相互作用が考慮に入れられていないこ
とから、往々にして、kを一つの定数としたGordon-Tay
lor の等式Tg12=Tg1 +〔kW2(Tg2 −Tg12)/W
1 〕が配合物分析において好まれる。均質な充分に混合
された系については、Tg12とW2 (Tg2 −Tg12)/W1
の関係をプロットすると、kに等しい勾配をもつ直線が
得られ、縦座標の切片はTg1 に等しくなる。定数kは往
々にして、ブレンドの成分の間の2次的交点の尺度とし
てとられる。kが1に等しい場合、Gorden-Taylor の等
式は、成分のTgの単なる重量平均となる。
混和性ブレンドは一般に知られていない。最も注目すべ
き例外としては、特許文献1、特許文献2、特許文献3
及び特許文献4により開示されている研究がある。特許
文献1は、ポリカプロラクトンとセルロースエステルの
混合物の溶液注型により形成されたブレンドが混和性を
有することを報告した。Hubbell 及びCooperによるその
後の研究(非特許文献2)は、ブチル酸酢酸セルロース
/ポリカプロラクトンのブレンドが実際に非混和性であ
ることを実証した。特許文献2は、ポリエステル−ポリ
エステルのブロック共重合体がいくつかのセルロースエ
ステルと混和性あるブレンドを形成することを報告し
た。特許文献2の発明にとって非常に重要なことは、エ
ラストマ−ブロック共重合体の使用であった;彼らは、
相応するホモポリマーエラストマがセルロースエステル
と相容性が無いことを報告している。特許文献3は、ポ
リ炭酸エステル及びポリ炭酸エーテルの共重合体が多く
のセルロースエステルと混和性あるブレンドを形成し、
熱可塑性樹脂として有効であることを開示した。特許文
献4は、(A)単数又は複数のセルロースエステル97〜
70重量%及び、(B)エステル部分、炭酸塩部分又はエ
ステル及び炭酸塩の両方の部分を同じ重合体鎖の中に有
する脂肪酸ポリマー化合物3〜30重量%、から成るブレ
ンドからコンタクトレンズを調製することができるとい
うことを報告している。特許文献4の発明は脂肪族重合
体化合物に制限されている。すなわち、脂肪族ピロ酸、
芳香族ピロ酸及び適当なジオール又はポリオールから成
るランダム共重合体には全く言及されていない。特許文
献4の発明はさらに、 1.2%〜1.95%の重量パーセント
ヒドロキシルをもつセルロース混合エステルに限られて
いる(DSOH=0.11−0.19、なお「DS」又は「DS/AGU」と
は、最大DS/AGUが3である「DS」つまりアンヒドログル
コース単位あたりの置換基の数を表わす)。Wingler et
al の発明は同様に、2成分混和性ブレンドに、又ブレ
ンドの組成範囲(3〜30%の脂肪族重合体化合物)によ
って、制限される。透湿率又は生物分解性といった特性
を強化するために非混和性成分が有効である非混和性成
分を含むブレンドには全く言及されていない。セルロー
スエステル及び芳香族ポリエステルの非混和性ブレンド
は同様に、代用紙といった応用分野において有用であ
り、特許文献5により開示されている。
は一般的なものである。このような使い捨て用品の例と
しては、小児用オムツ、失禁用ブリーフ、生理ナプキ
ン、タンポン、ベッドライナー、便器、包帯、食品用ポ
リ袋、農業用堆肥シートなどがある。その他の使い捨て
用品としては、カミソリ刃の柄、ハブラシの取手、使い
捨て注射器、つりざお、つり網、包装用品、コップ、ク
ラムシェルなどが含まれる。使い捨て用品のためには、
環境非永続性が望まれる。
ツが挙げられる。使い捨てオムツは標準的には、薄く可
とう性あるポリエチレンフィルムカバー、中間層として
の吸収性充てん材、及び標準的に不織ポリプロピレンで
ある多孔質内部ライナーを有する。オムツの構造は同様
に、オムツを固定するためのタブ又はテープ(標準的に
はポリプロピレン)ならびにさまざまなエラストマ及び
接着剤も必要とする。吸収性充てん材は通常生物分解性
をもつか又は水性環境内で容易に分散されるが、現在の
ところ外部ライナ又は内部ライナもタブや接着テープと
いった外部部品も、微生物の作用により分解することは
ない。その結果、オムツといった使い捨ての吸収性材料
は、埋立地の中に蓄積し、廃棄システムに多大な圧力を
かけている。プラスチック袋又はプラスチックの堆肥シ
ートなどのその他の使い捨て用品は類似の問題にさいな
まれている。
の置換を伴うセルロース又はセルロース誘導体が生物分
解性をもつということを実証してきた。セルロースは、
嫌気性又は好気性の両方の微生物によって環境内で分解
される。この微生物分解の代表的最終生成物としては、
細胞バイオマス、メタン(嫌気性のみ)、二酸化炭素、
水及びその他の発酵生成物が含まれる。究極的な最終生
成物は、存在する環境のタイプならびに微生物個体群の
タイプに左右される。しかしながら、約1よりも大きい
DSを有するセルロースエステルが微生物による攻撃に対
して完全な抵抗性をもつということが報告されてきた。
例えば非特許文献3は、酢酸セルロースがThermomonosp
ora curvataによる攻撃に対して極めて強い抵抗力を有
することを報告している。
リヒドロキシアルカノイン酸塩(PHA)、ポリカプロラク
トン(PCL)又はポリヒドロキシブチル酸塩とポリヒドロ
キシ吉草酸塩(PHBV)の共重合体は、少なくとも20年前
から知られている。ポリカプロラクトンを除いて、これ
らは一般に生物学的に調製され、生物分解性があるもの
として報告されてきた(非特許文献4)。
びジオールのカルボキシルエステルから調製されたポリ
エステルも同様に生物分解性があるものとして報告され
てきた。例えば、非特許文献5はC4 〜C12ジオールと
カップリングさせたC2 〜C 12ジ酸からポリエステルを
調製し、数多くのものが生物分解性をもつことを見出し
た。
融点と低いガラス転移温度(一般にそれぞれ65℃と−30
℃)を理由として、きわめてわずかな利用分野において
しか使用されなかった。室温では、数多くの脂肪族ポリ
エステルの物理的形状は、濃い粘性液体である。従っ
て、脂肪族ポリエステルは一般に有用であると期待され
ているものではない。
ポリ(シクロヘキサンジメタノールテレフタレート)及
びポリ(エチレンテレフタレート−コ−イソフタレー
ト)といった芳香族ポリエステルは非常に有用な物質で
あることが立証されてきた。しかしながら芳香族ポリエ
ステルは一般に生物分解に対し非常に高い抵抗力をもつ
(非特許文献6)。脂肪族及び芳香族の両方の構造を含
むブロックコポリエステルが調製され、生物分解性があ
ることが示された。脂肪族−芳香族ブロックコポリエス
テル−エーテルの例としては、これらのブロック共重合
体を研究し生体外で生物分解性をもつことが見出された
ポリ(エチレンテレフタレート)/ポリ(酸化エチレ
ン)を用いた非特許文献7の研究が含まれる。Tokiwa及
びSuzukiはポリ(カプロラクトン)及びポリ(ブチレン
テレフタレート)から誘導されたもののようなブロック
コポリエステルについて調査し、それがリパーゼ(脂肪
分解酵素)によって分解されることを発見した(非特許
文献8)。おそらく生物分解は、コポリエステルの脂肪
族ブロックにより左右されるのだろう;芳香族ポリエス
テルから成るブロックはなおも生物分解に対する抵抗力
をもつ。この点に関してランダム脂肪族−芳香族コポリ
エステルは研究されていない。
リエステルが知られている(例:非特許文献9)もの
の、高レベル(>30%)の脂肪族ジカルボキシル成分を
伴うコポリエステルは一般に未知である。40%もの脂肪
族ジカルボキシル酸成分を伴うコポリエステルが、接着
剤の利用分野において開示されてきた;しかしながら、
これらのコポリエステル接着剤は、望まれる接着特性を
達成するべく少なくとも2つのジアルコール成分を含ん
でいる(特許文献6参照)。
重合体からのフィルムの調製に対しては数多くの参考文
献が存在する。PHB からのフィルムの生成には一般に、
温度がPHB の融点以下に下がった後かなりの時間PHB 重
合体が粘着性を保ち続ける傾向をもつことを主な理由と
してソルベントキャスティングが関与する。この問題を
回避するため、特許文献7及び特許文献8は、非粘着性
の熱可塑性プラスチックを用いてPHB を同時押出し成形
する実践方法を教示している。このような熱可塑性プラ
スチックは、PHB フィルム上に永久層としてとどまるか
或いは又、押出し成形の後に除去される犠牲フィルムで
あってもよい。
用であることが報告されてきた。特許文献9及び特許文
献10は、ポリ(酸化エチレン)のような水溶性重合体に
PHBのような生物分解性のある不溶性重合体のコーティ
ングをほどこすことができるということを開示した。こ
れらの発明においては、水溶性層とは全く異なるPHB層
は分解して水溶性層を露出させ、水溶性層はこのとき水
性環境内で分散することになる。
るバリヤフィルムの調製について、その他の報告も存在
する。特許文献11は、セルロース、でんぷん、炭水化物
及び天然ゴム(natural gum)といった細かく分割された
生物分解性物質が、水中可溶性に対し抵抗性をもつ非生
物分解性のフィルムを形成する物質のマトリクス内に分
散されうることを開示した。特許文献12は、可塑化され
た再生セルロースフィルムから作られたバリヤフィルム
の使用を教示している。特許文献13は、撥水材料でコー
ティングされたセルロース材料の使用を教示している。
(1973年))
号(1972年))
号(1985年))
(1985年))
(1988年))
6,959 号(1990)
号)
号)
47号)
号)
olecules(高分子),23, 5240−5250(1990)
5
Bacteriology, 66, 225(1986年))
Biotechnol., 30,569(1989年)
物分解シンポジウム議事録」J.M. Sharpley and A.M.Ka
plan, Eds., Applied Science, Barking, England, 197
6, p775)
百科辞典」内、Suppl. Vol. Wiley-Interscience, New
York, 1984年、p626〜668
81))
81)
ol. Chemie. 128,203-213 (1984)
維及びフィルムの利用分野において有用なものである熱
可塑性プラスチックに対する需要が存在する。これらの
利用分野については、熱可塑性プラスチックブレンドが
低い溶融温度で加工でき高いガラス転移温度を有するこ
とが望まれる。これらの熱可塑性プラスチックは、揮発
性又は抽出性の可塑剤を含んでいてはならない。その上
市場には、オムツ、カミソリなどの使い捨て用品で使用
するための生物分解性材料に対する需要が存在する。一
例として、PHB といった重合体から調製されたフィルム
とは異なり、この材料はソルベントキャスティング及び
溶融押出しの両方に適合しなくてはならない。この材料
を溶融押出しする上で、その他の熱可塑性プラスチック
との同時押出し成形が1つの必要条件であってはならな
い。この新しい生物分解性材料のバリヤ特性は、非水溶
性重合体でのコーティングが必要とされないように適切
である必要がある。新しい材料は環境内に完全に分散し
なければならず、水溶性重合体でのコーティングを必要
としてはならない。材料の機械的特性は、モジュラスは
低いものの引張り強度の高いフィルムを調製できるよう
なものでなくてはならない。
造に有用な、セルロースエステル並びに脂肪族ポリエス
テル又は脂肪族ポリエステル及び脂肪族−芳香族コポリ
エステルのブレンドを提供することを目的とする。
フェノール/テトラクロロエタンの60/40(重量比)溶
液 100mL中の 0.5gの試料について25℃の温度で測定し
た場合に、0.2 〜3.0dL/gのインヘレント粘度と、 1.
7〜2.75のアンヒドログルコース単位あたりの置換基数
(DS/AGU )(最大3.0 )を有するセルロースのC1 〜C
10エステル90〜40%、及び(B)フェノール/テトラク
ロロエタンの60/40(重量比)溶液 100mL中の0.5gの
試料について25℃の温度で測定した場合に、 0.2〜2.0
dL/gのインヘレント粘度を有する脂肪族ポリエステル
10〜60%、を含む(これらの百分率は成分 (A) と
(B) の合計重量に基づくものであり、成分(A)及び
(B)は少なくとも部分的に混和性である)2成分系ブ
レンドであって、前記脂肪族ポリエステルが(a)反覆
単位:
C12アルキル;アルキルがハロ、C6 〜C10アリール及
びC1 〜C4 アルコキシの1個又はそれ以上を独立に含
む1〜4個の置換基で置換されたC1 〜C12アルキル;
C5 〜C10シクロアルキル;又はシクロアルキルがハ
ロ、C6 〜C10アリールもしくはC1 〜C4 アルコキシ
の1個又はそれ以上を含む1〜4個の置換基で置換され
たC5 〜C10シクロアルキルの1個又はそれ以上を含
む); (b)
〜C12オキシアルキレン;アルキレン又はオキシアルキ
レンがハロ、C6 〜C10アリール又はC1 〜C 4 アルコ
キシの1個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の置換基
で置換されたC 2 〜C12アルキレン又はC2 〜C12オキ
シアルキレン;C5 〜C10シクロアルキレン;シクロア
ルキレンがハロ、C6 〜C10アリール及びC1 〜C4 ア
ルコキシから成る群から独立して選択された1〜4個の
置換基で置換されたC5 〜C10シクロアルキレンの1個
又はそれ以上を独立に含み、そしてR9 は、C2 〜C12
アルキレン;C2 〜C12オキシアルキレン;アルキレン
又はオキシアルキレンがハロ、C6 〜C10アリールもし
くはC1 〜C4 アルコキシの1個又はそれ以上を独立に
含む1〜4個の置換基で置換されたC2 〜C12アルキレ
ン又はC2 〜C12オキシアルキレン;C5 〜C10シクロ
アルキレン;及びハロ、C6 〜C10アリールもしくはC
1 〜C4 アルコキシの1個又はそれ以上を独立に含む1
〜4個の置換基で置換されたC5 〜C10シクロアルキレ
ンの1個又はそれ以上を含む)又は (c)反覆単位(a)及び(b)の混合物、の構造から
成る群から選ばれた反復単位に含む2成分系ブレンドが
提供される。
/テトラクロロエタンの60/40(重量比)溶液 100mL中
の 0.5gの試料について25℃の温度で測定した場合に、
0.2〜 3.0dL/gのインヘレント粘度と 1.7〜3.0(最大
3.0)のアンヒドログルコース単位当りの置換基数(DS
/AGU )(最大3.0 )を有するセルロースのC1 〜C10の
エステル4〜97%、(B′)フェノール/テトラクロロ
エタンの60/40(重量比)溶液 100mL中の0.5gの試料
について25℃の温度で測定した場合に、 0.2〜2.0 dL/
gのインヘレント粘度を有する脂肪族ポリエステル又は
脂肪族ポリエステル及び脂肪族−芳香族コポリエステル
2〜95%、(C)フェノール/テトラクロロエタンの60
/40(重量比)溶液 100mL中の 0.5gの試料について25
℃の温度で測定した場合に、 0.4〜2.0 dL/gのインヘ
レント粘度を有する重合体化合物の1種又はそれ以上1
〜94%、を含む(これらの百分率は成分 (A) 、成分
(B′) 及び成分 (C) の合計重量に基づき、成分
(A)及び(B′)が少なくとも部分的に混和性であ
る)3成分系ブレンドであって、前記脂肪族−芳香族コ
ポリエステルが、
なっており、それぞれ、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパ
ンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオ
ール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオ
ール、チオジエタノール、1,3−シクロヘキサンジメ
タノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,
2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオ
ール、トリエチレングリコール又はテトラエチレングリ
コールの1種又はそれ以上から誘導され、R4 及びR7
はコポリエステルのジオール成分の 100%を構成し、R
5 は、C1 〜C12アルキレン;C2 〜C12オキシアルキ
レン;アルキレン又はオキシアルキレンがハロ、C6 〜
C10アリール又はC2 〜C4 アルコキシの1個又はそれ
以上を独立して含む1〜4個の置換基で置換されたC2
〜C12アルキレン又はC2 〜C12オキシアルキレン;C
5 〜C10シクロアルキレン;又はシクロアルキレンがハ
ロ、C6 〜C10アリール又はC2 〜C4 アルコキシの1
個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の置換基で置換さ
れたC5 〜C10シクロアルキレンの1個又はそれ以上を
含み、そしてR6 はC6 〜C10アリール;又はアリール
がハロ、C1 〜C4 アルキル又はC 1 〜C4 アルコキシ
の1個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の置換基で置
換されたC6 〜C10アリールの1個又はそれ以上を含
む)、そして前記脂肪族ポリエステルが以下の構造の反
覆単位: (a)
C12アルキル;アルキルがハロ、C6 〜C10アリール及
びC1 〜C4 アルコキシの1個又はそれ以上を独立に含
む1〜4個の置換基で置換されたC1 〜C12アルキル;
C5 〜C10シクロアルキル;又はシクロアルキルがハ
ロ、C6 〜C10アリール又はC1 〜C4 アルコキシの1
個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の置換基で置換さ
れたC5 〜C10シクロアルキルの1個又はそれ以上を含
む); (b)
キシアルキレン;アルキレン又はオキシアルキレンがハ
ロ、C6 〜C10アリール及びC1 〜C4 アルコキシの1
個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の置換基で置換さ
れたC2 〜C12アルキレン又はC2 〜C12オキシアルキ
レン;C5 〜C10シクロアルキレン;又はシクロアルキ
レンがハロ、C6 〜C10アリール又はC1 〜C4 アルコ
キシの1個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の置換基
で置換されたC5 〜C10シクロアルキレンの1個又はそ
れ以上を含み、そしてR9 は、C2 〜C12アルキレン;
C 2 〜C12オキシアルキレン;アルキレン又はオキシア
ルキレンがハロ、C6 〜C 10アリール、及びC1 〜C4
アルコキシの1個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の
置換基で置換されたC2 〜C12アルキレン又はC2 〜C
12オキシアルキレン;C5 〜C10シクロアルキレン;並
びにハロ、C6 〜C10アリール又はC1 〜C 4 アルコキ
シの1個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の置換基で
置換されたC 5 〜C10シクロアルキレンの1個又はそれ
以上を含む);又は (c)(a)と(b)との混合物、を含んでなる3成分
系ブレンドが提供される。
のを含むブレンドに関する。
の60/40(重量比)溶液 100mL中 0.5gの試料について
25℃の温度で測定した場合に約 0.2〜約 3.0dL/gのイ
ンヘレント粘度及び約 1.7〜3.0 のDS/AGUをもつセルロ
ースのC1 〜C10エステル約25%〜70%及び(B)フェ
ノール/テトラクロロエタンの60/40(重量比)溶液 1
00mL中 0.5gの試料について25℃の温度で測定した場合
に約 0.2〜約 2.0dL/gのインヘレント粘度をもつ脂肪
族−芳香族コポリエステル約30%〜約75%(ただしこれ
らの百分率は成分(A)と成分(B)の合計重量に基づ
くものであり、成分(A)と(B)は少なくとも部分的
に混和性である)の2成分系ブレンドであって、前記脂
肪族−芳香族コポリエステルが〔化8〕の反覆単位を含
む2成分系ブレンド。
ンの60/40(重量比)溶液 100mL中 0.5gの試料につい
て25℃の温度で測定した場合に約 0.2〜約 3.0dL/gの
インヘレント粘度及び約 1.7〜2.75のDS/AGUをもつセル
ロースのC1 〜C10エステル約40%〜90%、及び
(B′)フェノール/テトラクロロエタンの60/40(重
量比)溶液 100mL中 0.5gの試料について25℃の温度で
測定した場合に約 0.2〜約 2.0dL/gのインヘレント粘
度をもつ脂肪族ポリエステル約10%〜約60%、(ただし
これらの百分率は成分(A′)と成分(B′)の合計重
量に基づくものであり、成分(A′)及び(B′)は少
なくとも部分的に混和性である)2成分系ブレンドであ
って、前記脂肪族ポリエステルが〔化9〕の反覆単位及
び/又は〔化10〕の反覆単位を含む2成分系ブレン
ド。
ンの60/40(重量比)溶液 100mL中 0.5gの試料につい
て25℃の温度で測定した場合に約 0.2〜約 3.0dL/gの
インヘレント粘度及び約 1.7〜3.0 のDS/AGUをもつセル
ロースのC1 〜C10エステル約4%〜97%、 (B″)フェノール/テトラクロロエタンの60/40(重
量比)溶液 100mL中 0.5gの試料について25℃の温度で
測定した場合に約 0.2〜約 2.0dL/gのインヘレント粘
度をもつ脂肪族ポリエステル及び/又は脂肪族−芳香族
コポリエステル約2%〜約95% (C)フェノール/テトラクロロエタンの60/40(重量
比)溶液 100mL中 0.5gの試料 0.5gについて25℃の温
度で測定した場合、約0.2 〜約 2.0dL/gのインヘレン
ト粘度を有する不混和性、部分混和性又は混和性の重合
体化合物約1%〜約94%(ただしこれらの百分率は成分
(A)、成分(B″)及び成分(C)の合計重量に基づ
くものであり、成分(A)及び(B″)が少なくとも部
分的に混和性である)3成分系ブレンドであって、前記
脂肪族−芳香族コポリエステルが、〔化8〕の反覆単位
を含み、そして前記脂肪族ポリエステルが〔化9〕の反
覆単位及び/又は〔化10〕の反覆単位を含む3成分系
ブレンド。
の60/40(重量比)溶液 100mL中の 0.5gの試料につい
て25℃の温度で測定した場合に、約0.4〜約 3.0dL/g
のインヘレント粘度をもつ(I)又は(II)の2成分ブ
レンド又は(III )の3成分ブレンド約50%〜約99% (E)生物分解性の添加剤約1%〜約50%(ただしこれ
らの百分率は、成分(D)と成分(E)の合計重量に基
づくものである);
の60/40(重量比)溶液 100mL中の 0.5gの試料につい
て25℃の温度で測定した場合約 0.4〜約 3.0dL/gのイ
ンヘレント粘度を有する(I)又は(II)の2成分ブレ
ンド又は(III )の3成分ブレンド約95%〜約 99.95
%; (F)非混和性疎水剤を約0.05%〜約5%(ただしこれ
らの百分率は、成分(D)と成分(F)の合計重量に基
づくものである)。
エステル及び脂肪族−芳香族コポリエステルとの2成分
ブレンド、ならびに脂肪族ポリエステル/ポリアクリル
酸塩、脂肪族ポリエステル/ポリ酢酸ビニル、脂肪族ポ
リエステル/ポリビニルアルコール、脂肪族ポリエステ
ル/ポリ塩化ビニル、脂肪族ポリエステル/ポリカーボ
ネート、脂肪族ポリエステル/ポリ酢酸ビニル−ポリエ
チレン共重合体、脂肪族ポリエステル/セルロースエー
テル、脂肪族ポリエステル/ポリアミド、脂肪族−芳香
族コポリエステル/ポリアクリレート、脂肪族−芳香族
コポリエステル/ポリ酢酸ビニル、脂肪族−芳香族コポ
リエステル/ポリビニルアルコール、脂肪族−芳香族コ
ポリエステル/ポリ塩化ビニル、脂肪族−芳香族コポリ
エステル/ポリカーボネート、脂肪族−芳香族コポリエ
ステル/ポリ酢酸ビニル−ポリエチレン共重合体、脂肪
族−芳香族コポリエステル/セルロースエーテル、又は
脂肪族−芳香族コポリエステル/ポリアミドならびにそ
の他の重合体と3成分ブレンドを形成し、成形又は押出
し加工されたプラスチック製品、繊維又はフィルムとし
て有用な樹脂を生成することができるということを見出
した。さらに、このブレンドに対してさまざまな添加剤
を付加して透湿率や生物分解性などの特性を高めること
も可能である。
のような構造の反復単位を含んでいる:
10個炭素原子をもつ直鎖アルカノイル又は水素から成る
群の中から独立して選択される。
ステルは、セルローストリエステルであっても第2セル
ロースエステルであってもよい。セルローストリエステ
ルの例としては、セルローストリアセテート、トリプロ
ピオン酸セルロース、又はトリ酪酸セルロースが含まれ
る。第2セルロースエステルの例としては、酢酸セルロ
ース、プロピオン酸酢酸セルロース及び酪酸酢酸セルロ
ースが含まれている。これらのセルロースエステルは、
本明細書に参考としてその全てが内含されている米国特
許第 1,698,049号;同第 1,683,347号;同第1,880,808
号;同第 1,880,560号;同第 1,984,147号;同第2,129,
052 号;及び同第 3,617,201号に記述されている。
は、当該技術分野において既知の技術を用いて調製で
き、又、Eastman Chemical Company,Inc., Kingsport,
TN, U.S.A. などが市販しているものを購入することも
できる。
は少なくとも2つのアンヒドログルコース環を有し、標
準的に2〜5000のアンヒドログルコースリングを有す
る。同様に、このような重合体は標準的には、フェノー
ル/テトラクロロエタンの60/40重量比溶液 100mL中
0.5グラムの試料について25℃の温度で測定した場合約
0.2〜約 3.0dL/g好ましくは約1〜約 1.5dL/gのイ
ンヘレント粘度(I.V.)を有する。さらに、ここで有用
なセルロースエステルのDS/AGUは約 1.7〜約 3.0であ
る。好ましいセルロースエステルとしては、酢酸セルロ
ース(CA)、プロピオン酸セルロース(CP)、酪酸セル
ロース(CB)、プロピオン酸酢酸セルロース(CAP)、酪
酸酢酸セルロース(CAB)、酪酸プロピオン酸セルロース
(CPB)などが含まれる。CAP 及びCAB が比較的好ましい
セルロースエステルである。最も好ましいセルロースエ
ステルはCAP である。
コポリエステルとのブレンディングのための好ましいセ
ルロースエステルはCAP とCAB である。好ましいセルロ
ースエステルは、アセチルエステルのDS/AGUが合計エス
テル含有量の1〜50%である、 2.1〜2.85というDS/AGU
を有するCAP である。最も好ましいCAP は、アセチルエ
ステルのDS/AGU が合計エステル含有量の4〜30%であ
る、 2.5〜2.75というDS/AGU を有する。
ステルとのブレンドのための好ましいセルロースエステ
ルは、CA,CAP 及びCAB である。セルロースの好ましい
エステルは、 1.7〜2.75のDS/AGUを有するCAである。セ
ルロースのもう1つの好ましいエステルは、アセチルエ
ステルのDS/AGUが合計エステル含有量の1〜50%である
1.7〜2.75というDS/AGUを有するCAP である。最も好ま
しいCAP は、アセチルエステルのDS/AGUが合計エステル
含有量の4〜30%である 2.1〜2.6というDS/AGUを有す
る。同様に、CAP が約 140℃〜 180℃のガラス転移温度
(Tg)を有することも好ましい。
ステル及び/又は脂肪族−芳香族コポリエステル及び/
又は重合体化合物、生物分解性添加剤又は疎水剤とのブ
レンドのための好ましいエステルは、CAP 及びCAB であ
る。好ましいセルロースエステルは、アセチルエステル
のDS/AGUが合計エステル含有量の1〜50%である、 1.7
〜3.0 というDS/AGUを有するCAP である。最も好ましい
CAP は、アセチルエステルのDS/AGUが合計エステル含有
量の4〜30%である 2.5〜2.75のDS/AGUを有する。
−芳香族コポリエステルは、ランダム共重合体であり、
好ましくは、次のような反復単位を含む:
キレン又はオキシアルキレン;ハロ、C6 〜C10アリー
ル及びC1 〜C4 アルコキシから成る群の中から独立し
て選択された1〜4個の置換基で置換されたC2 〜C12
のアルキレン又はオキシアルキレン;C5 〜C10シクロ
アルキレン;ハロ、C6 〜C10アリール及びC1 〜C 4
アルコキシから成る群の中から独立して選択された1〜
4個の置換基で置換されたC5 〜C10シクロアルキレン
から成る群のうち1又はそれ以上のものから選択されて
おり、R5 は、C0 〜C12アルキレン又はオキシアルキ
レン;ハロ、C 6 〜C10アリール及びC1 〜C4 アルコ
キシから成る群の中から独立して選択された1〜4個の
置換基で置換されたC1 〜C12アルキレン又はオキシア
ルキレン;C5 〜C10シクロアルキレン;及びハロ、C
6 〜C10アリール及びC1 〜C4アルコキシから成る群
の中から独立して選択された1〜4個の置換基で置換さ
れたC5 〜C10シクロアルキレンから成る群のうちの1
個又はそれ以上のものの中から選択され、R6 はC6 〜
C10アリール、ハロ、C1 〜C4 アルキル及びC1〜C4
アルコキシから成る群の中から独立して選択された1
〜4個の置換基で置換されたC6 〜C10アリールから成
る群のうちの1個又はそれ以上のものの中から選択され
る。
1000の反復単位を含んでいることが好ましい。最も好ま
しいのは、この脂肪族−芳香族コポリエステルが15〜60
0 の反復単位を含んでいる場合である。
%は、30〜95%であることができ、R6 のモル%は5〜
70%でありうる。比較的好ましい範囲は、R5 のモル%
が約45〜85%で、R6 のモル%が約15〜55モル%である
場合である。最も好ましい範囲は、一般に、セルロース
エステルとのコポリエステルの必要混和性レベル及び望
ましい物理特性によって左右される。混和性ブレンドの
ための最も好ましい範囲は、R5 がグルタルであり、コ
ポリエステル内のR5 のモル%が70〜85%でありR6 の
モル%が15〜30モル%である場合である。部分混和性を
もつブレンドについての最も好ましい範囲は、R5 がグ
ルタルであり、コポリエステル中のR5のモル%が45〜6
0%であり、R6 のモル%が40〜55モル%である場合で
ある。当然のことながら、特定のブレンドの混和性の範
囲は、ブレンド成分の分子量が変化するにつれて変化で
きる。一般に、より低い分子量又はインヘレント粘度を
もつ脂肪族−芳香族ポリエステルは、より高い分子量の
ポリエステルとの関係において一定の与えられたセルロ
ースエステルとのより高い混和性をもつ。
ール/テトラクロロエタンの60/40重量比溶液 100mL中
0.5グラムの試料について25℃の温度で測定した場合約
0.4〜約 1.2のインヘレント粘度を有することが好まし
い。
キレン」という語は、−CH2 −CH2−CH2 −CH2 −及び
−CH2 CH(X) −CH2 −といった直鎖又は分枝鎖部分のこ
とを指す。同様に、シクロアルキル及びシクロアルキレ
ン部分の炭素原子の全てが必ずしも環構造ではなく、例
えばC8 シクロアルキル基はシクロオクチル又はジメチ
ルシクロヘキシルであってよい。「オキシアルキレン」
という語は、1〜4個のエーテル酸素基を含むアルキレ
ン鎖のことである。
の1つのタイプは、好ましくは以下のような反復単位を
含む:
又はC2 〜C12オキシアルキレン;ハロ、C6 〜C10ア
リール、及びC1 〜C4 アルコキシから成る群の中から
独立して選択された1〜4個の置換基で置換されたC2
〜C12アルキレン又はC2 〜C12オキシアルキレン;C
5〜C10シクロアルキレン;ハロ、C6 〜C10アリール
及びC1 〜C4アルコキシから成る群から独立して選択
された1〜4個の置換基で置換されたC5 〜C10シクロ
アルキレンから成るグループのうちの1個又はそれ以上
のグループの中から選択されるものとし;R9 は、C0
〜C12アルキレン又はオキシアルキレン;ハロ、C6 〜
C10アリール及びC1 〜C4 アルコキシから成る群の中
から独立して選択された1〜4個の置換基で置換された
C1 〜C 12アルキレン又はオキシアルキレン;C5 〜C
10シクロアルキレン;及びハロ、C6 〜C10アリール及
びC1 〜C4 アルコキシから成る群の中から独立して選
択された1〜4個の置換基で置換されたC5 〜C10シク
ロアルキレンから成るグループのうちの1個又はそれ以
上のグループの中から選択される。
オキシアルキレン又はC5 〜C10シクロアルキレンであ
ることが好ましい;又R9 は、C0〜C10アルキレン、
C2オキシアルキレン又はC5 〜C10シクロアルキレン
であることが好ましい。
4 〜C8 オキシアルキレン又はC5〜C10シクロアルキ
レンであり;R9 がC2 〜C4 アルキレン、C2 オキシ
アルキレン又はC5 〜C10シクロアルキレンであること
が好ましい。
単位を含んでいることが好ましい。最も好ましいのは、
この脂肪族ポリエステルが15〜600の反復単位を含んで
いる場合である。「アルキル」及び「アルキレン」とい
う語は、以上で定義づけされた通りである。
下の構造をもつ反復単位で構成されているポリヒドロキ
シアルカノエートである。
は水素;C1 〜C12アルキル;ハロ、C6 〜C10アリー
ル及びC1 〜C4 アルコキシから成る群の中から独立し
て選択された1〜4個の置換基で置換されたC1 〜C12
アルキル;C5 〜C10シクロアルキル;及びハロ、C6
〜C10アリール及びC1 〜C4 アルコキシから成る群の
中から独立して選択された1〜4個の置換基で置換され
たC5 〜C10シクロアルキルから成る群の中から選択さ
れる。
有意な量のカーボネート結合を含まない脂肪族ポリエス
テルとして定義づけされる。さらに、ポリエステルは、
綜合プロセス又は生物学的プロセスによって調製された
ポリエステルとして定義づけされる。
合物としては、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリ
メタクリル酸エチル(PEMA)といったポリアクリル酸塩
又はRohm and Haas から市販されているもののようなそ
れらの共重合体が含まれる。3成分ブレンドにおいて
は、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化
ビニル及びポリ酢酸ビニル−ポリエチレン共重合体も同
様に有用であり、Air Products and Chemicals, Inc.と
いった会社から入手可能である一般的な市販の重合体で
ある。G E Plasticsから市販されているポリカーボネー
トも、3成分ブレンドにおいて有用である。セルロース
エステルは、Aqualon Co. などの会社から市販されてお
り、同様に3成分ブレンドにおいて有用である。
から入手できるナイロン6も、3成分ブレンドにおいて
きわめて有用である。本発明においては、好ましいポリ
アクリレートはPMMAである。好ましいポリビニルアルコ
ールは、5〜60%加水分解されて、分子量が1000〜3000
0のものである。好ましいセルロースエステルは、ヒド
ロキシプロピルセルロース(HPC)及びヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース(HPMC)である。好ましいポリ酢酸
ビニルは、1000〜1,000,000 の分子量を有することにな
る。
の標準的な生物分解性添加剤には、巨大結晶性セルロー
ス、セルロースモノアセテート、でんぷん及びその他の
炭水化物が含まれる。好ましい物質は、標準的に1〜20
0 ミクロンの粒度をもつ、FMC から入手可能な巨大結晶
性セルロース又はNational Starch Co.,から入手可能な
でんぷんである;好ましい粒度は 0.1〜15ミクロンであ
る。同様に好ましいのは、 1.2〜0.4 のDS/AGUをもつセ
ルロースモノアセテートであり、これは水溶性であるか
又は水膨潤性をもつ。
ィン、モノアシル炭水化物、及びモノグリセリドが含ま
れる。モノアシル炭水化物の一例は、6−O−ステリル
−グルコピラノシドである。好ましい疎水剤は、C12〜
C18脂肪酸を含むモノグリセリドである。C12〜C18脂
肪酸を含むこれらのモノグリセリドは同様に任意に、5
〜95%のアセチル、プロピオニル、ブチリル又はスクシ
ニル基でアシル化することもできる。さらに好ましいモ
ノグリセリドはC16〜C18脂肪酸を含むものである。最
も好ましい疎水剤はモノステアリン酸グリセリルであ
る。
当該技術分野において周知のものである(本書に参考と
してその全てが内含されている米国特許第 2,012,267
号)。このような反応は通常、四塩化チタン、2酢酸マ
ンガン、酸化アンチモン、2酢酸ジブチル錫、塩化亜鉛
又はそれらの組合せの存在下で 150℃〜 300℃の温度で
行なわれる。触媒は標準的には、反応物の合計重量に基
づいて、10〜1000ppm の量で使用される。本発明におい
ては、代表的な脂肪族ポリエステルは、グルタル酸ジメ
チルと 1,6−ヘキサンジオールの重縮合生成物である。
このポリエステル、ポリ(グルタル酸ヘキサメチレン)
は、グルタル酸ジメチルと 1,6−ヘキサンジオールを10
0ppmのTiの存在下で真空中で 210℃で4時間、次に 260
℃で 1.5時間加熱した場合に生成される。代表的な脂肪
族−芳香族コポリエステルは、30モル%のテレフタル酸
塩を含むポリ(テトラメチレングルタレート−コ−テレ
フタレート)である。このポリエステルは、グルタル酸
ジメチル、テレフタル酸ジメチル、1,4−ブタンジオ
ールを当初Ti(Oi Pr )4 として存在する100ppmのTi
の存在下で真空下にて 200℃で一時間、次に 245℃で
0.9時間加熱した場合に生成される。
族コポリエステルは、ジカルボン酸又はその誘導体とジ
オールの任意のポリエステル形成組合せから調製され
る。前記ジカルボン酸は、マロン酸、スクシン酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、フマル酸、2,2−ジメチルグルタル酸、スベ
リン酸、1,3−シクロペンタンジカルボキシル酸、1
−4−シクロヘキサンジカルボキシル酸、1,3−シク
ロヘキサンジカルボキシル酸、ジグリコール酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、2,5−ノルボルナネジカルボキシ
ル酸、1,4−テレフタル酸、1,3−テレフタル酸、
2,6−ナフトイン酸、1,5−ナフトイン酸及びその
エステル形成誘導体及びそれらの組合せといったピロ酸
から成る群の中から選択されており、前記ジオールは、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、1,3−プロパンジオール、2,2−ジ
メチル−1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジ
オール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、2,2,4−トリ
メチル−1,6−ヘキサンジオール、チオジエタノー
ル、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シ
クロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメ
チル−1,3−シクロブタンジオール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、及びその組合せ
から成る群の中から選択されている。ブレンドのための
好ましい脂肪族−芳香族コポリエステルの特定的な例と
しては、ポリ(テトラメチレングルタレート−コ−テレ
フタレート−コ−ジグリコ−レート)〔50/45/5〕、
ポリ(テトラメチレングルタレート−コ−テレフタレー
ト)〔50/50〕、ポリ(テトラメチレングルタレート−
コ−テレフタレート)〔60/40〕、ポリ(テトラメチレ
ングルタレート−コ−テレフタレート)〔70/30〕、ポ
リ(テトラメチレングルタレート−コ−テレフタレー
ト)〔85/15〕、ポリ(エチレングルタレート−コ−テ
レフタレート)〔70/30〕、ポリ(テトラメチレンアジ
ペート−コ−テレフタレート)〔85/15〕、ポリ(テト
ラメチレンスクシネート−コ−テレフタレート)〔85/
15〕、及びポリ(テトラメチレン−コ−エチレングルタ
レート−コ−テレフタレート)〔50/50,70/30〕が含
まれる。
要とせずに本発明において有用な脂肪族−芳香族コポリ
エステル(ここではAAPEと呼ぶ)は、基本的に線状でラ
ンダム共重合体であり、好ましくは、次のような反復単
位を含んでいる:
り、C2 〜C8 アルキレン又はオキシアルキレンから成
る群の中から選択され;R13はC0〜C8 アルキレン又
はC2〜C4 オキシアルキレンから成る群のうち1個又
はそれ以上のものから選択され、R13のモル%は約95〜
35%であり;R14はC6 〜C10アリールの群の中から選
択され、R14のモル%は約5〜65%である。さらに好ま
しいAAPEは、R11及びR 12が同一であり、C2 〜C4 ア
ルキレンの中から選択され;R13がC2 〜C6 アルキレ
ン又はC2 オキシアルキレンから成る群のうちの1個又
はそれ以上のものの中から選択され、R13のモル%が約
95〜40%であり;R14が1,4−ジ置換C 6 アリールで
あり、R14のモル%が約5〜60%であるようなものであ
る。これらのAAPEとして最も好ましい化合物は、以下の
モル%で以下のジオール及びジ酸(又はそのポリエステ
ル形成誘導体)から調製されるものである:
ール酸(0〜10モル%) ;テレフタル酸(25〜60%);
1,4−ブタンジオール(100モル%)。 (2)スクシン酸(30〜85%);ジグリコール酸(0〜
10%) ;テレフタル酸(5〜60%);1,4−ブタンジ
オール(100モル%)。 (3)アジピン酸(30〜65%);ジグリコール酸(0〜
10%) ;テレフタル酸(25〜60%);1,4−ブタンジ
オール(100モル%)。
の好ましいAAPEの特定的な例としては、ポリ(テトラメ
チレングルタレート−コ−テレフタレート−コ−ジグリ
コレート)〔50/45/5〕、ポリ(テトラメチレングル
タレート−コ−テレフタレート)〔50/50〕、ポリ(テ
トラメチレングルタレート−コ−テレフタレート)〔60
/40〕、ポリ(テトラメチレングルタレート−コ−テレ
フタレート)〔40/60〕、ポリ(テトラメチレンスクシ
ネート−コ−テレフタレート)〔85/15〕、ポリ(エチ
レンスクシネート−コ−テレフタレート)〔70/30〕、
ポリ(テトラメチレンアジペート−コ−テレフタレー
ト)〔85/15〕、及びポリ(テトラメチレンスクシネー
ト−コ−テレフタレート)〔70/30〕。
あらゆるポリエステル形成組合せから調製されることが
好ましい。 (i)ヒドロキシ酸、(ii)ジカルボキシル酸又はその
誘導体、及び(iii )ジオール、
チル)シクロヘキサン−カルボキシル酸、ヒドロキシト
リメチル酢酸、6−ヒドロキシ−カプロン酸、グリコー
ル酸、乳酸、そのエステル形成誘導体及びその組合せか
ら成るグループの中から選択されており;前記ジカルボ
キシル酸は、マロン酸、スクシン酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマ
ル酸、2,2−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、1,
3−シクロペンタンジカルボキシル酸、1,4−シクロ
ヘキサンジカルボキシル酸、1,3−シクロヘキサンジ
カルボキシル酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、2,5−ノルボルナネジカルボキシル酸、そのエ
ステル形成誘導体及びその組合せといったジ酸から成る
群の中から選択されており;さらに前記ジオールは、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プ
ロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパン
ジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジ
オール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサン
ジオール、チオジエタノール、1,3−シクロヘキサン
ジメタノール、1,4−シクロヘキサン−ジメタノー
ル、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブ
タン−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール及びその組合せ
から成るグループの中から選択されている。
ては、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチ
レートとポリヒドロキシバレレートの共重合体、ポリ
(グルタル酸ヘキサメチレン)、ポリ(アジピン酸ヘキ
サメチレン)、ポリ(セバシン酸エチレン)、ポリ(グ
ルタル酸テトラメチレン)、ポリ(アジピン酸テトラメ
チレン)、ポリ(セバシン酸テトラメチレン)、ポリ
(グルタル酸エチレン)、ポリ(スクシン酸エチレ
ン)、ポリ(スクシン酸テトラメチレン)又はポリ(ア
ジピン酸エチレン)が含まれる。
エステルは、生物学的供給源から誘導されるポリヒドロ
キシアルカノエートである。数多くの研究所(参考:Ma
kromol. Chem. 191, 1957-1965(1990);J.Bacteriol.,
154, 870(1983);Macromolecules 22, 1106(1989))
が、微生物例えばPseudomonas oleovarans, Alcaligene
seutrophus, Bacillus megaterium, Rhodospirillam ru
brumが、滋養制限条件下でn−アルカン又はn−アルカ
ノイン酸のいずれかの上で増殖されたときアルキル懸垂
基を含むポリヒドロキシアルカノイン酸塩を蓄積できる
ということを実証した。P. oleovoransの場合、フェニ
ル懸垂基を伴うポリヒドロキシアルカノイン酸塩が産生
されうる。この重合体は、浸透性面で不活性である形態
で脂肪酸の予備を細胞に提供する細胞内顆粒として形成
する。微生物がエネルギー又は飢餓条件に直面している
時、重合体は食料源として減成される;かくして、細菌
性ポリヒドロキシアルカノイン酸塩は生来生物分解性を
有する。
キシアルカノエートがホモポリマーであることは稀であ
る。生合成の間、炭素セグメントつまり標準的には2つ
の炭素フラグメントが、当初のアルカノエートから除去
されるかこれに付加され、共重合体を結果として形成す
ることになる(Int. J. Biol. Macromol. 11, 49-55(19
89))。例えば、P. oleovoransが唯一の炭素供給源とし
てn−オクタン又はn−オクタン酸(octanoic acid)の
補給を受けたとき、産生される生成物は、たいていC6
及びC8 単位を含む共重合体である。
ム、プラスチック製品及び繊維のいずれも、非重合体可
塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、酸化促進剤、酸捕集剤、
紫外線光安定剤、光分解促進剤、無機質及び着色剤の中
から選択された少なくとも1つの付加的な添加剤を化合
物の合計重量に基づいて 0.001〜50重量%、任意に付加
的に含むことができる。代表的な非重合体可塑剤として
は、アジピン酸ジオクチル、リン酸塩及びフタル酸ジエ
チルが含まれる。代表的な無機質としては、タルク、Ti
O2,CaCO3, NH4Cl及びシリカが含まれる。着色剤は、単
量体、オリゴマーそして当然のことながら重合体であっ
てよい。好ましい重合体着色剤は、発色単量体すなわち
染料が重合体内に共有結合により取り込まれている脂肪
族ポリエステル、脂肪族−芳香族コポリエステル又は芳
香族ポリエステルである。このような代表的重合体着色
剤はWeaver et alにより米国特許第 4,892,922号、同第
4,892,923号、同第 4,882,412号、同第 4,845,188号、
同第 4,826,903号及び同第 4,749,773号の中で記述され
ており、これらは全て本書中に参考として内含される。
これらの重合体染料は、10%の1,5−ビス(O−カル
ボキシアニリノ)アントラキノンを含むポリ(テレフタ
ル酸テトラメチレン)によって代表される。
ドならびにこのブレンドから調製されたフィルム、プラ
スチック製品及び繊維が相容性及び/又は生物分解性を
有することも好ましいが、これは必要条件ではない。好
ましいブレンド、フィルム、プラスチック製品及び繊維
は、単一のTgを有し及び/又は実質的に透明で実質的に
曇りがなく、改善された機械特性によって立証される通
り、相容性がある。同様に、AAPEならびにAAPEから作ら
れるフィルム、プラスチック製品及び繊維は生物分解性
を有することが好ましいが、これは必要条件ではない。
は、優れた引張り特性をもち、選択されたセルロースエ
ステル及び脂肪族ポリエステル、脂肪族−芳香族コポリ
エステル及び/又は重合体化合物のタイプに応じて非常
に可撓性がありうる。フィルムの多くは優れた光学特性
をもつ。すなわち、好ましくも実質的に透明である;フ
ィルムは同様に、有意な量の着色剤(すなわち顔料又は
染料)を含んでいる可能性がある。これらのフィルムは
染料又は顔料を含みうることから、細胞物質を除去する
ためにPHB といったPHA を大規模に精製することは必要
とされない。
フィルムについては、フィルムを作るのに用いられるブ
レンドは、(2.1〜2.75)のDS及び高いTg(140-180℃)を
もつセルロースエステルで構成されていることが好まし
い。本発明のブレンドは、一般にTg12=Tg1 W%1 +Tg
2W%2 という等式から予測することのできるTgを示す
ことから、より高いTgをもつセルロースエステルを使用
することによって、同等のブレンドTgをなおも維持しな
がらより低いTgをもつセルロースエステルを用いた場合
に可能であるよりも多くのポリエステルをブレンド内に
取り込むことが可能となる。その上、驚くべきことに、
我々は、より低いDSのセルロースエステルが一般により
高いモジュラスを有することから、低いDSセルロースエ
ステルを含むブレンド内により多くのポリエステルを取
込むことによって、より低いTg及びより低いポリエステ
ル含有量をもつセルロースエステルで構成されたブレン
ドから作られたフィルムと同等の機械的特性をもつフィ
ルムがもたらされることになる、ということを見出し
た。ブレンド内のより多くのポリエステルの取込みは、
より高いポリエステル含有量をもつブレンドがより急速
に生物分解することになるため、非常に望ましいことで
ある。
い本発明のAAPEの多くは、同様にフィルムの利用分野で
も有用である。これらのAAPEはポリ(テレフタル酸エチ
レン)ほど高い融点をもたないものの、AAPEは、脂肪族
ポリエステルについて一般に観察され従って数多くの利
用分野特に生物分解性を必要とする利用分野において有
用である比較的高い融点をもつ。スクシン酸ベースのAA
PEは、その比較的高い融点のためこれらの利用分野にお
いて特に優れた有用性を示す。これらのコポリエステル
は、半結晶性で多大な量の芳香族基を含んでいる場合で
さえ生物分解性があることが立証されてきた。さらに、
ジグリコール酸は、フィルムの初期崩壊において一助と
なることから、これらのAAPEにとって有用な共単量体で
あることがわかった。
を受ける成形部品、押出し加工品、繊維、不織布及び発
泡製品において特に有用である。これらのコポリエステ
ルから作られたフィルム及び繊維は、延伸させることが
できる。これらの共重合体の多く(特に1,4−ブタン
ジオールを含むもの)における延伸には物理的特性の改
善及び不透明から透明への変化が付随する。AAPEフィル
ムは、一軸延伸又は二軸延伸させることができ、インフ
レーションフィルム作業中に延伸することが可能であ
る。
は、薄いフィルムが望まれる包装の利用分野において有
用である。本発明に基づくブレンド及び/又はAAPEの多
くは、バリヤとして機能しなければならない及び/又は
生物分解性をもたなくてはならない薄いバリヤフィルム
として特に役立つ。例えば、これらのブレンドは、保護
用バリヤフィルムとして役立ち、小児用オムツ、失禁用
ブリーフ、生理ナプキン、タンポン、ベッドライナー、
便器用ライナー、包帯などの使い捨て吸収性製品におい
て使用することができる。本発明のフィルムは2.5×105
psi 〜0.01×105psi の接線弾性率、約 0.5×103 psi
以上の引張り強度、約 7.0g/mil 以上の平均引裂き強
さ及び約5%以上の破断時の伸びを有することが好まし
い。同様に好ましいのは、このフィルムが約 0.1ミルか
ら約20ミルの厚み及び24時間あたり約500 g mil/m2
未満の透湿率をもつ場合である。
同様に使い捨てオムツのその他の部品においても使用す
ることができる。保護用バリヤフィルムとして使用され
るのに加えて、これらのブレンド及び/又はAAPEは、オ
ムツの構造において必要とされるタブ、不織布、繊維、
テープ及びその他の部品として使用することができる。
成分ブレンド及び3成分ブレンドならびにAAPEから調製
されたフィルムが望ましい耐湿バリヤ特性を有すること
を見出した。これらのブレンドを用いると、ブレンド組
成を変えることにより特定の比率を変更することができ
る。例えば、透湿率は、2成分又は3成分ブレンドの中
に存在する脂肪族ポリエステル、脂肪族−芳香族コポリ
エステル又は重合体化合物の量によって制御可能であ
る。透湿率は同様に、配合物の脂肪族−芳香族コポリエ
ステル成分の中に存在する芳香族ジカルボキシル酸単量
体の量によっても制御可能である。当然のことながら、
ブレンドの透湿率はさらに非混和性疎水剤の付加によっ
ても制御できる。
同様に、成形プラスチック部品又は個体発泡プラスチッ
ク製品としても有用である。このような部品の例として
は、眼鏡フレーム、歯ブラシの柄、おもちゃ、自動車用
トリム、工具の柄、カメラ部品、かみそりの部品、イン
クペンの軸、使い捨て注射器、ボトル、などが含まれ
る。本発明に基づくプラスチック部品特に、プラスチッ
ク部品に増大した表面積を与える発泡方法により作られ
た部品は、それが環境的に非永続的であることが望まれ
る利用分野において特に役に立つ。本発明のブレンド及
び/又はAAPEで作られた射出成形棒材は標準的に 5.0×
105 psi 〜 0.1×105 psi の曲げ弾性率、13×103 psi
〜 0.1×103psiの曲げ強度及び 1.0〜25ft−lb/inのノ
ッチ付アイゾット強度(23℃)を有する。成形棒材が
3.8×105 psi 〜 1.5×105 psi の曲げ弾性率、11.4×1
03 psi 〜4×103 psi の曲げ強度及び2×15ft−lb/i
nのノッチ付アイゾット強度(23℃)を有することが好
ましい。
としても同様に有用である。繊維の利用分野の例として
は、紙タバコのフィルタ、オムツの上層シート、生理ナ
プキン、つりざお、つり網、外科手術衣の製作用繊維、
衛生用品、吸収性繊維、液体搬送用繊維などが含まれ
る。我々は、適切な溶剤から紡糸させることに加えて、
本発明に基づくブレンド及び/又はAAPEを溶融紡糸して
優れた強度の繊維を生産することができるということを
見出した。繊維は、紡糸後に繊維を延伸することによっ
て又は紡糸中に延伸することによって(キャビネット延
伸)延伸できる。ブレンド及び/又はAAPEから生成され
た繊維は、複雑な断面形状をもつ繊維についてさえ優れ
た形状保持を有する。我々は同様に、繊維を容易にケン
縮させることもできるということも見出した。ブレンド
及び/又はAAPEから生成された繊維は、標準的に30〜0.
1 のフィラメント当りのデニール数(DPF)を有する。好
ましいデニールは10〜1.5DPFである。流体管理のために
は、繊維は、疎水剤を含むこともできるし、或いは又疎
水剤のコーティングを受けることもできる。
フィルム、プラスチック製品及び繊維は、約 120℃から
約 280℃の間の溶融温度を有する。好ましい溶融温度は
150℃〜 190℃である。同様に、このようなブレンド、
フィルム、プラスチック製品及び繊維は、示差走査熱量
測定法(DSC)又は動的機械的熱分析(DMTA)によって測
定した場合、約25℃〜約 200℃のガラス転移温度(Tg)
を有する。ガラス転移温度の好ましい範囲は50℃〜 100
℃である。ブレンド及びフィルムは同様に好ましくは非
粘着性である。
れた製品は、75℃〜160℃の融点をもつ。さらに好まし
い範囲は80℃〜 140℃である。セルロースエステル及び
脂肪族−芳香族コポリエステルを含む本発明のブレンド
については、ブレンド中のポリエステルの好ましいレベ
ルは、一般にブレンドの望ましい混和性レベル及び必要
とされる物理的特性によって左右される。好ましい範囲
は、成分I(B)が約5%〜約75%の量で存在し、成分
I(A)が約25%〜約95%の量で存在し、成分I(A)
が 2.1〜2.75のDSを有する場合である。成形プラスチッ
ク製品などでより高い引張り強度、曲げ強さ及び曲げ弾
性率を有することが望ましい場合、さらに好ましい範囲
は、成分I(B)が約5%〜約25%の量で存在し、成分
I(B)が 0.2〜2.0のI.V.を有し、成分I(A)
が約75%〜約95%の量で存在し、成分I(A)が 2.1〜
2.75のDSを有する場合である。成形プラスチック部品の
ために用いられるブレンドが混和性を有し光学的に透明
であることが望まれる場合、成分I(B)が 0.3〜0.6
のI.V.を有し、5〜25%の量で存在することが好ま
しい。フィルム、ボトル、繊維などの利用分野のために
より低いモジュラスのブレンドを得ることが望まれる場
合、より好ましい範囲は、成分I(B)が約30%〜約75
%の量で存在し、成分I(A)が約25%〜約70%の量で
存在し、成分I(A)が 2.1〜2.75のDSを有する場合で
ある。フィルム、ボトル、繊維などに役立つ混和性ブレ
ンドを得ることが望ましい場合、さらに好ましい範囲
は、成分I(B)が約30%〜約55%の量で存在し、R5
が70〜85%の範囲で存在するグルタルであり、成分I
(A)が約45%〜約70%の量で存在し、成分I(A)が
2.5〜2.75のDSを有する場合である。フィルムにおいて
役立つ最も好ましい部分的混和性ブレンドは、成分I
(B)が約60%〜約75%の量で存在し、R5 が45〜60%
の範囲で存在するグルタルであり、成分I(A)が約25
%〜約40%の量で存在し、成分I(A)が 2.5〜2.75の
DSを有することである。
ルを含む本発明のブレンドについては、成分II(B′)
が約10%〜約60%の量で存在し、成分II(A′)が約40
%〜約90%の量で存在し、成分II(A′)が 2.1〜2.7
のDSを有することが好ましい。最も好ましいのは、成分
II(B′)が約35%〜約55%の量で存在し、成分II
(A′)が約45%〜約65%の量で存在し、成分II
(A′)が 2.1〜2.5 のDSを有する場合である。
エステル及び/又は脂肪族−芳香族コポリエステル及び
/又は重合体化合物を含む本発明のブレンドについて
は、成分III (B″)が約10%〜約50%の量で存在し、
成分III (A)が約40%〜約88%の量で存在し、成分II
I (A)が2.1 〜2.75のDSを有し、成分III (C)が2
%〜10%の量で存在することが好ましい。同様に好まし
いのは、成分III (B″)が約2%〜約10%の量で存在
し、成分III (A)が約40%〜約88%の量で存在し、成
分III (A)が 2.1〜2.75のDSを有し、成分III (C)
が10%〜50%の量で存在する場合である。さらに好まし
いのは、成分III (B″)が約40%〜約88%の量で存在
し、成分III (A)が約2%〜約10%の量で存在し、成
分III (A)が 2.1〜2.7 のDSを有し、成分III (C)
が10%〜50%の量で存在する場合である。同様に好まし
いのは、成分III (B″)が約10%〜約50%の量で存在
し、成分III (A)が約2%〜約10%の量で存在し、成
分III (A)が 2.1〜2.7 のDSを有し、成分III (C)
が約40%〜88%の量で存在する場合である。もう1つの
好ましい範囲は、成分III (B″)が約20%〜約40%の
量で存在し、成分III(A)が約20%〜約40%の量で存
在し、成分III (A)が 2.1〜2.7のDSを有し、成分III
(C)が20%〜40%の量で存在する場合である。
ブレンドについては、成分IV(E)が約1%〜約10%の
量で存在し、成分IV(D)が約90%〜約99%の量で存在
することが好ましい。
ブレンドについては、成分V(F)が約 0.1%〜約1%
の量で存在し、成分V(D)が約99%〜99.9%の量で存
在することが好ましい。
理的混合は、適切な溶剤(例えばアセトン、THF, CH2Cl
2 /MeOH, CHCl3 、ジオキサン、DMF, DMSO, AcOMe, Ac
OEt、ピリジン)中での成分の混合とそれに続くフィル
ムキャスティング又は繊維押出しといった数多くの方法
で達成できる。ブレンドの成分は同様に、熱によるコン
パウンディングによっても混合可能である。最も好まし
い方法は、トルクレオメータ、単軸押出機又は2軸スク
リュ押出機といった装置の中で熱コンパウンディングす
ることによるものである。熱コンパウンディングによっ
て生成されたブレンドは、当業者にとって周知の数多く
の方法によって薄膜フィルムへと変換されうる。例え
ば、薄膜フィルムは、米国特許第 4,372,311号に記述さ
れているように浸漬塗装によって、米国特許第 4,427,6
14号中に記述されているように圧縮成形によって、米国
特許第 4,880,592号中に記述されているように溶融押出
しによって、溶融インフレーションによって、或いは又
その他の類似の方法によって形成することができる。配
合物は、射出成形ならびに押出し成形によって1枚のシ
ートにそしてそこから1つの物体をカット又はスタンピ
ングすることによって成形プラスチック製品へと変換で
きる。熱でコンパウディングされたブレンドは、繊維の
溶融押出し成形のためにも使用できる。
された繊維及びフィルムは、保護用バリヤフィルムが望
まれる利用分野において有用である。例えば、これら
を、小児用オムツ、失禁用ブリーフ(成人用オムツ)、
生理ナプキン、タンポン、ベッドライナー、便器、包帯
などの吸収性用品において使用することができる。本発
明の生物分解性フィルム、繊維、AAPE及びブレンドは、
環境上の問題のため使い捨て用品において特に有用であ
る。本発明のブレンド及び/又はフィルムは、包装材料
(例えば包装用発泡材シート)、食品用袋、ゴミ袋、農
業用堆肥シート、テープ及び写真フィルム用のフィルム
ベースなどの非吸収性用品ならびに注射器及びカメラケ
ースなどの固体プラスチック用品を作るためにも使用で
きる。
物分解性材料は、微生物を触媒とした分解(減成)によ
って、後に微生物により同化されることになる単量体又
は短連鎖への重合体サイズの縮小によるフィルム又は繊
維の強度の低下を受ける成分で構成された材料である。
好気性環境において、これらの単量体又は短連鎖は究極
的にCO2 ,H2 O及び新しい細胞バイオマスへと酸化
される。嫌気性環境においては、単量体又は短連鎖は究
極的に、CO2 ,H2 、酢酸塩、メタン及び細胞バイオ
マスへと酸化される。生物分解が成功するためには、生
物分解性材料と活性微生物個体群又は活性微生物個体群
により産生された酵素の間に直接的物理的接触が樹立さ
れる必要がある。本発明に基づくフィルム及びブレンド
を分解(減成)させるのに役立つ活性微生物個体群は一
般に、流入水(廃液流)のセルロース材料が高いあらゆ
る都市又は工業廃水処理施設から得ることができる。さ
らに、生物分解が成功するためには、pH、温度、酸素濃
度、固有栄養及び含水率レベルといったいくつかの最低
物理・化学必要条件が満たされていることが必要であ
る。我々は或る種のセルロースエステルが従来の廃水処
理施設及びインビトロ環境システムにおいて生物分解性
をもち、従って、使い捨て用品におけるバリヤフィルム
及び繊維のために用いられるべきブレンドの調整におい
て特に有用であることを見出した。我々は又堆肥化環境
内でブレンド及びAAPEの多くが分解し、従って環境的に
非永続的な材料として用いるべき材料の調製において有
用であることも見出した。
するものであり、本発明を制限するものと解釈されるべ
きものではない。例 以下の例においては、ブレンドは、次の3つの一般的方
法によって調製した。 (i)レオメータ機械式スペクトロメータ内で適切な温
度でコンパウンディングの前にブレンド成分を振とうさ
せる。結果として得られた樹脂を標準的に5mmの粒度ま
で摩砕し、一部分を2枚の金属板の間で樹脂の溶融温度
よりも高い温度で圧縮して、溶融圧縮成形フィルムを形
成させた。 (ii)セルロースエステル及びポリエステルのブレンド
は、30mmのWerner-Pfleiderer 2軸スクリュー押出機上
でのコンパウンディングにより調製した。標準的な手順
は以下のとおりである:すなわち、セルロース用及びポ
リエステル用のそれぞれ1つずつ計2つの別々のフィー
ドシステムを、この溶融ブレンディング方法のために利
用した。ゾーン1内に乾燥粉末としてセルロースエステ
ルを付加し、ゾーン3内に粘性液体としてポリエステル
を付加した。押出機のバレル内へホッパーを通してAccu
Rateフィーダを用いて望ましい速度でセルロースエステ
ルを付加した。ポリエステルを、窒素下で予め加熱し、
加熱されたフィードタンク内に注ぎ込んだ。ポリエステ
ルを窒素雰囲気下に維持し、ギヤポンプまでステンレス
鋼製管路を通して重力供給させ、このギヤポンプは溶融
材料をステンレス鋼管路(外径1/2インチ)を通して
押出機のバレル内へ移送した。このフィードシステムの
ための全ての管路は加熱され、断熱された。押出機の生
産速度は10〜50ポンド/時の範囲である。ゾーン温度
は、ポリエステルとセルロースエステルの正確な性質に
応じて設定され、一般に約 100℃〜 250℃の範囲内で変
動する。その後、押出機から出る材料の2本のストラン
ドを水中で急冷し、CONAIR JETROペレタイザでチョッピ
ングした。 (iii )セルロースエステル及びポリエステルの配合物
を、30mmのWerner-Pfleiderer 2軸スクリュー押出機上
でコンパウンディングによって調製した。標準的な手順
は、以下の通りである:この溶融ブレンディング方法の
ためには単一フィードシステムを利用した。セルロース
エステル及びポリエステルを乾燥ブレンディングし、ゾ
ーン1内に固体として付加した。乾燥配合物をAccuRate
フィーダを用いて望ましい速度でホッパーを通し押出機
のバレル内に付加した。押出機の生産速度は10〜50ポン
ド/時である。ポリエステル及びセルロースエステルの
正確な性質に応じてゾーン温度は設定され、これは一般
に約 100℃〜 250℃の範囲内で変動する。その後、押出
機から出る材料の2本のストランドを水中で急冷し、CO
NAIR JETROペレタイザでチョッピングした。
接線弾性率はASTM方法D882によって測定される;引裂強
度はASTM方法D1938 によって測定される;酸素透過率及
び透湿率はASTMの方法D3985 及びF372によってそれぞれ
測定される。成形部品についての引張り強度及び破断時
の伸びはASTM方法D638により測定される;曲げ強度及び
曲げ弾性率はASTM方法D790によって測定される;アイゾ
ット衝撃強度はASTM方法D256により測定される;熱膨張
温度はASTM方法D648によって測定される。インヘレント
粘度は、フェノール/テトラクロロエタンの60/40重量
比溶液 100mL中 0.5グラムの試料について25℃の温度で
測定される。動的機械的熱分析(DMTA)スペクトルは、
Polymer Laboratories MK IIを用いて、4℃/分及び1
Hzで収集された。
である:「I.V.」はインヘレント粘度;「g」はグラ
ム;「psi 」は平方インチあたりのポンド数;「cc」は
立方センチメートル;「m」はメートル;「rpm 」は1
分当りの回転数;「DSPr」はプロピオニルに対するアン
ヒドログルコース単位あたりの置換度;「DSAc」はアセ
チルに対するアンヒドログルコース単位あたりの置換
度;「DSBu」はブチリルに対するアンヒドログルコース
単位あたりの置換度;「BOD 」は生化学的酸素要求量;
「vol.」又は「v.」は体積;「wt. 」は重量;「mm」は
マイクロメートル;「NaOAc 」は酢酸ナトリウム;「n
m」は、未測定;「CE」はセルロースエステル;「PE」
はポリエステル;「DOA 」は、アジピン酸ジオクチル;
「HDT 」は熱たわみ温度;「WVTR」は、透湿率;「mil
」は0.001 インチである。フィルムの透明度に関して
は、「t 」は混和性配合物の透明フィルム特性を表わ
し;「±」は、部分的混和性フィルムの曇ったフィルム
特性を表わし;「−」は非混和性配合物の不透明なフィ
ルム特性を表わす;「AAPE」は、脂肪族−芳香族コポリ
エステルであり、ここで用いられているように、ブレン
ディングを必要としないコポリエステルのことを指す。
セルロースエステルの呼称に関しては、「CAP 」はプロ
ピオン酸酢酸セルロース;「CA」は酢酸セルロース;
「CAB 」は酪酸酢酸セルロースである。ポリエステルの
呼称に関しては、代表的例は、次のとおりである:「PT
S(T)〔85/15〕」は、スクシネートとテレフタレートの
モルパーセントが85/15であるポリ(テトラメチレン
スクシネート−コ−テレフタレート)である;「PTA(T)
〔85/15〕」は、アジペートとテレフタレートのモルパ
ーセントが85/15であるポリ(テトラメチレンアジペー
ト−コ−テレフタレート)である;「PTG(T)〔85/1
5〕」は、グルタレートとテレフタレートのモルパーセ
ントが85/15であるポリ(テトラメチレングルタレート
−コ−テレフタレート)である;「PTG(T)(D) 〔60/35
/5〕」は、グルタレート対テレフタレート対ジグリコ
レートのモルパーセントが60/35/5であるポリ(テト
ラメチレングルタレート−コ−テレフタレート−コ−ジ
グリコレート)である;「PTG(N)〔85/15〕」は、グル
タレート対ナフタレートのモルパーセントが85/15であ
るポリ(テトラメチレングルタレート−コ−ナフタレー
ト)である;「PES 」はポリ(スクシン酸エチレン)で
ある;「PHS 」はポリ(スクシン酸ヘキサメチレン)で
ある;「PEG」は、ポリ(グルタル酸エチレン)であ
る;「PTG 」は、ポリ(グルタル酸テトラメチレン)で
ある;「PHG 」は、ポリ(グルタル酸ヘキサメチレン)
である;「PT(E)G〔50/50〕」は、テトラメチレン対エ
チレンのモル%が50/50であるポリ(テトラメチレン−
コ−エチレングルタレート)である;「PEA 」はポリ
(アジピン酸エチレン)である;「PDEA」はポリ(アジ
ピン酸ジエチレン)である;「PHA 」は、ポリ(アジピ
ン酸ヘキサメチレン)である。その他の略号は以下の通
りである:「TEGDA 」はトリエチレングリコールジアセ
テートである;「PVA」はポリ(酢酸ビニル)である;
「PMMA」はポリ(メタクリル酸メチル)である;「PEM
A」はポリ(メタクリル酸エチル)である。MYVAPLEX 60
0は、濃縮モノステアリン酸グリセリルの商品名であ
り、Eastman Chemical Companyから入手可能である。MY
VAPLEX濃縮モノステアリン酸グリセリルは、主としてス
テアリン酸エステルで構成されている硬化大豆油から生
成された90%最低精製モノグリセリドである。MYVACET
は、変性脂肪の精製アセチル化モノグリセリドに対する
商品名である。MYVACET507のアセチル化パーセントは4
8.5〜51.5である。MYVACET707のアセチル化パーセント
は66.5〜69.5である;MYVACET908のアセチル化パーセン
トは最低96である。MYVEROL は、濃縮モノステアリン酸
グリセリルに対する商品名であり、Eastman Chemical C
ompanyから入手可能である。MYVEROL は、精製モノグリ
セリドが異なる脂肪供給源から生成されているという点
を除きMYVAPLEXに非常に類似している。
4, I.V.=1.3)と脂肪族−芳香族コポリエステルのブレ
ンド及びこのブレンドから作られたフィルムは、標準的
な手順を用いて測定した。ガラス転移温度をDMTAにより
測定し、Fox-Flory 等式を用いて計算した。結果は、表
I及び表IIに示されている。
分子量がブレンディングプロセスにおいて保たれること
を例示している。透明度が示しているように、フィルム
は透明であった。これは混和性ブレンドの特徴である。
テルに関与するブレンド(項目1,3,5,8,14, 1
7, 20, 22, 27及び29)の各々が、各ブレンドについて
計算上のTg12よりも14〜37℃高いものである実験上のTg
12を有していたことを立証している。C4 ピロ酸(項目
2),C6 ピロ酸(項目4)又はC10芳香族ピロ酸(項目
30)が関与する40%の脂肪族−芳香族コポリエステルブ
レンドも又、理論上のTg 12からの実験上のTg12のそれぞ
れ18℃, 11℃及び25℃の正の偏差を示した。C5脂肪酸
ピロ酸が関与する40%の脂肪族−芳香族コポリエステル
の一族の中では、項目6,10, 16, 19及び21の実験上の
Tg12(15〜30%のC6 芳香族ピロ酸)は理論上のTg12と
優れた一致を示していた(±10℃)。これとは対照的
に、5,10及び40%のC6 芳香族ピロ酸を含む40%のPT
G(T)ブレンドの実験上のTg12は、それぞれ計算上の値か
ら27, 23及び52℃の正の偏差を示していた。10〜70%の
PEG(T)〔70/30〕のシリーズ(項目7−12)のうち、10
〜30%のブレンドは、計算上の値からの実験上のT12の
正の偏差を示し、40〜55%のブレンドは、計算上のTg12
と優れた一致を示すTg12を有しており、70%のブレンド
は、部分的混和性配合物の特徴である多数のTgを示し
た。これとは対照的に、20〜70%のPTG(T)〔60/40〕配
合物のシリーズ(項目22−25)は、理論上のものとはか
なり異なるTg12又は多数のTg12を有していた。脂肪族−
芳香族コポリエステルのきわめて高いレベル(項目26参
照)では、単一のTgが観察された。このタイプの分析
は、C5 脂肪族ピロ酸が関与する脂肪族−芳香族コポリ
エステルとセルロースエステルの配合物が一般に、コポ
リエステルの芳香族部分が約15〜30%である場合およそ
30〜55%の範囲内で混和性を有するということを示唆し
ている30〜55%の範囲外のC5 脂肪族ピロ酸が関与する
脂肪族−芳香族コポリエステルブレンドは、可変的な混
和性レベルを示す。その他の脂肪族ピロ酸が関与するブ
レンドは、さらに広い範囲にわたり、可変的な混和性レ
ベルを示す。
よっても強く左右される。一般に、低いI.V.のポリエス
テルは、より広い混和性ウィンドウを示すことになる。
TR(24時間あたり 500g mil/100in2以上)を有する。
表IIが示すように、 CAP/脂肪族/芳香族コポリエステ
ルブレンドは全て、24時間で 500g mil/100in2未満の
WVTRを有する。表IIは、同様に、ブレンドから調製され
た材料についての広範な物理的特性が、ブレンドの成分
及び組成に応じて可能であることも立証している。脂肪
族−芳香族コポリエステルブレンドの多くは予想外の普
通でない物理的特性を示した。例えば、20%のブレンド
についての接線弾性率(表III )は、ほとんどの部分に
ついてCAP との関係において驚くほどに高い(2.1×105
psi)ものであった。PTG(T)〔70/30〕及びPTG(T)〔60/
40〕が関与するブレンドを除いて、接線弾性率は全て
1.5×105psi 以上にとどまった。さらに驚くべきは、20
%のブレンドについての引張り強度であった。PTG(T)
〔60/40〕ブレンドを除いて、これらのブレンドの引張
り強度は全て 5.0×103 psi であった;いくつかのケー
スにおいて、引張り強度は、CAP との関係において改善
した(5.5×103)。一般に、PTG(T)〔60/40〕配合物を除
いて、20%の脂肪族−芳香族コポリエステルが関与する
全てのブレンドは、ブレンドの主要成分であるプロピオ
ン酸酢酸セルロースに対してきわめて類似の要領で挙動
した。実際、我々は、プロピオン酸セルロースに固有の
機械的特性を低下させることなく、又いくつかのケース
ではこれを改善させながら、セルロースエステルの代り
にセルロースエステルブレンドの成分とは一般にかなり
異なる物理的特性をもつコポリエステルの20%を置換す
ることができた。
それからのフィルムを標準的な手順を用いて調製した。
結果は表III 及びIVに示されている。
の分子量がブレンディングプロセスにおいて保たれるこ
とを例示している。透明度が表わしているように、フィ
ルムは透明であった。これは、混和性ブレンドの特徴で
ある。さらに、ブレンドのTgは代表的試料について測定
された。項目34及び36は、それぞれ80℃と70℃の単一の
Tgを有していた。単一のTgも又混和性ブレンドの特徴で
ある。表IVが実証しているように、ブレンドから調製さ
れた材料についてのきわめて広範囲の物理的特性は、ブ
レンド組成の適切な選択によって可能である。
ンド及びそれからのフィルムは、標準的なプロセスを用
いて調製された。結果は表V及びVIに示されている。
分子量がブレンディングプロセスにおいて保たれること
を例示している。透明度が表わしているように、フィル
ムは透明であった。これは混和性ブレンドの特徴であ
る。さらに、ブレンドのTgは代表的試料について測定さ
れた。項目37, 49, 51, 54, 55, 59及び74は、それぞれ
120, 70, 125,72, 66, 108 の単一のTgを有していた。
単一のTgも又混和性ブレンドの特徴である。表VIが実証
しているように、ブレンドから調製された材料について
のきわめて広範囲の物理的特性は、ブレンド組成の適切
な選択によって可能である。
ンド及びそれからのフィルムは、標準的なプロセスを用
いて調製された。結果は表VII 及びVIIIに示されてい
る。
の分子量がブレンディングプロセスにおいて保たれるこ
とを例示している。透明度が表わしているように、フィ
ルムは透明であった。これは、混和性ブレンドの特徴で
ある。さらに、ブレンドのTgは代表的試料について測定
された。項目80及び84は、それぞれ78℃と 130℃の単一
のTgを有していた。単一のTgも又混和性ブレンドの特徴
である。表VIIIが実証しているように、ブレンドから調
製された材料についてのきわめて広範囲の物理的特性
は、ブレンド組成の適切な選択によって可能である。
ステルのブレンド及びそれからのフィルムを、標準的な
方法を用いて調製した。項目96−101, 104及び105 のフ
ィルムは、Tが横方向、Mが縦方向を表わす、インフレ
ーションフィルムである。結果は表IX及びXに示されて
いる。
ドは、中でも酸化促進剤(項目88−90参照)、無機質
(項目91−95,104, 105参照)、生物分解性の高い有機
添加剤(96−101, 103参照)、重合体染料及び顔料(104
又は105 参照)から単量体可塑剤(102参照)に至るまで
の数多くの異なるタイプの添加剤を含むことができる。
項目88−90, 102 は透明であったが、一方項目91−99,
103 は透明ではあるものの予想どおりブレンドに付加さ
れた無機物又は有機物のため曇っていた。項目99及び 1
00はTiO2のため白色であり、一方 104及び 105はTiO2と
染料のため青色であった;これらの例はブレンドの着色
又は染色が容易であることを示している。表Xを見ると
わかるように、これらの添加剤は、ブレンドから調製さ
れたフィルムの機械的特性又は引裂強度に対してほとん
ど又は全く影響を与えない(表X及びVI参照)。従っ
て、生物分解を促進するCaCO3 又は微晶質セルロースと
いった添加剤をブレンドに付加しながらしかもブレンド
組成の適切な選択によりブレンドから調製された材料の
ための広範囲な物理的特性を維持することが可能であ
る。
ス、脂肪族ポリエステル及び第3の重合体成分の3成分
ブレンドを、標準的な手順を用いて調製した。表XIは、
これらのブレンドから作られたフィルムの機械的特性、
引裂強度及び透明度を示している。
び脂肪族ポリエステル又は脂肪族−芳香族コポリエステ
ルは、優れた物理的特性を有する混和性又は部分的混和
性のいずれかの3成分ブレンドを形成するべくその他の
重合体とブレンドさせることが可能である。項目112, 1
16, 117, 119-130, 132, 133, 135及び 136は、混和性
3成分ブレンドの例であるが、一方残りの例は、部分的
に混和性ある3成分ブレンドである。当然のことながら
これらのブレンドは、例5又は例7で実証されている非
混和性の添加剤を含むことができる(下を見よ)。
−芳香族コポリエステル及び疎水性添加剤の3成分ブレ
ンドを、標準的な手順を用いて調製した。表XII 及びXI
IIは、ブレンドのDS/AGU, I.V.及びブレンドから作られ
たフィルムの透明度ならびに機械的特性、引裂強度及び
透湿率を示している。
裂強度の損失無くブレンドから調製された材料の透湿率
を制御するべく、セルロースエステル及び脂肪族ポリエ
ステル又は脂肪族−芳香族コポリエステルのブレンドに
対して疎水性添加剤を付加できることを例示している。
例えば、0.25〜1%のMYVAPLEX 600を含むCAP/PTG ブレ
ンドから調製されたフィルムのWVTRは、24時間で 244〜
103 g mil/100in2の間で制御された(項目 143-146参
照)。疎水性添加剤の増大に伴って、WVTRは、1%前後
の添加剤で横ばい状態に至るまで減少した。
(DSAC=0.10, DSpr=2.64)/ポリ(グルタル酸テトラ
メチレン)のブレンドの調製を、一般的な手順に従って
以下の条件の下で行なった。 ポリ(グルタル酸テトラメチレン)の供給速度=15.0ポ
ンド/時 CAP 供給速度=28.0ポンド/時 押出機からの合計出力=43ポンド/時 供給管路温度= 190℃ スクリューの RPM=207 トルク=30% 押出機ゾーン温度: ゾーン1= 180℃; ゾーン2−7= 230℃。
%のポリグルタル酸テトラメチレンを含むその他のブレ
ンドも同様にW−P押出機上で一般的手順に従って調製
された。ただしこの場合、固体のポリ(グルタル酸テト
ラメチレン)をCAP(DSAC=0.10, DSpr=2.64)と混合し
て両方の材料をその他の点では類似の条件の下で押出機
のゾーン1内に供給することによって、ポリエステルを
付加した。
の条件下でToyo90射出成形機上で成形した。これらの条
件は、理想的な条件として見なされるべきではなく、こ
のタイプのブレンドについて用いることのできる条件の
代表的なものである。 ノズル温度= 200℃ ゾーン1の温度= 210℃ ゾーン2の温度= 210℃ ゾーン3の温度= 190℃ ゾーン4の温度= 180℃ 溶融温度= 215℃ 射出及び保持圧力= 750psig 金型温度=14℃ スクリュー速度=75rpm.
が、12%の単量体可塑剤を含むCAP の物理的特性と共に
表XIV 中に示されている。
非常に有効な非揮発性で抽出不可能な重合体添加剤であ
ることを実証している。これらのブレンドは、単量体可
塑剤を含むCAP との関係において多くのより優れた物理
的特性を提供する。例えば、12%のDOA を含むCAP との
関係において、10%のPTG は、より優れた引張り強度、
曲げ弾性率及びより高い熱たわみ温度を有する。
性が表XIV中に示されている。
レンドの成分が非常に有効な非揮発性で抽出不可能な重
合体添加剤であることを例示している。これらのブレン
ドは、単量体可塑剤を含むCAP との関係において数多く
のより優れた物理的特性を提供する。例えば、12%のDO
Aを含むCAP に比べて、類似の重合体含有量をもつ上述
のブレンドは全て、より優れた引張り強度、曲げ弾性率
及び曲げ強度ならびにより高い熱たわみ温度を有する。
この例は同様に、混和性のすなわちPEG(T)〔70/30〕;
セルロースエステル/脂肪族−芳香族ブレンド成分と、
部分的混和性のあるすなわちPEG(T)〔60/40〕;セルロ
ースエステル/脂肪族−芳香族ブレンドの間の物理的特
性の相異もいくつか教示している。一般に、部分的混和
性のあるブレンドは、特に−40℃においてより優れたIz
od衝撃強度を提供する。
テルから調製されたフィルムがきわめて高い伸び、高い
引裂強度、低いWVTR及び低いモジュラスを有すること、
従ってフィルムの利用分野において有用であることを示
している。
び、低い曲げ弾性率及び優れたアイゾット衝撃を有する
ことを実証している。
生成するためには、さまざまな条件を利用することがで
きる。押出し機についての温度設定点は、添加剤がある
場合そのレベルに応じて変動することができる。この例
については、全てのヒーターゾーンは、25〜30のスクリ
ューr.p.m.で 190℃から 200℃の間に設定された。これ
は、 183℃という測定上の溶融温度を生み出した。ダイ
の詰まりを防ぐためより高いTiO2レベル(又はタルク又
は珪藻土などのブロック防止剤)が用いられる場合ヒー
タの温度を特にダイ地域において5〜10℃だけ増大させ
なくてはならない。温度設定値は同様に、使用されるス
クリューのタイプ及び押出機のタイプによっても変動す
ることになる。好ましい温度は 175℃〜215 ℃である。
ブロー成形条件は、ブローアップ比(BUR)、フープ方向
又は横方向(TD)のストレッチを表わす気泡直径対ダイ
直径の比;又は、軸方向又は縦方向(MD)のストレッチ
を表わす引落し比(DDR)によって特徴づけすることがで
きる。BUR とDDR が等しい場合、MD及びTD内のストレッ
チの量はほぼ同じであり、その結果「バランスのとれ
た」フィルムが得られる。
酸酢酸セルロース(DSAC=0.10, DS pr=2.64)とポリ
(グルタル酸テトラメチレン)の60/40の配合物98%と
2%のTiO2から成るブレンドから生成された。(20%の
レベルでブレンディングされペレット化された)マスタ
ーバッチの形で付加されたTiO2を付加して、不透明のフ
ィルムを得た。15:1の歯車減速機を伴うKillion 1.25
インチ押出機から成る実験室規模のインフレーションフ
ィルムラインを用いて、インフレーションフィルムを生
成した。スクリューは、L/Dが40対1であるMaddock
ミキシングタイプであったが、汎用スクリューも同様に
使用された。ミキシングスクリューの圧縮比は 3.5:1
であった。5ミルのダイギャップを伴う1.21インチのダ
イを用いた。エア・リングはKillion シングルリップN
o.2タイプであった。処理に先立って、ブレンドを、除
湿した空気乾燥器内で50℃で一晩乾燥させた。
1.13であり、その結果2ミルの平均厚みをもつフィルム
が得られた。こうして、平均引裂強度がMD(縦方向)及
びTD(横方向)でそれぞれ 8.9及び 7.5g/mil である
フィルムが生成された。さらに、これらの方向に対する
破断時の伸びの値は 101及び79%、接線弾性率は30及び
24ksi であり、破断応力は 3.9及び3.6ksiである。 BUR
値は2〜3.9 の範囲で、又 DDR値は 0.5〜20の範囲で、
ブロー条件を変えると同時により厚いダイギャップへと
移行することによって、試されてきた。これらのパラメ
ータを増加させると、一般に特性の改善という結果がも
たらされるが、但し伸び率は減少する。例えば、2.76の
BUR 及び3.89のDDR を伴う 0.5ミルのフィルムは、それ
ぞれMD及びTDについて31.3及び29.7g/mil の平均引裂
強度、74%及び37%の破断時の伸びの値、57及び86ksi
のモジュラス、及び 3.2及び 4.9ksi の破断応力を有し
ていた。
4)とポリ(テトラメチレングルタレート−コ−テレフ
タレート)から成る配合物から、インフレーションフィ
ルムを生成した。インフレーションフィルムは、15:1
の歯車減速機を伴うKillion 1.25インチ押出機から成る
実験室規模のインフレーションフィルムラインを用いて
生成した。スクリューは、L/Dが24対1であるMaddoc
k ミキシングタイプであったが、汎用スクリューも用い
られてきた。ミキシングスクリューの圧縮比は、 3.5:
1であった。25ミルのダイギャップを伴う1.21インチの
ダイを用いた。エアリングはKillion シングルリップN
o.2タイプであった。処理に先立って、ブレンドを、除
湿した空気乾燥器内で50℃で一晩乾燥させた。結果は表
XVIIに示されている。
20重量%の酢酸セルロース溶液からフィルムを絞り成形
することによって形成された酢酸セルロース(DS=1.7)
フィルムの外部の平滑表面の走査電子顕微鏡(SEM)写
真。倍率は 200X。
インキュベーションの後、水/アセトンの50/50(体積
比)混合物内の20重量%の酢酸セルロース溶液からフィ
ルムを絞り成形することによって形成された酢酸セルロ
ース(DS=1.7)フィルムの外部平滑面のSEM写真であ
る。倍率は 200Xである。
重量%の酢酸セルロース溶液からフィルムを絞り成形す
ることによって形成された酢酸セルロース(DS=1.7)の
内部粗表面のSEM 写真である。倍率は 300X。
インキュベーションの後、水/アセトンの50/50(体積
比)混合物内の20重量%の酢酸セルロース溶液からフィ
ルムを絞り成形することによって形成された酢酸セルロ
ース(DS=1.7)の内部粗表面のSEM 写真である。倍率は
300Xである。
ステム内での4日間のインキュベーションの後、水/ア
セトンの50/50(体積比)混合物内の20重量%の酢酸セ
ルロース溶液からフィルムを絞り成形することによって
形成された酢酸セルロース(DS=1.7)フィルムの外部平
滑面のSEM 写真。倍率は4000Xである。
ステム内での4日間のインキュベーションの後、水/ア
セトンの50/50(体積比)混合物内の20重量%の酢酸セ
ルロース溶液からフィルムを絞り成形することによって
形成された酢酸セルロース(DS=1.7)フィルムの内部粗
表面のSEM 写真。倍率は4000Xである。
のに用いられるシリンダのタイプ。重量及び厚みがわか
っている長さ6インチ幅 0.5インチのフィルムストリッ
プを、銅ケーブルに取りつけられたシリンダ内に入れ、
廃水槽内に浸漬させた。
Claims (27)
- 【請求項1】 (A)フェノール/テトラクロロエタン
の60/40(重量比)溶液 100mL中の 0.5gの試料につい
て25℃の温度で測定した場合に、0.2 〜3.0dL/gのイ
ンヘレント粘度と、 1.7〜2.75のアンヒドログルコース
単位あたりの置換基数(DS/AGU )(最大3.0 )を有する
セルロースのC1 〜C10エステル90〜40%、及び(B)
フェノール/テトラクロロエタンの60/40(重量比)溶
液 100mL中の0.5gの試料について25℃の温度で測定し
た場合に、 0.2〜2.0 dL/gのインヘレント粘度を有す
る脂肪族ポリエステル10〜60%、を含む(これらの百分
率は成分 (A) と (B) の合計重量に基づくものであ
り、成分(A)及び(B)は少なくとも部分的に混和性
である)2成分系ブレンドであって、前記脂肪族ポリエ
ステルが(a)反覆単位: 【化1】 (式中、mは0〜10の整数であり、 R10は水素;C1 〜C12アルキル;アルキルがハロ、C
6 〜C10アリール及びC1 〜C4 アルコキシの1個又は
それ以上を独立に含む1〜4個の置換基で置換されたC
1 〜C12アルキル;C5 〜C10シクロアルキル;又はシ
クロアルキルがハロ、C6 〜C10アリールもしくはC1
〜C4 アルコキシの1個又はそれ以上を含む1〜4個の
置換基で置換されたC5 〜C10シクロアルキルの1個又
はそれ以上を含む); (b) 【化2】 (式中、R8 は、独立に、C2 〜C12アルキレン;C2
〜C12オキシアルキレン;アルキレン又はオキシアルキ
レンがハロ、C6 〜C10アリール又はC1 〜C 4 アルコ
キシの1個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の置換基
で置換されたC 2 〜C12アルキレン又はC2 〜C12オキ
シアルキレン;C5 〜C10シクロアルキレン;シクロア
ルキレンがハロ、C6 〜C10アリール及びC1 〜C4 ア
ルコキシから成る群から独立して選択された1〜4個の
置換基で置換されたC5 〜C10シクロアルキレンの1個
又はそれ以上を独立に含み、そしてR9 は、C2 〜C12
アルキレン;C2 〜C12オキシアルキレン;アルキレン
又はオキシアルキレンがハロ、C6 〜C10アリールもし
くはC1 〜C4 アルコキシの1個又はそれ以上を独立に
含む1〜4個の置換基で置換されたC2 〜C12アルキレ
ン又はC2 〜C12オキシアルキレン;C5 〜C10シクロ
アルキレン;及びハロ、C6 〜C10アリールもしくはC
1 〜C4 アルコキシの1個又はそれ以上を独立に含む1
〜4個の置換基で置換されたC5 〜C10シクロアルキレ
ンの1個又はそれ以上を含む)又は (c)反覆単位(a)及び(b)の混合物、の構造から
成る群から選ばれた反復単位に含む2成分系ブレンド。 - 【請求項2】 脂肪族ポリエステルがフェノール/テト
ラクロロエタンの60/40(重量比)溶液 100mL中 0.5g
の試料について25℃の温度で測定した場合に、 0.4〜1.
2 dL/gのインヘレント粘度を有する請求の範囲第1項
に記載のブレンド。 - 【請求項3】 脂肪族ポリエステルが15〜600 の反復単
位を含む請求の範囲第1項に記載のブレンド。 - 【請求項4】 mが0〜5であり、R10がH;C1 〜C
4 アルキル;又はアルキルがCl、Br、C6 〜C10アリー
ルもしくはC1 〜C4 アルコキシの1個又はそれ以上を
独立に含む1〜4個の置換基で置換されたC1 〜C4 ア
ルキル;シクロアルキルがCl、Br、C6 〜C10アリール
もしくはC1 〜C4 アルコキシの1個又はそれ以上を含
む1〜4個の置換基で置換されたC5 〜C10シクロアル
キルを含む請求の範囲第1項に記載のブレンド。 - 【請求項5】 R8 がC2 〜C6 アルキレン、C4 〜C
8 オキシアルキレン又はC5 〜C10シクロアルキレンの
1個又はそれ以上を含み、そしてR9 がC2〜C10アル
キレン、C2 〜C4 オキシアルキレン又はC5 〜C10シ
クロアルキレンの1個又はそれ以上を含む請求の範囲第
1項に記載のブレンド。 - 【請求項6】 R8 がC2 〜C4 アルキレン又はC4 〜
C8 オキシアルキレンの1個又はそれ以上を含み、そし
てR9 がC2 〜C4 アルキレンである請求の範囲第5項
に記載のブレンド。 - 【請求項7】 前記脂肪族ポリエステルが (i)ヒドロキシ酸もしくはそのエステル形成性誘導
体、 (ii)ジカルボン酸もしくはその誘導体又は (iii )ジオール の任意のポリエステル形成性組合せから調製されてお
り、前記ヒドロキシ酸が4−(ヒドロキシメチル/シク
ロヘキサン−カルボン酸、ヒドロキシトリメチル酢酸、
6−ヒドロキシ−カプロン酸、グリコール酸又は乳酸の
1種又はそれ以上を含み前記ジカルボン酸がマロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、フマル酸、2,2−ジメチルグ
ルタル酸、スベリン酸、1,3−シクロペンタンジカル
ボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3
−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタ
コン酸、マレイン酸又は2,5−ノルボルナネジカルボ
ン酸の1種又はそれ以上を含み、そして前記ジオールが
エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−
プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパ
ンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタン
ジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサ
ンジオール、チオジエタノール、1,3−シクロヘキサ
ンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブ
タン−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール又はテトラ−、
トリ−もしくはジ−プロピレングリコールの1種又はそ
れ以上を含む請求の範囲第1項に記載のブレンド。 - 【請求項8】 セルロースエステルのTgが85〜 210℃で
ある請求の範囲第1項に記載のブレンド。 - 【請求項9】 前記セルロースエステルが 1.7〜2.75
(最大3.0)のDS/AGUを有し、そして前記セルロースエ
ステルが合計エステル含有量に基づいて測定して1〜50
モル%のアセチルエステルを含む請求の範囲第1項に記
載のブレンド。 - 【請求項10】 セルロースエステルのDS/AGU が 2.1
〜2.6(最大3.0)である請求の範囲第9項に記載のブレ
ンド。 - 【請求項11】 前記脂肪族ポリエステルがポリヒドロ
キシブチレート、ポリヒドロキシブチレートとポリヒド
ロキシバレレートの共重合体、ポリ(グルタル酸ヘキサ
メチレン)、ポリ(アジピン酸ヘキサメチレン)、ポリ
(スクシン酸エチレン)、ポリ(グルタル酸ブチレ
ン)、ポリ(アジピン酸ブチレン)、ポリ(スクシン酸
ブチレン)、ポリ(グルタル酸エチレン)、ポリ(アジ
ピン酸エチレン)、ポリ(グルタル酸ジエチレン)、ポ
リ(アジピン酸ジエチレン)、ポリ(スクシン酸ジエチ
レン)又はポリ(スクシン酸ヘキサメチレン)の1種又
はそれ以上を含む請求の範囲第1項に記載のブレンド。 - 【請求項12】 それぞれブレンドの合計重量に基づい
て測定して、成分(A′)が40〜92%の量で存在し、成
分(B′)が8〜60%の量で存在する請求の範囲第1項
に記載のブレンド。 - 【請求項13】 (A)フェノール/テトラクロロエタ
ンの60/40(重量比)溶液 100mL中の 0.5gの試料につ
いて25℃の温度で測定した場合に、0.2 〜 3.0dL/gの
インヘレント粘度と 1.7〜3.0(最大3.0)のアンヒドロ
グルコース単位当りの置換基数(DS/AGU )(最大3.0 )
を有するセルロースのC1 〜C10のエステル4〜97%、 (B′)フェノール/テトラクロロエタンの60/40(重
量比)溶液 100mL中の0.5gの試料について25℃の温度
で測定した場合に、 0.2〜2.0 dL/gのインヘレント粘
度を有する脂肪族ポリエステル又は脂肪族ポリエステル
及び脂肪族−芳香族コポリエステル2〜95%、 (C)フェノール/テトラクロロエタンの60/40(重量
比)溶液 100mL中の 0.5gの試料について25℃の温度で
測定した場合に、 0.4〜2.0 dL/gのインヘレント粘度
を有する重合体化合物の1種又はそれ以上1〜94%、を
含む(これらの百分率は成分 (A) 、成分 (B′) 及び
成分 (C) の合計重量に基づき、成分(A)及び
(B′)が少なくとも部分的に混和性である)3成分系
ブレンドであって、 前記脂肪族−芳香族コポリエステルが、 【化3】 の反復単位を含み(式中、R4 及びR7 は、同一又は異
なっており、それぞれ、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパ
ンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオ
ール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオ
ール、チオジエタノール、1,3−シクロヘキサンジメ
タノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,
2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオ
ール、トリエチレングリコール又はテトラエチレングリ
コールの1種又はそれ以上から誘導され、 R4 及びR7 はコポリエステルのジオール成分の 100%
を構成し、 R5 は、C1 〜C12アルキレン;C2 〜C12オキシアル
キレン;アルキレン又はオキシアルキレンがハロ、C6
〜C10アリール又はC2 〜C4 アルコキシの1個又はそ
れ以上を独立して含む1〜4個の置換基で置換されたC
2 〜C12アルキレン又はC2 〜C12オキシアルキレン;
C5 〜C10シクロアルキレン;又はシクロアルキレンが
ハロ、C6 〜C10アリール又はC2 〜C4 アルコキシの
1個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の置換基で置換
されたC5 〜C10シクロアルキレンの1個又はそれ以上
を含み、そしてR6 はC6 〜C10アリール;又はアリー
ルがハロ、C1 〜C4 アルキル又はC 1 〜C4 アルコキ
シの1個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の置換基で
置換されたC6 〜C10アリールの1個又はそれ以上を含
む)、そして前記脂肪族ポリエステルが以下の構造の反
覆単位: (a) 【化4】 (式中、mは0〜10の整数であり、R10は水素;C1 〜
C12アルキル;アルキルがハロ、C6 〜C10アリール及
びC1 〜C4 アルコキシの1個又はそれ以上を独立に含
む1〜4個の置換基で置換されたC1 〜C12アルキル;
C5 〜C10シクロアルキル;又はシクロアルキルがハ
ロ、C6 〜C10アリール又はC1 〜C4 アルコキシの1
個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の置換基で置換さ
れたC5 〜C10シクロアルキルの1個又はそれ以上を含
む); (b) 【化5】 (式中、R8 は、C2 〜C12アルキレン;C2 〜C12オ
キシアルキレン;アルキレン又はオキシアルキレンがハ
ロ、C6 〜C10アリール及びC1 〜C4 アルコキシの1
個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の置換基で置換さ
れたC2 〜C12アルキレン又はC2 〜C12オキシアルキ
レン;C5 〜C10シクロアルキレン;又はシクロアルキ
レンがハロ、C6 〜C10アリール又はC1 〜C4 アルコ
キシの1個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の置換基
で置換されたC5 〜C10シクロアルキレンの1個又はそ
れ以上を含み、そしてR9 は、C2 〜C12アルキレン;
C 2 〜C12オキシアルキレン;アルキレン又はオキシア
ルキレンがハロ、C6 〜C 10アリール、及びC1 〜C4
アルコキシの1個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の
置換基で置換されたC2 〜C12アルキレン又はC2 〜C
12オキシアルキレン;C5 〜C10シクロアルキレン;並
びにハロ、C6 〜C10アリール又はC1 〜C 4 アルコキ
シの1個又はそれ以上を独立に含む1〜4個の置換基で
置換されたC 5 〜C10シクロアルキレンの1個又はそれ
以上を含む);又は (c)(a)と(b)との混合物、を含んでなる3成分
系ブレンド。 - 【請求項14】 前記セルロースエステルが酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、プロ
ピオン酸酢酸セルロース、酪酸酢酸セルロース又は酪酸
プロピオン酸セルロースの1種又はそれ以上である請求
の範囲第1項又は第13項に記載のブレンド。 - 【請求項15】 前記セルロースエステルが 1.7〜3.0
(最大3.0)のアンヒドログルコース単位当りの置換基
数(DS/AGU )を有するプロピオン酸酢酸セルロースを
含み、そして前記セルロースエステルが合計セルロース
エステル含有量の1〜50%のアセチル基を含む請求の範
囲第14項に記載のブレンド。 - 【請求項16】 前記プロピオン酸酢酸セルロースが
2.5〜2.75(最大3.0)のアンヒドログルコース単位当り
の置換基数(DS/AGU )を有し、そして前記アセチルエ
ステルが合計エステル含有量の4〜30%である、請求の
範囲第15項に記載のブレンド。 - 【請求項17】 それぞれブレンドの合計重量に基づい
て測定して、成分(A)が40〜88%の量で存在し、成分
(B′)が10〜50%の量で存在し、そして成分(C)が
2〜10%の量で存在する請求の範囲第13項に記載のブレ
ンド。 - 【請求項18】 それぞれブレンドの合計重量に基づい
て測定して、成分(A)が2〜10%の量で存在し、成分
(B′)が40〜88%の量で存在し、そして成分(C)が
10〜50%の量で存在する請求の範囲第13項に記載のブレ
ンド。 - 【請求項19】 それぞれブレンドの合計重量に基づい
て測定して、成分(A)が2〜10%の量で存在し、成分
(B′)が10〜50%の量で存在し、そして成分(C)が
40〜88%の量で存在する請求の範囲第13項に記載のブレ
ンド。 - 【請求項20】 成分(C)がポリ酢酸ビニル、部分的
に加水分解されたポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−エチレ
ン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸
メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリカーボネート又
はヒドロキシプロピルセルロースの1種又はそれ以上で
ある請求の範囲第13項に記載のブレンド。 - 【請求項21】 (D)フェノール/テトラクロロエタ
ンの60/40(重量比)溶液 100mL中 0.5gの試料につい
て25℃の温度で測定した場合に、 0.4〜 3.0dL/gのイ
ンヘレント粘度を有する請求の範囲第1項又は第13項の
2成分系又は3成分系ブレンド50〜90%、並びに (E)生物分解性添加剤1〜50%を含んでなる(これら
の百分率は成分 (D)と成分 (E) の合計重量に基づく
ものである)ブレンド。 - 【請求項22】 (D)フェノール/テトラクロロエタ
ンの60/40(重量比)溶液 100mL中 0.5gの試料につい
て25℃の温度で測定した場合に、 0.4〜 3.0dL/gのイ
ンヘレント粘度を有する、請求の範囲第1項又は第13項
に記載の2成分系又は3成分系ブレンド95〜 99.95%、 (F)非混和性疎水剤0.05〜5%、を含んでなる(これ
らの百分率は成分 (D) と成分 (F) の合計重量に基づ
く)ブレンド。 - 【請求項23】 成分(E)がパラフィン、モノアシル
炭水化物及びモノグリセリドを含む請求の範囲第22項に
記載のブレンド。 - 【請求項24】 成分(E)が微晶質セルロースを含む
請求の範囲第22項に記載のブレンド。 - 【請求項25】 成分(E)が 0.1〜15ミクロンの粒度
を有する請求の範囲第22項に記載のブレンド。 - 【請求項26】 組成物の合計重量に基づいて、非重合
体可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、酸化促進剤、酸捕集
剤、紫外線光安定剤、光分解促進剤、無機化合物又は着
色剤の少なくとも1種又はそれ以上を 0.001〜50重量%
の量で更に含む請求の範囲第1項、第13項、第21項又は
第22項に記載のブレンド。 - 【請求項27】 成形品、フィルム又は繊維として用い
る請求の範囲第1項、第13項、第21項又は第22項に記載
のブレンド。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011078272A1 (ja) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | 富士フイルム株式会社 | 成形材料、成形体、及びその製造方法、並びに電気電子機器用筐体 |
WO2011078278A1 (ja) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | 富士フイルム株式会社 | 成形材料、成形体、及びその製造方法、並びに電気電子機器用筐体 |
WO2019171612A1 (ja) * | 2018-03-06 | 2019-09-12 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物及びその樹脂成形体 |
US11845861B2 (en) | 2018-03-06 | 2023-12-19 | Eastman Chemical Company | Resin composition and molded article thereof |
Families Citing this family (369)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5972505A (en) * | 1989-04-04 | 1999-10-26 | Eastman Chemical Company | Fibers capable of spontaneously transporting fluids |
ATE199383T1 (de) * | 1990-11-30 | 2001-03-15 | Eastman Chem Co | Aliphatisch-aromatische copolyester |
US6495656B1 (en) | 1990-11-30 | 2002-12-17 | Eastman Chemical Company | Copolyesters and fibrous materials formed therefrom |
WO1994000293A1 (en) * | 1992-06-26 | 1994-01-06 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions |
US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
WO1994007953A1 (en) * | 1992-10-07 | 1994-04-14 | Parke, Davis & Company | Starch ester blends with linear polyesters |
WO1994010238A1 (en) * | 1992-10-26 | 1994-05-11 | Eastman Kodak Company | Method for increasing the biodegradability of cellulose esters |
TW256845B (ja) * | 1992-11-13 | 1995-09-11 | Taisyal Kagaku Kogyo Kk | |
KR0120326B1 (ko) * | 1992-12-24 | 1997-10-22 | 김준웅 | 열가소성 생분해성 지방족 폴리에스테르 및 그 제조방법 |
US6313202B1 (en) * | 1993-05-28 | 2001-11-06 | Eastman Chemical Company | Cellulose ester blends |
TW241198B (en) * | 1993-09-06 | 1995-02-21 | Daicel Chem | A tobacco filter material and a method of producing the same |
EP0738159A1 (en) * | 1993-12-10 | 1996-10-23 | The Procter & Gamble Company | pH-MODIFIED POLYMER COMPOSITIONS WITH ENHANCED BIODEGRADABILITY |
DE4440858A1 (de) | 1994-11-15 | 1996-05-23 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
US6046248A (en) * | 1994-11-15 | 2000-04-04 | Basf Aktiengesellschaft | Biodegradable polymers, the preparation thereof and the use thereof for producing biodegradable moldings |
DE19505186A1 (de) † | 1995-02-16 | 1996-10-31 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
JP3107830B2 (ja) * | 1995-04-07 | 2000-11-13 | ビオ−テック ビオロギッシェ ナトゥーアフェアパックンゲン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト | 生物学的に分解可能なポリマー混合物 |
US5616027A (en) * | 1995-04-18 | 1997-04-01 | Jacobs; Allison J. | Custom dental tray |
FR2735483B1 (fr) * | 1995-06-13 | 1997-08-08 | Potency Sarl | Materiau composite totalement biodegradable et procede de fabrication de ce materiau |
US5686036A (en) * | 1996-01-11 | 1997-11-11 | Eastman Kodak Company | Process for making a cellulose triacetate photographic film base |
EP0765911A3 (de) * | 1995-09-26 | 1998-05-20 | Bayer Ag | Mit Verstärkungsstoffen gefüllte biologisch abbaubare Kunststoffe |
DE19548323A1 (de) * | 1995-12-22 | 1997-06-26 | Bayer Ag | Thermoplastische verarbeitbare, biologisch abbaubare Formmassen |
US5925181A (en) * | 1996-04-08 | 1999-07-20 | Cook; Phillip Michael | pH-sensitive modified cellulose ester |
US5661193A (en) * | 1996-05-10 | 1997-08-26 | Eastman Chemical Company | Biodegradable foamable co-polyester compositions |
DE19638488A1 (de) * | 1996-09-20 | 1998-03-26 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polyester |
DE19638686A1 (de) * | 1996-09-20 | 1998-03-26 | Basf Ag | Wäßrige Dispersion eines biologisch abbaubaren Polyesters sowie deren Verwendung |
BR9712882A (pt) | 1996-11-05 | 2000-02-01 | Novamont Spa | Composições poliméricas heterofásicas biodegradáveis |
US5811121A (en) * | 1997-01-29 | 1998-09-22 | Eastman Chemical Company | PH-sensitive coatings based on cellulose acetoacetate |
US6119567A (en) * | 1997-07-10 | 2000-09-19 | Ktm Industries, Inc. | Method and apparatus for producing a shaped article |
US6231976B1 (en) | 1997-08-28 | 2001-05-15 | Eastman Chemical Company | Copolyester binder fibers |
CA2301522A1 (en) | 1997-08-28 | 1999-03-04 | Eastman Chemical Company | Improved copolymer binder fibers |
US6127512A (en) * | 1997-10-31 | 2000-10-03 | Monsanto Company | Plasticized polyhydroxyalkanoate compositions and methods for their use in the production of shaped polymeric articles |
EP1029120B1 (en) * | 1997-11-06 | 2003-08-13 | Eastman Chemical Company | Copolyester binder fibers |
KR100503763B1 (ko) * | 1998-01-23 | 2005-10-27 | 주식회사 새 한 | 생분해성 수지 조성물 |
FI112624B (fi) | 1998-07-07 | 2003-12-31 | Enso Oyj | Kompostoituva pinnoitettu paperi tai kartonki, menetelmä sen valmistamiseksi sekä siitä saatuja tuotteita |
ES2190655T3 (es) | 1998-08-28 | 2003-08-01 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Uso de resinas de poliesteres para la produccion de articulos que tienen buenas propiedades de barrera respecto al vapor de agua. |
US6120889A (en) * | 1999-06-03 | 2000-09-19 | Eastman Chemical Company | Low melt viscosity amorphous copolyesters with enhanced glass transition temperatures |
US6287656B1 (en) | 1999-06-03 | 2001-09-11 | Eastman Chemical Corporation | Low melt viscosity amorphous copolyesters having improved resistance to lipids |
US6183848B1 (en) | 1999-06-03 | 2001-02-06 | Eastman Chemical Company | Low melt viscosity amorphous copolyesters with enhanced glass transition temperatures having improved gas barrier properties |
US6462120B2 (en) | 1999-06-07 | 2002-10-08 | Eastman Chemical Company | Agricultural mulch films with triggered degradation |
BR0013099A (pt) | 1999-08-06 | 2002-04-30 | Eastman Chem Co | Fibra, artigo automotivo, e, poliéster semicristalino ou cristalino |
US6694886B1 (en) * | 1999-08-31 | 2004-02-24 | The Ensign-Bickford Company | Rigid reactive cord and methods of use and manufacture |
US6625923B2 (en) | 2000-02-15 | 2003-09-30 | International Paper Company | Biodegradable paper-based agricultural substrate |
MY128157A (en) | 2000-04-20 | 2007-01-31 | Philip Morris Prod | High efficiency cigarette filters having shaped micro cavity fibers impregnated with adsorbent or absorbent materials |
MY138902A (en) * | 2000-04-20 | 2009-08-28 | Philip Morris Prod | "cigarette filters of shaped micro cavity fibers impregnated with flavorant materials" |
US6573340B1 (en) † | 2000-08-23 | 2003-06-03 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials |
US6706399B1 (en) | 2000-08-29 | 2004-03-16 | Eastman Chemical Company | Non-blocking polymeric articles |
US6767972B1 (en) | 2000-09-15 | 2004-07-27 | Eastman Chemical Company | Methods for slowing the degradation rate of biodegradable polymers and biodegradable polymer compositions and compositions thereof |
JP2004510891A (ja) * | 2000-09-29 | 2004-04-08 | アソン エンジニアリング、リミテッド | 生物分解性コポリエステル不織布 |
US6991541B2 (en) * | 2000-12-08 | 2006-01-31 | Multimedia Games, Inc. | Lottery ticket distribution system |
US7297394B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-11-20 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials |
US7241832B2 (en) * | 2002-03-01 | 2007-07-10 | bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG | Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture |
US7030181B2 (en) * | 2001-04-11 | 2006-04-18 | Eastman Chemical Company | Films prepared from plasticized polyesters |
US6703115B2 (en) | 2001-05-01 | 2004-03-09 | Eastman Chemical Company | Multilayer films |
CN100500746C (zh) * | 2001-05-30 | 2009-06-17 | 柯尼卡美能达精密光学株式会社 | 纤维素酯薄膜、其制造方法、相位差薄膜、光学补偿片、椭圆偏振片及显示装置 |
US6599994B2 (en) | 2001-07-18 | 2003-07-29 | Eastman Chemical Company | Polyester blends and heat shrinkable films made therefrom |
ATE342936T1 (de) * | 2001-08-01 | 2006-11-15 | Fuller H B Licensing Financ | Atmungsaktive bioabbaubare heissschmelzzusammensetzung |
GB0118796D0 (en) * | 2001-08-01 | 2001-09-26 | Dupont Teijin Films Us Ltd Par | Copolyester film |
US6872674B2 (en) | 2001-09-21 | 2005-03-29 | Eastman Chemical Company | Composite structures |
US8008373B2 (en) | 2002-01-22 | 2011-08-30 | Northern Technologies International Corp. | Biodegradable polymer masterbatch, and a composition derived therefrom having improved physical properties |
ITMI20020865A1 (it) * | 2002-04-22 | 2003-10-22 | Novamont Spa | Poliesteri biodegradabili ottenuti mediante estrusione reattiva |
ITMI20020866A1 (it) * | 2002-04-22 | 2003-10-22 | Novamont Spa | Copoliesteri termoplastici saturi/insaturi biodegradabili |
US20040024102A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-05 | Hayes Richard Allen | Sulfonated aliphatic-aromatic polyetherester films, coatings, and laminates |
US7625994B2 (en) * | 2002-07-30 | 2009-12-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated aliphatic-aromatic copolyetheresters |
US6706396B1 (en) | 2002-10-18 | 2004-03-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for producing very low IV polyester resin |
US7285587B2 (en) * | 2002-12-20 | 2007-10-23 | Eastman Chemical Company | Flame retardant polyester compositions for calendering |
JP2004204179A (ja) * | 2002-12-26 | 2004-07-22 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸含有樹脂組成物、それからなる成形品、および、フィルムまたはシート |
WO2004087995A1 (en) * | 2003-01-22 | 2004-10-14 | Northern Technologies International Corporation | Biodegradable shaped article containing a corrosion inhibitor and inert filler particles |
US7585905B2 (en) * | 2003-03-14 | 2009-09-08 | Eastman Chemical Company | Low molecular weight cellulose mixed esters and their use as low viscosity binders and modifiers in coating compositions |
US7172814B2 (en) * | 2003-06-03 | 2007-02-06 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co | Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends |
EP1484371A3 (en) * | 2003-06-05 | 2005-02-09 | Rohm And Haas Company | Degradable powder coatings, methods and apparatus for powder coating biodegradable substrates and products produced thereby |
US6787245B1 (en) | 2003-06-11 | 2004-09-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated aliphatic-aromatic copolyesters and shaped articles produced therefrom |
US7144632B2 (en) | 2003-06-11 | 2006-12-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aliphatic-aromatic polyetherester compositions, articles, films, coating and laminates and processes for producing same |
US20040259974A1 (en) * | 2003-06-18 | 2004-12-23 | Gerald Scott | Biodegradable polymer compositions with controlled lifetimes |
US7687143B2 (en) | 2003-06-19 | 2010-03-30 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
US20110139386A1 (en) * | 2003-06-19 | 2011-06-16 | Eastman Chemical Company | Wet lap composition and related processes |
WO2004113598A2 (en) | 2003-06-19 | 2004-12-29 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
US20040260034A1 (en) | 2003-06-19 | 2004-12-23 | Haile William Alston | Water-dispersible fibers and fibrous articles |
US8513147B2 (en) | 2003-06-19 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Nonwovens produced from multicomponent fibers |
US7892993B2 (en) | 2003-06-19 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
US7220815B2 (en) * | 2003-07-31 | 2007-05-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated aliphatic-aromatic copolyesters and shaped articles produced therefrom |
WO2005041827A2 (en) * | 2003-10-21 | 2005-05-12 | Hollister Incorporated | Flushable body waste collection pouch, pouch-in-pouch appliance using the same, and method relating thereto |
DK1684679T3 (da) * | 2003-10-21 | 2009-10-12 | Hollister Inc | Skrælbar og gennemskyllelig stomipose og anvendelsesområde |
US7353020B2 (en) * | 2003-11-17 | 2008-04-01 | Hitachi Communication Technologies, Ltd. | Radio access point testing apparatus and method of testing radio access point |
US7235623B2 (en) * | 2003-11-26 | 2007-06-26 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions for calendering |
EP2532683A3 (en) | 2003-11-28 | 2013-03-20 | Eastman Chemical Company | Cellulose interpolymers and method of oxidation |
US20050137304A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-06-23 | Strand Marc A. | Process for calendering of polyesters |
US7354653B2 (en) * | 2003-12-18 | 2008-04-08 | Eastman Chemical Company | High clarity films with improved thermal properties |
US7241838B2 (en) * | 2003-12-19 | 2007-07-10 | Eastman Chemical Company | Blends of aliphatic-aromatic copolyesters with ethylene-vinyl acetate copolymers |
US7368511B2 (en) * | 2003-12-22 | 2008-05-06 | Eastman Chemical Company | Polymer blends with improved rheology and improved unnotched impact strength |
US20050154147A1 (en) * | 2003-12-22 | 2005-07-14 | Germroth Ted C. | Polyester compositions |
US7368503B2 (en) | 2003-12-22 | 2008-05-06 | Eastman Chemical Company | Compatibilized blends of biodegradable polymers with improved rheology |
US7160977B2 (en) * | 2003-12-22 | 2007-01-09 | Eastman Chemical Company | Polymer blends with improved notched impact strength |
JP2005232441A (ja) * | 2004-01-20 | 2005-09-02 | Toray Ind Inc | 柔軟ポリエステルフィルム |
US7888405B2 (en) * | 2004-01-30 | 2011-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aliphatic-aromatic polyesters, and articles made therefrom |
US7452927B2 (en) * | 2004-01-30 | 2008-11-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aliphatic-aromatic polyesters, and articles made therefrom |
US20110097530A1 (en) * | 2004-01-30 | 2011-04-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Non-sulfonated Aliphatic-Aromatic Polyesters, and Articles Made Therefrom |
US20050182443A1 (en) | 2004-02-18 | 2005-08-18 | Closure Medical Corporation | Adhesive-containing wound closure device and method |
US7776020B2 (en) * | 2004-03-19 | 2010-08-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles having an aliphatic-aromatic copolyester film |
US20050209374A1 (en) * | 2004-03-19 | 2005-09-22 | Matosky Andrew J | Anaerobically biodegradable polyesters |
US7153569B2 (en) * | 2004-03-19 | 2006-12-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable aliphatic-aromatic copolyester films |
DE102004027673B3 (de) * | 2004-06-07 | 2006-01-19 | Universität Ulm | Biodegradables Verbundsystem und dessen Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung eines bioabbaubaren Block-copolyesterurethans |
US20050276940A1 (en) * | 2004-06-10 | 2005-12-15 | Stevenson James A | Lidstock material having improved sealability and peelability to wide classes of materials |
US7144972B2 (en) * | 2004-07-09 | 2006-12-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyetherester compositions containing hydroxyalkanoic acids and shaped articles produced therefrom |
US7193029B2 (en) * | 2004-07-09 | 2007-03-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated copolyetherester compositions from hydroxyalkanoic acids and shaped articles produced therefrom |
US7358325B2 (en) * | 2004-07-09 | 2008-04-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated aromatic copolyesters containing hydroxyalkanoic acid groups and shaped articles produced therefrom |
US20060009099A1 (en) * | 2004-07-12 | 2006-01-12 | Closure Medical Corporation | Adhesive-containing wound closure device and method |
US8071695B2 (en) | 2004-11-12 | 2011-12-06 | Eastman Chemical Company | Polyeste blends with improved stress whitening for film and sheet applications |
DE502005004485D1 (de) | 2005-01-12 | 2008-07-31 | Basf Se | Biologisch abbaubare polyestermischung |
CN101098932B (zh) * | 2005-01-12 | 2011-08-17 | 巴斯福股份公司 | 可生物降解聚酯混合物 |
GB0500906D0 (en) | 2005-01-17 | 2005-02-23 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Coextruded polymeric film |
US7510768B2 (en) | 2005-06-17 | 2009-03-31 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic articles comprising cyclobutanediol having a decorative material embedded therein |
ITMI20050452A1 (it) * | 2005-03-18 | 2006-09-19 | Novamont Spa | Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico |
US20060260031A1 (en) * | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Conrad Joseph M Iii | Potty training device |
US20060270773A1 (en) * | 2005-05-26 | 2006-11-30 | Hale Wesley R | Polyester-polycarbonate blends for diffuser sheets with improved luminance |
US20060270806A1 (en) * | 2005-05-26 | 2006-11-30 | Hale Wesley R | Miscible high Tg polyester/polymer blend compositions and films formed therefrom |
US20100298523A1 (en) * | 2005-06-17 | 2010-11-25 | Eastman Chemical Company | Polyester Compositions Which Comprise Cyclobutanediol and at Least One Phosphorus Compound |
US7704605B2 (en) | 2006-03-28 | 2010-04-27 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic articles comprising cyclobutanediol having a decorative material embedded therein |
US20110144266A1 (en) * | 2005-06-17 | 2011-06-16 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic Articles Comprising Cyclobutanediol Having a Decorative Material Embedded Therein |
US20070036746A1 (en) * | 2005-08-12 | 2007-02-15 | Hester Roger D | Water-degradable fishing lure |
US20100087574A1 (en) * | 2005-10-28 | 2010-04-08 | Emmett Dudley Crawford | Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom |
US20100096589A1 (en) * | 2005-10-28 | 2010-04-22 | Emmett Dudley Crawford | Polyester compositions containing low amounts of cyclobutanediol and articles made therefrom |
PL1940955T3 (pl) * | 2005-10-28 | 2011-04-29 | Eastman Chem Co | Kompozycje poliestrowe zawierające cyklobutanodiol i pewne termostabilizatory i/lub ich produkty reakcji |
US8193302B2 (en) | 2005-10-28 | 2012-06-05 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain phosphate thermal stabilizers, and/or reaction products thereof |
US20070100125A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Crawford Emmett D | Polyester compositions comprising minimal amounts of cyclobutanediol |
US20070100122A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Crawford Emmett D | Polyester compositions containing cyclobutanediol and articles made therefrom |
US9598533B2 (en) | 2005-11-22 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom |
WO2007070064A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Kimberly - Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable multicomponent fibers |
US20070142511A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Crawford Emmett D | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol ethylene glycol, titanium, and phosphorus with improved color and manufacturing processes therefor |
US7737246B2 (en) * | 2005-12-15 | 2010-06-15 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and ethylene glycol and manufacturing processes therefor |
US7635745B2 (en) | 2006-01-31 | 2009-12-22 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyester recovery |
US8637126B2 (en) * | 2006-02-06 | 2014-01-28 | International Paper Co. | Biodegradable paper-based laminate with oxygen and moisture barrier properties and method for making biodegradable paper-based laminate |
BRPI0600685A (pt) * | 2006-02-24 | 2007-11-20 | Phb Ind Sa | blenda polimérica ambientalmente degradável e seu processo de obtenção |
US20070232779A1 (en) * | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Leslie Shane Moody | Certain polyester compositions which comprise cyclohexanedimethanol, moderate cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and high trans cyclohexanedicarboxylic acid |
US20070232778A1 (en) * | 2006-03-28 | 2007-10-04 | Leslie Shane Moody | Certain polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and high trans-cyclohexanedicarboxylic acid |
US9169388B2 (en) | 2006-03-28 | 2015-10-27 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain thermal stabilizers, and/or reaction products thereof |
US20100300918A1 (en) * | 2006-03-28 | 2010-12-02 | Eastman Chemical Company | Bottles comprising polyester compositions which comprise cyclobutanediol |
KR101283172B1 (ko) | 2006-04-07 | 2013-07-08 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 생분해성 부직 라미네이트 |
CA2651098A1 (en) * | 2006-05-01 | 2007-11-08 | Bnt Force Biodegradable Polymers Pvt Ltd. | Novel biodegradable polymer composition useful for the preparation of biodegradable plastic and a process for the preparation of said composition |
JPWO2007148471A1 (ja) | 2006-06-23 | 2009-11-12 | 株式会社豊田自動織機 | Pdc−乳酸コポリエステル及びその成形体 |
WO2008008068A1 (en) | 2006-07-14 | 2008-01-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable aliphatic-aromatic copolyester for use in nonwoven webs |
EP2044251B1 (en) | 2006-07-14 | 2019-10-02 | NatureWorks LLC | Biodegradable aliphatic polyester for use in nonwoven webs |
US9091004B2 (en) | 2006-07-14 | 2015-07-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable polylactic acid for use in nonwoven webs |
AU2007287793A1 (en) * | 2006-08-23 | 2008-02-28 | Bayer Cropscience Ag | Formulations for the controlled release of agrochemical active agents |
CN101506278B (zh) * | 2006-08-31 | 2012-11-14 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 高透气性可生物降解薄膜 |
WO2008028134A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | The Regents Of The University Of California | Thermoplastic polymer microfibers, nanofibers and composites |
ITMI20061844A1 (it) | 2006-09-27 | 2008-03-28 | Novamont Spa | Composizioni biodegradabili a base di amido nanoparticellare |
US20080085390A1 (en) * | 2006-10-04 | 2008-04-10 | Ryan Thomas Neill | Encapsulation of electrically energized articles |
US8592641B2 (en) * | 2006-12-15 | 2013-11-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-sensitive biodegradable film |
US20100048081A1 (en) * | 2006-12-15 | 2010-02-25 | Topolkaraev Vasily A | Biodegradable polyesters for use in forming fibers |
US20100048082A1 (en) * | 2006-12-15 | 2010-02-25 | Topolkaraev Vasily A | Biodegradable polylactic acids for use in forming fibers |
US20080160859A1 (en) * | 2007-01-03 | 2008-07-03 | Rakesh Kumar Gupta | Nonwovens fabrics produced from multicomponent fibers comprising sulfopolyesters |
US20080188636A1 (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-07 | North Carolina State University | Polymer derivatives and composites from the dissolution of lignocellulosics in ionic liquids |
CN101611095A (zh) | 2007-02-15 | 2009-12-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 基于生物可降解的聚酯混合物的泡沫层 |
CN101711374B (zh) | 2007-03-08 | 2011-11-02 | 澳加光学有限公司 | 乙二醇改性聚酯眼镜和眼镜镜架 |
US7803360B2 (en) * | 2007-04-30 | 2010-09-28 | Biobait, Inc. | Water-degradable fishing lure |
KR100893572B1 (ko) * | 2007-07-03 | 2009-04-17 | 도레이새한 주식회사 | 열수축성 폴리에스테르 필름 |
DE102008018964A1 (de) | 2007-07-20 | 2009-03-19 | Basf Se | Polyestermischung aus nachwachsenden Rohstoffen mit geringer Dichte |
ATE506472T1 (de) * | 2007-08-22 | 2011-05-15 | Kimberly Clark Co | Mehrkomponentige biologisch abbaubare filamente und daraus gebildete vliesstoffe |
US8329977B2 (en) | 2007-08-22 | 2012-12-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable water-sensitive films |
US8501287B2 (en) | 2007-11-21 | 2013-08-06 | Eastman Chemical Company | Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture |
KR20100087171A (ko) * | 2007-11-21 | 2010-08-03 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 플라스틱 젖병, 다른 취입 성형된 제품, 및 이들의 제조 방법 |
DE102007057768A1 (de) * | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Universität Ulm | Biodegradables Verbundsystem und dessen Verwendung |
CN101896649B (zh) * | 2007-12-13 | 2012-07-18 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 由包含聚乳酸和聚醚共聚物的热塑性组合物形成的生物可降解纤维 |
US8227658B2 (en) * | 2007-12-14 | 2012-07-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc | Film formed from a blend of biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters |
US8453653B2 (en) | 2007-12-20 | 2013-06-04 | Philip Morris Usa Inc. | Hollow/porous fibers and applications thereof |
US8859084B2 (en) * | 2008-01-29 | 2014-10-14 | Fina Technology, Inc. | Modifiers for oriented polypropylene |
US7998888B2 (en) | 2008-03-28 | 2011-08-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Thermoplastic starch for use in melt-extruded substrates |
MX2010011149A (es) | 2008-04-15 | 2010-11-05 | Basf Se | Metodo para la produccion continua de poliesteres biodegradables. |
JP5675586B2 (ja) | 2008-04-15 | 2015-02-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 生分解可能なポリエステルを連続的に製造する方法 |
BRPI0912578A2 (pt) | 2008-05-06 | 2015-10-13 | Metabolix Inc | combinações de poliésteres biodegradáveis |
US8147965B2 (en) | 2008-05-14 | 2012-04-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-sensitive film containing thermoplastic polyurethane |
US8338508B2 (en) * | 2008-05-14 | 2012-12-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-sensitive film containing an olefinic elastomer |
KR101618870B1 (ko) | 2008-05-15 | 2016-05-09 | 후지필름 가부시키가이샤 | 셀룰로오스 에스테르 필름, 위상차 필름, 편광판 및 액정 표시 장치 |
KR101526636B1 (ko) * | 2008-05-30 | 2015-06-05 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 폴리락트산 섬유 |
US8470222B2 (en) | 2008-06-06 | 2013-06-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibers formed from a blend of a modified aliphatic-aromatic copolyester and thermoplastic starch |
US8841386B2 (en) | 2008-06-10 | 2014-09-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibers formed from aromatic polyester and polyether copolymer |
US8334342B2 (en) | 2008-06-18 | 2012-12-18 | Basf Se | Glyoxal and methylglyoxal as additive for polymer blends |
US8198371B2 (en) * | 2008-06-27 | 2012-06-12 | Eastman Chemical Company | Blends of polyesters and ABS copolymers |
US8927617B2 (en) | 2008-06-30 | 2015-01-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fragranced water-sensitive film |
US8188185B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-05-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable packaging film |
US8759279B2 (en) * | 2008-06-30 | 2014-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fragranced biodegradable film |
EP2315571A4 (en) * | 2008-07-16 | 2013-05-01 | Surmodics Pharmaceuticals Inc | METHOD FOR PRODUCING MICROPARTICLES WITH BIOACTIVE PEPTIDES |
JP5140513B2 (ja) * | 2008-07-28 | 2013-02-06 | 富士フイルム株式会社 | セルロースエステルフィルム、それを用いた位相差フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
CN102165012A (zh) | 2008-08-01 | 2011-08-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 提高生物降解聚酯耐水解性的方法 |
JP2010066752A (ja) * | 2008-08-13 | 2010-03-25 | Fujifilm Corp | セルロースアシレートフィルムおよび偏光板 |
JP2012504166A (ja) | 2008-09-29 | 2012-02-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 生分解性ポリマー混合物 |
ES2398700T5 (es) | 2008-09-29 | 2018-03-05 | Basf Se | Procedimiento para el revestimiento de papel |
US20110313075A1 (en) | 2008-09-29 | 2011-12-22 | Basf Se | Aliphatic polyester |
ES2398505T3 (es) | 2008-10-14 | 2013-03-19 | Basf Se | Copolímeros con acrilatos de cadena larga |
US8597421B2 (en) * | 2008-10-21 | 2013-12-03 | Adeka Corporation | Cellulose resin composition and cellulose resin film |
US8431232B2 (en) * | 2008-10-30 | 2013-04-30 | Eastman Chemical Company | Aromatic-aliphatic polyester hot melt adhesives for roll-applied labels |
US8895654B2 (en) | 2008-12-18 | 2014-11-25 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions which comprise spiro-glycol, cyclohexanedimethanol, and terephthalic acid |
US8329601B2 (en) | 2008-12-18 | 2012-12-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable and renewable film |
US8283006B2 (en) * | 2008-12-18 | 2012-10-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Injection molding material containing starch and plant protein |
US8691127B2 (en) | 2008-12-19 | 2014-04-08 | Basf Se | Method for producing a composite component by multi-component injection molding |
WO2010100052A1 (de) | 2009-03-03 | 2010-09-10 | Basf Se | Verbackungsresistentes polyalkylencarbonat |
US8569407B2 (en) | 2009-03-20 | 2013-10-29 | Basf Se | Biodegradable material composed of a polymer comprising a porous metal-organic framework |
US20100272499A1 (en) * | 2009-04-23 | 2010-10-28 | Erik Wysocan | Environmentally friendly disposable pen |
US8512519B2 (en) | 2009-04-24 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyesters for paper strength and process |
EP2348063B1 (en) | 2009-05-15 | 2020-04-29 | Kingfa Science & Technology Co., Ltd. | Biodegradable polyesters and preparing method thereof |
JP2011012186A (ja) * | 2009-07-02 | 2011-01-20 | Fujifilm Corp | セルロースエステルフィルム、位相差フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
JP2011039304A (ja) * | 2009-08-11 | 2011-02-24 | Fujifilm Corp | セルロースアシレートフィルムとその製造方法、偏光板および液晶表示装置 |
US9101132B2 (en) | 2009-09-14 | 2015-08-11 | Basf Se | Dispenser comprising a polyester membrane for control of mites in bee hives |
US8796356B2 (en) * | 2009-09-23 | 2014-08-05 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof |
US8679826B2 (en) | 2009-10-26 | 2014-03-25 | Basf Se | Method for recycling paper products coated with polyester polymers |
US8658069B2 (en) | 2009-11-09 | 2014-02-25 | Basf Se | Method for producing shrink films |
US20130309287A1 (en) | 2009-12-11 | 2013-11-21 | Basf Se | Rodent bait packed in a biodegradable foil |
US8586821B2 (en) * | 2009-12-23 | 2013-11-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Melt-processed films of thermoplastic cellulose and microbial aliphatic polyester |
CN102115576B (zh) | 2009-12-31 | 2014-09-17 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 天然生物聚合物热塑性膜 |
EP2524004B1 (de) | 2010-01-14 | 2015-11-11 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von expandierbaren polymilchsäurehaltigen granulaten |
AU2011231669A1 (en) | 2010-03-24 | 2012-10-25 | Basf Se | Process for producing cling films |
EP2550329B1 (de) | 2010-03-24 | 2014-03-19 | Basf Se | Verfahren zur folienherstellung |
US20110319531A1 (en) | 2010-06-29 | 2011-12-29 | Eastman Chemical Company | Cellulose ester compositions |
US9273195B2 (en) | 2010-06-29 | 2016-03-01 | Eastman Chemical Company | Tires comprising cellulose ester/elastomer compositions |
JP5759544B2 (ja) | 2010-07-02 | 2015-08-05 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 活性剤を送達する方法 |
CN103025929B (zh) | 2010-07-02 | 2015-11-25 | 宝洁公司 | 包含活性剂的长丝、非织造纤维网和制备它们的方法 |
JP5788503B2 (ja) | 2010-07-02 | 2015-09-30 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | ウェブ材料及びその製造方法 |
EP2596044B1 (de) | 2010-07-19 | 2014-10-01 | Basf Se | Verfahren zur erhöhung des molekulargewichts von polyestern |
US20120016328A1 (en) | 2010-07-19 | 2012-01-19 | Bo Shi | Biodegradable films |
EP2601265A1 (de) | 2010-08-02 | 2013-06-12 | Basf Se | Langfaserverstärkte polyester |
IT1401318B1 (it) | 2010-08-06 | 2013-07-18 | Novamont Spa | Composizioni biodegradabili polifasiche contenenti almeno un polimero di origine naturale |
KR20140000212A (ko) | 2010-08-23 | 2014-01-02 | 바스프 에스이 | 내습성 파형 섬유보드 |
US8999491B2 (en) | 2010-08-23 | 2015-04-07 | Basf Se | Wet-strength corrugated fiberboard |
MX361246B (es) * | 2010-10-06 | 2018-11-30 | Invista Tech Sarl | Composiciones polimericas que incluyen ester de celulosa. |
US9273417B2 (en) | 2010-10-21 | 2016-03-01 | Eastman Chemical Company | Wet-Laid process to produce a bound nonwoven article |
EP2632985B1 (de) | 2010-10-27 | 2015-01-28 | Basf Se | Verwendung von polymermischungen zur herstellung von folienbändchen |
US8907155B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-12-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable and flushable multi-layered film |
US8461262B2 (en) | 2010-12-07 | 2013-06-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Polylactic acid fibers |
US8889945B2 (en) | 2010-12-08 | 2014-11-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastic film containing a renewable starch polymer |
US8420868B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-04-16 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
US8420869B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-04-16 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
US8394997B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-03-12 | Eastman Chemical Company | Process for the isomerization of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols |
CN102153734B (zh) * | 2010-12-30 | 2013-09-11 | 金发科技股份有限公司 | 一种由消费后聚酯制备生物降解聚酯的方法 |
CA2988760A1 (en) | 2011-01-12 | 2012-07-19 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Composite laminated structures and methods for manufacturing and using the same |
WO2012113744A1 (de) | 2011-02-23 | 2012-08-30 | Basf Se | Polyesterfolie enthaltend nährsalze |
EP2686383B1 (en) | 2011-03-15 | 2015-06-17 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Resin composition and molded product thereof |
US8546472B2 (en) | 2011-03-23 | 2013-10-01 | Basf Se | Polyesters based on 2-methylsuccinic acid |
EP2688956A1 (de) | 2011-03-23 | 2014-01-29 | Basf Se | Polyester auf basis von 2-methylbernsteinsaeure |
US20120302119A1 (en) | 2011-04-07 | 2012-11-29 | Eastman Chemical Company | Short cut microfibers |
US20120302120A1 (en) | 2011-04-07 | 2012-11-29 | Eastman Chemical Company | Short cut microfibers |
WO2012143323A1 (en) | 2011-04-20 | 2012-10-26 | Basf Se | Cellulosic barrier packaging material |
EP2522695A1 (de) | 2011-05-10 | 2012-11-14 | Basf Se | Biologisch abbaubare Polyesterfolie |
US8686080B2 (en) | 2011-05-10 | 2014-04-01 | Basf Se | Biodegradable polyester film |
WO2012168324A1 (de) | 2011-06-09 | 2012-12-13 | Basf Se | Biologisch abbaubare polyestermischung |
EP2718497A1 (de) | 2011-06-10 | 2014-04-16 | Basf Se | Pulverzusammensetzung und deren verwendung für die papierherstellung |
US8753481B2 (en) | 2011-06-10 | 2014-06-17 | Basf Se | Powder composition and use thereof for paper production |
US9334360B2 (en) | 2011-07-15 | 2016-05-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof |
US8933162B2 (en) | 2011-07-15 | 2015-01-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof |
US8877862B2 (en) | 2011-07-15 | 2014-11-04 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for color stabilization of poly(butylene-co-adipate terephthalate |
EP2551301A1 (de) | 2011-07-29 | 2013-01-30 | Basf Se | Biologisch abbaubare Polyesterfolie |
EP2556953A1 (de) | 2011-08-11 | 2013-02-13 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung eines Papier-Schaumstoffverbunds |
US8946345B2 (en) | 2011-08-30 | 2015-02-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for the preparation of (polybutylene-co-adipate terephthalate) through the in situ phosphorus containing titanium based catalyst |
WO2013030300A1 (de) | 2011-09-02 | 2013-03-07 | Basf Se | Polypropylencarbonat-haltige schäume |
EP2573138A1 (de) | 2011-09-21 | 2013-03-27 | Basf Se | Polyamid-Formmassen |
EP2573142A1 (de) | 2011-09-21 | 2013-03-27 | Basf Se | Thermoplastische Formmasse mit verbesserter Kerbschlagzähigkeit |
KR101954282B1 (ko) * | 2011-11-07 | 2019-03-05 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 하드 디스크 드라이브 및 반도체 용도에서 유용한 청정 폴리카보네이트 재료 |
US8940135B2 (en) | 2011-12-01 | 2015-01-27 | Basf Se | Production of filled paper using biodegradable polyester fibers and/or polyalkylene carbonate fibers |
EP2785913A2 (de) | 2011-12-01 | 2014-10-08 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von füllstoffhaltigem papier unter einsatz von biologisch abbaubaren polyesterfasern und/oder polyalkylencarbonatfasern |
US20130150498A1 (en) | 2011-12-07 | 2013-06-13 | Eastman Chemical Company | Cellulose esters in pneumatic tires |
US9718258B2 (en) | 2011-12-20 | 2017-08-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Multi-layered film containing a biopolymer |
US9327438B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-05-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for forming a thermoplastic composition that contains a plasticized starch polymer |
BR112014018706A8 (pt) | 2012-01-31 | 2017-07-11 | Eastman Chem Co | Processo para a produção de uma corrente de produto de microfibras |
US8840758B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-09-23 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short cut microfibers |
US8901273B2 (en) | 2012-02-15 | 2014-12-02 | Saudi Basic Industries Corporation | Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof |
US8889820B2 (en) | 2012-02-15 | 2014-11-18 | Saudi Basic Industries Corporation | Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof |
US8969506B2 (en) | 2012-02-15 | 2015-03-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof |
US20130217830A1 (en) | 2012-02-16 | 2013-08-22 | Eastman Chemical Company | Clear Semi-Crystalline Articles with Improved Heat Resistance |
US8895660B2 (en) | 2012-03-01 | 2014-11-25 | Saudi Basic Industries Corporation | Poly(butylene-co-adipate terephthalate), method of manufacture, and uses thereof |
US9034983B2 (en) | 2012-03-01 | 2015-05-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Poly(butylene-co-adipate terephthalate), method of manufacture and uses thereof |
US8901243B2 (en) | 2012-03-30 | 2014-12-02 | Saudi Basic Industries Corporation | Biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof |
WO2013184836A1 (en) | 2012-06-05 | 2013-12-12 | Metabolix, Inc. | Low glass transition polyhydroxyalkanoates for modification of biodegradable polymers |
WO2014001119A1 (de) | 2012-06-26 | 2014-01-03 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von expandierbaren polymilchsäurehaltigen granulaten |
US9540661B2 (en) | 2012-07-09 | 2017-01-10 | Basf Se | Method for the complete anaerobic digestion of polymer mixtures |
WO2014009176A1 (de) | 2012-07-10 | 2014-01-16 | Basf Se | Verfahren zum vollständigen anaeroben abbau von polymermischungen |
US20140020165A1 (en) | 2012-07-20 | 2014-01-23 | For Kids By Parents, Inc. | Potty training device |
US9475930B2 (en) | 2012-08-17 | 2016-10-25 | Metabolix, Inc. | Biobased rubber modifiers for polymer blends |
US9056979B2 (en) | 2012-11-15 | 2015-06-16 | Basf Se | Biodegradable polyester mixture |
CA2891687A1 (en) | 2012-11-15 | 2014-05-22 | Basf Se | Biodegradable polyester mixture |
CN105008450B (zh) * | 2013-01-25 | 2017-01-25 | Dic株式会社 | 纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物、纤维素酯光学薄膜以及偏光板用保护膜 |
US20150368442A1 (en) * | 2013-01-30 | 2015-12-24 | Nec Corporation | Cellulose resin composition, molding material and molded article |
US9617685B2 (en) | 2013-04-19 | 2017-04-11 | Eastman Chemical Company | Process for making paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders |
EP3004225A1 (en) | 2013-05-30 | 2016-04-13 | Metabolix, Inc. | Recyclate blends |
CN104238138A (zh) * | 2013-06-07 | 2014-12-24 | 张国军 | 一种光致变色镜架 |
EP2826817B1 (de) | 2013-07-15 | 2017-07-05 | Basf Se | Biologisch abbaubare polyestermischung |
BR112016006949B1 (pt) | 2013-10-09 | 2021-09-14 | Basf Se | Processo para a produção de partículas expandidas de espuma feitas de um grânulo, partícula expandida de espuma, processo para a produção de uma peça de molde, peça de molde e uso da peça de molde |
DE102014223786A1 (de) | 2013-12-10 | 2015-06-11 | Basf Se | Polymermischung für Barrierefilm |
US9598802B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate |
US9605126B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-28 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion |
US20150239138A1 (en) * | 2014-02-21 | 2015-08-27 | Steven M. Kurzet | Self-contained Shaving System |
US10611903B2 (en) | 2014-03-27 | 2020-04-07 | Cj Cheiljedang Corporation | Highly filled polymer systems |
CA2944677A1 (en) | 2014-04-02 | 2015-10-08 | Basf Se | Polyester mixture |
EP3134564B1 (en) * | 2014-04-22 | 2018-06-20 | The Procter and Gamble Company | Filaments and fibrous structures employing same |
USD824525S1 (en) | 2014-09-25 | 2018-07-31 | Ethicon Llc | Release paper for wound treament devices |
JP6524629B2 (ja) * | 2014-09-26 | 2019-06-05 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物、及び樹脂成形体 |
JP6630998B2 (ja) * | 2014-09-26 | 2020-01-15 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物、及び樹脂成形体 |
DE102014017015A1 (de) * | 2014-11-19 | 2016-05-19 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie |
WO2016087270A1 (en) | 2014-12-04 | 2016-06-09 | Basf Se | Solid agrochemical composition for extended release of carbon dioxide |
US10106642B2 (en) | 2014-12-05 | 2018-10-23 | Basf Se | Biodegradable copolyesters |
CN104744905A (zh) * | 2015-03-31 | 2015-07-01 | 苏州维泰生物技术有限公司 | 一种聚己内酯-乙酸纤维素医用复合薄膜及其制备方法 |
WO2016168294A1 (en) * | 2015-04-13 | 2016-10-20 | Api Intellectual Property Holdings, Llc | Methods and additives for improving melt strength in polymer film processing and blow molding |
WO2017011574A1 (en) | 2015-07-13 | 2017-01-19 | Basf Corporation | Pest control and/or detection system with conductive bait matrix |
US11051504B2 (en) | 2015-07-13 | 2021-07-06 | Basf Corporation | Pest control and detection system with conductive bait matrix |
WO2017087658A1 (en) | 2015-11-17 | 2017-05-26 | Cj Research Center, Llc | Polymer blends with controllable biodegradation rates |
US10077342B2 (en) | 2016-01-21 | 2018-09-18 | Eastman Chemical Company | Elastomeric compositions comprising cellulose ester additives |
ITUA20164319A1 (it) * | 2016-06-13 | 2017-12-13 | Novamont Spa | Film biodegradabile multistrato. |
JP6874294B2 (ja) * | 2016-08-02 | 2021-05-19 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリエステル樹脂組成物、該樹脂組成物を成形してなるフィルム、および該フィルムを成形してなる袋 |
WO2018029040A1 (de) | 2016-08-08 | 2018-02-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von expandiertem granulat |
CN107793713B (zh) * | 2016-09-06 | 2020-10-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 热塑性纤维素与脂肪族共聚酯共混物薄膜及制备方法 |
CN107793714B (zh) * | 2016-09-06 | 2020-10-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 热塑性薄膜及制备方法 |
CN107794593B (zh) * | 2016-09-06 | 2020-11-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 热塑性纤维素与脂肪族芳香族共聚酯共混物纤维及制备方法 |
CN107793712B (zh) * | 2016-09-06 | 2020-09-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 热塑性纤维素与脂肪族芳香族共聚酯共混物3d打印丝材及制备方法 |
CN107793711B (zh) * | 2016-09-06 | 2020-09-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 热塑性纤维素与脂肪族芳香族共聚酯共混物注塑制品及制备方法 |
CN107793708B (zh) * | 2016-09-06 | 2020-11-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 热塑性纤维素与脂肪族芳香族共聚酯共混物及制备方法 |
CN107794597B (zh) * | 2016-09-06 | 2020-12-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 热塑性纤维素与脂肪族共聚酯共混物纤维及制备方法 |
CN107793592B (zh) * | 2016-09-06 | 2020-08-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 生物降解脂肪族芳香族共聚酯增韧热塑性聚多糖共混物及其制备方法和薄膜 |
CN107793591B (zh) * | 2016-09-06 | 2020-10-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 生物降解聚酯增韧热塑性聚多糖共混物及其制备方法和薄膜 |
CN107793589B (zh) * | 2016-09-06 | 2020-08-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 热塑性纤维素与脂肪族共聚酯共混物及制备方法 |
US10792024B2 (en) | 2016-09-28 | 2020-10-06 | Ethicon, Inc. | Scaffolds with channels for joining layers of tissue at discrete points |
US10687986B2 (en) | 2016-09-29 | 2020-06-23 | Ethicon, Inc. | Methods and devices for skin closure |
USD848624S1 (en) | 2016-09-29 | 2019-05-14 | Ethicon, Inc. | Release paper for wound treatment devices |
US10470934B2 (en) | 2016-09-29 | 2019-11-12 | Ethicon, Inc. | Methods and devices for skin closure |
CN109906114B (zh) | 2016-10-07 | 2021-11-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 球形微粒 |
CN107938022B (zh) * | 2016-10-13 | 2021-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 纤维及其制备方法 |
CN107936186B (zh) * | 2016-10-13 | 2020-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 3d打印丝材及制备方法 |
JP2019533756A (ja) * | 2016-11-11 | 2019-11-21 | イーストマン ケミカル カンパニー | セルロースエステルとエチレンビニルアセテートの組成物並びにこれらの組成物を用いて製造される物品 |
DE102017128847A1 (de) | 2016-12-08 | 2018-06-14 | Basf Se | Biologisch abbaubare Fußbekleidung basierend auf Polymilchsäure |
WO2018140675A1 (en) | 2017-01-27 | 2018-08-02 | The Procter & Gamble Company | Compositions in the form of dissolvable solid structures comprising effervescent agglomerated particles |
US20180271505A1 (en) | 2017-03-23 | 2018-09-27 | Ethicon, Inc. | Scaffolds for Joining Layers of Tissue at Discrete Points |
US10470935B2 (en) | 2017-03-23 | 2019-11-12 | Ethicon, Inc. | Skin closure systems and devices of improved flexibility and stretchability for bendable joints |
CN110475791B (zh) * | 2017-03-29 | 2021-12-21 | 伊士曼化工公司 | 区域选择性取代的纤维素酯 |
US11504446B2 (en) | 2017-04-25 | 2022-11-22 | Ethicon, Inc. | Skin closure devices with self-forming exudate drainage channels |
CN110914344B (zh) | 2017-05-10 | 2022-05-31 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于食品包装的可生物降解的薄膜 |
EP3642268B1 (de) | 2017-06-19 | 2021-07-14 | Basf Se | Biologisch abbaubare dreischichtfolie |
WO2019011643A1 (de) | 2017-07-10 | 2019-01-17 | Basf Se | Biologisch abbaubare folie für lebensmittelverpackung |
JP6904129B2 (ja) * | 2017-07-20 | 2021-07-14 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 樹脂組成物及び成形体 |
JP6323605B1 (ja) * | 2017-09-26 | 2018-05-16 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物および樹脂成形体 |
JP6399180B1 (ja) * | 2017-09-26 | 2018-10-03 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物およびその樹脂成形体 |
JP2019059831A (ja) * | 2017-09-26 | 2019-04-18 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物および樹脂成形体 |
CN107987438B (zh) * | 2017-12-18 | 2020-07-07 | 四川妙顺环保科技有限公司 | 包装薄膜用组合物及其制备方法和包装薄膜 |
WO2019121322A1 (de) | 2017-12-19 | 2019-06-27 | Basf Se | Geschäumte schmelzfasern |
EP3752558A1 (en) * | 2018-02-13 | 2020-12-23 | Eastman Chemical Company | Cellulose ester and polymeric aliphatic polyester compositions and articles |
WO2019193094A1 (de) | 2018-04-06 | 2019-10-10 | Basf Se | Sphärische mikropartikel |
US11730156B2 (en) | 2018-04-06 | 2023-08-22 | Loren James Wilcox | Renewable natural fiber fishing line |
FI20185381A1 (en) | 2018-04-23 | 2019-10-24 | Welmu Int Oy | POLYMER COMPOSITION, PROCEDURE RELATED TO IT AND USE THEREOF |
CN108795001B (zh) * | 2018-05-28 | 2020-04-07 | 金发科技股份有限公司 | 一种可生物降解聚合物组合物及其应用 |
US10993708B2 (en) | 2018-07-31 | 2021-05-04 | Ethicon, Inc. | Skin closure devices with interrupted closure |
JP2022506128A (ja) | 2018-10-30 | 2022-01-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 活性材料が装填された微粒子を製造する方法 |
CN113227341A (zh) | 2018-12-19 | 2021-08-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含聚乙二醇接枝共聚物和芳香化学品的成型体 |
CN109731146B (zh) * | 2018-12-21 | 2021-07-20 | 东华大学 | 一种改性聚对苯二甲酸丁二醇酯pbt补片及其制备和应用 |
CN109825892B (zh) * | 2018-12-24 | 2021-11-30 | 江苏杜为新材料科技有限公司 | 一种中空高强大直径聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)单丝及其制备方法 |
CN113396039A (zh) | 2019-01-30 | 2021-09-14 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备淀粉共混物的方法 |
CA3136239A1 (en) | 2019-04-11 | 2020-10-15 | Basf Se | Polybutylene terephthalate thermoforming process |
BR112021023788A2 (pt) | 2019-07-12 | 2022-02-08 | Basf Se | Processo para produzir micropartículas, composição de micropartículas, produto, e, uso da composição |
HUE064058T2 (hu) | 2019-09-19 | 2024-02-28 | Basf Se | Zártcellás merev poliuretánhabok hosszú idejû tulajdonságainak javítása |
CN114423897A (zh) * | 2019-09-20 | 2022-04-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备染色的混合纤维、染色的混合纤维纱和/或染色的混合纤维织物的方法 |
CN114514274A (zh) * | 2019-10-08 | 2022-05-17 | 伊士曼(中国)投资管理有限公司 | 包含纤维素酯的聚合物组合物 |
WO2021119253A1 (en) * | 2019-12-10 | 2021-06-17 | Ticona Llc | Impact-modified biodegradable polymer compositions |
WO2021119240A1 (en) * | 2019-12-10 | 2021-06-17 | Ticona Llc | Cellulose ester composition containing other bio-based polymers |
WO2021183631A1 (en) * | 2020-03-11 | 2021-09-16 | Eastman Chemical Company | Low hydroxyl content cellulose ester and polymeric aliphatic polyester compositions and articles |
EP4132802A1 (en) | 2020-04-09 | 2023-02-15 | BASF Coatings GmbH | Molding with structured polysiloxane layer and method for its preparation |
MX2023001042A (es) | 2020-07-31 | 2023-02-16 | Procter & Gamble | Bolsa fibrosa soluble en agua que contiene granulos para el cuidado del cabello. |
US20230390167A1 (en) | 2020-10-30 | 2023-12-07 | Basf Se | Process for producing microparticles laden with an aroma chemical |
US11535729B2 (en) * | 2021-02-08 | 2022-12-27 | Enviro Cast, LLC | Degradable fishing lines and nets |
CN113121706A (zh) * | 2021-04-22 | 2021-07-16 | 四川省纺织科学研究院 | 一种熔融纤维素混合酯的制备方法及纤维素混合酯及纤维及薄膜 |
WO2023047988A1 (ja) * | 2021-09-27 | 2023-03-30 | 富士フイルム株式会社 | セルロースアシレートフイルム、食品包装材、農業資材、偏光板用フイルム |
WO2023214963A1 (en) * | 2022-05-03 | 2023-11-09 | Enviro Cast, LLC | Degradable fishing lines and nets |
WO2024074561A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-11 | Basf Se | Biodegradable polymer blend and use thereof |
WO2024074562A1 (en) | 2022-10-06 | 2024-04-11 | Basf Se | Thermoplastic polymer blend and use thereof |
CN117518325A (zh) * | 2023-04-13 | 2024-02-06 | Tcl华星光电技术有限公司 | 偏光片及显示装置 |
Family Cites Families (55)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE270417C (ja) | ||||
US1880808A (en) * | 1927-03-28 | 1932-10-04 | Eastman Kodak Co | Process of making cellulose esters of carboxylic acids |
US1683347A (en) * | 1927-08-25 | 1928-09-04 | Eastman Kodak Co | Process of making chloroform-soluble cellulose acetate |
US1698049A (en) * | 1928-01-18 | 1929-01-08 | Eastman Kodak Co | Process of making cellulosic esters containing halogen-substituted fatty-acid groups |
US1984147A (en) * | 1929-10-22 | 1934-12-11 | Eastman Kodak Co | Process for the production of cellulose esters and corresponding alkyl esters |
US1880560A (en) * | 1929-12-14 | 1932-10-04 | Eastman Kodak Co | Process for the hydrolysis of cellulose acetate |
US2071250A (en) * | 1931-07-03 | 1937-02-16 | Du Pont | Linear condensation polymers |
US2071251A (en) * | 1931-07-03 | 1937-02-16 | Du Pont | Fiber and method of producing it |
US2071253A (en) * | 1935-01-02 | 1937-02-16 | Du Pont | Linear condensation polymers |
US2129052A (en) * | 1936-02-04 | 1938-09-06 | Eastman Kodak Co | Hydrolyzed cellulose acetate |
US2423823A (en) * | 1943-06-26 | 1947-07-15 | Bell Telephone Labor Inc | Cellulose ester-polyester compositions and methods of preparing them |
US2623033A (en) * | 1950-03-20 | 1952-12-23 | Elastic copolyesters and process | |
US3493319A (en) * | 1967-05-26 | 1970-02-03 | Us Agriculture | Esterification of cellulosic textiles with unsaturated long chain fatty acids in the presence of trifluoroacetic anhydride using controlled cellulose-acid-anhydride ratios |
US3602225A (en) * | 1969-05-07 | 1971-08-31 | Fmc Corp | Biodegradable absorbent pad |
US3683917A (en) * | 1970-03-24 | 1972-08-15 | John M Comerford | Absorbent product comprising a fluid impervious barrier of a repellent tissue and a hydrocolloid |
US3668157A (en) * | 1970-07-23 | 1972-06-06 | Eastman Kodak Co | Blend containing at least a cellulose ester and a block copolymer elastomer |
GB1361653A (en) | 1970-10-21 | 1974-07-30 | Dynamit Nobel Ag | Use of hot melt adhesives in bonding sheet materials |
US3922239A (en) * | 1971-05-06 | 1975-11-25 | Union Carbide Corp | Cellulose esters or ethers blended with cyclic ester polymers |
US3781381A (en) * | 1971-05-06 | 1973-12-25 | Union Carbide Corp | Nylon polymers blended with cyclic ester polymers |
US3931082A (en) * | 1971-07-27 | 1976-01-06 | Fmc Corporation | Microcrystalline polyesters and dispersions thereof |
JPS5249204B2 (ja) * | 1973-10-01 | 1977-12-15 | ||
US3952347A (en) * | 1973-12-13 | 1976-04-27 | Personal Products Company | Biodegradable barrier film and absorbent pad utilizing same |
DE2435863C3 (de) * | 1974-07-25 | 1983-02-24 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Lineare, gesättigte, teilkristalline Copolyester |
DE2703417A1 (de) * | 1977-01-28 | 1978-08-03 | Basf Ag | Schmelzkleber auf basis gesaettigter polyester |
US4124571A (en) * | 1977-08-01 | 1978-11-07 | National Starch And Chemical Corporation | Thermoplastic copolyesters prepared from aromatic dicarboxylic acid substituted succinic acid or anhydride and a glycol and the use thereof in adhesives |
US4251402A (en) * | 1978-05-22 | 1981-02-17 | Basf Wyandotte Corporation | Polyester-starch sized paper, sizing composition, and process therefor |
DE2829624A1 (de) * | 1978-07-06 | 1980-01-24 | Basf Ag | Thermoplastische mischpolyester |
DE2945729C2 (de) * | 1979-11-13 | 1982-06-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen, linearen Polyestern |
EP0078609B1 (en) * | 1980-04-30 | 1987-05-06 | Imperial Chemical Industries Plc | 3-hydroxybutyric acid polymers |
SU979405A1 (ru) * | 1980-09-04 | 1982-12-07 | Всесоюзный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Синтетических Смол | Композици дл пластических масс |
US4503098A (en) * | 1980-09-12 | 1985-03-05 | Union Carbide Corporation | Disposable articles coated with degradable water insoluble polymers |
US4372311A (en) * | 1980-09-12 | 1983-02-08 | Union Carbide Corporation | Disposable articles coated with degradable water insoluble polymers |
JPS57115474A (en) * | 1981-01-07 | 1982-07-17 | Teijin Ltd | Polyester adhesive |
US4419507A (en) * | 1982-01-25 | 1983-12-06 | Eastman Kodak Company | Copolyester adhesives |
US4401805A (en) * | 1982-03-01 | 1983-08-30 | Eastman Kodak Company | Modified poly(ethylene terephthalate) having improved gas barrier properties |
US4506045A (en) * | 1982-10-02 | 1985-03-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Cellulose ester-aliphatic polycarbonate thermoplastic moulding compositions |
DE3314188A1 (de) * | 1983-04-19 | 1984-10-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von polymerlegierungen auf basis von celluloseestern in der augen-kontaktoptik und aus den polymerlegierungen hergestellte kontaktlinsen und -schalen |
US4436895A (en) * | 1983-04-13 | 1984-03-13 | Eastman Kodak Company | Polyester containers having improved gas barrier properties |
JPH0629366B2 (ja) * | 1984-01-11 | 1994-04-20 | 松下電器産業株式会社 | 樹脂組成物 |
JPS60147430A (ja) * | 1984-01-13 | 1985-08-03 | Toray Ind Inc | 高白度,高重合度アジピン酸共重合ポリエステルの製造法 |
JPS62923A (ja) * | 1985-06-27 | 1987-01-06 | Ricoh Co Ltd | プラスチツク基板液晶表示素子 |
AU603076B2 (en) * | 1985-12-09 | 1990-11-08 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Polymeric products and their manufacture |
US4770931A (en) * | 1987-05-05 | 1988-09-13 | Eastman Kodak Company | Shaped articles from polyester and cellulose ester compositions |
US4749773A (en) * | 1987-07-27 | 1988-06-07 | Eastman Kodak Company | Condensation polymers containing methine ultraviolet radiation-absorbing residues and shaped articles produced therefrom |
US4882412A (en) * | 1987-11-30 | 1989-11-21 | Eastman Kodak Company | Polyester polymer containing the residue of the UV absorbing benzopyran compound and shaped articles produced therefrom |
US4892922A (en) * | 1987-11-30 | 1990-01-09 | Eastman Kodak Company | Polyester polymer containing the residue of a benzopyran colorant compound and shaped articles produced therefrom |
US4892923A (en) * | 1988-02-22 | 1990-01-09 | Eastman Kodak Company | Polyester compositions containing the residue of a naphthopyran compound and shaped articles produced therefrom |
US4826903A (en) * | 1988-02-22 | 1989-05-02 | Eastman Kodak Company | Condensation polymer containing the residue of an acyloxystyrl compound and shaped articles produced therefrom |
US4845188A (en) * | 1988-08-19 | 1989-07-04 | Eastman Kodak Company | Condensation polymers containing methine ultraviolet radiation-absorbing residues and shaped articles produced therefrom |
JPH0733064B2 (ja) * | 1988-12-07 | 1995-04-12 | ダイアホイルヘキスト株式会社 | ポリエステル系収縮フィルム |
US4992491A (en) * | 1989-03-06 | 1991-02-12 | Eastman Kodak Company | Cellulose ester-copolyester ether blends |
US4966959A (en) * | 1989-04-07 | 1990-10-30 | Eastern Kodak Company | Copolyesters and formulations thereof for adhesives |
DE3914022A1 (de) * | 1989-04-28 | 1990-10-31 | Aeterna Lichte Gmbh & Co Kg | Biologisch abbaubare kunststoffmaterialien |
ATE199383T1 (de) * | 1990-11-30 | 2001-03-15 | Eastman Chem Co | Aliphatisch-aromatische copolyester |
US5134222A (en) * | 1991-12-23 | 1992-07-28 | Hoechst Celanese Corporation | Poly(butylene terephthalate) copolyester and a process for preparing it |
-
1991
- 1991-11-26 AT AT96109981T patent/ATE199383T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-11-26 AT AT92901494T patent/ATE150058T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-11-26 AU AU91050/91A patent/AU664831B2/en not_active Ceased
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011078272A1 (ja) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | 富士フイルム株式会社 | 成形材料、成形体、及びその製造方法、並びに電気電子機器用筐体 |
WO2011078278A1 (ja) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | 富士フイルム株式会社 | 成形材料、成形体、及びその製造方法、並びに電気電子機器用筐体 |
JP2011132438A (ja) * | 2009-12-25 | 2011-07-07 | Fujifilm Corp | 成形材料、成形体、及びその製造方法、並びに電気電子機器用筐体 |
WO2019171612A1 (ja) * | 2018-03-06 | 2019-09-12 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物及びその樹脂成形体 |
US11834567B2 (en) | 2018-03-06 | 2023-12-05 | Eastman Chemical Company | Resin composition and molded article thereof |
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