CN105008450B - 纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物、纤维素酯光学薄膜以及偏光板用保护膜 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供尺寸稳定性优异的光学薄膜、特别是偏光板保护膜，提供纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物、纤维素酯光学薄膜以及偏光板用保护膜，所述纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物为包含使二醇与二羧酸反应而得到的聚酯树脂的纤维素酯树脂用改性剂组合物，该改性剂组合物的基于凝胶渗透色谱(GPC)法的数均分子量(Mn)为350～2000的范围，且该改性剂组合物中所含的分子量小于350的聚酯树脂的含有率为5质量％以下；所述纤维素酯光学薄膜包含该改性剂组合物和纤维素酯树脂；所述偏光板用保护膜为使将该纤维素酯树脂用改性剂组合物与纤维素酯树脂溶解于有机溶剂而得到的树脂溶液在金属支撑体上流延，接着将前述有机溶剂蒸馏去除并干燥而得到的。

Description

纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物、纤维素酯光学薄膜以 及偏光板用保护膜
技术领域
本发明涉及能够得到尺寸稳定性优异的光学薄膜的聚酯系改性剂组合物、使用该改性剂组合物而得到的纤维素酯光学薄膜、以及使用该改性剂组合物而得到的偏光板用保护膜。
背景技术
近年来，由于液晶显示装置(LCD)节省空间、节省能源，因此液晶显示器在电视、个人电脑、手机等中的使用增加。基于这种LCD需求的增加，LCD的供给量也增加，随之对于保护LCD的偏振片的光学薄膜(偏光板用保护膜)，各种表面物性的提高等薄膜的品质提高逐渐变得重要。
作为LCD所要求的特性之一，有可视性。为了提高可视性，不可缺少的是组装在LCD中的显示器、尤其是构成偏光板的最外层的偏光板用保护膜的尺寸稳定性，具体而言是基于经时劣化的尺寸稳定性、基于热的尺寸稳定。作为LCD的偏光板用保护膜，主要使用有纤维素酯薄膜。该薄膜由于背光的LED产生的放热，而产生尺寸发生变化这样的问题。
为了提高前述偏光板用保护膜的尺寸稳定性，已知：例如使纤维素酯薄膜中含有磷酸三苯酯(TPP)。此外，已知：使纤维素酯薄膜中含有由脂肪族多元醇与1种以上的单羧酸的多元醇酯形成的有机酸酯化合物(例如，参照专利文献1)。然而，近年来的光学薄膜的更容易受到环境影响的薄膜化推进，因此，对于专利文献1所记载的纤维素酯薄膜，难以取得充分的尺寸稳定性。
此外，也已知：在制造光学薄膜时，通过将维持尺寸的层共挤出在光学薄膜上而形成的技术(例如，参照专利文献2)。然而，该技术具有生产线变繁杂的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-323749号公报
专利文献2：日本特开2012-179731号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于，提供能够在无需繁杂的生产线的情况下而得到尺寸稳定性优异的光学薄膜的聚酯系改性剂组合物、使用该改性剂组合物而得到的纤维素酯光学薄膜、以及使用该聚酯系改性剂组合物而得到的偏光板用保护膜。
用于解决问题的方案
本发明人等进行了深入研究，结果发现：通过使用如下的改性剂组合物，能够在无需繁杂的生产线的情况下得到尺寸稳定性优异的光学薄膜等，从而完成了本发明，所述改性剂组合物为包含使二醇与二羧酸反应而得到的聚酯树脂的纤维素酯树脂用改性剂组合物，该改性剂组合物的分子量为特定范围，而且该改性剂组合物中的小分子量的聚酯树脂的量少。
即，本发明提供一种纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，其特征在于，其为包含使二醇与二羧酸反应而得到的聚酯树脂的纤维素酯树脂用改性剂组合物，该改性剂组合物的基于凝胶渗透色谱(GPC)法的数均分子量(Mn)在350～2000的范围内，且该改性剂组合物中所含的分子量小于350的聚酯树脂的含有率为5质量％以下。
此外，本发明提供一种纤维素酯光学薄膜，其特征在于，其含有前述纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物和纤维素酯树脂。
进而，本发明提供一种偏光板用保护膜，其特征在于，其为使将前述纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物和纤维素酯树脂溶解于有机溶剂而得到的树脂溶液在金属支撑体上流延，接着将前述有机溶剂蒸馏去除并干燥而得到的。
发明的效果
根据本发明，可以提供能够得到尺寸稳定性优异的光学薄膜的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物。通过使用该改性剂，能够得到偏光板用保护膜、光学补偿薄膜、相位差膜等光学薄膜。
具体实施方式
本发明的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物的特征在于，其为包含使二醇与二羧酸反应而得到的聚酯树脂的纤维素酯树脂用改性剂组合物，该改性剂组合物的基于凝胶渗透色谱(GPC)法的数均分子量(Mn)为350～2000的范围，且该改性剂组合物中所含的分子量小于350的聚酯树脂的含有率为5质量％以下。若基于GPC法的(Mn)小于350，则光学薄膜中的挥发成分增加，会难以得到尺寸稳定性和耐热性优异的光学薄膜，故不优选。此外，若基于(GPC)法的(Mn)比2000大，则与光学薄膜基材的相容性降低，会导致白浊，故不优选。基于(GPC)法的(Mn)优选为500～1800、更优选为500～1700。
若本发明的纤维素酯树脂用改性剂组合物中的分子量小于350的聚酯树脂的含有率超过5质量％，则得到的光学薄膜的尺寸稳定性会变得不良，故不优选。前述含有率为0质量％是理想的，但从制造改性剂时的现实观点出发，优选为3质量％以下。
此外，为了维持光学薄膜的透明性，(Mn)超过2000的聚酯树脂的含有率优选为1质量％以下。
对于本发明的纤维素酯树脂用改性剂组合物，只要是包含使二醇与二羧酸反应而得到的聚酯树脂，该组合物中的(Mn)为350～2000的范围，且该改性剂组合物中所含的分子量小于350的聚酯树脂的含有率为5质量％以下，就对其结构、制法等没有限定。例如，1)可以通过调整使二醇与二羧酸反应时的反应条件而得到(Mn)处于350～2000的范围的组合物、且该组合物中的分子量小于350的聚酯树脂的含有率为5质量％以下的纤维素酯树脂用改性剂；2)可以在使二醇与二羧酸反应而得到聚酯树脂组合物后，采用自该聚酯树脂组合物中去除低分子量的聚酯树脂、具体而言分子量小于350的聚酯树脂的各种方法，从而最终得到(Mn)处于350～2000的范围的组合物、且该组合物中的分子量小于350的聚酯树脂的含有率为5质量％以下的纤维素酯树脂用改性剂。其中，2)的方法因简单而优选。
作为去除前述低分子量的聚酯树脂的各种方法，没有特别限定，例如可以举出：利用薄膜蒸馏装置的蒸馏去除法、柱吸附法、溶剂分离提取法等方法，这些当中，利用薄膜蒸馏装置的蒸馏去除法不会因具有各种分子量的聚酯树脂的混合物进行酯交换反应而造成分子量增加、因热历程而造成分解反应、着色等缺陷，且可以在短时间内进行处理，故优选。
在此，数均分子量(Mn)为基于GPC测定进行聚苯乙烯换算而得到的值。需要说明的是，GPC的测定条件如下。
[GPC测定条件]
测定装置：Tosoh Corporation制造“HLC-8220GPC”
柱：Tosoh Corporation制造保护柱“HHR-H”(6.0mmI.D.×4cm)+TosohCorporation制造“TSK-GEL GMHHR-N”(7.8mmI.D.×30cm)+Tosoh Corporation制造“TSK-GEL GMHHR-N”(7.8mmI.D.×30cm)+Tosoh Corporation制造“TSK-GEL GMHHR-N”(7.8mmI.D.×30cm)+Tosoh Corporation制造“TSK-GEL GMHHR-N”(7.8mmI.D.×30cm)
检测器：ELSD(ORTEC制造“ELSD2000”)
数据处理：Tosoh Corporation制造“GPC-8020模型II数据解析version4.30”
测定条件：柱温度 40℃
展开溶剂 四氢呋喃(THF)
流速 1.0ml/分钟
试样：将以树脂固体成分换算计为1.0质量％的四氢呋喃溶液用微滤器过滤而得到的试样(5μl)。
标准试样：依据前述“GPC-8020模型II数据解析version4.30”的测定手册，使用分子量已知的下述的单分散聚苯乙烯。
(单分散聚苯乙烯)
Tosoh Corporation制造“A-500”
Tosoh Corporation制造“A-1000”
Tosoh Corporation制造“A-2500”
Tosoh Corporation制造“A-5000”
Tosoh Corporation制造“F-1”
Tosoh Corporation制造“F-2”
Tosoh Corporation制造“F-4”
Tosoh Corporation制造“F-10”
Tosoh Corporation制造“F-20”
Tosoh Corporation制造“F-40”
Tosoh Corporation制造“F-80”
Tosoh Corporation制造“F-128”
Tosoh Corporation制造“F-288”
Tosoh Corporation制造“F-550”
本发明中，前述改性剂组合物中的分子量小于350的聚酯树脂的含有率为由在上述GPC的测定条件下得到的色谱图求得的含有率。
对于本发明的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，具体而言，可以优选举出下述所例示的聚酯系改性剂组合物。
1)含有使脂肪族二醇(a1)与脂肪族二羧酸(a2)反应而得到的聚酯树脂(A1)的聚酯系改性剂组合物。
2)含有使脂肪族二醇(a1)与芳香族二羧酸(a3)反应而得到的聚酯树脂(A2)的聚酯系改性剂组合物。
以下，对聚酯系改性剂(A1)和聚酯系改性剂(A2)进行详细说明。
作为用于前述聚酯树脂(A1)的制备的脂肪族二醇(a1)，例如可以适合使用碳原子数2～4的脂肪族二醇。作为碳原子数2～4的脂肪族二醇，例如，可以举出：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇等。这些当中，从不仅可得到尺寸稳定性优异的光学薄膜，而且成为高温多湿下的耐渗出性优异且能够对光学薄膜赋予充分的耐透湿性的聚酯改性剂的方面出发，优选乙二醇。脂肪族二醇(a1)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为前述脂肪族二羧酸(a2)，例如可以适合使用碳原子数2～8的脂肪族二羧酸。作为碳原子数2～8的脂肪族二羧酸，例如可以举出：草酸(碳原子数2。括号内的数字表示分子中的碳原子数。以下为相同含义。)、丙二酸(3)、琥珀酸(4)、戊二酸(5)、己二酸(6)、马来酸(4)、富马酸(4)、1,2-二羧基环己烷(8)、1,2-二羧基环己烯(8)等。这些当中，从不仅可得到尺寸稳定性优异的光学薄膜，而且成为高温多湿下的耐渗出性优异且能够对光学薄膜赋予充分的耐透湿性的聚酯改性剂的方面出发，优选琥珀酸、己二酸或1,2-二羧基环己烷。这些脂肪族二羧酸(a2)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
此外，作为前述碳原子数2～8的脂肪族二羧酸(a2)，可以单独使用也可以组合使用2种以上其酯化物、酰氯化物、酸酐等羧酸衍生物来代替脂肪族二羧酸。
对于聚酯树脂(A1)，由于在得到使用前述脂肪族二醇(a1)和脂肪族二羧酸(a2)而得到的末端具有羧基的聚酯树脂后，进而通过使该具有羧基的聚酯树脂与一元醇(a4)反应而对末端的羧基进行了封端的聚酯树脂也成为能够得到耐透湿性优异的光学薄膜的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，故可以优选列举。
在包含聚酯树脂(A1)的纤维素酯树脂用改性剂组合物中，由于包含通过使前述脂肪族二醇(a1)、脂肪族二羧酸(a2)以及一元醇(a4)反应而对末端的羧基进行了封端的聚酯树脂的组合物成为能够得到耐透湿性优异的光学薄膜的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，故可以优选列举。在此，对于前述使脂肪族二醇(a1)、脂肪族二羧酸(a2)以及一元醇(a4)反应而成的聚酯树脂，例如可以通过将前述脂肪族二醇(a1)、脂肪族二羧酸(a2)以及一元醇(a4)一并投入到反应体系中，并使它们反应而得到，或者也可以在得到使用前述脂肪族二醇(a1)与脂肪族二羧酸(a2)而得到的在末端具有羧基的聚酯树脂后，进一步通过使该具有羧基的聚酯树脂与一元醇(a4)反应而得到。
此外，在包含聚酯树脂(A1)的纤维素酯树脂用改性剂组合物中，由于包含通过使前述脂肪族二醇(a1)、脂肪族二羧酸(a2)以及单羧酸(a5)反应而对末端的羟基进行了封端的聚酯树脂的组合物也成为能够得到耐透湿性优异的光学薄膜的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，故可以优选列举。在此，对于前述使脂肪族二醇(a1)、脂肪族二羧酸(a2)以及单羧酸(a5)反应而成的聚酯树脂，例如可以通过将前述脂肪族二醇(a1)、脂肪族二羧酸(a2)以及单羧酸(a5)一并投入到反应体系中，并使它们反应而得到，或者也可以在得到使用前述脂肪族二醇(a1)与脂肪族二羧酸(a2)而得到的在末端具有羟基的聚酯树脂后，进一步通过使该具有羟基的聚酯树脂与单羧酸(a5)反应而得到。
作为前述一元醇(a4)，例如可以适合使用碳原子数4～9的一元醇。作为碳原子数4～9的一元醇，例如可以举出：1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、异戊醇、叔戊醇、环戊醇、1-己醇、环己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-乙基-1-己醇、异壬醇、1-壬醇等。其中，从不仅可得到尺寸稳定性优异的光学薄膜，而且成为高温多湿下的耐渗出性优异、能够对光学薄膜赋予充分的耐透湿性、且形成薄膜的厚度方向的延迟值(Rth)低的光学薄膜的聚酯改性剂组合物的方面出发，优选1-丁醇或1-己醇。
作为前述单羧酸(a5)，例如可以适合使用碳原子数4～9的单羧酸。作为碳原子数4～9的单羧酸，例如可以举出：丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸等，其中，从不仅可得到尺寸稳定性优异的光学薄膜，而且成为高温多湿下的耐渗出性优异、能够对光学薄膜赋予充分的耐透湿性、且形成薄膜的厚度方向的延迟值(Rth)低的光学薄膜的聚酯改性剂组合物的方面出发，优选丁酸。
前述聚酯树脂(A1)中，作为使用碳原子数2～4的脂肪族二醇与碳原子数2～8的脂肪族二羧酸、且使用碳原子数4～9的一元醇和/或碳原子数4～9的单羧酸而得到的聚酯树脂，可以例示以下所示的聚酯树脂。
[式(I)和(II)中，R1各自独立地表示碳原子数为4～9的烷基，P1各自独立地表示碳原子数为3～8的烷基。G1各自独立地表示碳原子数为2～4的亚烷基。A1各自独立地表示碳原子数为1～6的亚烷基、或表示2个羰基碳彼此相邻而直接连接。n表示1～9的整数。]
前述通式(I)和(II)中的n优选为1～8的范围。
前述聚酯树脂(A1)例如可以通过如下方法制造：使前述(a1)、(a2)以及视需要而定的(a4)或(a5)，根据需要在酯化催化剂的存在下，使其例如在180～250℃的温度范围内进行10～25小时的酯化反应。需要说明的是，对酯化反应的温度、时间等条件没有特别限定，可以适当设定。
作为前述酯化催化剂，例如为钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯等钛类催化剂；二丁基锡氧化物等锡类催化剂；对甲苯磺酸等有机磺酸类催化剂等，没有特别限定。
前述酯化催化剂的用量可以适宜设定，通常相对于前述(a1)、(a2)、(a4)和/或(a4)的总量100质量份，优选在0.001～0.1质量份的范围内使用。
此外，前述聚酯树脂(A1)的分散度(Mw/Mn)优选为1.0～3.0、更优选为1.0～1.5。如果聚酯树脂(A1)的分散度在上述范围内，则可以得到与纤维素酯树脂的相容性和耐挥发性优异的改性剂组合物。
需要说明的是，分散度是指使用四氢呋喃(THF)作为洗脱液，基于聚苯乙烯换算的通过凝胶渗透色谱法(GPC)所测定的重均分子量的值(Mw)除以数均分子量的值(Mn)而得到的值(Mw/Mn)。
前述聚酯树脂(A1)的羟值优选为0～20mgKOH/g、更优选为0～10。此外，前述聚酯树脂(A1)的酸值优选为0～1mgKOH/g、更优选为0～0.5。因此，前述聚酯树脂(A1)优选具有0～20mgKOH/g的羟值且具有0～1.0mgKOH/g的酸值，进而更优选具有0～10的羟值且具有0～0.5的酸值。
酸值源自在脂肪族二醇(a1)与脂肪族二羧酸(a2)反应时可生成的、在末端具有羧基的聚酯树脂。在对光学薄膜赋予优异的耐透湿性，且维持聚酯树脂(A1)本身的稳定性的方面，在末端具有羧基的聚酯树脂的含量尽量少是优选的，作为其基准，优选酸值在前述范围内。
羟值可以举出：源自脂肪族二醇(a1)与脂肪族二羧酸(a2)反应时可生成的聚酯树脂的末端所存在的羟基中未被前述单羧酸(a5)封端的羟基的羟值；源自脂肪族二醇(a1)与脂肪族二羧酸(a2)反应时可生成的、在末端具有1个羟基的脂肪族聚酯树脂的羟值；源自所使用的脂肪族二醇(a1)的未反应的羟基的羟值等。由于羟基与水的亲和性强，因此为了维持得到的薄膜的耐透湿性，羟值也优选在前述范围内。
接着，对于前述聚酯树脂(A2)[将脂肪族二醇(a1)和芳香族二羧酸(a3)作为必要成分合成而得到的改性剂]，进行如下说明。
脂肪族二醇(a1)中，从不仅可得到尺寸稳定性优异的光学薄膜，而且在高温多湿下的耐渗出性优异，还能够对光学薄膜赋予充分的耐透湿性的方面出发，优选丙二醇。
作为用于聚酯树脂(A2)的制备的芳香族二羧酸(a3)，例如可以优选举出：具有碳原子数8～12的碳原子的芳香族系二羧酸(酐)和/或其酯化物等。作为这种芳香族羧酸，例如可以使用具有苯环结构、萘环结构等芳香族环式结构的二羧酸(酐)、其酯化物，例如可以使用邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、1,4-萘二甲酸、2,3-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,8-萘二甲酸等、它们的酯化物、以及酰氯化物、1,8-萘二甲酸的酸酐等，可以单独使用它们或组合使用2种以上。
芳香族二羧酸(a3)中，从可以成为高温多湿下的耐渗出性优异，且能够对光学薄膜赋予充分耐透湿性的聚酯系改性剂组合物的方面出发，优选使用选自由邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸二甲酯、以及对苯二甲酸二甲酯组成的组中的至少1种。
聚酯树脂(A2)例如可以通过与前述聚酯树脂(A1)同样的制法得到。
在包含聚酯树脂(A2)的纤维素酯树脂用改性剂组合物中，由于含有通过使前述脂肪族二醇(a1)、芳香族二羧酸(a3)以及一元醇(a4)反应而对末端的羧基进行了封端的聚酯树脂的组合物成为能得到耐透湿性优异的光学薄膜的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，故也可以优选列举。在此，对于使前述脂肪族二醇(a1)、芳香族二羧酸(a3)以及一元醇(a4)反应而成的聚酯树脂，例如可以通过将前述脂肪族二醇(a1)、芳香族二羧酸(a3)与一元醇(a4)一并投入到反应体系中，并使它们反应而得到，或者也可以在得到使用前述脂肪族二醇(a1)与芳香族二羧酸(a3)而得到的在末端具有羧基的聚酯树脂后，进一步通过使该具有羧基的聚酯树脂与一元醇(a4)反应而得到。
此外，在包含聚酯树脂(A2)的纤维素酯树脂用改性剂组合物中，由于含有通过使前述脂肪族二醇(a1)、芳香族二羧酸(a3)以及单羧酸(a5)反应而对末端的羟基进行了封端的聚酯树脂的组合物成为能得到耐透湿性优异的光学薄膜的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，故也可以优选列举。在此，对于使前述脂肪族二醇(a1)、芳香族二羧酸(a3)以及单羧酸(a5)反应而成的聚酯树脂，例如可以通过将前述脂肪族二醇(a1)、芳香族二羧酸(a3)以及单羧酸(a5)一并投入到反应体系中，并使它们反应而得到，或者也可以在得到使用前述脂肪族二醇(a1)与芳香族二羧酸(a3)而得到的在末端具有羟基的聚酯树脂后，进一步通过使该具有羟基的聚酯树脂与单羧酸(a5)反应而得到。
作为单羧酸(a5)，也可以使用前述具有脂肪族结构的单羧酸，但从成为能得到相位差的表现性良好的光学薄膜的添加剂的方面出发，优选具有芳香族骨架的单羧酸、更优选具有碳原子数7～11的芳香族骨架的单羧酸。作为具有碳原子数7～11的芳香族骨架的单羧酸，例如可以单独使用或组合使用2种以上的苯甲酸、二甲基苯甲酸、三甲基苯甲酸、四甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、丙基苯甲酸、丁基苯甲酸、枯茗酸、叔丁基苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸、对甲苯甲酸、乙氧基苯甲酸、丙氧基苯甲酸、萘甲酸、烟酸、糠酸、茴香酸、1-萘羧酸、2-萘羧酸等、它们的甲基酯以及酰氯化物等。其中，从成为高温多湿下的耐渗出性优异且能够对光学薄膜赋予充分的耐透湿性的聚酯系改性剂组合物的方面出发，优选苯甲酸。
前述芳香族聚酯树脂(A2)中，作为使用碳原子数2～4的脂肪族二醇、碳原子数8～12的芳香族二羧酸以及碳原子数7～11的芳香族单羧酸而得到的聚酯系改性剂，可以例示以下所示的改性剂。
[式(III)中，R1各自独立地表示氢原子或可以具有侧链的、碳原子数为1～4的烷基、可以具有侧链的、碳原子数为1～4的烷氧基。G1各自独立地表示可以具有侧链的、碳原子数2～4的亚烷基。A1各自独立地表示芳香族环式结构。n表示1～7的整数。]
此外，聚酯树脂(A2)的分散度(Mw/Mn)优选为1.0～3.0、更优选为1.0～1.5。如果聚酯树脂(A2)的分散度在上述范围内，则可得到与纤维素酯树脂的相容性以及耐挥发性优异的改性剂组合物。
前述聚酯树脂(A2)的羟值优选为0～20mgKOH/g、更优选为0～10。此外，前述聚酯树脂(A2)的酸值优选为0～1mgKOH/g、更优选为0～0.5。因此，前述聚酯树脂(A2)优选具有0～20mgKOH/g的羟值且具有0～1.0mgKOH/g的酸值，进而更优选具有0～10的羟值且具有0～0.5的酸值。
接着，对纤维素酯光学薄膜进行说明，其特征在于，该纤维素酯光学薄膜包含本发明的纤维素酯树脂用改性剂组合物和纤维素酯树脂。
本发明的纤维素酯光学薄膜为含有纤维素酯树脂、前述纤维素酯树脂用改性剂组合物、以及根据需要的其他各种添加剂等的薄膜，薄膜的膜厚根据所使用的用途而不同，通常优选为10～200μm的范围。
前述纤维素酯光学薄膜可以具有光学各向异性或光学各向同性等特性，但将前述光学薄膜用于偏光板用保护膜时，优选使用不会阻碍光的透射的光学各向同性的薄膜。
前述纤维素酯光学薄膜可以在各种用途中使用。作为最有效的用途，例如有液晶显示装置的需要光学各向同性的偏光板用保护膜，也可以用于需要光学补偿功能的偏光板用保护膜的支撑体。
前述纤维素酯光学薄膜可以用于各种显示模式的液晶元件，例如可以例示出：IPS(平面转换：In-Plane Switching)、TN(扭曲向列：Twisted Nematic)、VA(垂直取向：Vertically Aligned)、OCB(光学补偿弯曲：Optically Compensatory Bend)等。
作为前述纤维素酯光学薄膜所含有的纤维素酯树脂，例如可以例示由棉籽绒、木材纸浆、洋麻(kenaf)等得到的纤维素所具有的羟基的一部分或全部被酯化而成的树脂等，其中，使用将由棉籽绒得到的纤维素酯化而得的纤维素酯树脂获得的薄膜易于从构成薄膜的制造装置的金属支撑体上剥离，能够进一步提高薄膜的生产效率，故优选。
作为前述纤维素酯树脂，例如可以举出：纤维素乙酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯、纤维素乙酸酯邻苯二甲酸酯、硝酸纤维素等，将前述纤维素酯光学薄膜用作偏光板用保护膜时，使用纤维素乙酸酯能够得到机械物性和透明性优异的薄膜，故优选。这些纤维素酯树脂可以单独使用也可以组合使用2种以上。
作为前述纤维素乙酸酯，聚合度优选为250～400，且乙酰化度优选为54.0～62.5质量％、更优选为58.0～62.5质量％。若前述纤维素乙酸酯的聚合度和乙酰化度为上述范围，则可以得到具有优异的机械物性的薄膜。本发明中，更优选使用所谓的纤维素三乙酸酯。需要说明的是，本发明中所谓乙酰化度是指，通过使该纤维素乙酸酯皂化而生成的乙酸相对于纤维素乙酸酯的总量的质量比率。
前述纤维素乙酸酯的Mn优选为70000～300000的范围、更优选为80000～200000的范围。如果前述纤维素乙酸酯的Mn为上述范围，则能够得到具有优异的机械物性的薄膜。
此外，相对于前述纤维素酯树脂100质量份，本发明的纤维素酯光学薄膜所含有的本发明的纤维素酯树脂用改性剂组合物优选为5～30质量份的范围、更优选为5～15质量份的范围。通过在该范围内使用前述纤维素酯树脂用改性剂组合物，能够得到尺寸稳定性、耐透湿性、光学特性优异的纤维素酯光学薄膜。
前述纤维素酯光学薄膜可以如下得到：将含有纤维素酯树脂、纤维素酯树脂用改性剂组合物、以及根据需要的其他各种添加剂等的纤维素酯树脂组合物例如用挤出机等进行熔融混炼，使用T模头等成型为薄膜状，由此得到。
此外，前述纤维素酯光学薄膜除了前述成型方法之外例如还可以通过利用所谓溶液流延法(solvent cast method)进行成型而得到，所述溶液流延法中，使将前述纤维素酯树脂和前述纤维素酯树脂用改性剂组合物溶解于有机溶剂而得到的树脂溶液在金属支撑体上流延，接着将前述有机溶剂蒸馏去除并干燥。
利用前述溶液流延法，可以抑制成型途中的薄膜中的前述纤维素酯树脂的取向，因此所得薄膜实质上表现出光学各向同性。前述表现出光学各向同性的薄膜例如可以用于液晶显示器等的光学材料，其中，对偏光板用保护膜是有用的。此外，由前述方法得到的薄膜在其表面难以形成凹凸，表面平滑性优异。
前述溶液流延法通常包括以下工序：第1工序，使前述纤维素酯树脂和前述纤维素酯树脂用改性剂组合物溶解于有机溶剂中，使所得树脂溶液在金属支撑体上流延；第2工序，将经流延的前述树脂溶液中所含的有机溶剂蒸馏去除并干燥，形成薄膜；随后的第3工序，将形成于金属支撑体上的薄膜从金属支撑体剥离并加热干燥。
作为前述第1工序中使用的金属支撑体，可以例示环形带状或鼓状的金属制的支撑体等，例如可以使用不锈钢制且对其表面实施过镜面加工的金属支撑体。
使树脂溶液在前述金属支撑体上流延时，为了防止异物混入所得的薄膜，优选使用利用过滤器进行了过滤的树脂溶液。
作为前述第2工序的干燥方法，没有特别限定，例如可以举出如下方法：使30～50℃的温度范围的风吹到前述金属支撑体的上表面和/或下表面，从而使经流延的前述树脂溶液中所含的有机溶剂的50～80质量％蒸发，在前述金属支撑体上形成薄膜。
接着，前述第3工序为将前述第2工序中形成的薄膜从金属支撑体上剥离，并在高于前述第2工序的温度条件下加热干燥的工序。作为前述加热干燥方法，例如在100～160℃的温度条件下使温度阶段性上升的方法能够得到良好的尺寸稳定性，故优选。通过在前述温度条件下进行加热干燥，能够基本完全去除前述第2工序后的薄膜中残留的有机溶剂。
需要说明的是，在前述第1工序～第3工序中，有机溶剂也可以回收并再次使用。
作为使前述纤维素酯树脂和前述纤维素酯树脂用改性剂组合物与有机溶剂混合并溶解时能够使用的有机溶剂，只要能够将它们溶解就没有特别限定，例如使用纤维素乙酸酯作为纤维素酯时，作为良溶剂，优选使用例如二氯甲烷等有机卤素化合物、二氧戊环类。
此外，在提高薄膜的生产效率方面，优选与前述良溶剂一同组合使用例如甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、环己烷、环己酮等不良溶剂。
前述良溶剂与不良溶剂的混合比例优选为良溶剂/不良溶剂＝75/25～95/5质量比的范围。
前述树脂溶液中的纤维素酯树脂的浓度优选为10～50质量％、更优选为15～35质量％。
前述纤维素酯光学薄膜中，可以在不损害本发明目的的范围内使用各种添加剂。
作为前述添加剂，例如可以举出：本发明的纤维素酯树脂用改性剂组合物以外的其他改性剂、热塑性树脂、紫外线吸收剂、消光剂、防劣化剂(例如抗氧化剂、过氧化物分解剂、自由基抑制剂、金属钝化剂、酸捕捉剂等)、染料等。这些添加剂可以在使前述纤维素酯树脂和前述纤维素酯树脂用改性剂溶解于前述有机溶剂中并混合时组合使用，此外，也可以另行添加来使用，没有特别的限定。
作为前述纤维素酯树脂用改性剂组合物以外的其他改性剂，例如可以举出：磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯等磷酸酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯等邻苯二甲酸酯、乙基邻苯二甲酰基乙基甘醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基丁基甘醇酸酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、季戊四醇四乙酸酯、乙酰柠檬酸三丁酯等。
作为前述热塑性树脂，没有特别限定，例如可以举出：本发明的纤维素酯树脂用改性剂组合物中的聚酯以外的聚酯树脂、聚酯醚树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、甲苯磺酰胺树脂等。
作为前述紫外线吸收剂，没有特别限定，例如可以举出：氧二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍配盐系化合物等。相对于前述纤维素酯树脂100质量份，前述紫外线吸收剂优选为0.01～2质量份的范围。
作为前述消光剂，例如可以举出：氧化硅、氧化钛、氧化铝、碳酸钙、硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙、高岭土、滑石等。相对于前述纤维素酯树脂100质量份，前述消光剂优选为0.1～0.3质量份的范围。
作为前述染料，只要为不损害本发明目的的范围，就对种类、配混量等没有特别限定。
本发明的纤维素酯光学薄膜由于耐透湿性、透明性优异，且厚度方向的光学各向异性优异，因此能够用于例如液晶显示装置的光学薄膜。作为前述液晶显示装置的光学薄膜，例如可以举出：偏光板用保护膜、相位差膜、反射薄膜、视角提高薄膜、防眩薄膜、无反射薄膜、抗静电薄膜、滤色器等，其中，可以作为偏光板用保护膜优选使用。
前述纤维素酯光学薄膜的膜厚优选为20～120μm的范围、更优选为25～100μm的范围、特别优选为25～80μm的范围。将前述光学薄膜用作偏光板用保护膜时，如果膜厚为25～80μm的范围，则谋求液晶显示装置的薄型化时是适合的，且能够维持充分的薄膜强度、Rth稳定性、耐透湿性等优异的性能。
此外，前述偏光板用保护膜可以调整为期望的Rth而不会产生高温多湿下的渗出，因此可以根据用途广范围地用于各种液晶显示方式。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行更具体的说明。例中的份和％只要没有特别说明，则为质量基准。
实施例1(本发明的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物的制备)
向带有温度计、搅拌器、回流冷凝器的内容积2升的四口烧瓶中投入作为二醇的1,2-丙二醇404g、作为二羧酸的己二酸79g、邻苯二甲酸酐240g、作为单羧酸的苯甲酸586g、以及作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.079g，在氮气流下，一边搅拌一边阶段性升温至230℃，然后在230℃下使其继续反应，总计进行19小时的脱水缩合反应而得到反应物(酸值0.22、羟值16)。该反应物的数均分子量(Mn)为420，分子量小于350的聚酯树脂的含有率为33.0质量％[以下，将该反应物简称为比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(1′)]。使用薄膜蒸馏装置(ASAHI SEISAKUSHO CO.,LTD.制造的薄膜式分子蒸馏装置AS-MDA-65FJ-S)在蒸馏管温度180℃、给料管温度100℃、冷凝器温度40℃、减压度0.012Pa的条件下蒸馏比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(1′)，从而得到本发明的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物(1)。改性剂组合物(1)的数均分子量(Mn)为590，分子量小于350的聚酯树脂的含有率为2.0质量％。
实施例2(同上)
向带有温度计、搅拌器、回流冷凝器的内容积2升的四口烧瓶中投入作为二醇的1,2-丙二醇356g、作为二羧酸的二甲基对苯二甲酸393g、作为单羧酸的对甲苯甲酸581g、以及作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.079g，在氮气流下，一边搅拌一边阶段性升温至230℃，然后在230℃下使其继续反应，总计进行17小时的脱水缩合反应而得到反应物(酸值0.21、羟值9)。该反应物的数均分子量(Mn)为480，分子量小于350的聚酯树脂的含有率为34.0质量％[以下，将该反应物简称为比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(2′)]。使用前述薄膜蒸馏装置在蒸馏管温度180℃、给料管温度100℃、冷凝器温度40℃、减压度0.012Pa的条件下蒸馏比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(2′)，从而得到本发明的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物(2)。改性剂组合物(2)的数均分子量(Mn)为620，分子量小于350的聚酯树脂的含有率为3.8质量％。
实施例3(同上)
向带有温度计、搅拌器、回流冷凝器的内容积2升的四口烧瓶中投入作为二醇的1,2-丙二醇410g、作为二羧酸的二甲基对苯二甲酸463g、作为单羧酸的苯甲酸648g、以及作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.091g，在氮气流下，一边搅拌一边阶段性升温至230℃，然后在230℃下使其继续反应，总计进行15小时的脱水缩合反应而得到反应物(酸值0.1、羟值5)。该反应物的数均分子量(Mn)为450，分子量小于350的聚酯树脂的含有率为26.0质量％[以下，将该反应物简称为比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(3′)]。使用前述薄膜蒸馏装置在蒸馏管温度180℃、给料管温度100℃、冷凝器温度40℃、减压度0.012Pa的条件下蒸馏比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(3′)，从而得到本发明的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物(3)。改性剂组合物(3)的数均分子量(Mn)为630，分子量小于350的聚酯树脂的含有率为2.0质量％。
实施例4(同上)
向带有温度计、搅拌器、回流冷凝器的内容积2升的四口烧瓶中投入作为二醇的乙二醇355g、作为二羧酸的己二酸645g、以及作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.030g，在氮气流下，一边搅拌一边阶段性升温至220℃，然后在220℃下使其继续反应，总计进行15小时的脱水缩合反应而得到反应物(酸值0.3、羟值140)。该反应物的数均分子量(Mn)为1000，(Mn)小于350的聚酯树脂的含有率为7.0质量％[以下，将该反应物简称为比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(4′)]。使用前述薄膜蒸馏装置在蒸馏管温度200℃、给料管温度90℃、冷凝器温度40℃、减压度0.012Pa的条件下蒸馏比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(4′)，从而得到本发明的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物(4)。改性剂组合物(4)的数均分子量(Mn)为1310，(Mn)小于350的聚酯树脂的含有率为2.4质量％。
实施例5(同上)
向带有温度计、搅拌器、回流冷凝器的内容积1升的三口烧瓶中投入作为二醇的乙二醇217g、作为二羧酸的1,2-二羧基环己烷208g、琥珀酸372g、作为一元醇的正丁醇163g、以及作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.03g，在氮气流下，一边搅拌一边阶段性升温至220℃，然后在220℃下使其继续反应，总计进行30小时的脱水缩合反应而得到反应物(酸值0.43、羟值5.4)。该反应物的数均分子量(Mn)为820，分子量小于350的聚酯树脂的含有率为16质量％[以下，将该反应物简称为比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(5′)]。使用前述薄膜蒸馏装置在蒸馏管温度200℃、给料管温度90℃、冷凝器温度40℃、减压度0.012Pa的条件下蒸馏比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(5′)，从而得到本发明的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物(5)。改性剂组合物(5)的数均分子量(Mn)为1010，分子量小于350的聚酯树脂的含有率为1.8质量％。
实施例6(本发明的纤维素酯光学薄膜的制备)
向包含二氯甲烷810份和甲醇90份的混合溶剂中加入三乙酰纤维素树脂(DaicelCorporation制造的“LT-35”)100份、纤维素酯树脂用改性剂组合物(1)10份并溶解，制备涂料(dope)液。将该涂料液在玻璃板上以使厚度为0.8mm的方式流延，在室温下使其干燥16小时，然后在50℃下干燥30分钟、进而在120℃下干燥30分钟，由此得到本发明的纤维素酯光学薄膜(1)。所得薄膜(1)的膜厚为60μm。
实施例7(同上)
使用纤维素酯树脂用改性剂组合物(2)代替纤维素酯树脂用改性剂组合物(1)，除此之外，与实施例6同样地得到纤维素酯光学薄膜(2)。
实施例8(同上)
使用纤维素酯树脂用改性剂组合物(3)代替纤维素酯树脂用改性剂组合物(1)，除此之外，与实施例6同样地得到纤维素酯光学薄膜(3)。
实施例9(同上)
使用纤维素酯树脂用改性剂组合物(4)代替纤维素酯树脂用改性剂组合物(1)，除此之外，与实施例6同样地得到纤维素酯光学薄膜(4)。
实施例10(同上)
使用纤维素酯树脂用改性剂组合物(5)代替纤维素酯树脂用改性剂组合物(1)，除此之外，与实施例6同样地得到纤维素酯光学薄膜(5)。
比较例1(比较对照用纤维素酯光学薄膜的制备)
使用比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(1′)代替纤维素酯树脂用改性剂组合物(1)，除此之外，与实施例6同样地得到纤维素酯光学薄膜(1′)。
比较例2(同上)
使用比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(2′)代替纤维素酯树脂用改性剂组合物(1)，除此之外，与实施例6同样地得到纤维素酯光学薄膜(2′)。
比较例3(同上)
使用比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(3′)代替纤维素酯树脂用改性剂组合物(1)，除此之外，与实施例6同样地得到纤维素酯光学薄膜(3′)。
比较例4(同上)
使用比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(4′)代替纤维素酯树脂用改性剂组合物(1)，除此之外，与实施例6同样地得到纤维素酯光学薄膜(4′)。
比较例5(同上)
使用比较对照用纤维素酯树脂用改性剂组合物(5′)代替纤维素酯树脂用改性剂组合物(1)，除此之外，与实施例6同样地得到纤维素酯光学薄膜(5′)。
试验例1(纤维素酯薄膜的尺寸稳定性的评价)
使用纤维素酯光学薄膜(1)和比较对照用纤维素酯光学薄膜(1′)，依照下述方法进行尺寸稳定性的评价，所述纤维素酯光学薄膜(1)为使用本发明的纤维素酯树脂用改性剂组合物(1)而得到的；所述比较对照用纤维素酯光学薄膜(1′)为使用作为与前述纤维素酯树脂用改性剂组合物(1)相同的原料的比较对照用纤维素酯树脂组合物(1′)而得到的。
<尺寸稳定性的评价方法>
测定光学薄膜暴露在加热环境下时的尺寸变化率。具体而言，首先，利用CNC图像测定装置NEXIV VMR-6555(NIKON INSTECH CO.,LTD.制造)测定在加热环境下暴露前的纤维素酯光学薄膜的MD方向(成膜方向)和TD方向(与成膜方向垂直的方向)的尺寸。测定后，在温度为140℃、湿度为0％的环境下将纤维素酯光学薄膜静置45分钟。静置后，利用前述CNC图像测定装置测定光学薄膜的MD方向和TD方向的尺寸，求出各个方向的在加热环境下暴露前后的尺寸变化率，将所得变化率的平均作为尺寸变化率进行评价。尺寸变化率为正值时，表示在加热环境下暴露后的薄膜的尺寸与在加热环境下暴露前的薄膜的尺寸相比变大。尺寸变化率为负值时，表示在加热环境下暴露后的薄膜的尺寸与在加热环境下暴露前的薄膜的尺寸相比变小。尺寸变化率越接近零，则为尺寸稳定性越优异的光学薄膜。
根据上述评价方法，纤维素酯光学薄膜(1)在加热环境下放置后，TD方向与MD方向的尺寸平均变小0.29％。若将该结果应用于上述评价方法，则尺寸变化率为-0.29％。另一方面，在比较对照用纤维素酯光学薄膜(1′)中，TD方向与MD方向的尺寸平均变小0.437％。若将该结果应用于上述评价方法，则尺寸变化率为-0.437％。若将比较对照用纤维素酯光学薄膜(1′)的尺寸变化率作为基准，则可以说纤维素酯光学薄膜(1)的尺寸变化率改善了[(0.437-0.29)/0.437]×100＝30.6％。
试验例2(同上)
使用纤维素酯光学薄膜(2)和比较对照用纤维素酯光学薄膜(2′)，除此之外，与试验例1同样地进行尺寸稳定性的评价，所述纤维素酯光学薄膜(2)为使用本发明的纤维素酯树脂用改性剂组合物(2)而得到的；所述比较对照用纤维素酯光学薄膜(2′)为使用作为与前述纤维素酯树脂用改性剂组合物(2)相同的原料的比较对照用纤维素酯树脂组合物(2′)而得到的。
根据上述评价方法，纤维素酯光学薄膜(2)在加热环境下放置后，TD方向与MD方向的尺寸平均变小0.344％。若将该结果应用于上述评价方法，则尺寸变化率为-0.344％。另一方面，在比较对照用纤维素酯光学薄膜(2′)中，TD方向与MD方向的尺寸平均变小0.402％。若将该结果应用于上述评价方法，则尺寸变化率为-0.402％。若将比较对照用纤维素酯光学薄膜(2′)的尺寸变化率作为基准，则可以说纤维素酯光学薄膜(2)的尺寸变化率改善了[(0.402-0.344)/0.402]×100＝14.4％。
试验例3(同上)
使用纤维素酯光学薄膜(3)和比较对照用纤维素酯光学薄膜(3′)，除此之外，与试验例1同样地进行尺寸稳定性的评价，所述纤维素酯光学薄膜(3)为使用本发明的纤维素酯树脂用改性剂组合物(3)而得到的；所述比较对照用纤维素酯光学薄膜(3′)为使用作为与前述纤维素酯树脂用改性剂组合物(3)相同的原料的比较对照用纤维素酯树脂组合物(3′)而得到的。
根据上述评价方法，纤维素酯光学薄膜(3)在加热环境下放置后，TD方向与MD方向的尺寸平均变小0.410％。若将该结果应用于上述评价方法，则尺寸变化率为-0.410％。另一方面，在比较对照用纤维素酯光学薄膜(3′)中，TD方向与MD方向的尺寸平均变小0.487％。若将该结果应用于上述评价方法，则尺寸变化率为-0.487％。若将比较对照用纤维素酯光学薄膜(3′)的尺寸变化率作为基准，则可以说纤维素酯光学薄膜(3)的尺寸变化率改善了[(0.487-0.410)/0.487]×100＝15.8％。
试验例4(同上)
使用纤维素酯光学薄膜(4)和比较对照用纤维素酯光学薄膜(4′)，除此之外，与试验例1同样地进行尺寸稳定性的评价，所述纤维素酯光学薄膜(4)为使用本发明的纤维素酯树脂用改性剂组合物(4)而得到的；所述比较对照用纤维素酯光学薄膜(4′)为使用作为与前述纤维素酯树脂用改性剂组合物(4)相同的原料的比较对照用纤维素酯树脂组合物(4′)而得到的。
根据上述评价方法，纤维素酯光学薄膜(4)在加热环境下放置后，TD方向与MD方向的尺寸平均变小0.380％。若将该结果应用于上述评价方法，则尺寸变化率为-0.380％。另一方面，在比较对照用纤维素酯光学薄膜(4′)中，TD方向与MD方向的尺寸平均变小0.420％。若将该结果应用于上述评价方法，则尺寸变化率为-0.420％。若将比较对照用纤维素酯光学薄膜(4′)的尺寸变化率作为基准，则可以说纤维素酯光学薄膜(4)的尺寸变化率改善了[(0.420-0.380)/0.420]×100＝9.5％。
试验例5(同上)
使用纤维素酯光学薄膜(5)和比较对照用纤维素酯光学薄膜(5′)，除此之外，与试验例1同样地进行尺寸稳定性的评价，所述纤维素酯光学薄膜(5)为使用本发明的纤维素酯树脂用改性剂组合物(5)而得到的；所述比较对照用纤维素酯光学薄膜(5′)为使用作为与前述纤维素酯树脂用改性剂组合物(5)相同的原料的比较对照用纤维素酯树脂组合物(5′)而得到的。
根据上述评价方法，纤维素酯光学薄膜(5)在加热环境下放置后，TD方向与MD方向的尺寸平均变小0.382％。若将该结果应用于上述评价方法，则尺寸变化率为-0.382％。另一方面，在比较对照用纤维素酯光学薄膜(5′)中，TD方向与MD方向的尺寸平均变小0.485％。若将该结果应用于上述评价方法，则尺寸变化率为-0.485％。若将比较对照用纤维素酯光学薄膜(5′)的尺寸变化率作为基准，则可以说纤维素酯光学薄膜(5)的尺寸变化率改善了[(0.485-0.382)/0.485]×100＝21.2％。

Claims (14)

1.一种纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，其特征在于，其为包含使二醇与1,2-二羧基环己烷反应而得到的聚酯树脂的纤维素酯树脂用改性剂组合物，该改性剂组合物的基于凝胶渗透色谱(GPC)法的数均分子量(Mn)为350～2000的范围，且该改性剂组合物中所含的分子量小于350的聚酯树脂的含有率为5质量％以下。
2.根据权利要求1所述的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，其中，所述改性剂组合物的基于凝胶渗透色谱(GPC)法的数均分子量(Mn)为500～1800的范围，且该改性剂组合物中所含的分子量小于350的聚酯树脂的含有率为3质量％以下。
3.根据权利要求1所述的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，其为在使所述二醇与1,2-二羧基环己烷反应而得到聚酯树脂组合物后，利用薄膜蒸馏自该聚酯树脂组合物中去除分子量小于350的聚酯树脂而得到的。
4.根据权利要求1所述的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，其中，所述聚酯树脂为使碳原子数2～4的脂肪族二醇、1,2-二羧基环己烷以及碳原子数4～9的一元醇反应而得到的。
5.根据权利要求1所述的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，其中，所述聚酯树脂为使碳原子数2～4的脂肪族二醇、1,2-二羧基环己烷以及碳原子数4～9的单羧酸反应而得到的。
6.一种纤维素酯光学薄膜，其特征在于，其包含权利要求1～5中的任一项所述的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物和纤维素酯树脂。
7.根据权利要求6所述的纤维素酯光学薄膜，其中，相对于纤维素酯树脂100质量份，包含5～30质量份所述纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物。
8.一种偏光板用保护膜，其特征在于，其为使将权利要求1～5中的任一项所述的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物和纤维素酯树脂溶解于有机溶剂而得到的树脂溶液在金属支撑体上流延，接着将所述有机溶剂蒸馏去除并干燥而得到的。
9.一种纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，其特征在于，其为包含使1,2-丙二醇、己二酸、邻苯二甲酸酐以及苯甲酸反应而得到的聚酯树脂的纤维素酯树脂用改性剂组合物，该改性剂组合物的基于凝胶渗透色谱(GPC)法的数均分子量(Mn)为350～2000的范围，且该改性剂组合物中所含的分子量小于350的聚酯树脂的含有率为5质量％以下。
10.根据权利要求9所述的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，其中，所述改性剂组合物的基于凝胶渗透色谱(GPC)法的数均分子量(Mn)为500～1800的范围，且该改性剂组合物中所含的分子量小于350的聚酯树脂的含有率为3质量％以下。
11.根据权利要求9所述的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物，其为在使1,2-丙二醇、己二酸、邻苯二甲酸酐以及苯甲酸反应而得到聚酯树脂组合物后，利用薄膜蒸馏自该聚酯树脂组合物中去除分子量小于350的聚酯树脂而得到的。
12.一种纤维素酯光学薄膜，其特征在于，其包含权利要求9～11中的任一项所述的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物和纤维素酯树脂。
13.根据权利要求12所述的纤维素酯光学薄膜，其中，相对于纤维素酯树脂100质量份，包含5～30质量份所述纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物。
14.一种偏光板用保护膜，其特征在于，其为使将权利要求9～11中的任一项所述的纤维素酯树脂用聚酯系改性剂组合物和纤维素酯树脂溶解于有机溶剂而得到的树脂溶液在金属支撑体上流延，接着将所述有机溶剂蒸馏去除并干燥而得到的。
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