TWI601785B - 纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物、纖維素酯光學薄膜及偏光板用保護膜 - Google Patents

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Description

纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物、纖維素酯光學薄膜及偏光板用保護膜
本發明關於能得到尺寸安定性優異的光學薄膜之聚酯系改質劑組成物、使用該改質劑組成物而得之纖維素酯光學薄膜及使用該改質劑組成物而得之偏光板用保護膜。
近年來，液晶顯示裝置(LCD)由於省空間、節能，故對於TV、個人電腦、行動電話等，液晶顯示器之利用係大增。基於如此的LCD之需求的成長，LCD之供給量亦成長，隨此而對於保護LCD的偏光鏡之光學薄膜(偏光板用保護膜)有各種的表面物性之提高等，薄膜的品質提高係逐漸變得重要。
於LCD所要求的特性之一中，有視覺辨認性。為了提高視覺辨認性，有併入LCD中的顯示器，其中不可欠缺的是構成偏光板之最外層的偏光板用保護膜之尺寸安定性，具體而言為因經時劣化的尺寸安定性或因熱的尺寸安定。作為LCD之偏光板用保護膜，主要使用 纖維素酯薄膜。此薄膜係因背光的LED之發熱，而發生尺寸變化之問題。
為了提高前述偏光板用保護膜之尺寸安定性，已知：例如使纖維素酯薄膜中含有磷酸三苯酯(TPP)。又，已知：使纖維素酯薄膜中含有由脂肪族多元醇與1種以上的單羧酸之多元醇酯所構成的有機酸酯化合物(參照例如專利文獻1)。然而，近年的光學薄膜係往更容易受到環境影響的薄膜化進展，因此以專利文獻1中記載之纖維素酯薄膜，係難以達成充分的尺寸安定性。
又，亦已知：於製造光學薄膜之際，藉由將維持尺寸的層共擠出在光學薄膜上而形成之技術(參照例如專利文獻2)。然而，此技術係有生產線變繁雜之問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2004-323749號公報
[專利文獻2]日本特開2012-179731號公報
本發明之課題在於提供不需要繁雜的生產線，即能得到尺寸安定性優異的光學薄膜之聚酯系改質劑組成物、使用該改質劑組成物而得之纖維素酯光學薄膜及使用該聚酯系改質劑組成物而得之偏光板用保護膜。
本發明者們重複專心致力的研究，結果發現 ：使用一種改質劑組成物，其係含有使二醇與二羧酸反應而得之聚酯樹脂的纖維素酯樹脂用改質劑組成物，該改質劑組成物之分子量為特定範圍，而且該改質劑組成物中之小分子量之聚酯樹脂的量少，藉此，不需要繁雜的生產線，即能得到尺寸安定性優異的光學薄膜等，終於完成本發明。
即，本發明提供一種纖維素酯樹脂用聚酯系 改質劑組成物，其係含有使二醇與二羧酸反應而得之聚酯樹脂的纖維素酯樹脂用改質劑組成物，其特徵為：該改質劑組成物之利用凝膠滲透層析(GPC)法而得的數量平均分子量(Mn)為350~2,000之範圍，且該改質劑組成物中所含有之分子量比350小的聚酯樹脂之含有率為5質量%以下。
又，本發明提供一種纖維素酯光學薄膜，其 特徵為含有前述纖維素酯樹脂用聚酯樹脂系改質劑組成物與纖維素酯樹脂而成。
再者，本發明提供一種偏光板用保護膜，其 特徵為使將前述纖維素酯樹脂用聚酯樹脂系改質劑組成物與纖維素酯樹脂溶解於有機溶劑中所得之樹脂溶液流延在金屬支持體上，其次餾去前述有機溶劑並使其乾燥而得。
依照本發明，可提供能得到尺寸安定性優異的光學薄膜之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物。藉 由使用此改質劑，可得到偏光板用保護膜、光學補償薄膜、相位差薄膜等之光學薄膜。
[實施發明之形態]
本發明之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物係含有使二醇與二羧酸反應而得之聚酯樹脂的纖維素酯樹脂用改質劑組成物，其特徵為：該改質劑組成物之利用凝膠滲透層析(GPC)法而得的數量平均分子量(Mn)為350~2,000之範圍，且該改質劑組成物中所含有之分子量比350小的聚酯樹脂之含有率為5質量%以下。利用GPC法而得的(Mn)若比350小，則會使光學薄膜中的揮發成分增加，難以得到尺寸安定性連同耐熱性優異的光學薄膜，因而不宜。又，利用(GPC)法而得的(Mn)若比2,000大，則會使與光學薄膜基材的相溶性降低，成為薄膜白濁之原因，因而不宜。利用(GPC)法而得的(Mn)較佳為500~1,800，更佳為500~1,700。
本發明之纖維素酯樹脂用改質劑組成物中的分子量比350小的聚酯樹脂之含有率若超過5質量%，則由於所得之光學薄膜的尺寸安定性會變不良而不宜。前述含有率理想上為0質量%，但從製造改質劑時的現實觀點來看，較佳為3質量%以下。
又，為了維持光學薄膜的透明性，(Mn)超過2,000的聚酯樹脂之含有率較佳為1質量%以下。
本發明之纖維素酯樹脂用改質劑組成物只要 是含有使二醇與二羧酸反應而得之聚酯樹脂，而該組成物中的(Mn)為350~2,000之範圍，且該改質劑組成物中所含有之分子量比350小的聚酯樹脂之含有率為5質量%以下者，則其結構或製法等係沒有限定。例如：1)可藉由調整二醇與二羧酸反應時的反應條件，而得到(Mn)在350~2,000之範圍之組成物，且該組成物中之分子量比350小的聚酯樹脂之含有率為5質量%以下之纖維素酯樹脂用改質劑；2)可於使二醇與二羧酸反應而得到聚酯樹脂組成物後，採取自該聚酯樹脂組成物中去除低分子量的聚酯樹脂，具體而言為去除分子量比350小的聚酯樹脂之各種手段，而得到最終(Mn)在350~2,000之範圍之組成物，且該組成物中之分子量比350小的聚酯樹脂之含有率為5質量%以下之纖維素酯樹脂用改質劑。其中，2)之方法由於簡便而較佳。
作為去除前述低分子量的聚酯樹脂之各種手 段，並無特別的限定，可舉出例如：利用薄膜蒸餾裝置的餾去法、管柱吸附法、溶劑分離萃取法等之方法，於此等之中，利用薄膜蒸餾裝置的餾去法，其沒有因具有各種分子量的聚酯樹脂之混合物進行酯交換反應所造成的分子量增加、因熱經歴所造成的分解反應或著色等之弊病，短時間之處理為可能，因而較佳。
此處，數量平均分子量(Mn)係以GPC測定為 基礎進行聚苯乙烯換算之值。此外，GPC之測定條件如下。
[GPC測定條件]
測定裝置：東曹股份有限公司製「HLC-8220GPC」
管柱：東曹股份有限公司製保護管柱(guard column)「HHR-H」(6.0mmI.D.×4cm)+東曹股份有限公司製「TSK-GEL GMHHR-N」(7.8mmI.D.×30cm)+東曹股份有限公司製「TSK-GEL GMHHR-N」(7.8mmI.D.×30cm)+東曹股份有限公司製「TSK-GEL GMHHR-N」(7.8mmI.D.×30cm)+東曹股份有限公司製「TSK-GEL GMHHR-N」(7.8mmI.D.×30cm)
檢測器：ELSD(ORTEC製「ELSD2000」)
數據處理：東曹股份有限公司製「GPC-8020 model II data analysis version 4.30」
測定條件：管柱溫度 40℃
展開溶劑 四氫呋喃(THF)
流速 1.0ml/分鐘
樣品：將以樹脂固體成分換算為1.0質量%的四氫呋喃溶液經微過濾器過濾而得者(5μl)。
標準樣品：根據前述「GPC-8020 model II data analysis version 4.30」之測定手冊，使用分子量已知的下述單分散聚苯乙烯。
(單分散聚苯乙烯)
東曹股份有限公司製「A-500」
東曹股份有限公司製「A-1000」
東曹股份有限公司製「A-2500」
東曹股份有限公司製「A-5000」
東曹股份有限公司製「F-1」
東曹股份有限公司製「F-2」
東曹股份有限公司製「F-4」
東曹股份有限公司製「F-10」
東曹股份有限公司製「F-20」
東曹股份有限公司製「F-40」
東曹股份有限公司製「F-80」
東曹股份有限公司製「F-128」
東曹股份有限公司製「F-288」
東曹股份有限公司製「F-550」
於本發明中，前述改質劑組成物中之分子量比350小的聚酯樹脂之含有率，係自上述GPC之測定條件所得之圖表求得之含有率。
本發明之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物，具體而言較佳可舉出下述所例示的聚酯系改質劑組成物。
1)含有使脂肪族二醇(a1)與脂肪族二羧酸(a2)反應而得之聚酯樹脂(A1)的聚酯系改質劑組成物。
2)含有使脂肪族二醇(a1)與芳香族二羧酸(a3)反應而得之聚酯樹脂(A2)的聚酯系改質劑組成物。
以下，詳細說明聚酯系改質劑(A1)及聚酯系改質劑(A2)。
作為前述聚酯樹脂(A1)之製備時所用的脂肪族二醇(a1)，例如可合適地使用碳原子數2~4者。作為碳原子數2~4的脂肪族二醇，可舉出例如：乙二醇、1,2- 丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇等。於此等之中，較佳為乙二醇，因為除了可得到尺寸安定性優異的光學薄膜外，還可成為高溫多濕下的抗滲出性優異且可將充分的抗透濕性賦予光學薄膜之聚酯改質劑。脂肪族二醇(a1)係可單獨或併用2種以上。
作為前述脂肪族二羧酸(a2)，例如可合適地 使用碳原子數2~8者。作為碳原子數2~6的脂肪族二羧酸，可舉出例如：草酸(碳數2；括弧內的數字表示分子中的碳數；以下意思相同)、丙二酸(3)、琥珀酸(4)、戊二酸(5)、己二酸(6)、馬來酸(4)、富馬酸(4)、1,2-二羧基環己烷(8)、1,2-二羧基環己烷(8)等。於此等之中，較佳為琥珀酸、己二酸或1,2-二羧基環己烷，因為除了可得到尺寸安定性優異的光學薄膜外，還可成為高溫多濕下的抗滲出性優異且可將充分的抗透濕性賦予光學薄膜之聚酯改質劑。此等脂肪族二羧酸(a2)係可單獨或併用2種以上。
又，作為前述碳數2~8的脂肪族二羧酸(a2) ，亦可單獨或併用2種以上的其酯化物、酸氯化物、酸酐等之羧酸衍生物來代替脂肪族二羧酸。
較佳可例示聚酯樹脂(A1)，因為於得到經使 用前述脂肪族二醇(a1)與脂肪族二羧酸(a2)而得到在末端具有羧基的聚酯樹脂之後，再使該具有羧基的聚酯樹脂與單醇(a4)反應而封閉末端的羧基而成之聚酯樹脂，亦可成為能得到抗透濕性優異的光學薄膜之纖維素酯樹 脂用聚酯系改質劑組成物。
於含有聚酯樹脂(A1)的纖維素酯樹脂用改質 劑組成物之中，較佳可例示：含有藉由使前述脂肪族二醇(a1)與脂肪族二羧酸(a2)與單醇(a4)反應而封閉末端的羧基而成之聚酯樹脂者，因為可成為能得到抗透濕性優異的光學薄膜之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物。 此處，使前述脂肪族二醇(a1)與脂肪族二羧酸(a2)與單醇(a4)反應而成之聚酯樹脂，例如亦可藉由將前述脂肪族二醇(a1)與脂肪族二羧酸(a2)與單醇(a4)同批地加入反應系統中，並使此等反應而得；亦可藉由於得到經使用前述脂肪族二醇(a1)與脂肪族二羧酸(a2)而得到在末端具有羧基的聚酯樹脂之後，再使該具有羧基的聚酯樹脂與單醇(a4)反應而得。
又，於含有聚酯樹脂(A1)的纖維素酯樹脂用 改質劑組成物之中，較佳亦可例示：含有藉由使前述脂肪族二醇(a1)與脂肪族二羧酸(a2)與單羧酸(a5)反應而封閉末端的羥基而成之聚酯樹脂者，因為可成為能得到抗透濕性優異的光學薄膜之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物。此處，使前述脂肪族二醇(a1)與脂肪族二羧酸(a2)與單羧酸(a5)反應而成之聚酯樹脂，例如亦可藉由將前述脂肪族二醇(a1)與脂肪族二羧酸(a2)與單羧酸(a5)同批地加入反應系統中，並使此等反應而得；亦可藉由於得到經使用前述脂肪族二醇(a1)與脂肪族二羧酸(a2)而得到在末端具有羥基的聚酯樹脂之後，再使該具有羥基的聚酯樹脂與單羧酸(a5)反應而得。
作為前述單醇(a4)，例如可合適地使用碳原 子數4~9者。作為碳原子數4~9的單醇，可舉出例如：1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、第三丁醇、1-戊醇、異戊醇、第三戊醇、環戊醇、1-己醇、環己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-乙基-1-己醇、異壬醇、1-壬醇等。其中，較佳為1-丁醇或1-己醇，因為除了可得到尺寸安定性優異的光學薄膜外，還可成為高溫多濕下的抗滲出性優異、可將充分的抗透濕性賦予光學薄膜、而且可形成薄膜之厚度方向的遲滯值(Rth)低之光學薄膜的聚酯改質劑組成物。
作為前述單羧酸(a5)，例如可合適地使用碳 原子數4~9者。作為碳原子數4~9的單羧酸，可舉出例如：丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己基酸、壬酸等，其中較佳為丁酸，因為除了可得到尺寸安定性優異的光學薄膜外，還可成為高溫多濕下的抗滲出性優異、可將充分的抗透濕性賦予光學薄膜、而且可形成薄膜之厚度方向的遲滯值(Rth)低之光學薄膜的聚酯改質劑組成物。
於前述聚酯樹脂(A1)之中，可例示以下所示 的聚酯樹脂，來作為使用碳原子數2~4的脂肪族二醇與碳原子數2~8的脂肪族二羧酸，且使用碳原子數4~9的單醇及/或碳原子數4~9的單羧酸而得之聚酯樹脂。
[式(I)及(II)中，R1各自獨立地表示碳原子數 為4~9的烷基，P1各自獨立地表示碳原子數為3~8的烷基；G1各自獨立地表示碳原子數2~4的伸烷基；A1各自獨立地表示碳原子數1~6的伸烷基、或2個羰基碳彼此鄰接而直接鍵結；n表示1~9之整數]。
前述通式(I)及(II)中的n較佳為1~8之範圍。
前述聚酯樹脂(A1)，例如可藉由使前述(a1) 、(a2)及視需要的(a4)或(a5)，按照需要地在酯化觸媒存在下，於例如180~250℃之溫度範圍內進行酯化反應10~25小時而製造。此外，酯化反應之溫度、時間等之條件係沒有特別的限定，可適宜設定。
作為前述酯化觸媒，例如鈦酸四異丙酯、鈦 酸四丁酯等之鈦系觸媒，氧化二丁錫等之錫系觸媒，對甲苯磺酸等之有機磺酸系觸媒等，無特別的限定。
前述酯化觸媒之使用量係可適宜設定，但通 常相對於前述(a1)、(a2)、(a4)及/或(a5)之全量100質量份，較佳為以0.001~0.1質量份之範圍使用。
又，前述聚酯樹脂(A1)之分散度(Mw/Mn)較 佳為1.0~3.0，更佳為1.0~1.5。聚酯樹脂(A1)之分散度 若為該範圍內，則可得到與纖維素酯樹脂的相溶性及耐揮發性優異之改質劑組成物。
此外，所謂的分散度，就是使用四氫呋喃 (THF)作為洗滌液，將由利用聚苯乙烯換算的凝膠滲透層析(GPC)所測定的重量平均分子量之值(Mw)除以數量平均分子量之值(Mn)而得之值(Mw/Mn)。
前述聚酯樹脂(A1)之羥值較佳為0~ 20mgKOH/g，更佳為0~10。又，前述聚酯樹脂(A1)之酸價較佳為0~1mgKOH/g，更佳為0~0.5。因此，前述聚酯樹脂(A1)較佳為具有0~20mgKOH/g之羥值且具有0~1.0mgKOH/g之酸價，更佳為具有0~10之羥值且具有0~0.5之酸價。
酸價係來自於在脂肪族二醇(a1)與脂肪族二 羧酸(a2)反應時可生成的在末端具有羧基的聚酯樹脂者。於對光學薄膜賦予優異的抗透濕性，且維持聚酯樹脂(A1)本身的安定性之方面，在末端具有羧基的聚酯樹脂之含量係盡量少為佳，其目標較佳為酸價在前述範圍內。
羥值可舉出：來自於在脂肪族二醇(a1)與脂 肪族二羧酸(a2)反應時可生成的聚酯樹脂之末端所存在的羥基之中，未被前述單羧酸(a5)所封鎖的羥基者；來自於在脂肪族二醇(a1)與脂肪族二羧酸(a2)反應時可生成的在末端具有1個羥基的脂肪族聚酯樹脂者；來自於所使用的脂肪族二醇(a1)之未反應的羥基者等。羥基由於與水的親和性強，故亦為了維持所得之薄膜的抗透濕性 ，較佳為羥值在前述範圍內。
其次，在以下說明前述聚酯樹脂(A2)[以脂肪 族二醇(a1)與芳香族二羧酸(a3)作為必要者而合成得到的改質劑]。
於脂肪族二醇(a1)之中，較佳為丙二醇，因 為除了可得到尺寸安定性優異的光學薄膜，還有高溫多濕下的抗滲出性優異，又，可將充分的抗透濕性賦予光學薄膜。
作為聚酯樹脂(A2)之製備時所用的芳香族二 羧酸(a3)，較佳可舉出例如：具有碳原子數8~12之碳原子的芳香族系二羧酸(酐)及/或其酯化物等。作為如此的芳香族羧酸，可使用例如：具有苯環結構或萘環結構等的芳香族環式結構之二羧酸(酐)或其酯化物，而可使用例如：鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、1,4-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸等、或此等的酯化物及酸氯化物、1,8-萘二羧酸之酸酐等，可單獨使用或併用2種以上的此等。
於芳香族二羧酸(a3)之中，較佳為使用由苯 二甲酸酐、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸二甲酯及對苯二甲酸二甲酯所組成之群組中的選出的至少1種，因為可成為高溫多濕下的抗滲出性優異且可將充分的抗透濕性給予光學薄膜之聚酯系改質劑組成物。
聚酯樹脂(A2)，例如可藉由與前述聚酯樹脂 (A1)同樣之製法得到。
於含有聚酯樹脂(A2)的纖維素酯樹脂用改質 劑組成物之中，較佳亦可例示：含有藉由使前述脂肪族二醇(a1)與芳香族二羧酸(a3)與單醇(a4)反應而封閉末端的羧基之聚酯樹脂者，因為可成為能得到抗透濕性優異的光學薄膜之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物。此處，使前述脂肪族二醇(a1)與芳香族二羧酸(a3)與單醇(a4)反應而成之聚酯樹脂，例如亦可藉由將前述脂肪族二醇(a1)與芳香族二羧酸(a3)與單醇(a4)同批地加入反應系統中，並使此等反應而得；亦可藉由於得到經使用前述脂肪族二醇(a1)與芳香族二羧酸(a3)而得到在末端具有羧基的聚酯樹脂之後，再使該具有羧基的聚酯樹脂與單醇(a4)反應而得。
又，含有聚酯樹脂(A2)的纖維素酯樹脂用改 質劑組成物之中，較佳亦可例示：含有藉由使前述脂肪族二醇(a1)與芳香族二羧酸(a3)與單羧酸(a5)反應而封閉末端的羥基之聚酯樹脂者，因為可成為能得到抗透濕性優異的光學薄膜之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物。此處，使前述脂肪族二醇(a1)與芳香族二羧酸(a3)與單羧酸(a5)反應而成之聚酯樹脂，例如亦可藉由將前述脂肪族二醇(a1)與芳香族二羧酸(a3)與單羧酸(a5)同批地加入反應系統中，並使此等反應而得；亦可藉由於得到經使用前述脂肪族二醇(a1)與芳香族二羧酸(a3)而得到在末端具有羥基的聚酯樹脂之後，再使該具有羥基的聚酯樹脂與單羧酸(a5)反應而得。
作為單羧酸(a5)，亦可使用前述具有脂肪族 結構的單羧酸，但從可成為能得到相位差的展現性良好之光學薄膜的添加劑來看，較佳為具有芳香族骨架的單羧酸，更佳為具有碳原子數7~11的芳香族骨架之單羧酸。作為具有碳原子數7~11的芳香族骨架之單羧酸，例如可單獨使用或併用2種以上的：苯甲酸、二甲基苯甲酸、三甲基苯甲酸、四甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、丙基苯甲酸、丁基苯甲酸、枯茗酸、第三丁基苯甲酸、鄰甲苯酸、間甲苯酸、對甲苯酸、乙氧基苯甲酸、丙氧基苯甲酸、萘甲酸、菸鹼酸、糠酸、茴香酸、1-萘羧酸、2-萘羧酸等、或此等甲酯及酸氯化物等。其中，較佳為苯甲酸，因為可成為高溫多濕下的抗滲出性優異且可將充分的抗透濕性賦予光學薄膜之聚酯系改質劑組成物。
於前述芳香族聚酯樹脂(A2)之中，作為使用 碳原子數2~4的脂肪族二醇與碳原子數8~12的芳香族二羧酸、與碳原子數7~11的芳香族單羧酸而得之聚酯系改質劑，可例示以下所示的改質劑。
[式(III)中，R1各自獨立地表示氫原子、或可 具有側鏈的碳原子數為1~4的烷基、可具有側鏈的碳原子數為1~4的烷氧基；G1各自獨立地表示可具有側鏈的碳原子數2~4的伸烷基；A1各自獨立地表示芳香族環式結構；n表示1~7之整數]。
又，聚酯樹脂(A2)之分散度(Mw/Mn)較佳為 1.0~3.0，更佳為1.0~1.5。聚酯樹脂(A2)之分散度若為該範圍內，則可得到與纖維素酯樹脂的相溶性及耐揮發性優異之改質劑組成物。
前述聚酯樹脂(A2)之羥值較佳為0~ 20mgKOH/g，更佳為0~10。又，前述聚酯樹脂(A2)之酸價較佳為0~1mgKOH/g，更佳為0~0.5。因此，前述聚酯樹脂(A2)較佳為具有0~20mgKOH/g之羥值且具有0~1.0mgKOH/g之酸價，更佳為具有0~10之羥值且具有0~0.5之酸價。
其次，說明纖維素酯光學薄膜，其特徵為含 有本發明的纖維素酯樹脂用改質劑組成物與纖維素酯樹脂而成。
本發明之纖維素酯光學薄膜係含有纖維素酯 樹脂、前述纖維素酯樹脂用改質劑組成物、及視需要的其它各種添加劑等而成之薄膜，薄膜之膜厚係隨著所使用的用途而不同，但一般較佳為10~200μm之範圍。
前述纖維素酯光學薄膜可具有光學各向異性 或光學各向同性等之特性，但在將前述光學薄膜使用於偏光板用保護膜時，較佳為使用不阻礙光的透過之光學各向同性的薄膜。
前述纖維素酯光學薄膜係可使用於各種的用 途。最有效的用途例如有液晶顯示裝置之需要光學各向同性的偏光板用保護膜，但亦可使用於需要光學補償機能的偏光板用保護膜之支持體。
前述纖維素酯光學薄膜係可使用於各種顯示 模式的液晶胞，例如可例示IPS(面內切換：In-Plane Switching)、TN(扭曲向列：Twisted Nematic)、VA(垂直配向：Vertically Aligned)、OCB(光學補償彎曲：Optically Compensatory Bend)等。
作為前述纖維素酯光學薄膜中所含有的纖維 素酯樹脂，例如可例示由棉花絨、木材漿、洋麻等所得之纖維素所具有的羥基之一部分或全部經酯化者等，於彼等之中，較佳為使用使由棉花絨所得之纖維素進行酯化而得之纖維素酯樹脂所獲得的薄膜，因為容易自構成薄膜製造裝置之金屬支持體剝離，且可進一步提高薄膜的生產效率。
作為前述纖維素酯樹脂，可舉出例如：纖維 素乙酸酯、纖維素乙酸丙酸酯、纖維素乙酸丁酸酯、纖維素乙酸苯二甲酸酯、硝酸纖維素等，在使用前述纖維素酯光學薄膜作為偏光板用保護膜時，較佳為使用纖維素乙酸酯者，因為可得到機械物性及透明性優異之薄膜。此等纖維素酯樹脂係可為單獨或併用2種以上。
作為前述纖維素乙酸酯，聚合度較佳為250 ~400，且乙醯化度較佳為54.0~62.5質量%，更佳為58.0~62.5質量%。前述纖維素乙酸酯之聚合度與乙醯化度若在該範圍，則可得到具有優異的機械物性之薄膜。於本發明中，更佳為使用所謂的纖維素三乙酸酯。此外，本發明中所言之乙醯化度，係指相對於纖維素乙酸酯之全量，將該纖維素乙酸酯皂化而生成的醋酸之質量比例。
前述纖維素乙酸酯之Mn較佳為70,000~ 300,000之範圍，更佳為80,000~200,000之範圍。前述纖維素乙酸酯之Mn若為該範圍，則可得到具有優異的機械物性之薄膜。
又，本發明之纖維素酯光學薄膜中所含有的 本發明之纖維素酯樹脂用改質劑組成物，係相對於100質量份的前述纖維素酯樹脂，較佳為5~30質量份之範圍，更佳為5~15質量份之範圍。藉由以該範圍使用前述纖維素酯樹脂用改質劑組成物，可得到尺寸安定性、抗透濕性、光學特性優異之纖維素酯光學薄膜。
前述纖維素酯光學薄膜，可藉由以例如擠壓 機等熔融混煉含有纖維素酯樹脂、纖維素酯樹脂用改質劑組成物、及視需要的其它各種添加劑等而成之纖維素酯樹脂組成物，並使用T模頭等成形為薄膜狀而得。
又，除了前述成形方法外，前述纖維素酯光 學薄膜，例如可藉由使將前述纖維素酯樹脂與前述纖維素酯樹脂用改質劑組成物溶解於有機溶劑中而得之樹脂溶液流延在金屬支持體上，其次餾去前述有機溶劑並使其乾燥之所謂的溶液流延法(溶液澆鑄法)來成形，藉此而得。
依照前述溶液流延法，由於可抑制成形途中 之薄膜中的前述纖維素酯樹脂之配向，故所得之薄膜實質上顯示光學各向同性。前述顯示光學各向同性的薄膜，可使用例如：於液晶顯示器等之光學材料，其中更有用於偏光板用保護膜。又，由前述方法所得之薄膜，其 表面上不易形成凹凸，表面平滑性優異。
前述溶液流延法一般包含：使前述纖維素酯 樹脂與前述纖維素酯樹脂用改質劑組成物溶解於有機溶劑中，使所得之樹脂溶液流延在金屬支持體上之第1步驟；將所流延的前述樹脂溶液中所含有的有機溶劑餾去並使其乾燥而形成薄膜之第2步驟；接著自金屬支持體剝離金屬支持體上所形成的薄膜，並使其加熱乾燥之第3步驟。
作為前述第1步驟所使用之金屬支持體，可例 示循環帶狀或滾筒狀的金屬製者等，可使用例如：不鏽鋼製且其表面施有鏡面拋光者。
使樹脂溶液流延在前述金屬支持體上時，為 了防止異物混入所得之薄膜中，較佳為使用經過濾器過濾之樹脂溶液。
作為前述第2步驟之乾燥方法，並沒有特別的 限定，例如將30~50℃的溫度範圍之風吹向前述金屬支持體之上面及/或下面，使經流延的前述樹脂溶液中所含有的有機溶劑之50~80質量%蒸發，而在前述金屬支持體上形成薄膜之方法。
其次，前述第3步驟係自金屬支持體上剝離前 述第2步驟所形成之薄膜，並在比前述第2步驟還高的溫度條件下使其加熱乾燥之步驟。作為前述加熱乾燥方法，較佳為以例如100~160℃的溫度條件階段性地使溫度上升之方法，因為可得到良好的尺寸安定性。藉由以前述溫度條件加熱乾燥，可幾乎完全去除前述第2步驟後之薄膜中所殘存的有機溶劑。
此外，於前述第1步驟~第3步驟中，有機溶 劑亦可回收而再使用。
作為在使前述纖維素酯樹脂與前述纖維素酯 樹脂用改質劑組成物混合及溶解於有機溶劑中時可使用的有機溶劑，只要是可溶解彼等者，則沒有特別的限定，例如使用纖維素乙酸酯作為纖維素酯時，作為良溶劑，例如較佳為使用二氯甲烷等之有機鹵素化合物或二氧戊環類。
又，與前述良溶劑一起併用例如甲醇、乙醇 、2-丙醇、正丁醇、環己烷、環己酮等之不良溶劑者，係在提高薄膜的生產效率之方面較佳。
前述良溶劑與不良溶劑之混合比例較佳為良 溶劑/不良溶劑=75/25~95/5質量比之範圍。
前述樹脂溶液中的纖維素酯樹脂之濃度較佳 為10~50質量%，更佳為15~35質量%。
於前述纖維素酯光學薄膜中，在不損害本發 明目的之範圍內，可使用各種添加劑。
作為前述添加劑，例如除了本發明之纖維素 酯樹脂用改質劑組成物以外，還可舉出其它改質劑、熱塑性樹脂、紫外線吸收劑、消光劑、抗劣化劑(例如抗氧化劑、過氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬惰性化劑、酸捕獲劑等)、染料等。此等添加劑係可在使前述纖維素酯樹脂及前述纖維素酯樹脂用改質劑溶解及混合於前述有機溶劑中時合併使用，另外亦可個別地添加而使用，並沒有特別的限定。
作為前述纖維素酯樹脂用改質劑組成物以外 的其它改質劑，可舉出例如：磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯等之磷酸酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二-2-乙基己酯等之苯二甲酸酯、乙基苯二甲醯基乙基乙醇酸酯、丁基苯二甲醯基丁基乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三苯甲酸酯、季戊四醇四乙酸酯、乙醯基檸檬酸三丁酯等。
作為前述熱塑性樹脂，並沒有特別的限定， 但可舉出例如：本發明之纖維素酯樹脂用改質劑組成物中的聚酯以外之聚酯樹脂、聚酯醚樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、甲苯磺醯胺樹脂等。
作為前述紫外線吸收劑，並沒有特別的限定 ，可舉出例如：氧基二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯基酮化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等。相對於100質量份的前述纖維素酯樹脂，前述紫外線吸收劑較佳為0.01~2質量份之範圍。
作為前述消光劑，可舉出例如：氧化矽、氧 化鈦、氧化鋁、碳酸鈣、矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、磷酸鈣、高嶺土、滑石等。相對於100質量份的前述纖維素酯樹脂，前述消光劑較佳為0.1~0.3質量份之範圍。
作為前述染料，只要是不妨礙本發明目的之 範圍，則在種類或配合量等無特別的限定。
本發明之纖維素酯光學薄膜，由於抗透濕性 、透明性優異，且厚度方向的光學各向異性優異，故可 使用例如：於液晶顯示裝置之光學薄膜。作為前述液晶顯示裝置之光學薄膜，可舉出例如：偏光板用保護膜、相位差薄膜、反射薄膜、視野角提高薄膜、防眩薄膜、無反射薄膜、抗靜電薄膜、彩色濾光片等，於彼等之中，可較宜使用作為偏光板用保護膜。
前述纖維素酯光學薄膜之膜厚較佳為20~ 120μm之範圍，更佳為25~100μm之範圍，特佳為25~80μm之範圍。在將前述光學薄膜作為偏光板用保護膜使用時，膜厚若為25~80μm之範圍，則在謀求液晶顯示裝置的薄型化時較適合，且可維持充分的薄膜強度、Rth安定性、抗透濕性等之優異性能。
又，前述偏光板用保護膜，由於不會發生高 溫多濕下的滲出且可調整至所欲的Rth，故可按照用途來廣範圍地使用於各式各樣的液晶顯示方式。
[實施例]
以下，以實施例為基礎來更具體說明本發明。例中的份及%只要沒有預先指明，則以質量基準。
實施例1(本發明之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物之製備)
將作為二醇的404g 1,2-丙二醇、作為二羧酸的79g己二酸、240g苯二甲酸酐、作為單羧酸的586g苯甲酸及作為酯化觸媒的0.079g鈦酸四異丙酯，加入附溫度計、攪拌器、回流冷卻器之內容積2公升的四口燒瓶中，於氮氣流下邊攪拌邊階段性地升溫至230℃為止，然後在230℃繼續反應，合計使脫水縮合反應19小時而得到反應 物(氧化0.22，羥基化16)。此反應物之數量平均分子量(Mn)為420，分子量比350還小的聚酯樹脂之含有率為33.0質量%[以下，將此反應物簡稱為比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(1’)]。使用薄膜蒸餾裝置(旭製作所股份有限公司製之薄膜式分子蒸餾裝置AS-MDA-65FJ-S)，在蒸餾管溫度180℃、進料管溫度100℃、冷凝器溫度40℃、減壓度0.012Pa之條件下蒸餾比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(1’)，而得到本發明之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物(1)。改質劑組成物(1)之數量平均分子量(Mn)為590，分子量比350還小的聚酯樹脂之含有率為2.0質量%。
實施例2(同上)
將作為二醇的356g 1,2-丙二醇、作為二羧酸的393g二甲基對苯二甲酸、作為單羧酸的581g對甲苯酸及作為酯化觸媒的0.079g鈦酸四異丙酯，加入附溫度計、攪拌器、回流冷卻器之內容積2公升的四口燒瓶中，於氮氣流下邊攪拌邊階段性地升溫至230℃為止，然後在230℃繼續反應，合計使脫水縮合反應17小時而得到反應物(氧化0.21，羥基化9)。此反應物之數量平均分子量(Mn)為480，分子量比350還小的聚酯樹脂之含有率為34.0質量%[以下，將此反應物簡稱為比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(2’)]。使用前述薄膜蒸餾裝置，在蒸餾管溫度180℃、進料管溫度100℃、冷凝器溫度40℃、減壓度0.012Pa之條件下蒸餾比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(2’)，而得到本發明之纖維素酯樹脂用聚酯系改 質劑組成物(2)。改質劑組成物(2)之數量平均分子量(Mn)為620，分子量比350還小的聚酯樹脂之含有率為3.8質量%。
實施例3(同上)
將作為二醇的410g 1,2-丙二醇、作為二羧酸的463g二甲基對苯二甲酸、作為單羧酸的648g苯甲酸及作為酯化觸媒的0.091g鈦酸四異丙酯，加入附溫度計、攪拌器、回流冷卻器之內容積2公升的四口燒瓶中，於氮氣流下邊攪拌邊階段性地升溫至230℃為止，然後在230℃繼續反應，合計使脫水縮合反應15小時而得到反應物(氧化0.1，羥基化5)。此反應物之數量平均分子量(Mn)為450，分子量比350還小的聚酯樹脂之含有率為26.0質量%[以下，將此反應物簡稱為比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(3’)]。使用前述薄膜蒸餾裝置，在蒸餾管溫度180℃、進料管溫度100℃、冷凝器溫度40℃、減壓度0.012Pa之條件下蒸餾比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(3’)，而得到本發明之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物(3)。改質劑組成物(3)之數量平均分子量(Mn)為630，分子量比350還小的聚酯樹脂之含有率為2.0質量%。
實施例4(同上)
將作為二醇的355g乙二醇、作為二羧酸的645g己二酸及作為酯化觸媒的0.030g鈦酸四異丙酯，加入附溫度計、攪拌器、回流冷卻器之內容積2公升的四口燒瓶中，於氮氣流下邊攪拌邊階段性地升溫至220℃為止，然後在 220℃繼續反應，合計使脫水縮合反應15小時而得到反應物(酸價0.3，羥值140)。此反應物之數量平均分子量(Mn)為1000，(Mn)比350還小的聚酯樹脂之含有率為7.0質量%[以下，將此反應物簡稱為比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(4’)]。使用前述薄膜蒸餾裝置，在蒸餾管溫度200℃、進料管溫度90℃、冷凝器溫度40℃、減壓度0.012Pa之條件下蒸餾比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(4’)，而得到本發明之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物(4)。改質劑組成物(4)之數量平均分子量(Mn)為1310，(Mn)比350還小的聚酯樹脂之含有率為2.4質量%。
實施例5(同上)
將作為二醇的217g乙二醇、作為二羧酸的208g 1,2-二羧基環己烷、372g琥珀酸、作為單醇的163g正丁醇及作為酯化觸媒的0.03g鈦酸四異丙酯，加入附溫度計、攪拌器、回流冷卻器之內容積1公升的三口燒瓶中，於氮氣流下邊攪拌邊階段性地升溫至220℃為止，然後在220℃繼續反應，合計使脫水縮合反應30小時而得到反應物(氧化0.43，羥基化5.4)。此反應物之數量平均分子量(Mn)為820，分子量比350還小的聚酯樹脂之含有率為16質量%[以下，將此反應物簡稱為比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(5’)]。使用前述薄膜蒸餾裝置，在蒸餾管溫度200℃、進料管溫度90℃、冷凝器溫度40℃、減壓度0.012Pa之條件下蒸餾比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(5’)，而得到本發明之纖維素酯樹脂用聚酯系改 質劑組成物(5)。改質劑組成物(5)之數量平均分子量(Mn)為1010，分子量比350還小的聚酯樹脂之含有率為1.8質量%。
實施例6(本發明之纖維素酯光學薄膜之製備)
將100份的三乙醯纖維素樹脂(DAICEL股份有限公司製「LT-35」)、10份的纖維素酯樹脂用改質劑組成物(1)加入由810份的二氯甲烷及90份的甲醇所構成之混合溶劑中及溶解，而製備塗液。將此塗液流延在玻璃板上，使厚度成為0.8mm，於室溫下乾燥16小時後，在50℃乾燥30分鐘，更且在120℃乾燥30分鐘，而得到本發明之纖維素酯光學薄膜(1)。所得之薄膜(1)的膜厚為60μm。
實施例7(同上)
除了使用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(2)代替纖維素酯樹脂用改質劑組成物(1)以外，與實施例6同樣地得到纖維素酯光學薄膜(2)。
實施例8(同上)
除了使用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(3)代替纖維素酯樹脂用改質劑組成物(1)以外，與實施例6同樣地得到纖維素酯光學薄膜(3)。
實施例9(同上)
除了使用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(4)代替纖維素酯樹脂用改質劑組成物(1)以外，與實施例6同樣地得到纖維素酯光學薄膜(4)。
實施例10(同上)
除了使用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(5)代替纖 維素酯樹脂用改質劑組成物(1)以外，與實施例6同樣地得到纖維素酯光學薄膜(5)。
比較例1(比較對照用纖維素酯光學薄膜之製備)
除了使用比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(1’)代替纖維素酯樹脂用改質劑組成物(1)以外，與實施例6同樣地得到纖維素酯光學薄膜(1’)。
比較例2(同上)
除了使用比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(2’)代替纖維素酯樹脂用改質劑組成物(1)以外，與實施例6同樣地得到纖維素酯光學薄膜(2’)。
比較例3(同上)
除了使用比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(3’)代替纖維素酯樹脂用改質劑組成物(1)以外，與實施例6同樣地得到纖維素酯光學薄膜(3’)。
比較例4(同上)
除了使用比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(4’)代替纖維素酯樹脂用改質劑組成物(1)以外，與實施例6同樣地得到纖維素酯光學薄膜(4’)。
比較例5(同上)
除了使用比較對照用纖維素酯樹脂用改質劑組成物(5’)代替纖維素酯樹脂用改質劑組成物(1)以外，與實施例6同樣地得到纖維素酯光學薄膜(5’)。
試驗例1(纖維素酯薄膜之尺寸安定性之評價)
使用：採用本發明之纖維素酯樹脂用改質劑組成物 (1)所得之纖維素酯光學薄膜(1)；及採用與前述纖維素酯樹脂用改質劑組成物(1)相同原料的比較對照用纖維素酯樹脂組成物(1’)所得之比較對照用纖維素酯光學薄膜(1’)，依照下述方法進行尺寸安定性之評價。
<尺寸安定性之評價方法>
測定光學薄膜在加熱環境下暴露時的尺寸變化率。 具體地，首先藉由CNC影像測定裝置NEXIV VMR-6555(NIKON儀器股份有限公司製)，測定在加熱環境下暴露前的纖維素酯光學薄膜之MD方向(成膜方向)與TD方向(與成膜方向呈垂直之方向)的尺寸。測定後，在溫度為140℃、濕度為0%之環境下靜置纖維素酯光學薄膜45分鐘。靜置後，藉由前述CNC影像測定裝置，測定光學薄膜之MD方向與TD方向的尺寸，求得各自方向的加熱環境下暴露前後之尺寸變化率，評價所得之變化率的平均當作尺寸變化率。尺寸變化率為正值時，表示加熱環境下暴露後的薄膜之尺寸係比加熱環境下暴露前的薄膜之尺寸還大。尺寸變化率為負值，表示加熱環境下暴露後的薄膜之尺寸係比加熱環境下暴露前的薄膜之尺寸還小。尺寸變化率愈接近零，則為尺寸安定性愈優異之光學薄膜。
若根據上述評價方法，則纖維素酯光學薄膜 (1)在加熱環境下放置後，TD方向與MD方向的尺寸平均變小0.29%。若將此結果套用於上述評價方法，則尺寸變化率為-0.29%。另一方面，於比較對照用纖維素酯光學薄膜(1’)中，TD方向與MD方向的尺寸平均變小0.437%。 若將此結果套用於上述評價方法，則尺寸變化率為-0.437%。若將比較對照用纖維素酯光學薄膜(1’)之尺寸變化率當作基準，則纖維素酯光學薄膜(1)之尺寸變化率可說是改善了[(0.437-0.29)/0.437]×100=30.6%。
試驗例2(同上)
除了使用：採用本發明之纖維素酯樹脂用改質劑組成物(2)所得之纖維素酯光學薄膜(2)；及採用與前述纖維素酯樹脂用改質劑組成物(2)相同原料的比較對照用纖維素酯樹脂組成物(2’)所得之比較對照用纖維素酯光學薄膜(2’)以外，與試驗例1同樣地進行尺寸安定性之評價。
若根據上述評價方法，則纖維素酯光學薄膜 (2)在加熱環境下放置後，TD方向與MD方向的尺寸平均變小0.344%。若將此結果套用於上述評價方法，則尺寸變化率為-0.344%。另一方面，於比較對照用纖維素酯光學薄膜(2’)中，TD方向與MD方向的尺寸平均變小0.402%。若將此結果套用於上述評價方法，則尺寸變化率為-0.402%。若將比較對照用纖維素酯光學薄膜(2’)之尺寸變化率當作基準，則纖維素酯光學薄膜(2)之尺寸變化率可說是改善了[(0.402-0.344)/0.402]×100=14.4%。
試驗例3(同上)
除了使用：採用本發明之纖維素酯樹脂用改質劑組成物(3)所得之纖維素酯光學薄膜(3)；及採用與前述纖維素酯樹脂用改質劑組成物(3)相同原料的比較對照用纖維素酯樹脂組成物(3’)所得之比較對照用纖維素酯光學薄膜(3’)以外，與試驗例1同樣地進行尺寸安定性之評價。
若根據上述評價方法，則纖維素酯光學薄膜 (3)在加熱環境下放置後，TD方向與MD方向的尺寸平均變小0.410%。若將此結果套用於上述評價方法，則尺寸變化率為-0.410%。另一方面，於比較對照用纖維素酯光學薄膜(3’)中，TD方向與MD方向的尺寸平均變小0.487%。若將此結果套用於上述評價方法，則尺寸變化率為-0.487%。若將比較對照用纖維素酯光學薄膜(3’)之尺寸變化率當作基準，則纖維素酯光學薄膜(3)之尺寸變化率可說是改善了[(0.487-0.410)/0.487]×100=15.8%。
試驗例4(同上)
除了使用：採用本發明之纖維素酯樹脂用改質劑組成物(4)所得之纖維素酯光學薄膜(4)；及採用與前述纖維素酯樹脂用改質劑組成物(4)相同原料的比較對照用纖維素酯樹脂組成物(4’)所得之比較對照用纖維素酯光學薄膜(4’)以外，與試驗例1同樣地進行尺寸安定性之評價。
若根據上述評價方法，則纖維素酯光學薄膜 (4)在加熱環境下放置後，TD方向與MD方向的尺寸平均變小0.380%。若將此結果套用於上述評價方法，則尺寸變化率為-0.380%。另一方面，於比較對照用纖維素酯光學薄膜(4’)中，TD方向與MD方向的尺寸平均變小0.420%。若將此結果套用於上述評價方法，則尺寸變化率為-0.420%。若將比較對照用纖維素酯光學薄膜(4’)之尺寸變化率當作基準，則纖維素酯光學薄膜(4)之尺寸變化率可說是改善了[(0.420-0.380)/0.420]×100=9.5%。
試驗例5(同上)
除了使用：採用本發明之纖維素酯樹脂用改質劑組成物(5)所得之纖維素酯光學薄膜(5)；及採用與前述纖維素酯樹脂用改質劑組成物(5)相同原料的比較對照用纖維素酯樹脂組成物(5’)所得之比較對照用纖維素酯光學薄膜(5’)以外，與試驗例1同樣地進行尺寸安定性之評價。
若根據上述評價方法，則纖維素酯光學薄膜 (5)在加熱環境下放置後，TD方向與MD方向的尺寸平均變小0.382%。若將此結果套用於上述評價方法，則尺寸變化率為-0.382%。另一方面，於比較對照用纖維素酯光學薄膜(5’)中，TD方向與MD方向的尺寸平均變小0.485%。若將此結果套用於上述評價方法，則尺寸變化率為-0.485%。若將比較對照用纖維素酯光學薄膜(5’)之尺寸變化率當作基準，則纖維素酯光學薄膜(5)之尺寸變化率可說是改善了[(0.485-0.382)/0.485]×100=21.2%。

Claims (14)

  1. 一種纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物，其係含有使二醇與1,2-二羧基環己烷反應而得之聚酯樹脂的纖維素酯樹脂用改質劑組成物，其特徵為：該改質劑組成物之利用凝膠滲透層析(GPC)法而得的數量平均分子量(Mn)為350~2,000之範圍，且該改質劑組成物中所含有之分子量比350小的聚酯樹脂之含有率為5質量%以下。
  2. 如請求項1之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物，其中該改質劑組成物之利用凝膠滲透層析(GPC)法而得的數量平均分子量(Mn)為500~1,800之範圍，且該改質劑組成物中所含有之分子量比350小的聚酯樹脂之含有率為3質量%以下。
  3. 如請求項1之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物，其係在使二醇與1,2-二羧基環己烷反應而得到聚酯樹脂組成物後，藉由薄膜蒸餾而自該聚酯樹脂組成物中去除分子量比350小的聚酯樹脂而得。
  4. 如請求項1之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物，其中該聚酯樹脂，係使碳原子數2~4的脂肪族二醇、1,2-二羧基環己烷與碳原子數4~9的單醇反應而得者。
  5. 如請求項1之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物，其中該聚酯樹脂，係使碳原子數2~4的脂肪族二醇、1,2-二羧基環己烷與碳原子數4~9的單羧酸反應而得者。
  6. 一種纖維素酯光學薄膜，其特徵為含有如請求項1至5中任一項之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物與纖 維素酯樹脂而成。
  7. 如請求項6之纖維素酯光學薄膜，其中相對於100質量份的纖維素酯樹脂，其係含有5~30質量份的該纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物而成。
  8. 一種偏光板用保護膜，其特徵為使將如請求項1至5中任一項之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物與纖維素酯樹脂溶解於有機溶劑中所得之樹脂溶液流延在金屬支持體上，其次餾去該有機溶劑並使其乾燥而得。
  9. 一種纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物，其係含有使1,2-丙二醇與己二酸與苯二甲酸酐(phthalic anhydride)與苯甲酸反應而得之聚酯樹脂的纖維素酯樹脂用改質劑組成物，其特徵為：該改質劑組成物之利用凝膠滲透層析(GPC)法而得的數量平均分子量(Mn)為350~2,000之範圍，且該改質劑組成物中所含有之分子量比350小的聚酯樹脂之含有率為5質量%以下。
  10. 如請求項9之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物，其中該改質劑組成物之利用凝膠滲透層析(GPC)法而得的數量平均分子量(Mn)為500~1,800之範圍，且該改質劑組成物中所含有之分子量比350小的聚酯樹脂之含有率為3質量%以下。
  11. 如請求項9之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物，其係在使1,2-丙二醇與己二酸與苯二甲酸酐與苯甲酸反應而得到聚酯樹脂組成物後，藉由薄膜蒸餾而自該聚酯樹脂組成物中去除分子量比350小的聚酯樹脂而得。
  12. 一種纖維素酯光學薄膜，其特徵為含有如請求項9至11 中任一項之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物與纖維素酯樹脂而成。
  13. 如請求項12之纖維素酯光學薄膜，其中相對於100質量份的纖維素酯樹脂，其係含有5~30質量份的該纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物而成。
  14. 一種偏光板用保護膜，其特徵為使將如請求項9至11中任一項之纖維素酯樹脂用聚酯系改質劑組成物與纖維素酯樹脂溶解於有機溶劑中所得之樹脂溶液流延在金屬支持體上，其次餾去該有機溶劑並使其乾燥而得。
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