JP2016155948A - セルロースエステル樹脂用改質剤、セルロースエステル樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】 耐透湿性に優れる光学フィルムが得られるセルロースエステル樹脂用改質剤、該改質剤を含有するセルロースエステル樹脂組成物、該樹脂組成物からなる光学フィルム及び該光学フィルムを用いた液晶表示装置を提供すること。
【解決手段】 下記式（１）
【化１】

（式中Ｇは、炭素原子数２〜１０の多価アルコールの残基である。Ａは芳香環上の水素原子の一部乃至全部が水酸基に置換された構造を有する芳香族モノカルボン酸残基である。ｎは２〜６の整数である。）
で表されることを特徴とするセルロースエステル樹脂用改質剤、セルロースエステル樹脂と該改質剤を含有する樹脂組成物、該樹脂組成物を含有する光学フィルム及び該光学フィルムを有する液晶表示装置。
【選択図】 なし

Description

本発明は耐透湿性に優れる光学フィルムが得られるセルロースエステル樹脂用改質剤に関する。また、該改質剤を含むセルロースエステル樹脂組成物、該組成物を用いて得られる光学フィルム及び該光学フィルムを有する液晶表示装置に関する。

セルロースエステル樹脂（ＣＡ）フィルムは透明性、光学的等方性、強靭性であり、液晶表示装置の偏光子の材料であるポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と略記する。）との接着性が良好なことから、テレビ、ノートパソコン等の液晶表示装置の偏光板を構成する偏光板保護フィルム等の光学フィルムとして用いられている。

一般に液晶表示装置の偏光板は、ＰＶＡフィルムに二色性分子を配向させた偏光板の両側にセルロースエステルからなる偏光板保護フィルムを貼付した構造を有する。セルロースエステルからなる偏光板保護フィルムは湿度を通しやすく（耐透湿性に劣る、即ち、透湿度が高い）、外部からの湿気を偏光板内部へ取り込みやすい。この湿気によりセルロースエステルからなる偏光板保護フィルムを貼付した偏光板は偏光子が劣化しやすい欠点があった。

セルロースエステル樹脂フィルムの透湿度を低下させる為に、従来、トリフェニルホスフェート等の燐酸エステル系化合物を添加したセルロースエステル樹脂組成物を用いて光学フィルムを得ていた。しかしながら、近年、液晶表示装置の薄型化に伴い、従来は膜厚８０μｍであったものが１０〜５０μｍと、偏光板保護フィルムの薄膜化も進んでおり、前記燐酸エステル系化合物では耐透湿性を付与することが十分にできなくなってきている。耐透湿性を向上させる為に、前記燐酸エステル系化合物のセルロースエステル樹脂への添加量を多くした場合、フィルムの耐熱性の低下や燐酸エステル系化合物のフィルム表面へのしみ出し（ブリード）といった問題が発生してしまう。

同量の添加量で比較した場合に、透湿度をより低くできる改質剤であれば、フィルムの耐熱性の低下やブリードの問題を発生させずに、薄膜化に対応した充分な耐透湿性を付与することが出来る。よって、同量の添加量で透湿度をより低くできる改質剤が切望されている。

良好な耐透湿性をセルロースエステル樹脂フィルムに付与できる改質剤として、例えば、２〜５個の炭素原子を有するグリコールと、８〜１２個の炭素原子を有する芳香族系（無水）ジカルボン酸またはそのエステル化物と、５〜１１個の炭素原子を有する芳香族系モノカルボン酸とを反応させて得られ、数平均分子量が３００〜５，０００であるエステル化合物からなるセルロースエステル樹脂用改質剤が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、前記特許文献１に開示された改質剤でも、フィルムの薄膜化に対応して充分に低い透湿度を発現することは困難である。

また、使用環境の湿度の変化に対して、Ｒｅ、Ｒｔｈ等の位相差の変動が小さい光学フィルムを得るために、セルロースエステル樹脂にヒドロキシ安息香酸等の芳香環上の水素原子の一部乃至全部が水酸基に置換された構造を有する芳香族カルボン酸化合物を添加する技術が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、前記特許文献２に開示された化合物では、薄膜化に対応した充分な耐透湿性を付与することはできない。

加えて、セルロースエステル樹脂フィルムを得る際に、セルロースエステル樹脂と、ヒドロキシ安息香酸等の芳香環上の水素原子の一部乃至全部が水酸基に置換された構造を有する芳香族カルボン酸化合物と２−エチルヘキサノールやイソデカノール等のアルコールとのエステル化合物を含有する可塑剤とを含有する組成物を用いる技術が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、特許文献３に記載された技術は偏光板保護フィルムの鹸化処理時に鹸化液への溶出物を抑制し、該溶出物や異物等による偏光板製造時の故障を低減することを課題として開示されたものであり、フィルムに耐透湿性を付与する事を目的としていない。仮に、特許文献３において開示された可塑剤を用いても、薄膜化に対応した充分な耐透湿性を付与することはできない。

特開２００６−２８２９８７号公報 特開２０１１−２２７５０８号公報 特開２０１０−２７１６２０号公報

本発明が解決しようとする課題は、耐透湿性に優れる光学フィルムが得られるセルロースエステル樹脂用改質剤を提供することである。また、前記改質剤を含有するセルロースエステル樹脂組成物、該樹脂組成物からなる光学フィルム及びこの光学フィルムを用いた液晶表示装置を提供することである。

本発明者らは、鋭意研究した結果、炭素原子数２〜１０の多価アルコールを用い、また、モノカルボン酸として、芳香環上に水酸基を有する芳香族モノカルボン酸とを反応させて得られるエステル化合物をセルロースエステル樹脂の改質剤として用いることにより耐透湿性に優れる光学フィルムが得られること等を見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は下記式（１）

（式中Ｇは、炭素原子数２〜１０の多価アルコールの残基である。Ａは芳香環上の水素原子の一部乃至全部が水酸基に置換された構造を有する芳香族モノカルボン酸残基である。ｎは２〜６の整数である。）
で表されることを特徴とするセルロースエステル樹脂用改質剤を提供するものである。

また、本発明は、前記セルロースエステル樹脂用改質剤とセルロースエステル樹脂とを含有することを特徴とするセルロースエステル樹脂組成物を提供するものである。

また、本発明は、前記セルロースエステル樹脂組成物を含有することを特徴とする光学フィルムを提供するものである。

更に、本発明は、前記光学フィルムを有することを特徴とする液晶表示装置を提供するものである。

本発明によれば、耐透湿性に優れる光学フィルムが得られるセルロースエステル樹脂用改質剤を提供することができる。本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤を用いて得られる光学フィルムは偏光板保護フィルムや位相差フィルムとして好適に使用することができる。

また、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤を用いて得られる位相差フィルムは、環境の湿度に依存してＲｔｈ（厚み方向の位相差）の値の変化が少ない効果も期待できる。よって、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤を用いることで、色味や視野角が環境の湿度による影響を受けにくい液晶表示装置を提供することができる。

本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤は、下記式（１）

（式中Ｇは、炭素原子数２〜１０の多価アルコールの残基である。Ａは芳香環上の水素原子の一部乃至全部が水酸基に置換された構造を有する芳香族モノカルボン酸残基である。ｎは２〜６の整数である。）
で表されることを特徴とする。

前記「多価アルコールの残基」とは、多価アルコールが有する水酸基を除いた有機基を表す。また、「芳香族モノカルボン酸残基」とは、芳香族モノカルボン酸が有するカルボキシル基を除いた有機基を表す。また、後述する「鎖状」とは、環を含まないことを表し、鎖状の中には、直鎖状と分岐状が含まれる。

前記Ｇは、炭素原子数２〜１０の多価アルコールの残基である。炭素原子数２〜１０の多価アルコールの残基としては、例えば、炭素原子数２〜１０の脂肪族多価アルコールの残基や、炭素原子数２〜１０の芳香族多価アルコールの残基等が挙げられる。

前記炭素原子数２〜１０の脂肪族多価アルコールの残基としては、例えば、炭素原子数２〜１０の鎖状の脂肪族多価アルコールの残基や炭素原子数２〜１０の環式脂肪族多価アルコールの残基等が挙げられる。前記炭素原子数２〜１０の鎖状の脂肪族多価アルコールの残基としては、例えば、エチレングリコールの残基、プロピレングリコールの残基、１，３−プロパンジオールの残基、２−メチル−１，３−プロパンジオールの残基、１，２−ブタンジオールの残基、１，３−ブタンジオールの残基、１，４−ブタンジオールの残基、２，３−ブタンジオールの残基、１，５−ペンタンジオールの残基、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの残基、１，６−ヘキサンジオールの残基、１，７−ヘプタンジオールの残基、１，８−オクタンジオールの残基、１，９−ノナンジオールの残基、１，１０−デカンジオールの残基等の２価の脂肪族アルコールの残基；グリセリンの残基、１，２，３−ブタントリオールの残基、１，２，４−ブタントリオールの残基、１，２，３−ヘプタトリオールの残基、１，２，４−ヘプタトリオールの残基、１，２，５−ヘプタトリオールの残基、２，３，４−ヘプタトリオールの残基、トリメチロールプロパンの残基等の３価の脂肪族アルコールの残基；ペンタエリトリトールの残基、エリトリトールの残基等の４価の脂肪族アルコールの残基；キシリトールの残基等の５価の脂肪族アルコールの残基；ソルビトールの残基等の６価の脂肪族アルコールの残基等が挙げられる。

前記炭素原子数２〜１０の環式脂肪族多価アルコールの残基としては、例えば、シクロペンタンジオールの残基、シクロペンタンジメタノールの残基、シクロヘキサンジオールの残基、シクロヘキサンジメタノールの残基、シクロヘプタンジオールの残基、シクロヘプタンジメタノールの残基等が挙げられる。

本発明において、前記「脂肪族多価アルコールの残基」には、脂肪族構造中にエーテル基（−Ｏ−）を有する構造を含む。この場合、炭素原子数は、エーテル基を介して存在する脂肪族基の合計の炭素原子数を言う。脂肪族構造中にエーテル基（−Ｏ−）を有する構造を含む残基としては、例えば、ジエチレングリコールの残基、トリエチレングリコールの残基、ジプロピレングリコールの残基、トリプロピレングリコールの残基、ジペンタエリトリトールの残基等が挙げられる。

前記炭素原子数２〜１０の芳香族多価アルコールの残基としては、例えば、１，２−ベンゼンジメタノールの残基、１，３−ベンゼンジメタノールの残基、１，４−ベンゼンジメタノールの残基等が挙げられる。

前記Ｇの中でも、炭素原子数２〜８の鎖状の脂肪族多価アルコールの残基が、フィルムに優れた耐透湿性、耐水性を付与できることから好ましく、炭素原子数２〜６の直鎖状の脂肪族多価アルコールの残基または炭素原子数２〜６の分岐状の脂肪族多価アルコールの残基がより好ましく、エチレングリコールの残基、プロピレングリコールの残基、１，３−プロパンジオールの残基、２−メチル−１，３−プロパンジオールの残基または３−メチル−１，５−ペンタンジオールの残基が更に好ましい。

前記ｎは、２〜６の整数である。ｎは、優れた耐透湿性、耐水性をフィルムに付与できることから２〜３の整数が好ましい。ここで、ｎは後述する炭素原子数２〜１０の多価アルコールの価数に相当する。

前記Ａは芳香環上の水素原子の一部乃至全部が水酸基に置換された構造を有する芳香族モノカルボン酸残基である。芳香環上の水素原子の一部乃至全部が水酸基に置換された構造を有する芳香族モノカルボン酸残基としては、例えば、モノヒドロキシ安息香酸の残基、ジヒドロキシ安息香酸の残基、トリヒドロキシ安息香酸の残基、モノヒドロキシナフタレンカルボン酸の残基等が挙げられる。

前記モノヒドロキシ安息香酸の残基としては、例えば、２−ヒドロキシ安息香酸（サリチル酸）の残基、３−ヒドロキシ安息香酸の残基、４−ヒドロキシ安息香酸（パラヒドロキシ安息香酸）の残基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸の残基等のモノヒドロキシ安息香酸の残基等が挙げられる。

前記ジヒドロキシ安息香酸の残基としては、例えば、２，３−ジヒドロキシ安息香酸（２−ピロカテク酸）の残基、２，４−ジヒドロキシ安息香酸（β−レゾルシン酸）の残基、２，５−ジヒドロキシ安息香酸（ゲンチジン酸）の残基、２，６−ジヒドロキシ安息香酸（γ−レゾルシン酸）の残基、３，４−ジヒドロキシ安息香酸（プロトカテク酸）の残基、３，５−ジヒドロキシ安息香酸（α−レゾルシン酸）の残基等が挙げられる。

前記トリヒドロキシ安息香酸の残基としては、例えば、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸の残基、２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸の残基等のトリヒドロキシ安息香酸の残基等が挙げられる。

前記モノヒドロキシナフタレンカルボン酸の残基としては、例えば、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸の残基、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の残基、３−ヒドロキシー２−ナフトエ酸の残基、６−ヒドロキシー２−ナフトエ酸の残基等が挙げられる。

前記Ａの中でも、芳香環上の水素原子の一つが水酸基に置換された構造を有する芳香族モノカルボン酸の残基（モノヒドロキシ安息香酸の残基）が優れた耐透湿性、耐水性をフィルムに付与できることから好ましく、４−ヒドロキシ安息香酸（パラヒドロキシ安息香酸）の残基がより好ましい。

本発明において、一般式（１）中のｎは２〜６の整数である。ｎで表される整数により一般式（１）中の「−ＯＣＯ−Ａ」の数が変化する。一般式（１）中に複数個存在する「−ＯＣＯ−Ａ」中の「−Ａ」は同一であっても良いし、異なっていても良い。また、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤は、一般式（１）で表される化合物の他に、他の化合物、具体的には、一般式（１）において、多価アルコールの水酸基の一部が残存している化合物等の化合物を本発明の効果を損なわない範囲で含んでいても良い。

本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤は、例えば、水酸基の価数が２〜６の炭素原子数２〜１０の多価アルコール（ｇ）と、芳香環上の水素原子の一部乃至全部が水酸基に置換された構造を有する芳香族モノカルボン酸（ａ）とを反応させることにより得ることが出来る。

前記多価アルコール（ｇ）としては、炭素原子数２〜１０の脂肪族多価アルコールや、炭素原子数２〜１０の芳香族多価アルコール等が挙げられる。前記炭素原子数２〜１０の脂肪族多価アルコールとしては、例えば、炭素原子数２〜１０の鎖状の脂肪族多価アルコールや炭素原子数２〜１０の環式脂肪族多価アルコール等が挙げられる。

前記炭素原子数２〜１０の脂肪族多価アルコールとしては、炭素原子数２〜１０の鎖状の脂肪族多価アルコールや炭素原子数２〜１０の環式脂肪族多価アルコール等が挙げられる。前記炭素原子数２〜１０の鎖状の脂肪族多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール等の２価の脂肪族アルコール；グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ヘプタトリオール、１，２，４−ヘプタトリオール、１，２，５−ヘプタトリオール、２，３，４−ヘプタトリオール、トリメチロールプロパン等の３価の脂肪族アルコール；ペンタエリスリトール、エリトリトール等の４価の脂肪族アルコール；キシリトール等の５価の脂肪族アルコール；ソルビトール等の６価の脂肪族アルコール等が挙げられる。前記脂肪族多価アルコール（ｇ）は１種類を用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

炭素原子数２〜１０の環式脂肪族多価アルコールとしては、例えば、シクロペンタンジオール、シクロペンタンジメタノール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘプタンジオール、シクロヘプタンジメタノール等が挙げられる。

本発明において、脂肪族多価アルコール（ｇ）として、脂肪族構造中にエーテル基（−Ｏ−）を有する多価アルコールも使用する事ができる。このようなアルコールとしては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジペンタエリトリトール等が挙げられる。

前記炭素原子数２〜１０の芳香族多価アルコールとしては、例えば、１，２−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール等が挙げられる。

前記多価アルコール（ｇ）の中でも、炭素原子数２〜８の鎖状の脂肪族多価アルコールが、フィルムに優れた耐透湿性、耐水性を付与できることから好ましく、炭素原子数２〜６の直鎖状の脂肪族多価アルコールまたは炭素原子数２〜６の分岐状の脂肪族多価アルコールがより好ましく、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールまたは３−メチル−１，５−ペンタンジオールが更に好ましい。

前記芳香族モノカルボン酸（ａ）としては、例えば、２−ヒドロキシ安息香酸（サリチル酸）、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸（パラヒドロキシ安息香酸）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸等のモノヒドロキシ安息香酸；２，３−ジヒドロキシ安息香酸（２−ピロカテク酸）、２，４−ジヒドロキシ安息香酸（β−レゾルシン酸）、２，５−ジヒドロキシ安息香酸（ゲンチジン酸）、２，６−ジヒドロキシ安息香酸（γ−レゾルシン酸）、３，４−ジヒドロキシ安息香酸（プロトカテク酸）、３，５−ジヒドロキシ安息香酸（α−レゾルシン酸）等のジヒドロキシ安息香酸；３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸等のトリヒドロキシ安息香酸；２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシー２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシー２−ナフトエ酸等のモノヒドロキシナフタレンカルボン酸等が挙げられる。

前記芳香族モノカルボン酸（ａ）の中でも、芳香環上の水素原子の一つが水酸基に置換された構造を有する芳香族モノカルボン酸（モノヒドロキシ安息香酸）が、フィルムに優れた耐透湿性、耐水性を与えることから好ましく、４−ヒドロキシ安息香酸がより好ましい。

本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤は、例えば、前記多価アルコール（ｇ）と芳香族モノカルボン酸（ａ）とを、必要に応じてエステル化触媒の存在下で、例えば、１００〜２５０℃の温度範囲内で２〜２５時間、エステル化反応させることにより製造することができる。尚、エステル化反応の温度、時間などの条件は特に限定せず、適宜設定してよい。

前記エステル化触媒としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン系触媒；ジブチル錫オキサイド等のスズ系触媒；ｐ−トルエンスルホン酸等の有機スルホン酸系触媒などが挙げられる。

前記エステル化触媒の使用量は、適宜設定すればよいが、通常、原料の全量１００質量部に対して、０．００１〜０．１質量部の範囲で使用することが好ましい。

本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤を得る際には、本発明の効果を損なわない範囲で前記芳香族モノカルボン酸（ａ）以外のカルボン酸や多価アルコール（ｇ）以外のアルコールを使用しても良い。

前記芳香族モノカルボン酸（ａ）以外のカルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族モノカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、水酸基を有さない芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。

前記脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸、フマル酸等やこれらの脂肪族ジカルボン酸のメチルエステル、酸塩化物等が挙げられる。

前記脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、酢酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキシル酸、ノナン酸等や、これらの脂肪族モノカルボン酸のメチルエステル、酸塩化物及び酸無水物等が挙げられる。

前記芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸やこれらの芳香族ジカルボン酸のメチルエステル、酸塩化物及び酸無水物等が挙げられる。

前記水酸基を有さない芳香族モノカルボン酸としては、例えば、安息香酸、ジメチル安息香酸、トリメチル安息香酸、テトラメチル安息香酸、エチル安息香酸、プロピル安息香酸、ブチル安息香酸、クミン酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、エトキシ安息香酸、プロポキシ安息香酸、ナフトエ酸、ニコチン酸、フロ酸、アニス酸等やこれらの芳香族モノカルボン酸のメチルエステル、酸塩化物及び酸無水物等が挙げられる。

前記多価アルコール（ｇ）以外のアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノール、イソペンチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、シクロペンタノール、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、イソノニルアルコール、１−ノニルアルコール、アミルアルコール、ラウリルアルコール、乳酸メチル、乳酸エチル等のモノアルコール；水添ビスフェノールＡ、ダイマージオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール等が挙げられる。

上記の前記芳香族モノカルボン酸（ａ）以外のカルボン酸や多価アルコール（ｇ）以外のアルコールの使用量は、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤の原料１００質量部中、合計で０〜５０質量部が好ましく、０〜３０質量部がより好ましい。

本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤の数平均分子量（Ｍｎ）は、フィルムに優れた耐透湿性、耐水性を与えることから２００〜１０００の範囲が好ましく、２５０〜７００の範囲がより好ましい。

ここで、数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定に基づきポリスチレン換算した値である。なお、ＧＰＣの測定条件は以下の通りである。

［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：東ソー株式会社製高速ＧＰＣ装置「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」
カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ ＧＵＲＤＣＯＬＵＭＮ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ−２０００」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ−２０００」
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製「ＥｃｏＳＥＣ Ｄａｔａ Ａｎａｌｙｓｉｓ バージョン１．０７」
カラム温度：４０℃
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．３５ｍＬ／分
測定試料：試料１５ｍｇを１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、得られた溶液をマイクロフィルターでろ過したものを測定試料とした。
試料注入量：２０μｌ
標準試料：前記「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。

（単分散ポリスチレン）
東ソー株式会社製「Ａ−３００」
東ソー株式会社製「Ａ−５００」
東ソー株式会社製「Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「Ｆ−１」
東ソー株式会社製「Ｆ−２」
東ソー株式会社製「Ｆ−４」
東ソー株式会社製「Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「Ｆ−２８８」

本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤の性状は、前記数平均分子量（Ｍｎ）や組成などにより異なるが、通常、常温にて液体、固体、ペースト状などである。

本発明のセルロースエステル樹脂組成物は、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤とセルロースエステル樹脂とを含有することを特徴とする。

前記セルロースエステル樹脂は、綿花リンター、木材パルプ、ケナフ等から得られるセルロースの有する水酸基の一部、又は全部がエステル化されたものである。これらの中でも、綿花リンターから得られるセルロースをエステル化して得られるセルロースエステル樹脂を使用して得られるフィルムは、フィルムの製造装置を構成する金属支持体から剥離しやすく、フィルムの生産効率を向上させることが可能となるため好ましい。

前記セルロースエステル樹脂の具体例としては、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロース等のセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースアセテートフタレート及び硝酸セルロース等が挙げられる。これらのセルロースエステル樹脂は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。本発明のセルロースエステル樹脂組成物からなるフィルムを光学フィルム、特に偏光板保護フィルムとして使用する場合には、セルロースアセテートを使用することが、機械的物性及び透明性に優れたフィルムを得ることができるため好ましい。

前記セルロースアセテートとしては、平均酢化度（結合酢酸量）が５０．０〜６２．５質量％の範囲のものであると、得られるセルロースエステル樹脂組成物からなる光学フィルムは機械的物性及び透明性に優れたフィルムとなるため好ましい。

また、光学フィルムの耐透湿性を向上させるためには、セルロースアセテートの平均酢化度が５４〜６１．５質量％の範囲であることが好ましい。平均酢化度がより高いトリアセチルセルロースを用いることで、耐透湿性に優れるセルロースエステル樹脂フィルムを得ることが出来る。また、光学フィルムを高い位相差値に調整するためには、セルロースアセテートの平均酢化度が５０．０〜５８質量％の範囲であることが好ましい。

なお、平均酢化度は、セルロースアセテートの質量を基準として、該セルロースアセテートをケン化することによって生成する酢酸の質量割合である。

前記セルロースエステル樹脂は、数平均分子量が３０，０００〜３００，０００の範囲のものであると、フィルムの機械的物性を向上することができるため好ましい。また、より高い機械的物性が必要な場合は、５０，０００〜２００，０００の範囲のものを用いるとより好ましい。

本発明のセルロースエステル樹脂組成物中のセルロースエステル樹脂用改質剤の含有量としては、セルロースエステル樹脂１００質量部に対して、０．５〜５０質量部の範囲が好ましく、０．５〜３０質量部の範囲がより好ましく、５〜１５質量部の範囲がより好ましい。前記セルロースエステル樹脂用改質剤をかかる範囲で用いるならば、耐透湿性に優れ、しかも、透明性に優れ光学用途に好適に使用できるフィルムが得られる組成物となる。

本発明の光学フィルムは、本発明のセルロースエステル樹脂組成物を含有するフィルムである。本発明のセルロースエステルフィルムの膜厚は使用される用途により異なるが、一般に１０〜２００μｍの範囲が好ましい。

本発明の光学フィルムは、光学異方性あるいは光学等方性等の特性を有していてもよいが、前記光学フィルムを偏光板用保護フィルムに使用する場合には、光の透過を阻害しない光学等方性のフィルムを使用することが好ましい。

本発明の光学フィルムは、種々の用途で用いることができる。最も有効な用途としては、例えば、液晶表示装置の光学等方性を必要とする偏光板用保護フィルムがあるが、光学補償機能を必要とする偏光板用保護フィルムの支持体にも使用することができる。

本発明の光学フィルムは、種々の表示モードの液晶セルに用いることができる。例えばＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）等が例示できる。

本発明の光学フィルムは、例えば、溶融押出法により製造することができる。具体的には、前記セルロースエステル樹脂、セルロースエステル樹脂用改質剤、及び必要に応じてその他の各種添加剤等を含有してなるセルロースエステル樹脂組成物を、例えば、押出機等で溶融混練し、Ｔダイ等を用いてフィルム状に成形することにより得ることができる。

また、本発明の光学フィルムは、前記成形方法の他に、例えば、前記セルロースエステル樹脂と前記セルロースエステル樹脂用改質剤とを有機溶剤中溶解して得られた樹脂溶液を、金属支持体上に流延させ、次いで、前記有機溶剤を留去し乾燥させる、いわゆる溶液流延法（ソルベントキャスト法）で成形することによって得ることができる。

前記溶液流延法によれば、表面に凹凸が形成されにくく、表面平滑性に優れるフィルムが得られる。その為、該溶液流延法により得られるフィルムは光学用途に好ましく用いることが出来、特に偏光板用保護フィルム用途として好ましく使用できる。

前記溶液流延法は、一般に、前記セルロースエステル樹脂と前記セルロースエステル樹脂用改質剤とを有機溶剤中に溶解させ、得られた樹脂溶液を金属支持体上に流延させる第１工程と、流延させた前記樹脂溶液中に含まれる有機溶剤を留去し乾燥させてフィルムを形成する第２工程、それに続く、金属支持体上に形成されたフィルムを金属支持体から剥離し加熱乾燥させる第３工程からなる。

前記第１工程で使用する金属支持体としては、無端ベルト状又はドラム状の金属製のものなどを例示でき、例えば、ステンレス製でその表面が鏡面仕上げの施されたものを使用することができる。

前記金属支持体上に樹脂溶液を流延させる際には、得られるフィルムに異物が混入することを防止するために、フィルターで濾過した樹脂溶液を使用することが好ましい。

前記第２工程の乾燥方法としては、特に限定しないが、例えば３０〜５０℃の温度範囲の風を前記金属支持体の上面及び／又は下面に当てることで、流延した前記樹脂溶液中に含まれる有機溶剤の５０〜８０質量％を蒸発させ、前記金属支持体上にフィルムを形成させる方法が挙げられる。

次いで、前記第３工程は、前記第２工程で形成されたフィルムを金属支持体上から剥離し、前記第２工程よりも高い温度条件下で加熱乾燥させる工程である。前記加熱乾燥方法としては、例えば１００〜１６０℃の温度条件にて段階的に温度を上昇させる方法が、良好な寸法安定性を得ることができるため、好ましい。前記温度条件にて加熱乾燥することにより、前記第２工程後のフィルム中に残存する有機溶剤をほぼ完全に除去することができる。

尚、前記第１工程〜第３工程で、有機溶媒は回収し再使用することも可能である。

前記セルロースエステル樹脂と前記セルロースエステル樹脂用改質剤を有機溶剤に混合させ溶解する際に使用できる有機溶剤としては、それらを溶解可能なものであれば特に限定しないが、例えばセルロースエステル樹脂としてセルロースアセテートを使用する場合は、良溶媒として、例えばメチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類を使用することが好ましい。

また、前記良溶媒と共に、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン、シクロヘキサノン等の貧溶媒を併用することが、フィルムの生産効率を向上させるうえで好ましい。

前記良溶媒と貧溶媒との混合割合は、質量比で良溶媒／貧溶媒＝７５／２５〜９５／５の範囲が好ましい。

前記樹脂溶液中のセルロースエステル樹脂の濃度は、１０〜５０質量％が好ましく、１５〜３５質量％がより好ましい。

前記溶液流延法において、第３工程で加熱乾燥させたフィルムを得た後、更にこのフィルムを加熱延伸する第４工程を設けることができる。

第４工程では、第１工程〜第３工程により本発明のセルロースエステル樹脂組成物を用いて製膜後、得られたフィルムを加熱延伸する。延伸操作は多段階に分割して実施してもよく、流延方向、幅手方向に二軸延伸を実施しても良い。また、二軸延伸を行う場合には、同時二軸延伸を行ってもよいし、段階的に実施してもよい。この場合、段階的とは、例えば、延伸方向の異なる延伸を順次行うことも可能であるし、同一方向の延伸を多段階に分割し、かつ異なる方向の延伸をそのいずれかの段階に加えることも可能である。

また、同時二軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方向については張力を緩和して収縮させる場合も含まれる。同時二軸延伸の好ましい延伸倍率は、例えば、幅方向に×１．０５〜×１．５倍で長手方向（流延方向）に×０．８〜×１．３倍であり、特に幅方向に×１．１〜×２．５倍、長手方向に×０．８〜×０．９９倍とすることが好ましい。特に好ましくは幅方向に×１．１〜×２．０倍、長手方向に×０．９〜×０．９９倍である。

前記必要に応じて添加する事ができるその他の各種添加剤としては、例えば、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤以外の改質剤、熱可塑性樹脂、紫外線吸収剤、マット剤、染料等が挙げられる。

前記必要に応じて添加する事ができるその他の各種添加剤としては、例えば、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤以外の改質剤が挙げられる。本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤以外の改質剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート等のリン酸エステル；ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等のフタル酸エステル；トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、アセチルクエン酸トリブチル等の多価アルコールのエステル化合物；末端が酢酸等の脂肪族モノカルボン酸で封止されたポリエステル化合物、末端が安息香酸等の芳香族モノカルボン酸で封止されたポリエステル化合物、末端が水酸基となっているポリエステルポリオール等のポリエステル化合物；スクロースオクタアセテート、スクロースベンゾエート等のフラノース構造もしくはピラノース構造を有する糖エステル化合物；バルビツール酸構造を有する化合物；イミダゾール、トリアゾール、ピラゾール等の５員の芳香族複素環と６員の芳香族炭化水素環とが連結された構造を有する化合物等が挙げられる。

前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリエステルエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂等が挙げられる。

前記紫外線吸収剤としては、特に限定しないが、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。前記紫外線吸収剤は、前記セルロースエステル樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２質量部の範囲が好ましい。

前記マット剤としては、例えば、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、リン酸カルシウム、カオリン、タルク等が挙げられる。前記マット剤は、前記セルロースエステル樹脂１００質量部に対して、０．１〜０．３質量部の範囲が好ましい。

前記染料としては、本発明の目的を阻害しない範囲であれば、種類や配合量など特に限定しない。

本発明の光学フィルムの膜厚は、５〜１２０μｍの範囲が好ましく、８〜１００μｍの範囲がより好ましく、１０〜８０μｍの範囲が特に好ましい。前記光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合には、膜厚が１０〜８０μｍの範囲であれば、液晶表示装置の薄型化を図る際に好適であり、且つ充分なフィルム強度、Ｒｔｈ安定性、耐透湿性などの優れた性能を維持することができる。

本発明の光学フィルムは、耐透湿性が良好なことから、偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、反射板、視野角向上フィルム、防眩フィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルム、カラーフィルター等の液晶表示装置の部材として好適に使用する事ができる。

以下、本発明を実施例に基づき更に具体的に説明する。例中の部及び％は断りがない限り質量基準である。

実施例１（セルロースエステル樹脂用改質剤）
温度計、撹拌器及び水分離器を備えた１リットルの四つ口フラスコに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸１３８ｇ、エチレングリコール３９ｇ、溶媒としてキシレン２００ｇ、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸・１水和物１．９ｇを加えた。キシレンとの共沸脱水条件下にエステル化反応を行う為に、１４０℃まで１．５時間かけて昇温し、１４０℃で３時間反応させた。反応後、室温まで冷却し、析出した内容物を濾過して、固体を得た。得られた固体にイオン交換水５００ｇを加え、３０分撹拌した後、濾過して、１２０℃で４時間乾燥した。このときの得られた固体にメタノール３００ｇを加え、１５分撹拌した後、未溶解分を濾過して、１２０℃で１時間乾燥させることで本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤（１）を得た。セルロースエステル樹脂用改質剤（１）は常温では固体であった。ＧＰＣによる分析の結果、数平均分子量は３９０、重量平均分子量は３９３であった。

実施例２（同上）
温度計、撹拌器及び水分離器を備えた１リットルの四つ口フラスコに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸１３８ｇ、プロピレングリコール４７．９ｇ、溶媒としてキシレン２００ｇ、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸・１水和物１．９ｇを加えた。キシレンとの共沸脱水条件下にエステル化反応を行う為に、１４０℃まで１時間かけて昇温し、１４０℃で３時間反応させた。反応後、室温まで冷却し、酢酸エチル２００ｇを加え、３０分撹拌した。均一の溶液とした後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｇを加え、室温で３０分撹拌後、静置した。上層の有機層を分液漏斗に移し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｇで２回、飽和食塩水で２回洗浄した。得られた有機層に燐酸を加えｐＨ７に調整した。有機層を無水硫酸ナトリウム２０ｇを用いて乾燥し、４０℃で減圧し溶剤を除去し、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤（２）を得た。セルロースエステル樹脂用改質剤（２）は常温では高粘度液体であった。ＧＰＣによる分析の結果、数平均分子量は４７０、重量平均分子量は５００であった。

実施例３（同上）
温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた０．５リットルの四つ口フラスコに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２３４．８ｇ、プロピレングリコール７１．１ｇ、触媒としてテトライソプロピルチタネート ０．０１８ｇを加えた。窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温して、合計２０時間反応させた。反応後、１８０℃で未反応のプロピレングリコールを減圧除去し、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤（３）を得た。セルロースエステル樹脂用改質剤（３）は常温では固体であった。ＧＰＣによる分析の結果、数平均分子量は６４０、重量平均分子量は８３０であった。

実施例４（同上）
温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた０．５リットルの四つ口フラスコに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２２１．０質量部、１，３−プロパンジオール４８．７質量部を加えた。窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温して、合計１２時間反応させた。反応後、１８０℃で未反応の１，３−プロパンジオールを減圧除去し、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤（４）を得た。セルロースエステル樹脂用改質剤（４）は常温では固体であった。ＧＰＣによる分析の結果、数平均分子量は４４０、重量平均分子量は４７０であった。

実施例５（同上）
温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた０．５リットルの四つ口フラスコに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２２１．０ｇ、２−メチル−１，３−プロパンジオール４６．７ｇを加えた。窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温して、合計１２．５時間反応させた。反応後、１８０℃で未反応の２−メチル−１，３−プロパンジオールを減圧除去し、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤（５）を得た。セルロースエステル樹脂用改質剤（５）は常温では固体であった。ＧＰＣによる分析の結果、数平均分子量は４６０、重量平均分子量は４９０であった。

実施例６（同上）
温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた０．５リットルの四つ口フラスコに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２２１ｇ、２−メチル−１，３−プロパンジオール９３．４ｇを加えた。窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温して、合計９時間反応させた。反応後、１８０℃で未反応の２−メチル−１，３−プロパンジオールを減圧除去し、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤（６）を得た。セルロースエステル樹脂用改質剤（６）は常温では高粘度液体であった。ＧＰＣによる分析の結果、数平均分子量は４４０、重量平均分子量は４８０であった。

実施例７（同上）
温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた０．５リットルの四つ口フラスコに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２２１ｇ、３−メチル‐１，５−ペンタンジオール７５．６ｇを加えた。窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温して、合計１２．５時間反応させた。反応後、１８０℃で未反応の３−メチル−１，５−ペンタンジオールを減圧除去し、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤（７）を得た。セルロースエステル樹脂用改質剤（７）は常温では高粘度液体であった。ＧＰＣによる分析の結果、数平均分子量は４４０、重量平均分子量は４５０であった。

実施例８（同上）
温度計、撹拌器及び水分離器を備えた０．３リットルの四つ口フラスコに、サリチル酸２４３ｇ、エチレングリコール２５ｇ、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸・１水和物３．３ｇを加えた。エステル化反応を行う為に、１４０℃まで１時間かけて昇温し、１４０℃で３時間反応させた。反応後、室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｇを加えた後、析出した淡赤色の固形分を濾別した。得られた固形分に対して、メタノール１００ｇを加えて溶解し、イオン交換水２００ｇを加えて白色の固形分を析出させた。トルエン１００ｇを加えて白濁溶液とし、濾過することで、淡黄色であるトルエン溶液を得た。トルエン溶液を無水硫酸ナトリウム２０ｇを用いて乾燥し、４０℃で減圧し、トルエンを除去し、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤（８）を得た。セルロースエステル樹脂用改質剤（８）は常温では固体であった。ＧＰＣによる分析の結果、数平均分子量は２８６、重量平均分子量は２８８であった。

実施例９（同上）
温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた０．５リットルの四つ口フラスコに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２３６．０質量部、２−メチル−１，３−プロパンジオール１４５．３質量部、コハク酸３１．９質量部、テレフタル酸４４．９質量部、触媒としてテトライソプロピルチタネート ０．０２７ｇを加えた。窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温して、合計１７時間反応させた。反応後、２００℃で未反応の２−メチル−１，３−プロパンジオールを減圧除去し、本発明のセルロースエステル樹脂用改質剤（９）を得た。セルロースエステル樹脂用改質剤（９）は常温では固体であった。ＧＰＣによる分析の結果、数平均分子量は６１０、重量平均分子量は８１０であった。

実施例１０（セルロースエステル樹脂組成物）
トリアセチルセルロース（製品名ＬＴ−３５、酢化度６１％、ダイセル化学工業製）１００部、セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部に対し、メチレンクロライド８１０部及びメタノール１３５部を加えて溶解し、ドープ液を得た。ドープ液をガラス板上に厚み約０．８ｍｍとなるように流延し、室温で一晩放置後、５０℃で３０分、１２０℃で３０分乾燥し、膜厚６０μｍのセルロースエステルフィルム（１−１）を得た。

得られたセルロースエステルフィルム（１−１）の透湿性、厚さ方向のレタデーション値（Ｒｔｈ値）、ＨＡＺＥ値及び耐水性を下記方法に従って評価した。評価結果を第１表に示す。

＜透湿性の評価方法＞
ＪＩＳ Ｚ ０２０８に記載の方法に従い、測定した。測定条件は、温度４０℃、相対湿度９０％で行なった。得られる値が小さい程、耐透湿性に優れることを表す。

＜Ｒｔｈ値の評価方法＞
位相差測定装置ＫＯＢＲＡ−ＷＲ（王子計測機器株式会社製）を用いて平行ニコル回転法により、フィルムの厚さ方向のレターデーション値（Ｒｔｈ値）を測定した。なお、フィルムは２３℃、５５％ＲＨで１時間以上放置したものを測定に使用した。

＜ＨＡＺＥ値の測定方法＞
ＨＡＺＥ値の測定は、濁度計（日本電色工業株式会社製「ＮＤＨ ５０００」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて測定した。

＜耐水性の評価方法＞
耐水性は環境の湿度によって変化するＲｔｈ値の割合で評価した。前記＜Ｒｔｈ値の評価方法＞にてＲｔｈを測定したのち、セルロースエステルフィルム（１−１）を２３℃のイオン交換水に１２時間以上浸漬した。イオン交換水から取り出し後、直ぐに水気をふき取り、Ｒｔｈ値を測定した。測定は２３℃、５５％ＲＨの環境に設置されている前記ＫＯＢＲＡ−ＷＲにて行なった。Ｒｔｈ値の変化の割合を下記式に従い求めた。この値が０％に近い程、湿度によるＲｔｈ値の変化量が少なく耐水性に優れると判断した。
Ｒｔｈ値の変化の割合（％）＝〔（イオン交換水に浸漬した後のＲｔｈの値−イオン交換水に浸漬する前のＲｔｈの値）／イオン交換水に浸漬する前のＲｔｈの値〕×１００

実施例１１（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（２）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１０と同様にしてセルロースエステルフィルム（２−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第１表に示す。

実施例１２（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（３）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１０と同様にしてセルロースエステルフィルム（３−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第１表に示す。

実施例１３（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（４）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１０と同様にしてセルロースエステルフィルム（４−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第１表に示す。

実施例１４（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（５）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１０と同様にしてセルロースエステルフィルム（５−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第１表に示す。

実施例１５（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（６）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１０と同様にしてセルロースエステルフィルム（６−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第１表に示す。

実施例１６（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（７）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１０と同様にしてセルロースエステルフィルム（７−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第１表に示す。

実施例１７（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（８）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１０と同様にしてセルロースエステルフィルム（８−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第１表に示す。

実施例１８（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（９）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１０と同様にしてセルロースエステルフィルム（９−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第１表に示す。

実施例１９（同上）
ジアセチルセルロース（製品名Ｌ−５０、酢化度５５％、ダイセル化学工業製）１００部、セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部に対し、メチレンクロライド８１０部、メタノール１３５重量部を加えて溶解し、ドープ液を得た。ドープ液をガラス板上に厚み約０．８ｍｍとなるように流延し、室温で一晩放置後、５０℃で３０分、１２０℃で３０分乾燥し、膜厚６０μｍのセルロースエステルフィルム（１−２）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第２表に示す。

実施例２０（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（２）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１９と同様にしてセルロースエステルフィルム（２−２）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第２表に示す。

実施例２１（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（３）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１９と同様にしてセルロースエステルフィルム（３−２）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第２表に示す。

実施例２２（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（４）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１９と同様にしてセルロースエステルフィルム（４−２）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第２表に示す。

実施例２３同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（５）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１９と同様にしてセルロースエステルフィルム（５−２）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第２表に示す。

実施例２４（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（６）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１９と同様にしてセルロースエステルフィルム（６−２）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第２表に示す。

実施例２５（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（７）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１９と同様にしてセルロースエステルフィルム（７−２）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第２表に示す。

実施例２６（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（８）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１９と同様にしてセルロースエステルフィルム（８−２）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第２表に示す。

実施例２７（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、セルロースエステル樹脂用改質剤（９）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１９と同様にしてセルロースエステルフィルム（２６−２）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第２表に示す。

比較例１（比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、テレフタル酸ジメチル４６３ｇ、プロピレングリコール４１０ｇ、安息香酸６４８ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート ０．０９１ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温し、合計１７時間縮合反応させた。反応後、２００℃にて未反応のプロピレングリコールを減圧除去し、常温高粘度液体である比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤（１´）（酸価 ０．５、水酸基価 １０、数平均分子量 ４５０）を得た。

比較例２（同上）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、安息香酸 １７０９質量部、１，２−プロピレングリコール ６３９質量部、及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート ０．１４１ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温し、合計１１時間縮合反応させた。反応後、２００℃にて未反応のプロピレングリコールを減圧除去し、常温液体である比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤（２´）（酸価 ０．２、水酸基価 ５、数平均分子量 ３００）を得た。

比較例３（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、比較対象用セルロースエステル樹脂用改質剤（１´）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１０と同様にして比較対照用セルロースエステルフィルム（１´−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第３表に示す。

比較例４（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、比較対象用セルロースエステル樹脂用改質剤（２´）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１０と同様にして比較対照用セルロースエステルフィルム（２´−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第３表に示す。

比較例５（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、パラヒドロキシ安息香酸１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１０と同様にして比較対照用セルロースエステルフィルム（３´−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第３表に示す。

比較例６（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、サリチル酸ベンジル１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１０と同様にして比較対照用セルロースエステルフィルム（４´−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第３表に示す。

比較例７（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、スクロースベンゾエート（モノペットＳＢ、第一工業製薬製）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１０と同様にして比較対照用セルロースエステルフィルム（５´−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第３表に示す。

比較例８（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、４-ヒドロキシ安息香酸 ２エチルヘキシル（６’）（２−Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ４−Ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ、東京化成工業株式会社製）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１０と同様にして比較対照用セルロースエステルフィルム（６´−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第３表に示す。

比較例９（同上）
トリアセチルセルロース（製品名ＬＴ−３５、酢化度６１％、ダイセル化学工業製）１００質量部に対し、メチレンクロライド８１０重量部、メタノール９０重量部を加えて溶解し、ドープ液を得た。ドープ液をガラス板上に厚み約０．８ｍｍとなるように流延し、室温で一晩放置後、５０℃で３０分、１２０℃で３０分乾燥し、膜厚６０μｍの比較対照用セルロースエステルフィルム（７´−１）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第３表に示す。

比較例１０（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、比較対照用セルロースエステル樹脂用改質剤（１´）１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１９と同様にして比較対照用セルロースエステルフィルム（１´−２）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第４表に示す。

比較例１１（同上）
セルロースエステル樹脂用改質剤（１）１０部の代わりに、パラヒドロキシ安息香酸１０部を用い、メタノール１３５部の代わりにメタノール９０部を用いた以外は実施例１９と同様にして比較対照用セルロースエステルフィルム（２´−２）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第４表に示す。

比較例１２（同上）
ジアセチルセルロース（製品名Ｌ−５０、酢化度５５％、ダイセル化学工業製）１００質量部に対し、メチレンクロライド８１０重量部、メタノール９０重量部を加えて溶解し、ドープ液を得た。ドープ液をガラス板上に厚み約０．８ｍｍとなるように流延し、室温で一晩放置後、５０℃で３０分、１２０℃で３０分乾燥し、膜厚６０μｍの比較対照用セルロースエステルフィルム（３´−２）を得た。実施例１０と同様にして評価を行い、その結果を第４表に示す。

第３表、第４表の脚注
ＰＯＢ：パラヒドロキシ安息香酸
ＢｎＳ：サリチル酸ベンジル

Claims (17)

1. 下記式（１）
   

   

   （式中Ｇは、炭素原子数２〜１０の多価アルコールの残基である。Ａは芳香環上の水素原子の一部乃至全部が水酸基に置換された構造を有する芳香族モノカルボン酸残基である。ｎは２〜６の整数である。）
   で表されることを特徴とするセルロースエステル樹脂用改質剤。
2. 前記Ｇが、炭素原子数２〜８の鎖状の脂肪族多価アルコールの残基である請求項１記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
3. 前記Ｇが、炭素原子数２〜６の直鎖状の脂肪族多価アルコールの残基または炭素原子数２〜６の分岐状の脂肪族多価アルコールの残基である請求項１記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
4. 前記Ｇが、エチレングリコールの残基、プロピレングリコールの残基、１，３−プロパンジオールの残基、２−メチル−１，３−プロパンジオールの残基、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの残基からなる群から選ばれる一種以上の残基である請求項２または３記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
5. 前記Ａが、芳香環上の水素原子の一つが水酸基に置換された構造を有する芳香族モノカルボン酸の残基である請求項１記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
6. 前記Ａが、パラヒドロキシ安息香酸の残基である請求項１または４記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
7. 水酸基の価数が２〜６の炭素原子数２〜１０の多価アルコール（ｇ）と、芳香環上の水素原子の一部乃至全部が水酸基に置換された構造を有する芳香族モノカルボン酸（ａ）とを反応させて得られる請求項１記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
8. 前記炭素原子数２〜１０の多価アルコール（ｇ）が、前記炭素原子数２〜８の鎖状の脂肪族多価アルコールである請求項７記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
9. 前記炭素原子数２〜１０の多価アルコール（ｇ）が、炭素原子数２〜６の直鎖状の脂肪族多価アルコールまたは炭素原子数２〜６の分岐状の脂肪族多価アルコールである請求項７記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
10. 前記炭素原子数２〜１０の多価アルコール（ｇ）が、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオールおよび２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールからなる群から選ばれる一種以上のアルコールである請求項７記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
11. 前記芳香環上の水素原子の一部乃至全部が水酸基に置換された構造を有する芳香族モノカルボン酸（ａ）が、芳香環上の水素原子の一つが水酸基に置換された構造を有する芳香族モノカルボン酸である請求項７記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
12. 前記前記芳香環上の水素原子の一部乃至全部が水酸基に置換された構造を有する芳香族モノカルボン酸（ａ）が、パラヒドロキシ安息香酸である請求項７記載のセルロースエステル樹脂用改質剤。
13. 請求項１〜１２のいずれか１項記載のセルロースエステル樹脂用改質剤とセルロースエステル樹脂とを含有することを特徴とするセルロースエステル樹脂組成物。
14. 前記セルロースエステル樹脂１００質量部に対してセルロースエステル樹脂用改質剤を０．５〜５０質量部含有する請求項１３記載のセルロースエステル樹脂組成物。
15. 請求項１３または１４記載のセルロースエステル樹脂組成物を含有することを特徴とする光学フィルム。
16. 偏光子保護フィルムである請求項１５記載の光学フィルム。
17. 請求項１５または１６に記載の光学フィルムを有することを特徴とする液晶表示装置。