JPH0434512B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5227—Macromolecular coatings characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. UV-absorbers, plasticisers, surfactants
Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Duplication Or Marking (AREA)
- Paper (AREA)
Description
(A) 産業上の利用分野
本発明はインクを用いて記録する記録用紙に関
するものであり、特に用紙上に記録された画像や
文字の濃度が高く、吸収性及び記録画像の保存性
に優れたインクジエツト用記録用紙に関するもの
である。 (B) 従来技術及びその問題点 インクジエツト記録方式は、インクの微小液滴
を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの記
録用紙に付着させ、画像、文字などの記録を行う
ものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記
録パターンの融通性が大きい、更に現像、定着が
不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカ
ラー画像等の記録装置として、種々の用途に於い
て急速に普及している。更に、多色インクジエツ
ト方式により形成される画像は、製版方式による
多色印刷や、カラー写真方式による印画に比較し
て遜色のない記録を得ることも可能であり、作成
部数が少なくて済む用途に於いては、写真技術に
よるよりも安価であることからフルカラー画像記
録分野にまで広く応用されつつある。 このインクジエツト記録方式で使用される記録
用紙としては、通常の印刷や筆記に使われる上質
紙やコーテツド紙を使うべく装置やインク組成の
面から努力がなされて来た。しかし、装置の高速
化、高精細化あるいはフルカラー化などインクジ
エツト記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴な
い、記録用紙に対してもより高度な特性が要求さ
れるようになつた。すなわち、当該記録用紙とし
ては、インクドツトの濃度が高く、色調が明るく
彩やかであること、インクの吸収が早くてインク
ドツトが重なつた場合に於いてもインクが流れ出
したり滲んだりしないこと、インクドツトの横方
向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が
滑らかでぼやけないこと。更に記録画像が紫外線
や空気中の酸素又は水に曝された場合の染料の抵
抗性を低下させず、好ましくは増強させること等
が要求される。 これらの問題を解決するために、従来からいく
つかの提案がなされて来た。例えば特開昭52−
53012号には、低サイズの原紙に表面加工用の塗
料を湿潤させてなるインクジエツト記録用紙が、
また、特開昭53−49113号には、尿素−ホルマリ
ン樹脂粉末を内添したシートに水溶性高分子を含
浸させたインクジエツト記録用紙が開示されてい
る。これらの一般紙タイプのインクジエツト記録
用紙は、インクの吸収は速やかであるが、ドツト
の周辺がぼやけ易く、ドツト濃度も低いと言う欠
点がある。 また、特開昭55−5830号には、支持体表面にイ
ンク吸収性の塗層を設けたインクジエツト記録用
紙が開示され、また、特開昭55−51583号では被
覆層中の顔料として非膠質シリカ粉末を使つた例
が、さらに特開昭55−11829号ではインク吸収速
度の異なる2層構造を使つた塗抹紙の例が開示さ
れている。これらのコーテツド紙タイプのインク
ジエツト記録用紙は、ドツト径やドツトの形状、
ドツト濃度や色調の再現性と言つた点では一般紙
タイプのインクジエツト用紙より改良されている
が、これらの記録用紙に適用されるインクは水溶
性染料を使つた水性インクが多く、記録用紙上に
形成された画像に水等がかかつた場合、染料が再
び溶解して滲み出したりして記録物の価値を著し
く減少させる問題点がある。 そこで、この欠点を改良するために、例えば特
開昭55−53591号には金属の水溶性塩を記録面に
付与する例が、また特開昭56−84992号にはポリ
カチオン高分子電解質を表面に含有する記録媒体
の例が、また、特開昭55−150396号にはインクジ
エツト記録後、該インク中の染料とレーキを形成
する耐水化剤を付与する方法が、そして更に、特
開昭56−58869号には水溶性高分子を塗布した記
録シートにインクジエツト記録後、該水溶性高分
子を不溶化することによつて、耐水化する方法
が、それぞれ開示されている。 ところが、これらの耐水化法は耐水化の効果が
弱かつたり、耐水化剤が染料と何らかの反応を起
し染料の保存性を低下させたりして、充分な耐水
性を耐光性を両立させることはなかなか困難であ
つた。 そこで、耐光性を向上させるため、例えば特開
昭54−68303号、同54−85804号及び同56−18151
号には、インク液中へ紫外線吸収剤を添加し例が
開示されている、しかしながらこれらの紫外線吸
収剤はインクの噴射安定性を低下させたり、微量
添加では効果がないと云う問題がある。また別の
解決策として、インクジエツト記録シートの方へ
ベンゾフエノン系、ベンゾトリアゾール系などの
紫外線吸収剤を含有させることが特開昭57−
74192号、同57−74193号及び同57−87988号で提
案されているが、水に多量に溶解しないため充分
な紫外線吸収の効果を出しにくく、また乳化して
用いた場合等は乳化剤の影響で効果が充分に発揮
出来ない。 (C) 発明の目的 本発明は、前述したようなインクジエツト適性
を改善し、水性インク画像の耐水性及び耐光性に
も優れた、特に水溶性黒色染料又は水溶性マゼン
タ染料の耐光性、耐変色性を改善した記録用紙を
提供することを目的とする。 (D) 発明の構成及び作用 即ち、本発明は水溶性染料を含有する水性イン
クを用いて記録画像を形成するインクジエツト記
録媒体において、該記録用紙がヒンダードアミン
系化合物を含有するインクジエツト記録用紙であ
る。 本発明で云うヒンダードアミン系化合物とは、
下記()式で示される、ヒンダードアミンを分
子内に1個以上持つ化合物を云う。 〔式中R5は水素原子またはC1〜C8のアルキル
基、ベンジル基、アリル基、アセチル基等を指
し、好ましくは水素原子又はメチル基である。
R1,R2,R3,R4は低級アルキル基、カルボニル
基等を指し、好ましくはメチル基又はエチル基で
ある。Aはn=1の時は−NH2,−OH,=CH2,
=O,−R,−OR,−OCO−R,−NHCH2CH2
CH2OCH3,−NHCSSH等(ここでRはアルキル
基、
するものであり、特に用紙上に記録された画像や
文字の濃度が高く、吸収性及び記録画像の保存性
に優れたインクジエツト用記録用紙に関するもの
である。 (B) 従来技術及びその問題点 インクジエツト記録方式は、インクの微小液滴
を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの記
録用紙に付着させ、画像、文字などの記録を行う
ものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記
録パターンの融通性が大きい、更に現像、定着が
不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカ
ラー画像等の記録装置として、種々の用途に於い
て急速に普及している。更に、多色インクジエツ
ト方式により形成される画像は、製版方式による
多色印刷や、カラー写真方式による印画に比較し
て遜色のない記録を得ることも可能であり、作成
部数が少なくて済む用途に於いては、写真技術に
よるよりも安価であることからフルカラー画像記
録分野にまで広く応用されつつある。 このインクジエツト記録方式で使用される記録
用紙としては、通常の印刷や筆記に使われる上質
紙やコーテツド紙を使うべく装置やインク組成の
面から努力がなされて来た。しかし、装置の高速
化、高精細化あるいはフルカラー化などインクジ
エツト記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴な
い、記録用紙に対してもより高度な特性が要求さ
れるようになつた。すなわち、当該記録用紙とし
ては、インクドツトの濃度が高く、色調が明るく
彩やかであること、インクの吸収が早くてインク
ドツトが重なつた場合に於いてもインクが流れ出
したり滲んだりしないこと、インクドツトの横方
向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が
滑らかでぼやけないこと。更に記録画像が紫外線
や空気中の酸素又は水に曝された場合の染料の抵
抗性を低下させず、好ましくは増強させること等
が要求される。 これらの問題を解決するために、従来からいく
つかの提案がなされて来た。例えば特開昭52−
53012号には、低サイズの原紙に表面加工用の塗
料を湿潤させてなるインクジエツト記録用紙が、
また、特開昭53−49113号には、尿素−ホルマリ
ン樹脂粉末を内添したシートに水溶性高分子を含
浸させたインクジエツト記録用紙が開示されてい
る。これらの一般紙タイプのインクジエツト記録
用紙は、インクの吸収は速やかであるが、ドツト
の周辺がぼやけ易く、ドツト濃度も低いと言う欠
点がある。 また、特開昭55−5830号には、支持体表面にイ
ンク吸収性の塗層を設けたインクジエツト記録用
紙が開示され、また、特開昭55−51583号では被
覆層中の顔料として非膠質シリカ粉末を使つた例
が、さらに特開昭55−11829号ではインク吸収速
度の異なる2層構造を使つた塗抹紙の例が開示さ
れている。これらのコーテツド紙タイプのインク
ジエツト記録用紙は、ドツト径やドツトの形状、
ドツト濃度や色調の再現性と言つた点では一般紙
タイプのインクジエツト用紙より改良されている
が、これらの記録用紙に適用されるインクは水溶
性染料を使つた水性インクが多く、記録用紙上に
形成された画像に水等がかかつた場合、染料が再
び溶解して滲み出したりして記録物の価値を著し
く減少させる問題点がある。 そこで、この欠点を改良するために、例えば特
開昭55−53591号には金属の水溶性塩を記録面に
付与する例が、また特開昭56−84992号にはポリ
カチオン高分子電解質を表面に含有する記録媒体
の例が、また、特開昭55−150396号にはインクジ
エツト記録後、該インク中の染料とレーキを形成
する耐水化剤を付与する方法が、そして更に、特
開昭56−58869号には水溶性高分子を塗布した記
録シートにインクジエツト記録後、該水溶性高分
子を不溶化することによつて、耐水化する方法
が、それぞれ開示されている。 ところが、これらの耐水化法は耐水化の効果が
弱かつたり、耐水化剤が染料と何らかの反応を起
し染料の保存性を低下させたりして、充分な耐水
性を耐光性を両立させることはなかなか困難であ
つた。 そこで、耐光性を向上させるため、例えば特開
昭54−68303号、同54−85804号及び同56−18151
号には、インク液中へ紫外線吸収剤を添加し例が
開示されている、しかしながらこれらの紫外線吸
収剤はインクの噴射安定性を低下させたり、微量
添加では効果がないと云う問題がある。また別の
解決策として、インクジエツト記録シートの方へ
ベンゾフエノン系、ベンゾトリアゾール系などの
紫外線吸収剤を含有させることが特開昭57−
74192号、同57−74193号及び同57−87988号で提
案されているが、水に多量に溶解しないため充分
な紫外線吸収の効果を出しにくく、また乳化して
用いた場合等は乳化剤の影響で効果が充分に発揮
出来ない。 (C) 発明の目的 本発明は、前述したようなインクジエツト適性
を改善し、水性インク画像の耐水性及び耐光性に
も優れた、特に水溶性黒色染料又は水溶性マゼン
タ染料の耐光性、耐変色性を改善した記録用紙を
提供することを目的とする。 (D) 発明の構成及び作用 即ち、本発明は水溶性染料を含有する水性イン
クを用いて記録画像を形成するインクジエツト記
録媒体において、該記録用紙がヒンダードアミン
系化合物を含有するインクジエツト記録用紙であ
る。 本発明で云うヒンダードアミン系化合物とは、
下記()式で示される、ヒンダードアミンを分
子内に1個以上持つ化合物を云う。 〔式中R5は水素原子またはC1〜C8のアルキル
基、ベンジル基、アリル基、アセチル基等を指
し、好ましくは水素原子又はメチル基である。
R1,R2,R3,R4は低級アルキル基、カルボニル
基等を指し、好ましくはメチル基又はエチル基で
ある。Aはn=1の時は−NH2,−OH,=CH2,
=O,−R,−OR,−OCO−R,−NHCH2CH2
CH2OCH3,−NHCSSH等(ここでRはアルキル
基、
【式】
−CH=CH2、
【式】
【式】等を示す)。
またn=2の場合は
【式】(mは1〜14)、
【式】−NH(CH2)3
NH−、
−NHCSS−M−SSCNH−(Mは2価の金属原
子)等を示す。またAがポリマーであることも可
能である。 これらの一般式で示されるヒンダードアミン系
化合物としては、ピペリジン構造を有するヒンダ
ードアミン例えば4−ベンゾイルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス−
(2,2,6,6−テトラメチル−4−N−メチ
ルピペリジル)セバケート、ジ−(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−
n−ブチル−2−(3,5−ジ−tブチル−4−
ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス−(2,
2,6,6−テトラメチル−4−カルボニルオキ
シピペリジノ)−P−ジメチルベンジル、2,2,
4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジ
アザ−21−オキソ−ジスピロ〔5・1・9・19〕
ヘネイコサン、ビス−(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジニル)セバケ−ト、ジメチ
ルスクシネート、2−(4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチル−1−ピペリジニル(エタ
ノール縮合物及びポリ〔{6−(1,1,3,3−
テトラメチルブチル)イミノ}−1,3,5−ト
リアジン−2,4−ジイル−{4−(2,2,6,
6−テトラメチルピペリジニル)イミノ}−ヘキ
サメチレン−{4−(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジニル)イミノ}〕の如きものである。
これらの内、ビス−(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)マロネート、ビス−(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス−(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)フタレート、2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエー
ト、4−アミノ−2,2,6,6−テトラメチル
−ピペリジン、2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジノール等が好ましく用いられる。ま
た、これらのヒンダードアミン系化合物とヒンダ
−ドフエノール系酸化防止剤やベンゾトリアゾー
ル系又はベンゾフエノン系紫外線吸収剤を併用す
ることは何ら問題はない。更に記録用紙に適要す
るために有機酸又は無機酸の塩としたり、水溶性
基を導入したり、乳化したりして、そのまま水ま
たは適当な溶媒に溶解したりして用いることも可
能である。記録用紙中の含有量はヒンダードアミ
ン基の数として、0.001〜20mmol/m2、好ましは
0.005〜10mmol/m2である。 本発明では前記ヒンダードアミン系化合物を含
有する記録用紙の作成方法としては、パルプ繊維
を離解してスラリーとして抄紙機で抄造せしめる
際、途中に設けたサイズプレス装置等の適当な塗
工機でヒンダードアミン系化合物を溶解又は分散
した塗工液を浸漬または塗布して、含有さる方
法、更に適当な支持体にヒンダードアミン系化合
物を含有する塗工液を通常の塗工装置を用いて塗
布してヒンダードアミン系化合物を含有するイン
ク受理層を設ける方法や、インク吸収性顔料及び
接着剤等からなるインク受理層の上に溶解又は分
散したヒンダードアミン系化合物を塗布する方法
等がある。この場合一般に使われる填料や顔料、
接着剤及びその他の添加剤を併用することも可能
である。また、画像の耐水性を付与する必要があ
れば、カチオン性樹脂を併用することも可能であ
り、本発明に於いては、耐水性、耐光性を同時に
向上させるためには、むしろ、積極的に使用する
のが望ましい。 本発明で使用出来る填料あるいは、顔料として
は例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケ
イソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、合成無定形シリカ、水酸化アルミニウム、ア
ルミナ、リトポン等の白色顔料及び有機顔料とし
ては、スチレン系プラスチツクピグメント、アク
リル系プラスチツクピグメント、マイクロカプセ
ル、尿素樹脂顔料等がある。これらの内本発明に
於いては、合成無定形シリカ及び水酸化アルミニ
ウムが好ましく用いられる。 本発明で云うカチオン性樹脂は、水に溶解した
時解離してカチオン性を提するモノマー、オリゴ
マーあるいはポリマーを指すが、好ましくは4級
アンモニウム基を有し、特に好ましくは下記
()〜()の一般式で表される構造を有する
化合物を云う。 式中R1,R2,R3はアルキル基、mは1〜7、
nは2〜10、Yは酸基を表わす。 ()〜()の式中R1,R2は−CH3,−CH2
−CH3,−CH2−CH2−OH,Yは酸基を表わす。 () ポリアルキレンポリアミンジシアンジア
ミドアンモニウム塩縮合物 一般式()で表わされる化合物は、例えばナ
ルポリー607(ナルコケミカル社製)あるいはポリ
フイツクス601(昭和高分子社製)があげられる。 一般式()〜()で表わされる化合物はポ
リジアリルアミン誘導体で、ジアリルアミン化合
物の環化重合によつて得られ、パーコール1697
(アライドコロイド社)Cat Floc(Calgon
Corp)、PAS(日東紡績社)、ネオフイツクス
RPD(日華化学社製)等を挙げることが出来る。 更に一般式()で表される化合物は例えばネ
オフイツクスRP−70(日華化学社製)を挙げるこ
とが出来る。 これら一般式()〜()で表わされるカチ
オン性樹脂の含有量は通常0.1〜4g/m2、好ま
しくは0.2〜2g/m2である。 本発明で使用出来る接着剤としては、例えば、
酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセル
ロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タン
白、ポリビニルアルコール及びその誘導体、無水
マレイン酸樹脂、通常のスチレン−ブタジエン共
重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重
合体等の共役ジエン系重合体ラテツクス、アクリ
ル酸エステル及びメタクリル酸エステル重合体又
は共重合体等のアクリル系重合体ラテツクス、エ
チレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラ
テツクス、或はこれらの各種重合体のカルボキシ
ル基等の官能基含有単重体による官能基変性重合
体ラテツクス、メラミン樹脂、尿素樹脂、等の熱
硬化合成樹脂系等の水性接着剤、及びポリメチル
メタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマ
ー、ポリビニルブチラール、アルキツド樹脂等の
合成樹脂系接着剤が、単独あるいは複合して用い
られる。これらの接着剤は顔料100部に対して2
部〜120部、好ましくは5部〜50部が用いられる
が顔料の結着に充分な量であればその比率は特に
限定されるものではない。しかし、120部以上の
接着剤を用いると接着剤の造膜により、空隙構造
を減らし、あるいは空隙を極端に小さくしてしま
うため、好ましくない。 その他の添加剤としては顔料分散剤、増粘剤、
流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡
剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、
耐水化剤等を適宜配合することも出来る。 支持体としては、紙または熱可塑性樹脂フイル
ムの如きシート状物質が用いられる。紙の場合は
サイズ剤無添加あるいは適度なサイジングを施し
た紙で、填料は含まれても、また含まれなくても
よい。 また、熱可塑性フイルムの場合はポリエステ
ル、ポリスチレエン、ポリ塩化ビニル、ポリメチ
ルメタクリレート、酢酸セルロース、ポリエチレ
エン、ポリカーボネート等の透明フイルムや、白
色顔料の充填あるいは微細な発泡による白色不透
明なフイルムが使用される。充填される白色顔料
としては、例えば酸化チタン、硫酸カルシウム、
炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、酸化
亜鉛等の多くのものが使用される。 また、紙の表面にこれらの樹脂フイルムを貼り
合せたり溶融樹脂によつて加工したいわゆるラミ
ネート紙等も使用可能である。これらの樹脂表面
とインク受理層の接着を改善するための下引層や
コロナ放電加工等が施されていてもよい。 支持体上に塗工しただけのシートは、そのまま
でも本発明による記録用シートとして使用出来る
が、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダ
ーなどで加熱又は加圧下ロールニツプ間を通して
表面の平滑性を与えることも可能である。この場
合スーパーカレンダー加工による過度な加工は、
せつかく形成した粒子間の空隙によるインク吸収
性を低下させることになるので加工程度は制限さ
れることがある。 本発明で云う水性インクとは、下記着色剤及び
液媒体、その他の添加剤から成る記録液体であ
る。 着色剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染
料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染
色が好ましく用いられる。 例えば、直接染料としては C.I.Direct Black 2,4,9,11,14,17,
19,22,27,32,36,38,41,48,49,51,
56,62,71,74,75,77,78,80,105,106,
107,108,112,113,117,132,146,154,
194 C.I.Direct Yellow 1,2,4,8,11,12,
24,26,27,28,33,34,39,41,42,44,
48,50,51,58,72,85,86,87,88,98,
100,110 C.I.Direct Orange 6,8,10,26,29,39,
41,49,51,102 C.I.Direct Red 1,2,4,8,9,11,13,
17,20,23,24,28,31,33,37,39,44,
46,47,48,51,59,62,63,73,75,77,
80,81,83,84,85,90,94,99,101,108,
110,145,189,197,220,224,225,226,
227,230 C.I.Direct Violet 1,7,9,12,35,48,
51,90,94 C.I.Direct Blue 1,2,6,8,15,22,25,
34,69,70,71,72,75,76,78,80,81,
82,83,86,90,98,106,108,110,120,
123,158,163,165,192,193,194,195,
196,199,200,201,202,,203,207,218,
236,237,239,246,258 C.I.Direct Green 1,6,8,28,33,37,
63,64 C.I.Direct Braun 1A,2,6,25,27,44,
58,95,100,101,106,112,173,194,195,
209,210,211 酸性染料としては C.I.Acid Black 1,2,7,16,17,24,26,
28,31,41,48,52,58,60,63,94,107,
109,112,118,119,121,122,131,155,
156 C.I.Acid Yellow 1,3,4,7,11,12,
13,14,17,18,19,23,25,29,34,36,
38,40,41,42,44,49,53,55,59,61,
71,72,76,78,99,111,114,116,122,
135,161,172, C.I.Acid Orange 7,8,10,33,56,64 C.I.Acid Red 1,4,6,8,13,14,15,
18,19,21,26,27,30,32,34,35,37,
40,42,51,52,54,57,80,82,83,85,
87,88,89,92,94,97,106,108,110,
115,119,129,131,133,134,135,154,
155,172,176,180,184,186,187,243,
249,254,256,260,289,317,318, C.I.Acid Violet 7,11,15,34,35,41,43,
49,75, C.I.Acid Blue 1,7,9,22,23,25,27,
29,40,41,43,45,49,51,53,55,56,
59,62,78,80,81,83,90,92,93,102,
104,111,113,117,120,124,126,145,
167,171,175,183,229,234,236 C.I.Acid Green 3,12,19,27,41,9,16,
2025 C.I.Acid Braun 4,14 塩基性染料としては C.I.Basic Black 2,8 C.I.Basic Yellow 1,2,11,12,14,21,
32,36 C.I.Basic Orange 2,15,21,22 C.I.Basic Red 1,2,9,12,13,37 C.I.Basic Violet 1,3,7,10,14 C.I.Basic Blue 1,3,5,7,9,24,25,
26,28,29 C.I.Basic Green 1,4 C.I.Basic Braun 1,12 反応性染料としては、 C.I.Reactive Black 1,3,5,68,12,14 C.I.Reactive Yellow 1,2,3,13,14,15,
17 C.I.Reactive Orange 2,5,7,16,20,24 C.I.Reactive Red 6,7,11,12,15,17,
21,23,24,35,36,42,63,66 C.I.Reactive Violet 2,4,5,8,9 C.I.Reactive Blue 2,5,7,12,13,14,
15,17,18,19,20,21,25,27,28,37,
38,40,41,71 C.I.Reactive Green 5,7, C.I.Reactive Braun 1,7,16 更に食品用色素としては C.I.Food Black 2 C.I.Food Yellow 3,4,5 C.I.Food Red 2,3,7,9,14,52,87,
92,94,102,104,105,106 C.I.Food Violet 2 C.I.Food Blue 1,2 C.I.Food Green 2,3 などが挙げられる。 また水性インクの液媒体としては、水及び水溶
性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、
sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール等の炭素数1〜4のア
ルキルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、ジ
アセトンアルコール等のケトンまたはケトンアル
コール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類;ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類;エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレン基が2〜6個のアルキレ
ングリコール類;グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル
(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級
アルキルエーテル類等が挙げられる。 これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチ
レングリコール等の多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノエチルエーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテルは好ましいものであ
る。 その他の添加剤としては例えばPH調節剤、金属
封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整
剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が挙げら
れる。 本発明により、ヒンダードアミン系化合物を含
有させた記録用紙に、水溶性染料を含有する水性
インクを用いて記録すると画像の耐光性が向上す
る。その理由は定かではないが染料の褪色や変色
は紫外線等によつて染料分子上に発生するラジカ
ルによつて起ることが考えられ、ヒンダードアミ
ン系化合物はこの発生したラジカルをトラツプし
て安定化するため、染料の分解が抑制されるので
はないかと考えられる。 インクジエツト適性の測定は下記の方法によつ
た。 耐光性はキヤノン性インクジエツトプリンター
(A−1210)を用いて、C,M,Y,Bkの各イン
クでベタ印写して得た画像部について、キセノン
フエードメーター(スガ試験機(株)社製、FAL−
25X−HCL型)で40℃,60%、照度60w/m2で40
時間照射し、照射前後の色濃度をマクベスデンシ
トメーターRD514で測定し、照射後の色濃度を
照射前の色濃度で除した値の百分率を耐光性(残
存率)として示した。また変褪色は、この時の黒
印画部の赤変化の程度を肉眼判定した。 耐水性は同じキヤノン製インクジエツトプリン
ターを用いて、C,M,Y,Bkの各インクでベ
タ印写して得た画像部について30℃の流水に3分
間浸漬し、浸漬前後の濃度をマクベスデンシトメ
ーターRD514で測定し、浸漬後濃度を浸漬前濃
度で除した百分率を耐水性の値とした。数値が高
い程耐水性が良好である。 インク吸収速度は、シヤープ製又はキヤノン製
インクジエツトプリンターを用いて、赤印字(マ
ゼンタ+イエロー)のベタ印字直後(約1秒後)
に紙送りして、ペーパー押えロール又は指等に接
触させ、汚れが出るか出ないかで判定した。 (E) 実施例 以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、こ
れらの例に限定されるものではない。尚実施例に
於いて示す部及び%は重量部及び重量%を意味す
る。 実施例 1 水度350mlcsfのLBKP70部及び水度400ml
csfのNBKP30部からなるパルプスラリーに重質
炭酸カルシウム18部、カチオン澱粉1部及びアニ
オン性高分子量歩留り向上剤0.01部を添加して長
網抄紙機で坪量68g/m2の紙を抄造した。抄紙機
の途中に設けたサイズプレス装置で、ポリビニル
アルコール(クラレ社製 PVA 117)3部、カ
チオン性樹脂(日華化学社製ネオフイツクスRP
−70)2部及び下記構造式を持つヒンダードアミ
ン化合物0.2部を酢酸を含む水94.8部 (2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル−ベンゾエート) に溶解したサイズプレス液を水込みで60g/m2付
着、乾燥して常法通り仕上げ、実施例1の記録用
紙とした。この記録用紙についてインクジエツト
適性を測定した結果を表1に示す。 比較例 1 実施例1で用いたサイズプレス液からヒンダー
ドアミン化合物を除いた他は、実施例1と全く同
様にして比較例1の記録用紙を得た。この記録用
紙についてインクジエツト適性を測定した結果を
表1に示す。 実施例 2 水度370mlcsfのLBKP80部、水度400mlcsf
のNBKP20部、重質炭酸カルシウム13部、カチ
オン澱粉1部、アルキルケテンダイマーサイズ剤
(デイツクハーキユレス社製、ハーコンW)0.08
部及びポリアルキレンポリアミンエピクロルヒド
リン樹脂0.4部から成るスラリーから、長網抄紙
機にて坪量68g/m2の原紙を抄造し、抄造時にサ
イズプレス装置で、酸化澱粉を固型分で2g/m2
付着させてコート原紙を製造した。この原紙のス
テキヒトサイズ度は21秒であつた。 塗工液として合成シリカ(水沢化学社製、ミズ
カシルP−73)100部、ポリビニルアルコール
(クラレ社製、PVA117)20部、及び消泡剤少量
から成る固型分18%の液を作成し、前記コート原
紙にエアナイフコーターで固型分11g/m2となる
ように塗布乾燥して、インク受理層を持つベース
紙を作成した。 別に塗布液として下記構造式を持つヒンダード
アミン化合物1部を酢酸を含む {ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジル)セバケート} 水99部に溶解した液を前記ベース紙の表面に固型
分で0.2g/m2となるよう塗布乾燥し、次いで軽
くスーパーカレンダーを掛けて仕上げ、実施例2
の記録用紙とした。 この記録用紙についてインクジエツト適性を測
定した結果を表1に示す。 比較例 2 実施例2で用いた塗布液をヒンダードアミン化
合物を含まない溶媒だけの液を用いた他は、実施
例2と全く同様にして、比較例2の記録用紙し
た。この記録用紙についてインクジエツト適性を
測定した結果を表1に示す。 実施例 3〜8 塗工液として合成シリカ(徳山曹達社製、フア
インシールX−37)100部、ポリビニルアルコー
ル(クラレ社製、PVA117)20部、カチオン性樹
脂(昭和高分子社製ポリフイツクス601)7部、
下記構造式を持つ {ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)フタレート} ヒンダードアミン化合物を各々0.1,0.5,1,
2,4,8部及び消泡剤少量からなる固型分18%
の塗工液6種を作成し、各々実施例2で用いたと
同じコート原紙にエアナイフコーターで固型分14
g/m2となるように塗布乾燥して、軽くスーパー
カレンダー掛けをして、ヒンダードアミン化合物
を含有したインク受理層を持つ実施例3,4,
5,6,7,8の記録用紙とした。これらの記録
用紙についてインクジエツト適性を測定した結果
を表1に示す。 比較例 3 実施例3で用いた塗工液からヒンダードアミン
化合物を除いた他は、実施例3と全く同様にし
て、比較例3の記録用紙とした。この記録用紙に
ついてインクジエツト適性を測定した結果を表1
に示す。
子)等を示す。またAがポリマーであることも可
能である。 これらの一般式で示されるヒンダードアミン系
化合物としては、ピペリジン構造を有するヒンダ
ードアミン例えば4−ベンゾイルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス−
(2,2,6,6−テトラメチル−4−N−メチ
ルピペリジル)セバケート、ジ−(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−
n−ブチル−2−(3,5−ジ−tブチル−4−
ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス−(2,
2,6,6−テトラメチル−4−カルボニルオキ
シピペリジノ)−P−ジメチルベンジル、2,2,
4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジ
アザ−21−オキソ−ジスピロ〔5・1・9・19〕
ヘネイコサン、ビス−(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジニル)セバケ−ト、ジメチ
ルスクシネート、2−(4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチル−1−ピペリジニル(エタ
ノール縮合物及びポリ〔{6−(1,1,3,3−
テトラメチルブチル)イミノ}−1,3,5−ト
リアジン−2,4−ジイル−{4−(2,2,6,
6−テトラメチルピペリジニル)イミノ}−ヘキ
サメチレン−{4−(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジニル)イミノ}〕の如きものである。
これらの内、ビス−(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)マロネート、ビス−(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス−(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)フタレート、2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエー
ト、4−アミノ−2,2,6,6−テトラメチル
−ピペリジン、2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジノール等が好ましく用いられる。ま
た、これらのヒンダードアミン系化合物とヒンダ
−ドフエノール系酸化防止剤やベンゾトリアゾー
ル系又はベンゾフエノン系紫外線吸収剤を併用す
ることは何ら問題はない。更に記録用紙に適要す
るために有機酸又は無機酸の塩としたり、水溶性
基を導入したり、乳化したりして、そのまま水ま
たは適当な溶媒に溶解したりして用いることも可
能である。記録用紙中の含有量はヒンダードアミ
ン基の数として、0.001〜20mmol/m2、好ましは
0.005〜10mmol/m2である。 本発明では前記ヒンダードアミン系化合物を含
有する記録用紙の作成方法としては、パルプ繊維
を離解してスラリーとして抄紙機で抄造せしめる
際、途中に設けたサイズプレス装置等の適当な塗
工機でヒンダードアミン系化合物を溶解又は分散
した塗工液を浸漬または塗布して、含有さる方
法、更に適当な支持体にヒンダードアミン系化合
物を含有する塗工液を通常の塗工装置を用いて塗
布してヒンダードアミン系化合物を含有するイン
ク受理層を設ける方法や、インク吸収性顔料及び
接着剤等からなるインク受理層の上に溶解又は分
散したヒンダードアミン系化合物を塗布する方法
等がある。この場合一般に使われる填料や顔料、
接着剤及びその他の添加剤を併用することも可能
である。また、画像の耐水性を付与する必要があ
れば、カチオン性樹脂を併用することも可能であ
り、本発明に於いては、耐水性、耐光性を同時に
向上させるためには、むしろ、積極的に使用する
のが望ましい。 本発明で使用出来る填料あるいは、顔料として
は例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケ
イソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、合成無定形シリカ、水酸化アルミニウム、ア
ルミナ、リトポン等の白色顔料及び有機顔料とし
ては、スチレン系プラスチツクピグメント、アク
リル系プラスチツクピグメント、マイクロカプセ
ル、尿素樹脂顔料等がある。これらの内本発明に
於いては、合成無定形シリカ及び水酸化アルミニ
ウムが好ましく用いられる。 本発明で云うカチオン性樹脂は、水に溶解した
時解離してカチオン性を提するモノマー、オリゴ
マーあるいはポリマーを指すが、好ましくは4級
アンモニウム基を有し、特に好ましくは下記
()〜()の一般式で表される構造を有する
化合物を云う。 式中R1,R2,R3はアルキル基、mは1〜7、
nは2〜10、Yは酸基を表わす。 ()〜()の式中R1,R2は−CH3,−CH2
−CH3,−CH2−CH2−OH,Yは酸基を表わす。 () ポリアルキレンポリアミンジシアンジア
ミドアンモニウム塩縮合物 一般式()で表わされる化合物は、例えばナ
ルポリー607(ナルコケミカル社製)あるいはポリ
フイツクス601(昭和高分子社製)があげられる。 一般式()〜()で表わされる化合物はポ
リジアリルアミン誘導体で、ジアリルアミン化合
物の環化重合によつて得られ、パーコール1697
(アライドコロイド社)Cat Floc(Calgon
Corp)、PAS(日東紡績社)、ネオフイツクス
RPD(日華化学社製)等を挙げることが出来る。 更に一般式()で表される化合物は例えばネ
オフイツクスRP−70(日華化学社製)を挙げるこ
とが出来る。 これら一般式()〜()で表わされるカチ
オン性樹脂の含有量は通常0.1〜4g/m2、好ま
しくは0.2〜2g/m2である。 本発明で使用出来る接着剤としては、例えば、
酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセル
ロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タン
白、ポリビニルアルコール及びその誘導体、無水
マレイン酸樹脂、通常のスチレン−ブタジエン共
重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重
合体等の共役ジエン系重合体ラテツクス、アクリ
ル酸エステル及びメタクリル酸エステル重合体又
は共重合体等のアクリル系重合体ラテツクス、エ
チレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラ
テツクス、或はこれらの各種重合体のカルボキシ
ル基等の官能基含有単重体による官能基変性重合
体ラテツクス、メラミン樹脂、尿素樹脂、等の熱
硬化合成樹脂系等の水性接着剤、及びポリメチル
メタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマ
ー、ポリビニルブチラール、アルキツド樹脂等の
合成樹脂系接着剤が、単独あるいは複合して用い
られる。これらの接着剤は顔料100部に対して2
部〜120部、好ましくは5部〜50部が用いられる
が顔料の結着に充分な量であればその比率は特に
限定されるものではない。しかし、120部以上の
接着剤を用いると接着剤の造膜により、空隙構造
を減らし、あるいは空隙を極端に小さくしてしま
うため、好ましくない。 その他の添加剤としては顔料分散剤、増粘剤、
流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡
剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、
耐水化剤等を適宜配合することも出来る。 支持体としては、紙または熱可塑性樹脂フイル
ムの如きシート状物質が用いられる。紙の場合は
サイズ剤無添加あるいは適度なサイジングを施し
た紙で、填料は含まれても、また含まれなくても
よい。 また、熱可塑性フイルムの場合はポリエステ
ル、ポリスチレエン、ポリ塩化ビニル、ポリメチ
ルメタクリレート、酢酸セルロース、ポリエチレ
エン、ポリカーボネート等の透明フイルムや、白
色顔料の充填あるいは微細な発泡による白色不透
明なフイルムが使用される。充填される白色顔料
としては、例えば酸化チタン、硫酸カルシウム、
炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、酸化
亜鉛等の多くのものが使用される。 また、紙の表面にこれらの樹脂フイルムを貼り
合せたり溶融樹脂によつて加工したいわゆるラミ
ネート紙等も使用可能である。これらの樹脂表面
とインク受理層の接着を改善するための下引層や
コロナ放電加工等が施されていてもよい。 支持体上に塗工しただけのシートは、そのまま
でも本発明による記録用シートとして使用出来る
が、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダ
ーなどで加熱又は加圧下ロールニツプ間を通して
表面の平滑性を与えることも可能である。この場
合スーパーカレンダー加工による過度な加工は、
せつかく形成した粒子間の空隙によるインク吸収
性を低下させることになるので加工程度は制限さ
れることがある。 本発明で云う水性インクとは、下記着色剤及び
液媒体、その他の添加剤から成る記録液体であ
る。 着色剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染
料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染
色が好ましく用いられる。 例えば、直接染料としては C.I.Direct Black 2,4,9,11,14,17,
19,22,27,32,36,38,41,48,49,51,
56,62,71,74,75,77,78,80,105,106,
107,108,112,113,117,132,146,154,
194 C.I.Direct Yellow 1,2,4,8,11,12,
24,26,27,28,33,34,39,41,42,44,
48,50,51,58,72,85,86,87,88,98,
100,110 C.I.Direct Orange 6,8,10,26,29,39,
41,49,51,102 C.I.Direct Red 1,2,4,8,9,11,13,
17,20,23,24,28,31,33,37,39,44,
46,47,48,51,59,62,63,73,75,77,
80,81,83,84,85,90,94,99,101,108,
110,145,189,197,220,224,225,226,
227,230 C.I.Direct Violet 1,7,9,12,35,48,
51,90,94 C.I.Direct Blue 1,2,6,8,15,22,25,
34,69,70,71,72,75,76,78,80,81,
82,83,86,90,98,106,108,110,120,
123,158,163,165,192,193,194,195,
196,199,200,201,202,,203,207,218,
236,237,239,246,258 C.I.Direct Green 1,6,8,28,33,37,
63,64 C.I.Direct Braun 1A,2,6,25,27,44,
58,95,100,101,106,112,173,194,195,
209,210,211 酸性染料としては C.I.Acid Black 1,2,7,16,17,24,26,
28,31,41,48,52,58,60,63,94,107,
109,112,118,119,121,122,131,155,
156 C.I.Acid Yellow 1,3,4,7,11,12,
13,14,17,18,19,23,25,29,34,36,
38,40,41,42,44,49,53,55,59,61,
71,72,76,78,99,111,114,116,122,
135,161,172, C.I.Acid Orange 7,8,10,33,56,64 C.I.Acid Red 1,4,6,8,13,14,15,
18,19,21,26,27,30,32,34,35,37,
40,42,51,52,54,57,80,82,83,85,
87,88,89,92,94,97,106,108,110,
115,119,129,131,133,134,135,154,
155,172,176,180,184,186,187,243,
249,254,256,260,289,317,318, C.I.Acid Violet 7,11,15,34,35,41,43,
49,75, C.I.Acid Blue 1,7,9,22,23,25,27,
29,40,41,43,45,49,51,53,55,56,
59,62,78,80,81,83,90,92,93,102,
104,111,113,117,120,124,126,145,
167,171,175,183,229,234,236 C.I.Acid Green 3,12,19,27,41,9,16,
2025 C.I.Acid Braun 4,14 塩基性染料としては C.I.Basic Black 2,8 C.I.Basic Yellow 1,2,11,12,14,21,
32,36 C.I.Basic Orange 2,15,21,22 C.I.Basic Red 1,2,9,12,13,37 C.I.Basic Violet 1,3,7,10,14 C.I.Basic Blue 1,3,5,7,9,24,25,
26,28,29 C.I.Basic Green 1,4 C.I.Basic Braun 1,12 反応性染料としては、 C.I.Reactive Black 1,3,5,68,12,14 C.I.Reactive Yellow 1,2,3,13,14,15,
17 C.I.Reactive Orange 2,5,7,16,20,24 C.I.Reactive Red 6,7,11,12,15,17,
21,23,24,35,36,42,63,66 C.I.Reactive Violet 2,4,5,8,9 C.I.Reactive Blue 2,5,7,12,13,14,
15,17,18,19,20,21,25,27,28,37,
38,40,41,71 C.I.Reactive Green 5,7, C.I.Reactive Braun 1,7,16 更に食品用色素としては C.I.Food Black 2 C.I.Food Yellow 3,4,5 C.I.Food Red 2,3,7,9,14,52,87,
92,94,102,104,105,106 C.I.Food Violet 2 C.I.Food Blue 1,2 C.I.Food Green 2,3 などが挙げられる。 また水性インクの液媒体としては、水及び水溶
性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、
sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール等の炭素数1〜4のア
ルキルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、ジ
アセトンアルコール等のケトンまたはケトンアル
コール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類;ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類;エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレン基が2〜6個のアルキレ
ングリコール類;グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル
(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級
アルキルエーテル類等が挙げられる。 これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチ
レングリコール等の多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノエチルエーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテルは好ましいものであ
る。 その他の添加剤としては例えばPH調節剤、金属
封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整
剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が挙げら
れる。 本発明により、ヒンダードアミン系化合物を含
有させた記録用紙に、水溶性染料を含有する水性
インクを用いて記録すると画像の耐光性が向上す
る。その理由は定かではないが染料の褪色や変色
は紫外線等によつて染料分子上に発生するラジカ
ルによつて起ることが考えられ、ヒンダードアミ
ン系化合物はこの発生したラジカルをトラツプし
て安定化するため、染料の分解が抑制されるので
はないかと考えられる。 インクジエツト適性の測定は下記の方法によつ
た。 耐光性はキヤノン性インクジエツトプリンター
(A−1210)を用いて、C,M,Y,Bkの各イン
クでベタ印写して得た画像部について、キセノン
フエードメーター(スガ試験機(株)社製、FAL−
25X−HCL型)で40℃,60%、照度60w/m2で40
時間照射し、照射前後の色濃度をマクベスデンシ
トメーターRD514で測定し、照射後の色濃度を
照射前の色濃度で除した値の百分率を耐光性(残
存率)として示した。また変褪色は、この時の黒
印画部の赤変化の程度を肉眼判定した。 耐水性は同じキヤノン製インクジエツトプリン
ターを用いて、C,M,Y,Bkの各インクでベ
タ印写して得た画像部について30℃の流水に3分
間浸漬し、浸漬前後の濃度をマクベスデンシトメ
ーターRD514で測定し、浸漬後濃度を浸漬前濃
度で除した百分率を耐水性の値とした。数値が高
い程耐水性が良好である。 インク吸収速度は、シヤープ製又はキヤノン製
インクジエツトプリンターを用いて、赤印字(マ
ゼンタ+イエロー)のベタ印字直後(約1秒後)
に紙送りして、ペーパー押えロール又は指等に接
触させ、汚れが出るか出ないかで判定した。 (E) 実施例 以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、こ
れらの例に限定されるものではない。尚実施例に
於いて示す部及び%は重量部及び重量%を意味す
る。 実施例 1 水度350mlcsfのLBKP70部及び水度400ml
csfのNBKP30部からなるパルプスラリーに重質
炭酸カルシウム18部、カチオン澱粉1部及びアニ
オン性高分子量歩留り向上剤0.01部を添加して長
網抄紙機で坪量68g/m2の紙を抄造した。抄紙機
の途中に設けたサイズプレス装置で、ポリビニル
アルコール(クラレ社製 PVA 117)3部、カ
チオン性樹脂(日華化学社製ネオフイツクスRP
−70)2部及び下記構造式を持つヒンダードアミ
ン化合物0.2部を酢酸を含む水94.8部 (2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル−ベンゾエート) に溶解したサイズプレス液を水込みで60g/m2付
着、乾燥して常法通り仕上げ、実施例1の記録用
紙とした。この記録用紙についてインクジエツト
適性を測定した結果を表1に示す。 比較例 1 実施例1で用いたサイズプレス液からヒンダー
ドアミン化合物を除いた他は、実施例1と全く同
様にして比較例1の記録用紙を得た。この記録用
紙についてインクジエツト適性を測定した結果を
表1に示す。 実施例 2 水度370mlcsfのLBKP80部、水度400mlcsf
のNBKP20部、重質炭酸カルシウム13部、カチ
オン澱粉1部、アルキルケテンダイマーサイズ剤
(デイツクハーキユレス社製、ハーコンW)0.08
部及びポリアルキレンポリアミンエピクロルヒド
リン樹脂0.4部から成るスラリーから、長網抄紙
機にて坪量68g/m2の原紙を抄造し、抄造時にサ
イズプレス装置で、酸化澱粉を固型分で2g/m2
付着させてコート原紙を製造した。この原紙のス
テキヒトサイズ度は21秒であつた。 塗工液として合成シリカ(水沢化学社製、ミズ
カシルP−73)100部、ポリビニルアルコール
(クラレ社製、PVA117)20部、及び消泡剤少量
から成る固型分18%の液を作成し、前記コート原
紙にエアナイフコーターで固型分11g/m2となる
ように塗布乾燥して、インク受理層を持つベース
紙を作成した。 別に塗布液として下記構造式を持つヒンダード
アミン化合物1部を酢酸を含む {ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジル)セバケート} 水99部に溶解した液を前記ベース紙の表面に固型
分で0.2g/m2となるよう塗布乾燥し、次いで軽
くスーパーカレンダーを掛けて仕上げ、実施例2
の記録用紙とした。 この記録用紙についてインクジエツト適性を測
定した結果を表1に示す。 比較例 2 実施例2で用いた塗布液をヒンダードアミン化
合物を含まない溶媒だけの液を用いた他は、実施
例2と全く同様にして、比較例2の記録用紙し
た。この記録用紙についてインクジエツト適性を
測定した結果を表1に示す。 実施例 3〜8 塗工液として合成シリカ(徳山曹達社製、フア
インシールX−37)100部、ポリビニルアルコー
ル(クラレ社製、PVA117)20部、カチオン性樹
脂(昭和高分子社製ポリフイツクス601)7部、
下記構造式を持つ {ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)フタレート} ヒンダードアミン化合物を各々0.1,0.5,1,
2,4,8部及び消泡剤少量からなる固型分18%
の塗工液6種を作成し、各々実施例2で用いたと
同じコート原紙にエアナイフコーターで固型分14
g/m2となるように塗布乾燥して、軽くスーパー
カレンダー掛けをして、ヒンダードアミン化合物
を含有したインク受理層を持つ実施例3,4,
5,6,7,8の記録用紙とした。これらの記録
用紙についてインクジエツト適性を測定した結果
を表1に示す。 比較例 3 実施例3で用いた塗工液からヒンダードアミン
化合物を除いた他は、実施例3と全く同様にし
て、比較例3の記録用紙とした。この記録用紙に
ついてインクジエツト適性を測定した結果を表1
に示す。
【表】
(F) 発明の効果
表1から明らかなように、本発明によるヒンダ
ードアミン系化合物を記録用紙中に含有する実施
例1〜8に於いては、比較例に比べ黒インク画像
の変褪色及び黒インク画像、マゼンタインク画像
の耐光性が極めて優れた改良効果を示しているこ
とが認められる。
ードアミン系化合物を記録用紙中に含有する実施
例1〜8に於いては、比較例に比べ黒インク画像
の変褪色及び黒インク画像、マゼンタインク画像
の耐光性が極めて優れた改良効果を示しているこ
とが認められる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 水溶性染料を含有する水性インクを用いて記
録画像を形成するインクジエツト記録用紙に於い
て、該記録用紙が下記()式で示されるヒンダ
ードアミンを分子内に1個以上持つヒンダードア
ミン系化合物を含有することを特徴とするインク
ジエツト記録用紙。 〔式中R5は水素原子またはC1〜C8のアルキル
基、ベンジル基、アリル基、アセチル基等を指
し、好ましくは水素原子又はメチル基である。
R1,R2,R3,R4は低級アルキル基、カルボニル
基等を指し、好ましくはメチル基又はエチル基で
ある。Aはn=1の時は−NH2,−OH,=CH2,
=O,−R,−OR,−OCO−R,−NHCH2CH2
CH2OCH3,−NHCSSH等(ここでRはアルキル
基、【式】 −CH=CH2、【式】 【式】等を示す)。 またn=2の場合は
【式】(mは1〜14)、 −NH(CH2)3 NH−、 −NHCSS−M−SSCNH−(Mは2価の金属原
子)等を示す。またAがポリマーであることも可
能である。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59270234A JPS61146591A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | インクジェット記録用紙 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59270234A JPS61146591A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | インクジェット記録用紙 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61146591A JPS61146591A (ja) | 1986-07-04 |
JPH0434512B2 true JPH0434512B2 (ja) | 1992-06-08 |
Family
ID=17483419
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59270234A Granted JPS61146591A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | インクジェット記録用紙 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61146591A (ja) |
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EP2712894A1 (en) | 2012-09-26 | 2014-04-02 | Fujifilm Corporation | Azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording, and inkjet recorded material |
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JPH0686143B2 (ja) * | 1987-04-17 | 1994-11-02 | 株式会社日本触媒 | 記録材 |
US5441795A (en) * | 1993-03-19 | 1995-08-15 | Xerox Corporation | Recording sheets containing pyridinium compounds |
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