JPH0427952B2 - - Google Patents
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Classifications
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
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- Inorganic Chemistry (AREA)
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Description
(A) 産業上の利用分野
本発明はインクを用いて記録する記録媒体に関
するものであり、特に媒体上に記録された画像や
文字の濃度が高く、吸収性及び記録画像の保存性
に優れたインクジエツト用記録媒体に関するもの
である。 (B) 従来技術及びその問題点 インクジエツト記録方式は、インクの微小液滴
を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの記
録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行う
ものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記
録パターンの融通性が大きい、更に現像、定着が
不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカ
ラー画像等の記録装置として、種々の用途に於い
て急速に普及している。更に、多色インクジエツ
ト方式により形成される画像は、製版方式による
多色印刷や、カラー写真方式による印画に比較し
て遜色のない記録を得ることも可能であり、作成
部数が少なくて済む用途に於いては、写真技術に
よるよりも安価であることからフルカラー画像記
録分野にまで広く応用されつつある。 このインクジエツト記録方式で使用される記録
媒体としては、通常の印刷や筆記に使われる上質
紙やコーテツド紙を使うべく装置やインク組成の
面から努力がなされて来た。しかし、装置の高速
化、高精細化あるいはフルカラー化などインクジ
エツト記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴な
い、記録媒体に対してもより高度な特性が要求さ
れるようになつた。すなわち、当該記録媒体とし
ては、インクドツトの濃度が高く、色調が明るく
彩やかであること、インクの吸収が早くてインク
ドツトが重なつた場合に於いてもインクが流れ出
したり滲んだりしないこと、インクドツトの横方
向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が
滑らかでぼやけないこと。更に記録画像が紫外線
や空気中の酸素又は水に曝された場合の染料の抵
抗性を低下させず、好ましくは増強させること等
が要求される。 これらの問題を解決するために、従来からいく
つかの提案がなされて来た。例えば特開昭52−
53012号には、低サイズの原紙に表面加工用の塗
料を湿潤させてなるインクジエツト記録用紙が、
また、特開昭53−49113号には、尿素−ホルマリ
ン樹脂粉末を内添したシートに水溶性高分子を含
浸させたインクジエツト記録用紙が開示されてい
る。これらの一般紙タイプのインクジエツト記録
用紙は、インクの吸収は速やかであるが、ドツト
の周辺がぼやけ易く、ドツト濃度も低いと言う欠
点がある。 また、特開昭55−5830号には、支持体表面にイ
ンク吸収性の塗層を設けたインクジエツト記録用
紙が開示され、また、特開昭55−51583号では被
覆層中の顔料として非膠質シリカ粉末を使つた例
が、更に特開昭55−11829号ではインク吸収速度
の異なる2層構造を使つた塗抹紙の例が開示され
ている。これらのコーテツド紙タイプのインクジ
エツト記録用紙は、ドツト径やドツトの形状、ド
ツト濃度や色調の再現性と言つた点では一般紙タ
イプのインクジエツト用紙より改良されている
が、これらの記録媒体に適用されるインクは水溶
性染料を使つた水性インクが多く、記録媒体上に
形成された画像に水等がかかつた場合、染料が再
び溶解して滲み出したりして記録物の価値を著し
く減少させる問題点がある。 そこで、この欠点を改良するために、例えば特
開昭55−53591号には金属の水溶性塩を記録面に
付与する例が、また特開昭56−84992号にはポリ
カチオン高分子電解質を表面に含有する記録媒体
の例が、また、特開昭55−150396号にはインクジ
エツト記録後、該インク中の染料とレーキを形成
する耐水化剤を付与する方法が、そして更に、特
開昭56−58869号には水溶性高分子を塗布した記
録シートにインクジエツト記録後、該水溶性高分
子を不溶化することによつて、耐水化する方法
が、それぞれ開示されている。 ところが、これらの耐水化法は耐水化の効果が
弱かつたり、耐水化剤が染料と何らかの反応を起
し染料の保存性を低下させたりして、充分な耐水
性と耐光性を両立させることはなかなか困難であ
つた。 (C) 発明の目的 本発明者らは、水性インクを用いて記録画像を
得るインクジエツト記録時の高速吸収性、高精細
画像性、色の再現性、高濃度発現性及び記録画像
の耐水性、耐光性、耐変色性等について鋭意研究
し、これらを改善した記録媒体を提供することを
目的とした。特に水溶性染料の黒及びマゼンタは
色調や安全性の点から、画像の保存性を犠性にし
て選択せざるを得ない場合もあり、この場合に記
録媒体側で保存性を改良することを目的とした。 (D) 発明の構成及び作用 即ち、本発明は水性の記録液体をオリフイスか
ら噴射、飛翔させて、記録画像を形成するインク
ジエツト記録媒体に於いて、該記録媒体が合成シ
リカ又は水和アルミニウム酸化物からなる多孔性
無機顔料、カチオン性樹脂、及び硫酸アルミニウ
ム又は塩化アルミニウムからなるアルミニウムの
水溶性塩を含有するインクジエツト記録媒体であ
る。 本発明で云う多孔性無機顔料とは、合成シリカ
あるいは水和アルミニウム酸化物の一次粒子を凝
集させて、平均二次粒子径0.5μm〜30μmの乾燥
粉体としたもので、これらの合成シリカあるいは
水和アルミニウム酸化物は水溶性原材料から水溶
液中で合成された場合、その一次粒子は数mμか
ら数百mμの大きさを持ち、自己凝集性を有して
いる為、乾燥してから粉砕、分級するなり、乾燥
時にスプレードライヤー等を使用して目的とする
粒度に調節することによつて、多孔性無機顔料と
することが出来る。 又、合成シリカや水和アルミニウム酸化物が
1μm以下の微粉末となつている場合には水に分散
した状態から結合剤や接着剤を加えて乾燥し、粉
砕、分級したり、スプレードライヤーで噴霧乾燥
することでやはり平均二次粒子直径0.5μm〜
30μmの多孔性無機顔料とすることも可能である。 更に、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ
の如き微粒水分散物質を0.5μm以上の粒子状に成
形するにはU.S.P−3855172号に開示されている
如く、微粒物質懸濁水中で尿素−ホルマリン樹脂
等を生成し、その生成条件を調節することによ
り、目的とする二次粒子径に造粒された多孔性無
機顔料とすることも出来る。 本発明で言う合成シリカとは、四塩化ケイ素の
熱分解による乾式法シリカ、ケイ酸ナトリウムの
酸、二酸化炭素、アンモニウム塩などによる複分
解沈澱生成物等のいわゆるホワイトカーボン、ケ
イ酸ナトリウムの酸などによる熱分解やイオン交
換樹脂層を通して得られるシリカゾル又はこのシ
リカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリ
カ、シリカゾルをゲル化させ、その生成条件をか
えることによつて数ミリミクロンから数十ミリミ
クロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次
元的な二次粒子となつたシリカゲル、更にはシリ
カゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム等を出発物質として80℃〜120℃で加熱して生
成したいわゆる合成モレキユラーシーブ等、二酸
化ケイ素を主体とする合成ケイ素化合物を云う。 本発明で云う多孔質の水和アルミニウム酸化物
は、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化
アルミニウム及びその類似物のようなアルミニウ
ム塩か、アルミン酸のナトリウムもしくはカリ塩
のようなアルミン酸アルカリ金属塩あるいはその
両者の水溶性アルミニウム化合物の水溶液から中
和あるいはイオン交換樹脂を用いてイオン交換し
て得られたゲル、これをヒドロゲルと云うが、を
通常は洗浄して塩類を除去し、次に乾燥を行つ
て、キセロゲルにすることによつて得られたもの
を云う。乾燥にスプレー乾燥等を使うことにより
塗工液に配合するに好適な粉末状にすることが出
来る。またブロツク状で乾燥した後で粉砕、分級
を行うことで粉末状にすることも可能である。こ
の様にして乾燥後得られる水和酸化物は、遊離水
分の全部とまではいかなくとも、そのほとんどが
除去されており、また結合水分も通常は幾分か除
去され、構造の大部分が不可逆的にセツトされ
て、多孔質の固体となる。この様にして得られた
多孔質の固体の細孔直径は通常50Å〜5000Åであ
り、二次粒子の水中に分散させた場合の表面電荷
はプラスチヤージ(カチオン性)となる。 本発明では上記多孔性無機顔料を下記無機ある
いは有機の顔料と併用することも出来る。この場
合、上記多孔性無機顔料は全顔料の20重量%以
上、好ましくは40重量%以上使用する。併用出来
る無機顔料としては例えば軽質炭酸カルシウム、
重質炭酸カルシウム、カリオン(白土)、タルク、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸
化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、
ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシ
ウム、ケイ酸マグネシウム、合成無定形シリカ、
水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン等の白
色顔料及び有機顔料としては、スチレン系プラス
チツクピグメント、アクリル系プラスチツクピグ
メント、マイクロカプセル、尿素樹脂顔料等があ
る。 本発明で云うカチオン性樹脂は、水に溶解した
時解離してカチオン性を提するモノマー、オリゴ
マーあるいはポリマーを指すが、好ましくは4級
アンモニウム基を有し、特に好ましくは下記
()〜()の一般式で表わされる構造を有す
る化合物を云う。 式中R1,R2,R3はアルキル基、mは1〜7、
nは2〜10、Yは酸基を表わす。 ()〜()の式中R1,R2は−CH3、−CH2
−CH3、−CH2−CH2−OH、Yは酸基を表わす。 () ポリアルキレンポリアミンジシアンジ
アミドアンモニウム塩縮合物 一般式()で表わされる化合物は、例えばナ
ルポリー607(ナルコケミカル社製)あるいはポリ
フイツクス601(昭和高分子社製)があげられる。 一般式()〜()で表わされる化合物はポ
リジアリルアミン誘導体で、ジアリルアミン化合
物の環化重合によつて得られ、パーコール1697
(アライドコロイド社)、Cat Floc(Calgon
Corp)、PAS(日東紡績社)、ネオフイツクス
RPD(日華化学社製)等を挙げることが出来る。 更に一般式()で表わされる化合物は例えば
ネオフイツクスRP−70(日華化学社製)を挙げる
ことが出来る。 これら一般式()〜()で表わされるカチ
オン性樹脂の含有量は通常0.1〜4g/m2、好まし
くは0.2〜2g/m2使用する。 本発明で云うアルミニウムの水溶性塩とは、硫
酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニウ
ム、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウ
ムナトリウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニ
ウム等の水に易溶性のアルミニウム化合物を指
す。これらのアルミニウム塩の記録媒体中への含
有量は、アルミニウム分(Al+3)として0.001乃
至3g/m2、好ましくは0.01乃至2g/m2である。 これら多孔性無機顔料、カチオン性樹脂及びア
ルミニウムの水溶性塩を含有する記録媒体を作る
には、これらを水に分散あるいは溶解させ、必要
なら通常使用される接着剤や無機顔料その他の添
加剤を加えた塗工液を作成し、サイズプレス装
置、ゲートロールコーター、エアナイフコータ
ー、ブレードコーター、スプレー装置などで支持
体に付着させ、乾燥することによつて得られる。
接着剤としては、例えば、酸化澱粉、エーテル化
澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン、大豆タン白、ポリビニルアルコー
ル及びその誘導体、無水マレイン酸樹脂、通常の
スチレン−プタジエン共重合体、メチルメタクリ
レート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重
合体ラテツクス、アクリル酸エステル及びメタリ
ル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル
系重合体ラテツクス、エチレン酢酸ビニル共重合
体等のビニル系重合体ラテツクス、或はこれらの
各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量
体による官能基変性重合体ラテツクス、メラミン
樹脂、尿素樹脂、等の熱硬化合成樹脂系等の水性
接着剤、及びポリメチルメタクリレート、ポリウ
レタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラー
ル、アルキツド樹脂等の合成樹脂系接着剤が、単
独あるいは複合して用いられる。これらの接着剤
は顔料100部に対して2部〜120部、好ましくは5
部〜50部が用いられる顔料の結着に充分な量であ
ればその比率は特に限定されるものではない。し
かし、120部以上の接着剤を用いると接着剤の造
膜により、空隙構造を減らし、あるいは空隙を極
端に小さくしてしまうため、好ましくない。 その他の添加剤としては顔料分散剤、増粘剤、
流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡
剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、螢光増白剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、
耐水化剤等を適宜配合することも出来る。 支持体としては、紙または熱可塑性樹脂フイル
ムの如きシート状物質が用いられる。紙の場合は
サイズ剤無添加あるいは適度なサイジングを施し
た紙で、填料は含まれても、また含まれなくても
よい。 また、熱可塑性フイルムの場合はポリエステ
ル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチル
メタクリレート、酢酸セルロース、ポリエチレ
ン、ポリカーボネート等の透明フイルムや、白色
顔料の充填あるいは微細な発泡による白色不透明
なフイルムが使用される。充填される白色顔料と
しては、例えば酸化チタン、硫酸カルシウム、炭
酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、酸化亜
鉛等の多くのものが使用される。 また、紙の表面にこれらの樹脂フイルムを貼り
合せたり溶融樹脂によつて加工したいわゆるラミ
ネート紙等も使用可能である。これらの樹脂表面
とインク受理層の接着を改善するための下引層や
コロナ放電加工等が施されていてもよい。 支持体上に塗工しただけのシートは、そのまま
でも本発明による記録用シートとして使用出来る
が、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダ
ーなどで加熱及び/又は加圧下ロールニツプ間を
通して表面の平滑性を与えることも可能である。
この場合、スーパーカレンダー加工による過度な
加工は、せつかく形成した粒子間の空隙によるイ
ンク吸収性を低下させることになるので加工程度
は制限されることがある。 本発明で云う水性の記録液体とは、下記着色剤
及び液媒体、その他の添加剤から成る記録液体で
ある。 着色剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染
料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染
料が好ましく用いられる。
するものであり、特に媒体上に記録された画像や
文字の濃度が高く、吸収性及び記録画像の保存性
に優れたインクジエツト用記録媒体に関するもの
である。 (B) 従来技術及びその問題点 インクジエツト記録方式は、インクの微小液滴
を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの記
録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行う
ものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記
録パターンの融通性が大きい、更に現像、定着が
不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカ
ラー画像等の記録装置として、種々の用途に於い
て急速に普及している。更に、多色インクジエツ
ト方式により形成される画像は、製版方式による
多色印刷や、カラー写真方式による印画に比較し
て遜色のない記録を得ることも可能であり、作成
部数が少なくて済む用途に於いては、写真技術に
よるよりも安価であることからフルカラー画像記
録分野にまで広く応用されつつある。 このインクジエツト記録方式で使用される記録
媒体としては、通常の印刷や筆記に使われる上質
紙やコーテツド紙を使うべく装置やインク組成の
面から努力がなされて来た。しかし、装置の高速
化、高精細化あるいはフルカラー化などインクジ
エツト記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴な
い、記録媒体に対してもより高度な特性が要求さ
れるようになつた。すなわち、当該記録媒体とし
ては、インクドツトの濃度が高く、色調が明るく
彩やかであること、インクの吸収が早くてインク
ドツトが重なつた場合に於いてもインクが流れ出
したり滲んだりしないこと、インクドツトの横方
向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が
滑らかでぼやけないこと。更に記録画像が紫外線
や空気中の酸素又は水に曝された場合の染料の抵
抗性を低下させず、好ましくは増強させること等
が要求される。 これらの問題を解決するために、従来からいく
つかの提案がなされて来た。例えば特開昭52−
53012号には、低サイズの原紙に表面加工用の塗
料を湿潤させてなるインクジエツト記録用紙が、
また、特開昭53−49113号には、尿素−ホルマリ
ン樹脂粉末を内添したシートに水溶性高分子を含
浸させたインクジエツト記録用紙が開示されてい
る。これらの一般紙タイプのインクジエツト記録
用紙は、インクの吸収は速やかであるが、ドツト
の周辺がぼやけ易く、ドツト濃度も低いと言う欠
点がある。 また、特開昭55−5830号には、支持体表面にイ
ンク吸収性の塗層を設けたインクジエツト記録用
紙が開示され、また、特開昭55−51583号では被
覆層中の顔料として非膠質シリカ粉末を使つた例
が、更に特開昭55−11829号ではインク吸収速度
の異なる2層構造を使つた塗抹紙の例が開示され
ている。これらのコーテツド紙タイプのインクジ
エツト記録用紙は、ドツト径やドツトの形状、ド
ツト濃度や色調の再現性と言つた点では一般紙タ
イプのインクジエツト用紙より改良されている
が、これらの記録媒体に適用されるインクは水溶
性染料を使つた水性インクが多く、記録媒体上に
形成された画像に水等がかかつた場合、染料が再
び溶解して滲み出したりして記録物の価値を著し
く減少させる問題点がある。 そこで、この欠点を改良するために、例えば特
開昭55−53591号には金属の水溶性塩を記録面に
付与する例が、また特開昭56−84992号にはポリ
カチオン高分子電解質を表面に含有する記録媒体
の例が、また、特開昭55−150396号にはインクジ
エツト記録後、該インク中の染料とレーキを形成
する耐水化剤を付与する方法が、そして更に、特
開昭56−58869号には水溶性高分子を塗布した記
録シートにインクジエツト記録後、該水溶性高分
子を不溶化することによつて、耐水化する方法
が、それぞれ開示されている。 ところが、これらの耐水化法は耐水化の効果が
弱かつたり、耐水化剤が染料と何らかの反応を起
し染料の保存性を低下させたりして、充分な耐水
性と耐光性を両立させることはなかなか困難であ
つた。 (C) 発明の目的 本発明者らは、水性インクを用いて記録画像を
得るインクジエツト記録時の高速吸収性、高精細
画像性、色の再現性、高濃度発現性及び記録画像
の耐水性、耐光性、耐変色性等について鋭意研究
し、これらを改善した記録媒体を提供することを
目的とした。特に水溶性染料の黒及びマゼンタは
色調や安全性の点から、画像の保存性を犠性にし
て選択せざるを得ない場合もあり、この場合に記
録媒体側で保存性を改良することを目的とした。 (D) 発明の構成及び作用 即ち、本発明は水性の記録液体をオリフイスか
ら噴射、飛翔させて、記録画像を形成するインク
ジエツト記録媒体に於いて、該記録媒体が合成シ
リカ又は水和アルミニウム酸化物からなる多孔性
無機顔料、カチオン性樹脂、及び硫酸アルミニウ
ム又は塩化アルミニウムからなるアルミニウムの
水溶性塩を含有するインクジエツト記録媒体であ
る。 本発明で云う多孔性無機顔料とは、合成シリカ
あるいは水和アルミニウム酸化物の一次粒子を凝
集させて、平均二次粒子径0.5μm〜30μmの乾燥
粉体としたもので、これらの合成シリカあるいは
水和アルミニウム酸化物は水溶性原材料から水溶
液中で合成された場合、その一次粒子は数mμか
ら数百mμの大きさを持ち、自己凝集性を有して
いる為、乾燥してから粉砕、分級するなり、乾燥
時にスプレードライヤー等を使用して目的とする
粒度に調節することによつて、多孔性無機顔料と
することが出来る。 又、合成シリカや水和アルミニウム酸化物が
1μm以下の微粉末となつている場合には水に分散
した状態から結合剤や接着剤を加えて乾燥し、粉
砕、分級したり、スプレードライヤーで噴霧乾燥
することでやはり平均二次粒子直径0.5μm〜
30μmの多孔性無機顔料とすることも可能である。 更に、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ
の如き微粒水分散物質を0.5μm以上の粒子状に成
形するにはU.S.P−3855172号に開示されている
如く、微粒物質懸濁水中で尿素−ホルマリン樹脂
等を生成し、その生成条件を調節することによ
り、目的とする二次粒子径に造粒された多孔性無
機顔料とすることも出来る。 本発明で言う合成シリカとは、四塩化ケイ素の
熱分解による乾式法シリカ、ケイ酸ナトリウムの
酸、二酸化炭素、アンモニウム塩などによる複分
解沈澱生成物等のいわゆるホワイトカーボン、ケ
イ酸ナトリウムの酸などによる熱分解やイオン交
換樹脂層を通して得られるシリカゾル又はこのシ
リカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリ
カ、シリカゾルをゲル化させ、その生成条件をか
えることによつて数ミリミクロンから数十ミリミ
クロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次
元的な二次粒子となつたシリカゲル、更にはシリ
カゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム等を出発物質として80℃〜120℃で加熱して生
成したいわゆる合成モレキユラーシーブ等、二酸
化ケイ素を主体とする合成ケイ素化合物を云う。 本発明で云う多孔質の水和アルミニウム酸化物
は、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化
アルミニウム及びその類似物のようなアルミニウ
ム塩か、アルミン酸のナトリウムもしくはカリ塩
のようなアルミン酸アルカリ金属塩あるいはその
両者の水溶性アルミニウム化合物の水溶液から中
和あるいはイオン交換樹脂を用いてイオン交換し
て得られたゲル、これをヒドロゲルと云うが、を
通常は洗浄して塩類を除去し、次に乾燥を行つ
て、キセロゲルにすることによつて得られたもの
を云う。乾燥にスプレー乾燥等を使うことにより
塗工液に配合するに好適な粉末状にすることが出
来る。またブロツク状で乾燥した後で粉砕、分級
を行うことで粉末状にすることも可能である。こ
の様にして乾燥後得られる水和酸化物は、遊離水
分の全部とまではいかなくとも、そのほとんどが
除去されており、また結合水分も通常は幾分か除
去され、構造の大部分が不可逆的にセツトされ
て、多孔質の固体となる。この様にして得られた
多孔質の固体の細孔直径は通常50Å〜5000Åであ
り、二次粒子の水中に分散させた場合の表面電荷
はプラスチヤージ(カチオン性)となる。 本発明では上記多孔性無機顔料を下記無機ある
いは有機の顔料と併用することも出来る。この場
合、上記多孔性無機顔料は全顔料の20重量%以
上、好ましくは40重量%以上使用する。併用出来
る無機顔料としては例えば軽質炭酸カルシウム、
重質炭酸カルシウム、カリオン(白土)、タルク、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸
化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、
ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシ
ウム、ケイ酸マグネシウム、合成無定形シリカ、
水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン等の白
色顔料及び有機顔料としては、スチレン系プラス
チツクピグメント、アクリル系プラスチツクピグ
メント、マイクロカプセル、尿素樹脂顔料等があ
る。 本発明で云うカチオン性樹脂は、水に溶解した
時解離してカチオン性を提するモノマー、オリゴ
マーあるいはポリマーを指すが、好ましくは4級
アンモニウム基を有し、特に好ましくは下記
()〜()の一般式で表わされる構造を有す
る化合物を云う。 式中R1,R2,R3はアルキル基、mは1〜7、
nは2〜10、Yは酸基を表わす。 ()〜()の式中R1,R2は−CH3、−CH2
−CH3、−CH2−CH2−OH、Yは酸基を表わす。 () ポリアルキレンポリアミンジシアンジ
アミドアンモニウム塩縮合物 一般式()で表わされる化合物は、例えばナ
ルポリー607(ナルコケミカル社製)あるいはポリ
フイツクス601(昭和高分子社製)があげられる。 一般式()〜()で表わされる化合物はポ
リジアリルアミン誘導体で、ジアリルアミン化合
物の環化重合によつて得られ、パーコール1697
(アライドコロイド社)、Cat Floc(Calgon
Corp)、PAS(日東紡績社)、ネオフイツクス
RPD(日華化学社製)等を挙げることが出来る。 更に一般式()で表わされる化合物は例えば
ネオフイツクスRP−70(日華化学社製)を挙げる
ことが出来る。 これら一般式()〜()で表わされるカチ
オン性樹脂の含有量は通常0.1〜4g/m2、好まし
くは0.2〜2g/m2使用する。 本発明で云うアルミニウムの水溶性塩とは、硫
酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニウ
ム、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウ
ムナトリウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニ
ウム等の水に易溶性のアルミニウム化合物を指
す。これらのアルミニウム塩の記録媒体中への含
有量は、アルミニウム分(Al+3)として0.001乃
至3g/m2、好ましくは0.01乃至2g/m2である。 これら多孔性無機顔料、カチオン性樹脂及びア
ルミニウムの水溶性塩を含有する記録媒体を作る
には、これらを水に分散あるいは溶解させ、必要
なら通常使用される接着剤や無機顔料その他の添
加剤を加えた塗工液を作成し、サイズプレス装
置、ゲートロールコーター、エアナイフコータ
ー、ブレードコーター、スプレー装置などで支持
体に付着させ、乾燥することによつて得られる。
接着剤としては、例えば、酸化澱粉、エーテル化
澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン、大豆タン白、ポリビニルアルコー
ル及びその誘導体、無水マレイン酸樹脂、通常の
スチレン−プタジエン共重合体、メチルメタクリ
レート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重
合体ラテツクス、アクリル酸エステル及びメタリ
ル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル
系重合体ラテツクス、エチレン酢酸ビニル共重合
体等のビニル系重合体ラテツクス、或はこれらの
各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量
体による官能基変性重合体ラテツクス、メラミン
樹脂、尿素樹脂、等の熱硬化合成樹脂系等の水性
接着剤、及びポリメチルメタクリレート、ポリウ
レタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラー
ル、アルキツド樹脂等の合成樹脂系接着剤が、単
独あるいは複合して用いられる。これらの接着剤
は顔料100部に対して2部〜120部、好ましくは5
部〜50部が用いられる顔料の結着に充分な量であ
ればその比率は特に限定されるものではない。し
かし、120部以上の接着剤を用いると接着剤の造
膜により、空隙構造を減らし、あるいは空隙を極
端に小さくしてしまうため、好ましくない。 その他の添加剤としては顔料分散剤、増粘剤、
流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡
剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、螢光増白剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、
耐水化剤等を適宜配合することも出来る。 支持体としては、紙または熱可塑性樹脂フイル
ムの如きシート状物質が用いられる。紙の場合は
サイズ剤無添加あるいは適度なサイジングを施し
た紙で、填料は含まれても、また含まれなくても
よい。 また、熱可塑性フイルムの場合はポリエステ
ル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチル
メタクリレート、酢酸セルロース、ポリエチレ
ン、ポリカーボネート等の透明フイルムや、白色
顔料の充填あるいは微細な発泡による白色不透明
なフイルムが使用される。充填される白色顔料と
しては、例えば酸化チタン、硫酸カルシウム、炭
酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、酸化亜
鉛等の多くのものが使用される。 また、紙の表面にこれらの樹脂フイルムを貼り
合せたり溶融樹脂によつて加工したいわゆるラミ
ネート紙等も使用可能である。これらの樹脂表面
とインク受理層の接着を改善するための下引層や
コロナ放電加工等が施されていてもよい。 支持体上に塗工しただけのシートは、そのまま
でも本発明による記録用シートとして使用出来る
が、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダ
ーなどで加熱及び/又は加圧下ロールニツプ間を
通して表面の平滑性を与えることも可能である。
この場合、スーパーカレンダー加工による過度な
加工は、せつかく形成した粒子間の空隙によるイ
ンク吸収性を低下させることになるので加工程度
は制限されることがある。 本発明で云う水性の記録液体とは、下記着色剤
及び液媒体、その他の添加剤から成る記録液体で
ある。 着色剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染
料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染
料が好ましく用いられる。
【表】
【表】
【表】
また水性インクの液媒体としては、水及び水溶
性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、
sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール等の炭素数1〜4のア
ルキルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、ジ
アセトンアルコール等のケトンまたはケトンアル
コール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類;ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類;エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレン基が2〜6個のアルキレ
ングリコール類;グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル
(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級
アルキルエーテル類等が挙げられる。 これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチ
レングリコール等の多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノエチルエーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテルは好ましいものであ
る。 その他の添加剤としては例えばPH調節剤、金
属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整
剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が挙げら
れる。 本発明により、多孔性無機顔料、カチオン性樹
脂及びアルミニウムの水溶性塩を含有する記録媒
体は、水性記録液体の吸収能力が高く、画像の濃
度及び色彩性が良好で画像の耐水性が充分であ
り、かつ画像の耐光性が良好で変色が少ない。特
に水溶性黒色染料及びマゼンタ染料の耐光性改良
に効果があるが、なぜそうなるのかその理由は定
かではない。 インクジエツト適性の測定は下記の方法によつ
た。 色濃度はシヤープ製インクジエツトカラーイメ
ージプリンター(IO−700)でジアン(C)、マゼン
タ(M)、イエロー(Y)、ブラツク(Bk)の各
インクでベタ印写して得た画像について、濃度を
マクベスデンシトメーターRD514で測定した値
を用いた。 耐光性はキヤノン製インクジエツトプリンター
(A−1210)を用いて、C,M,Y,Bkの各イン
クでベタ印写して得た画像部について、キセノン
フエードメーター(スガ試験機(株)社製、FAL−
25X−HCL型)で40℃、60%、照度41w/m2で40
時間照射し、照射前後の色濃度をマクベスデンシ
トメーターRD514で測定し、照射後の色濃度を
照射前の色濃度で除した値の百分率を耐光性(残
存率)として示した。 耐光性は同じキヤノン製インクジエツトプリン
ターを用いて、C,M,Y,Bkの各インクでベ
タ印写して得た画像部について30℃の流水に3分
間浸漬し、浸漬前後の濃度をマクベスデンシトメ
ーターRD514で測定し、浸漬後濃度を浸漬前濃
度で除した百分率を耐水性の値とした。数値が高
い程耐水性が良好である。 インク吸収速度は、シヤープ製又はキヤノン製
インクジエツトプリンターを用いて、赤印字(マ
ゼンタ+イエロー)ベタ印字直後(約1秒後)に
紙送りして、ペーパー押えロール又は指等に接触
させ、汚れが出るか出ないかで判定した。 更に、吸収容量は、ポリエチレングリコール
(PEGNo.400)/水が1/1の溶液を用いて20℃
で10秒間一定面積のインク受理層に接触させ、余
分な液を吸取紙で取除いて、インク受理層中に吸
収された溶液の重量を測定し、平米当りのグラム
数として算出した値を用いた。 (E) 実施例 以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、こ
れらの例に限定されるものではない。尚実施例に
於いて示す部及び%は重量部及び重量%を意味す
る。 実施例 1 水度370mlcsfのLBKP80部、水度410mlcsf
のNBKP20部、内填用タルク10部、内填用クレ
ー3部、ロジンサイズ剤(ニユーフオー100 デ
イツクハーキユレス社製)0.5部、バンド2.5部か
らなるスラリーから、長網抄紙機にて坪量68g/
m2の原紙を抄造し、抄造時にサイズプレス装置で
酸化澱粉を1.5g/m2付着させて酸性コート原紙を
製造した。この原紙のステキヒトサイズ度は33秒
であつた。 塗工液として、多孔性無機顔料の合成シリカ
(サイロイド620、富士デヴイソン社製)100部、
水溶性樹脂のポリビニルアルコール(PVA117、
クラレ社製)90部、カチオン性樹脂のポリフイツ
クス601(昭和高分子社製)10部、硫酸アルミニウ
ム(Al2(SO4)3・18H2O)20部、その他消泡剤、
螢光剤少量から成る濃度16%の水性塗工液を作
り、エアナイフコーターで前記酸性原紙に固型分
9g/m2になるように塗抹、乾燥した。次いで軽
くスーパーカレンダーを通して、実施例1の記録
用紙とした。この記録用紙のベツク平滑度は110
秒であつた。本記録用紙についてインクジエツト
適性を評価した結果を表1に示す。 比較例 1 実施例1の塗工液から硫酸アルミニウムを抜い
た他は実施例1と全く同様にして、比較例1の記
録用紙を得た。この記録用紙のベツク平滑度は
102秒であつた。この記録用紙についてインクジ
エツト適性を評価した結果を表1に示す。 比較例 2 実施例1の塗工液からカチオン性樹脂を抜いた
他は実施例1と全く同様にして、比較例2の記録
用紙を得た。この記録用紙のベツク平滑度は101
秒であつた。この記録用紙についてインクジエツ
ト適性を評価した結果を表1に示す。 比較例 3 実施例1の塗工液中の多孔性無機顔料(サイロ
イド620)を塗工用カオリン(ウルトラホワイト
ー90 エンゲルハード社製)100部と置換えた他
は実施例1と全く同様にして比較例3の記録用紙
を得た。 この記録用紙のベツク平滑度は310秒であつた。
この記録用紙についてインクジエツト適性を評価
した結果を表1に示す。 比較例 4 実施例1の塗工液中の硫酸アルミニウムに代え
て塩化カルシウムを使つた他は実施例1と全く同
様にして比較例4の記録用紙を得た。この記録用
紙のベツク平滑度は110秒であつた。この記録用
紙についてインクジエツト適性を評価した結果を
表1に示す。
性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、
sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール等の炭素数1〜4のア
ルキルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、ジ
アセトンアルコール等のケトンまたはケトンアル
コール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類;ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類;エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレン基が2〜6個のアルキレ
ングリコール類;グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル
(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級
アルキルエーテル類等が挙げられる。 これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチ
レングリコール等の多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノエチルエーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテルは好ましいものであ
る。 その他の添加剤としては例えばPH調節剤、金
属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整
剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が挙げら
れる。 本発明により、多孔性無機顔料、カチオン性樹
脂及びアルミニウムの水溶性塩を含有する記録媒
体は、水性記録液体の吸収能力が高く、画像の濃
度及び色彩性が良好で画像の耐水性が充分であ
り、かつ画像の耐光性が良好で変色が少ない。特
に水溶性黒色染料及びマゼンタ染料の耐光性改良
に効果があるが、なぜそうなるのかその理由は定
かではない。 インクジエツト適性の測定は下記の方法によつ
た。 色濃度はシヤープ製インクジエツトカラーイメ
ージプリンター(IO−700)でジアン(C)、マゼン
タ(M)、イエロー(Y)、ブラツク(Bk)の各
インクでベタ印写して得た画像について、濃度を
マクベスデンシトメーターRD514で測定した値
を用いた。 耐光性はキヤノン製インクジエツトプリンター
(A−1210)を用いて、C,M,Y,Bkの各イン
クでベタ印写して得た画像部について、キセノン
フエードメーター(スガ試験機(株)社製、FAL−
25X−HCL型)で40℃、60%、照度41w/m2で40
時間照射し、照射前後の色濃度をマクベスデンシ
トメーターRD514で測定し、照射後の色濃度を
照射前の色濃度で除した値の百分率を耐光性(残
存率)として示した。 耐光性は同じキヤノン製インクジエツトプリン
ターを用いて、C,M,Y,Bkの各インクでベ
タ印写して得た画像部について30℃の流水に3分
間浸漬し、浸漬前後の濃度をマクベスデンシトメ
ーターRD514で測定し、浸漬後濃度を浸漬前濃
度で除した百分率を耐水性の値とした。数値が高
い程耐水性が良好である。 インク吸収速度は、シヤープ製又はキヤノン製
インクジエツトプリンターを用いて、赤印字(マ
ゼンタ+イエロー)ベタ印字直後(約1秒後)に
紙送りして、ペーパー押えロール又は指等に接触
させ、汚れが出るか出ないかで判定した。 更に、吸収容量は、ポリエチレングリコール
(PEGNo.400)/水が1/1の溶液を用いて20℃
で10秒間一定面積のインク受理層に接触させ、余
分な液を吸取紙で取除いて、インク受理層中に吸
収された溶液の重量を測定し、平米当りのグラム
数として算出した値を用いた。 (E) 実施例 以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、こ
れらの例に限定されるものではない。尚実施例に
於いて示す部及び%は重量部及び重量%を意味す
る。 実施例 1 水度370mlcsfのLBKP80部、水度410mlcsf
のNBKP20部、内填用タルク10部、内填用クレ
ー3部、ロジンサイズ剤(ニユーフオー100 デ
イツクハーキユレス社製)0.5部、バンド2.5部か
らなるスラリーから、長網抄紙機にて坪量68g/
m2の原紙を抄造し、抄造時にサイズプレス装置で
酸化澱粉を1.5g/m2付着させて酸性コート原紙を
製造した。この原紙のステキヒトサイズ度は33秒
であつた。 塗工液として、多孔性無機顔料の合成シリカ
(サイロイド620、富士デヴイソン社製)100部、
水溶性樹脂のポリビニルアルコール(PVA117、
クラレ社製)90部、カチオン性樹脂のポリフイツ
クス601(昭和高分子社製)10部、硫酸アルミニウ
ム(Al2(SO4)3・18H2O)20部、その他消泡剤、
螢光剤少量から成る濃度16%の水性塗工液を作
り、エアナイフコーターで前記酸性原紙に固型分
9g/m2になるように塗抹、乾燥した。次いで軽
くスーパーカレンダーを通して、実施例1の記録
用紙とした。この記録用紙のベツク平滑度は110
秒であつた。本記録用紙についてインクジエツト
適性を評価した結果を表1に示す。 比較例 1 実施例1の塗工液から硫酸アルミニウムを抜い
た他は実施例1と全く同様にして、比較例1の記
録用紙を得た。この記録用紙のベツク平滑度は
102秒であつた。この記録用紙についてインクジ
エツト適性を評価した結果を表1に示す。 比較例 2 実施例1の塗工液からカチオン性樹脂を抜いた
他は実施例1と全く同様にして、比較例2の記録
用紙を得た。この記録用紙のベツク平滑度は101
秒であつた。この記録用紙についてインクジエツ
ト適性を評価した結果を表1に示す。 比較例 3 実施例1の塗工液中の多孔性無機顔料(サイロ
イド620)を塗工用カオリン(ウルトラホワイト
ー90 エンゲルハード社製)100部と置換えた他
は実施例1と全く同様にして比較例3の記録用紙
を得た。 この記録用紙のベツク平滑度は310秒であつた。
この記録用紙についてインクジエツト適性を評価
した結果を表1に示す。 比較例 4 実施例1の塗工液中の硫酸アルミニウムに代え
て塩化カルシウムを使つた他は実施例1と全く同
様にして比較例4の記録用紙を得た。この記録用
紙のベツク平滑度は110秒であつた。この記録用
紙についてインクジエツト適性を評価した結果を
表1に示す。
【表】
実施例 2〜7
水度370mlcsfのLBKP80部、水度400mlcst
のNBKP20部、重質炭酸カルシウム13部、カ
チオン澱粉1部、アルキルケテンダイマーサイズ
剤(ハーコンW デイツクハーキユレス社製)
0.12部及びポリアルキレンポリアミンエピクロル
ヒドリン樹脂0.4部から成るスラリーから、長網
抄紙機にて坪量68g/m2の原紙を抄造し、抄造時
にサイズプレス装置で酸化澱粉を固型分で1.5g/
m2付着させて中性コート原紙を製造した。この原
紙のステキヒトサイズ度は35秒であつた。 第1塗工液として、合成シリカ(ニツプシール
LP、日本シリカ工業社製)100部を水400部に分
散したスラリーをビスコミルを通して、凝集粒子
を粉砕し、ポリビニルアルコール15部を加えて濃
度18%の水性第1塗工液を作り、エアナイフコー
ターで前記中性コート原紙に固型分13g/m2にな
るように塗抹、乾燥し下塗り紙を作製した。次い
で第2塗工液として合成シリカ(サイロイド74、
富士デヴイソン社製)100部、水溶性樹脂のポリ
ビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)40
部、カチオン性樹脂としてネオフイツクスRP−
70(日華化学社製)7部、無水硫酸アルミニウム
(Al2(SO4)3)を各々1部、5部、10部、20部、
40部、60部、その他、消泡剤少量から成る濃度13
%の第2塗工液を作り、エアナイフコーターで前
記第1塗工液下塗り紙の上に、固型分5g/m2に
なるように塗抹、乾燥した。次いでスーパーカレ
ンダーを通して各々実施例2,3,4,5,6,
7,の記録用紙とした。この記録用紙についてイ
ンクジエツト適性を評価した結果を表2に示す。 比較例 5 実施例2〜7で使用した第2塗工液中の無水硫
酸アルミニウムを無添加とした他は実施例2〜7
と全く同様にして比較例5の記録用紙とした。こ
の記録用紙についてインクジエツト適性を評価し
た結果を表2に示す。 実施例 8 実施例4で使用した無水硫酸アルミニウムに代
えて硫酸アルミニウムカリウム(KAl(SO4)2)
10部を使用した他は実施例2〜7と全く同様にし
て実施例8の記録用紙を得た。この記録用紙につ
いてインクジエツト適性を評価した結果を表2に
示す。 実施例 9 実施例4で使用した無水硫酸アルミニウムに代
えて塩化アルミニウム(AlCl3)10部を使用した
他は実施例2〜7と全く同様にして実施例8の記
録用紙を得た。この記録用紙についてインクジエ
ツト適性を評価した結果を表2に示す。 比較例 6〜10 実施例8で使用した硫酸アルミニウムカリウム
に代えて各々、KCl、NaCl、Na2SO4、
CaCl22H2O、ZnCl2を使用した他は実施例8と全
く同様にして各々比較例6,7,8,9,10の記
録用紙を得た。これらの記録用紙についてインク
ジエツト適性を評価した結果を表2に示す。
のNBKP20部、重質炭酸カルシウム13部、カ
チオン澱粉1部、アルキルケテンダイマーサイズ
剤(ハーコンW デイツクハーキユレス社製)
0.12部及びポリアルキレンポリアミンエピクロル
ヒドリン樹脂0.4部から成るスラリーから、長網
抄紙機にて坪量68g/m2の原紙を抄造し、抄造時
にサイズプレス装置で酸化澱粉を固型分で1.5g/
m2付着させて中性コート原紙を製造した。この原
紙のステキヒトサイズ度は35秒であつた。 第1塗工液として、合成シリカ(ニツプシール
LP、日本シリカ工業社製)100部を水400部に分
散したスラリーをビスコミルを通して、凝集粒子
を粉砕し、ポリビニルアルコール15部を加えて濃
度18%の水性第1塗工液を作り、エアナイフコー
ターで前記中性コート原紙に固型分13g/m2にな
るように塗抹、乾燥し下塗り紙を作製した。次い
で第2塗工液として合成シリカ(サイロイド74、
富士デヴイソン社製)100部、水溶性樹脂のポリ
ビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)40
部、カチオン性樹脂としてネオフイツクスRP−
70(日華化学社製)7部、無水硫酸アルミニウム
(Al2(SO4)3)を各々1部、5部、10部、20部、
40部、60部、その他、消泡剤少量から成る濃度13
%の第2塗工液を作り、エアナイフコーターで前
記第1塗工液下塗り紙の上に、固型分5g/m2に
なるように塗抹、乾燥した。次いでスーパーカレ
ンダーを通して各々実施例2,3,4,5,6,
7,の記録用紙とした。この記録用紙についてイ
ンクジエツト適性を評価した結果を表2に示す。 比較例 5 実施例2〜7で使用した第2塗工液中の無水硫
酸アルミニウムを無添加とした他は実施例2〜7
と全く同様にして比較例5の記録用紙とした。こ
の記録用紙についてインクジエツト適性を評価し
た結果を表2に示す。 実施例 8 実施例4で使用した無水硫酸アルミニウムに代
えて硫酸アルミニウムカリウム(KAl(SO4)2)
10部を使用した他は実施例2〜7と全く同様にし
て実施例8の記録用紙を得た。この記録用紙につ
いてインクジエツト適性を評価した結果を表2に
示す。 実施例 9 実施例4で使用した無水硫酸アルミニウムに代
えて塩化アルミニウム(AlCl3)10部を使用した
他は実施例2〜7と全く同様にして実施例8の記
録用紙を得た。この記録用紙についてインクジエ
ツト適性を評価した結果を表2に示す。 比較例 6〜10 実施例8で使用した硫酸アルミニウムカリウム
に代えて各々、KCl、NaCl、Na2SO4、
CaCl22H2O、ZnCl2を使用した他は実施例8と全
く同様にして各々比較例6,7,8,9,10の記
録用紙を得た。これらの記録用紙についてインク
ジエツト適性を評価した結果を表2に示す。
【表】
【表】
(F) 発明の効果
多孔性無機顔料、カチオン性樹脂及びアルミニ
ウムの水溶性塩の全てを含有する実施例1〜9に
於いては、色濃度、吸収性、耐水性などのインク
ジエツト適性は全て比較例と同等又は優れてい
て、しかも、耐光性特に黒(Bk)及びマゼンタ
(M)に於いては比較例はその残存率が低いのに、
本発明による実施例に於いては、極めて優れてい
ることが認められる。
ウムの水溶性塩の全てを含有する実施例1〜9に
於いては、色濃度、吸収性、耐水性などのインク
ジエツト適性は全て比較例と同等又は優れてい
て、しかも、耐光性特に黒(Bk)及びマゼンタ
(M)に於いては比較例はその残存率が低いのに、
本発明による実施例に於いては、極めて優れてい
ることが認められる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 水性の記録液体をオリフイスから噴射、飛翔
させて、記録画像を形成するインクジエツト記録
媒体に於いて、該記録媒体が合成シリカ又は水和
アルミニウム酸化物からなる多孔性無機顔料、カ
チオン性樹脂、及び硫酸アルミニウム又は塩化ア
ルミニウムからなるアルミニウムの水溶性塩を含
有することを特徴とするインクジエツト記録媒
体。 2 カチオン性樹脂が、4級アンモニウム基を含
む水溶性樹脂である特許請求の範囲第1項記載の
インクジエツト記録媒体。 3 アルミニウムの水溶性塩が、硫酸アルミニウ
ムであり、かつその含有量がアルミニウム分
(Al+3)として0.001乃至3g/m2の範囲である特許
請求の範囲第1項記載のインクジエツト記録媒
体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59179939A JPS6157379A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | インクジエツト記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59179939A JPS6157379A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | インクジエツト記録媒体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6157379A JPS6157379A (ja) | 1986-03-24 |
JPH0427952B2 true JPH0427952B2 (ja) | 1992-05-13 |
Family
ID=16074578
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59179939A Granted JPS6157379A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | インクジエツト記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6157379A (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11115304A (ja) * | 1997-10-14 | 1999-04-27 | Nisshinbo Ind Inc | インクジェット記録用シート |
JP3328602B2 (ja) * | 1999-03-31 | 2002-09-30 | 日本製紙株式会社 | インクジェット記録用紙 |
JP4130043B2 (ja) | 1999-09-02 | 2008-08-06 | 日清紡績株式会社 | インクジェット記録用紙 |
EP2130876A1 (en) * | 2004-02-24 | 2009-12-09 | FUJIFILM Corporation | Inorganic fine particle dispersion and manufacturing method thereof as well as image-recording material |
JP2006123298A (ja) | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Konica Minolta Photo Imaging Inc | インクジェット記録用紙及びその製造方法 |
KR100948121B1 (ko) * | 2004-11-08 | 2010-03-18 | 아크조 노벨 엔.브이. | 수성 분산물 형태의 안료 조성물 |
US8252393B2 (en) | 2007-12-28 | 2012-08-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Surface-modified inorganic pigment, colored surface-modified inorganic pigment, recording medium and production processes thereof, and image forming method and recorded image |
-
1984
- 1984-08-28 JP JP59179939A patent/JPS6157379A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6157379A (ja) | 1986-03-24 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |