JPS63274583A - インクジェット記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明はインクを用いて記録する記録媒体に関するもの
であり、特に媒体上に記録された画像や文字の濃度が高
く、記録画像の耐水性及び耐光性に優れたインクジェッ
ト用記録媒体に関するものである。

（Ｂ）従来技術及びその問題点 インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の
作動原理により飛翔させて、紙などの記録媒体に付着さ
せ、画像、文字などの記録を行うものであるが、高速、
低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい
、更に現像、定着が不要等の特徴があり、浅学を含め各
種図形及びカラー画像等の記録装置として、ｌＩ々の用
途に於いて急速に普及している。更に、多色インクジェ
ット方式により形成される画像は、製版方式による多色
印刷や、カラー写真方式による印画に比較して遜色のな
い記録を得ることも可能であり１作成部数が少なくて済
む用途に於いては、写真技術によるよりも安価であるこ
とからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつ
ある。

このインクジェット記録方式で使用される記録媒体とし
ては１通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテツド
紙を使うべく装置やインク組成の面から努力が成されて
きた。しかし、装置の高速化、高精細化あるいはフルカ
ラー化などインクジェット記録装置の性能の向上や用途
の拡大に伴ない、記録媒体に対してもより高度な特性が
要求されるようになった。すなわち、当該記録媒体とし
ては、インクドツトの濃度が高く、色調が明るく鮮やか
であること、インクの吸収が早くてインクドツトが重な
った場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだりしな
いこと、インクドツトの横方向への拡散が必要以上に大
きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと、更に記
録画像が紫外線や空気中の酸素又は水に曝された場合の
染料の堅牢性を低下させず、好ましくは増強させること
等が要求される。

これらの問題を解決するために、従来からいくつかの提
案がなされてきた０例えば特開昭５２−５３０１２号に
は、低サイズの原紙に表面加工用の塗料を塗工させてな
るインクジェット記録用紙が、また、特開昭５３−４９
１１３号には、尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添したシ
ートに水溶性高分子を含浸させたインクジェット記録用
紙が開示されている。これらの一般紙タイブのインクジ
ェット記録用紙は、インクの吸収は速やかであるが、ド
ツトの周辺がぼやけ易く、ドツト濃度も低いと言う欠点
がある。

また、特開昭５５−５８３０号には、支持体表面にイン
ク吸収性の塗層を設けたインクジェット記録用紙が開示
され、また、特開昭５５−５１５８３号では被覆層中の
顔料として非晶質シリカ粉末を使った例が、更に特開昭
５５−１１８２９号ではインク吸収速度の異なる２層構
造を使った塗抹紙の例が開示され、更に特開昭５９−１
７４３８１号特開昭６０−４４３８９、同６０−１３２
７８５、同６０−１７１１４３等には透明性のインク受
理層を設けたインクジェット記録用シートが開示されて
いる。これらのコーテッドタイプのインクジェット記録
媒体は、ドツト径やドツト形状、印字濃度や色調の再現
性と言った点では一般紙タイブのインクジェット用紙よ
り改良されているが、これらの記録媒体に適用されるイ
ンクは水溶性染料を使った水性インクが多く、記録媒体
上に形成された画像に水等がかかった場合、染料が再び
溶解して滲み出したりして記録物の価値を著しく減少さ
せる問題点があり、またインク受理層の高い光透過性、
および透気性等のため染料の劣化が著しい等の欠点があ
る。

そこで、これらの欠点の内、耐水性を改良するために１
例えば特開昭５５−５３５９１号には金属の水溶性塩を
記録面に付与する例が、また特開昭５６−８４９９２号
にはポリカチオン高分子電解質を表面に含有する記録媒
体の例が、また特開昭５５−１５０３９６号にはインク
ジェット記録後、該インク中の染料とレーキを形成する
耐水化剤を付与する方法が、また特開昭５６−５８８６
９号には水溶性高分子を塗布した記録シートにインクジ
ェット記録後、該水溶性高分子を不溶化することによっ
て、耐水化する方法が、さらには特開昭５６−９９６９
３号、同５９−９６９８７号にはそれぞれハロゲン化第
４アンモニウム及びアルキルアミンの塩を用いて染料を
不溶化する方法が、また特開昭５９−９６９８８号には
金属の水溶性塩を用いて染料をレーキ化する方法がそれ
ぞれ開示されている。

ところが、これらの耐水化法は耐水化の効果が弱かった
り、耐水化剤が染料と何らかの反応を起こし染料の保存
性を著しく低下させたりして、記録媒体としてバランス
の取れた品質を得るのが困難であった。

一方、記録直像の耐光性を向上させるために。

例えば特開昭５４−６８３０３号、同５４−８５８０４
号、及び同５６−１８１５１号にはインク液中へ紫外線
吸収剤を添加した例が開示されている。しかしながらこ
れらの紫外線吸収剤はインクの噴射安定性を低下させた
り、溶解度が低いために多量添加が出来ず微量添加では
効果が少ないと云う問題がある。また別の解決策として
インクジェット記録シートの方へベンゾフヱノン系、ベ
ンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤を含有させるこ
とが特開昭５７−７４１９２号、同５７−７４１９３号
、及び同５７−８７９８８号で提案されているが、これ
らは水への溶解性が悪く多量に使用することが困難であ
ったり、少量では効果がなかったり、また乳化して用い
ると乳化剤の影響がある等の問題点がある。更に別の解
決策としてアルカリ金属の弱酸塩等の金属塩を含有させ
ることが特開昭６１−４３５６３号、および同６１−４
７２９０号で提案されているがこれらは多ｉに使用する
と印字頁像の色彩性を低下させたり、少量では効果が少
ない等の問題点がある。

また、耐水化剤等との併用でそれぞれの効果が阻害され
る等の問題かち印字品質のバランスが取れた。インク吸
収性、画像色彩性に優れ耐水性。

耐光性等にも優れた品質の記録媒体を得ることは非常に
困難であった。

（Ｃ）発明が解決しようとする間ｕ点 本発明は、インクジェット用水性インクを記録媒体に噴
射して記録画像を形成するインクジェット記録媒体に於
いて、水性インク記ａ画像の耐水性及び耐光性を改善し
、前述したような高速、高Ｉｉｍの記録特性に優れ、保
存性に優れた記録媒体を提供することにある。

（Ｄ）発明を解決するための手段 即ち１本発明は直接染料、酸性染料、塩基性染料１反応
性染料及び食品用色素の内の少なくとも一種の水溶性染
料を含有する水性インクを用いて記録直像を形成するイ
ンクジェット記録媒体に於て、該記録媒体が下記一般式
（りで示されるグリコール類を連結墓とするポリ（ジア
ルカノールアミノ変性アルキレングリコール）誘導体を
含有することを特徴と゛するインクジェット記録媒体。

一般式（Ｉ） （式中Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基、又は炭素数
３〜４のヒドロキシアルキレン基、！！は１−３の整数
、Ａは一般式ＣＩ［）及び／又は（Ｉｌｌ）で示される
３級及び／又は４級ジアルカノールアミノ基、ｍ、ｎは
５〜５０の整数でｍとｎの合計は１０〜１００の整数） 一般式（［） 一般式（Ｉｆｆ） ｃ式中Ｒ２，Ｒ３は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル
基Ｒは炭素数１〜２のアルキル基、Ｘ（Ｅｌはハロゲン
、ＣＨ１ＳＯ４Ｃ）、又はＣ２Ｈうｓｏρで示されるア
ニオン）。

本発明で用いられるグリコール類を連結基とするポリ（
ジアルカノールアミノ変性アルキレングリコール）誘導
体（以下ＰＡＡ−ＡＧ誘尋体）の製造方法の例としては
、 （１）エチレングリコール等のグリコール類にＢＦ、を
触媒として所定量のエビハロヒドリンを６０〜８０°Ｃ
にて付加反応して得られろグリコールを連結基とするポ
リエビハロヒドリンにＮ−アルキルジアルカノールアミ
ンを窒素気流下１００〜１５０°Ｃにて第４級アンモニ
ウム塩の目的物を得る方法。

（２）上記（１）と同様にして得られたポリエビハロヒ
ドリンとジアルカノールアミンを溶媒中、脱塩酸剤存在
下８０〜１２０°Ｃにて反応しＦＡＡ−ＡＧ誘導体を得
る。更に必要に応じ脱塩後向温度にてジアルキル硫酸ま
たはアルキルハライドを所定量反応させ第３級アンモニ
ウム及び部分第４級アンモニウム塩の目的物を得る方法
が挙げられる。

本発明のＦＡＡ−ＡＧ誘導体を含有する記録媒体の作成
方法としては、パルプ繊維を離解してスラリーとし抄紙
機で抄造せしめる際、途中に設けたサイズプレス装置で
ＦＡＡ−ＡＧ誘導体を含有したサイズプレス液を浸漬又
は塗布する方法、更に塗工液中にＦＡＡ−ＡＧ誘導体を
含有せしめこの塗工液をロールコータ−、リバースロー
ルコータ−、エアナイフコーター、ブレードコーター。

スプレーコーター等の通常の塗工装置を用いて塗工乾燥
しＦＡＡ−ＡＧ誘導体を含有するインク受理層を設ける
方法や、支持体上に設けたインク吸収性顔料及び接着剤
等からなるインク受理層の上に溶解したＰＡＡ−ＡＧ誘
導体を塗布する方法等がある。この場合一般に使われる
填料や顔料、接着剤及びその他の添加剤を併用すること
も可能である。

本発明で使用できる填料や顔料としては例えば軽質炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、
［ａ１２カルシウム、硫酸バリウム。

酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホ
ワイト、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土。

ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、合成非晶質シ
リカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン等の白
色無機顔料および、スチレン系プラスチックピグメント
、アクリル系プラスチックピグメント、マイクロカプセ
ル、尿素樹脂顔料等の有機顔料がある。これらの白木発
明に於いては合成非晶質シリカが好ましく用いられる。

本発明で云う合成シリカとは、四塩化ケイ素の熱分解に
よる乾式法シリカ、ケイ酸ナトリウムの酸、二酸化炭素
、アンモニウム塩などによる複分解沈澱生成物等のいわ
ゆるホワイトカーボン、ケイ酸ナトリウムの酸などによ
る熱分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾ
ル又はこのシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダ
ルシリカ、シリカゾルをゲル化させ、その生成条件をか
えることによって数ミリミクロンから数十ミリミクロン
位の一次粒子グシロキサン結合をした三次元的な二次粒
子となったシリカゲル、皿にはシリカゾル、ケイ酸ナト
リウム、アルミン酸ナトリウム等を出発物質として８０
℃〜１２０℃で加熱して生成したいわゆる合成モレキュ
ラーシーブ等、二酸化ケイ素を主体とする合成ケイ素化
合物を云う。

本発明で用いられる接着剤としては、例えば、酸化澱粉
、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、等のセルロース誘導体、カゼ
イン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール及び
その誘導体、無水マレイン酸樹脂、通常のスチレン−ブ
タジェン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジェン
共重合体等の共役ジエン系重合体ラテ・ツクス、アクリ
ル酸エステル及びメタクリル欣エステルの重合体又は共
重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸
ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこ
れらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単１
体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、
尿素９１ｍ、等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤、及
びポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマ
ー。

ポリビニルブチラール、アルキッド１１１等の合成樹脂
系接着剤が、単独あるいは複合して用いられる。これら
の接着剤は顔料１００重量部に対して２！量部〜１００
重１部、好ましくは５重量部〜３０重量部が用いられる
が原料の結着に充分な量で有ればその比率は特に限定さ
れるものではない。

しかし、１００重量部以上の接着剤を用いると接着剤の
造膜により、空隙構造を減らし、あるいは空隙を極端に
小さくしてしまうため、好ましくない。

その他の添加薊としては顔料分散剤、増粘剤、流動性変
性剤、消泡剤、抑泡剤、Ｎ型剤、発泡剤。

浸透剤１着色染料１着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収
剤、Ｍ化防止眉、防腐剤、防パイ剤、耐水化剤等を適宜
配合することも出来る。

支持体としては、紙または熱可巧性樹脂フィルムの如き
シート状物質が用いられる９紙の場合はサイズＷｑ無添
加あるいは適度なサイジングを施した紙で、填料は含ま
れても、また含まれていなくてもよい。

また、熱可藝性フィルムの場合はポリエステル、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、
酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネート等の
透明フィルムや、白色顔料の充填あるいは微細な発泡に
よる白色不透明なフィルムが使用される。充填される白
色顔料としては、例えば酸化チタン、［酸カルシウム、
炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、酸化亜鉛等
の多くの物が使用される。

また１紙の表面にこれらの樹脂フィルムを貼り合わせた
り溶融樹脂によって加工したいわゆるラミネート紙等も
使用可能である。これらの樹脂表面とインク受理層の接
着を改善するための下引層やコロナ放電加工等が施され
ていてもよい。

支持体上に塗工しただけのシートは、そのままでも本発
明による記録用シートとして使用できるが９例えばスー
パーカレンダー、グロスカレンダーなどで加熱及び／又
は加圧下ロールニップ間を通して表面の平滑性を与える
ことも可能である。

この場合、スーパーカレンダー加工による過度な加工は
、せっかく形成した粒子間の空隙によるインク吸収性を
低下させることになるので加工程度は制限されることが
ある１本発明で云う水性インクとは、下記着色剤及び液
媒体、その他の添加剤から成る記録液体である。

着色剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料１反応
性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料である。

例えば、直接染料としては Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ　　２．４．９，１
１，１４．１？、１９，２２．２７゜３２．３６．３ｇ
、４１．４８，４９．５１，５６゜６２．７１，７４，
７５．７７．７８．８０．１０５゜１０６、１０７．１
０８．１１２．１１３．１１７゜１３２、１４６．１５
４．１９４ Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１，２，４，８
，１１，１２，２４，２６，２７．２８゜３３、３４．
３９．４１．４２．４４．４８．５０゜５１、５８．７
２．８５．８６．８７．８８．９８゜１００、１１０ Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　６．８．１０．
２６．２９．３９．４１．４９．５１゜Ｃ，１，Ｄｉｒ
ｅｃｔ　Ｒｅｄ　　　１，２，４，８，９，１１，１３
．１？、２０．２３゜２４．２Ｂ、３１，３３．３７，
３９，４４，４６゜４７、４８．５１　、５９．６２．
６３．７３．７５゜７？、８０．８１，８３，８４，８
５，９０，９４゜９９、１０１．１０８．１１０．１４
５．１８９゜１９７．２２０，２２４，２２５，２２６
．２２７゜Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１，
７，９．１２，３５．４ｇ、５１，９０．９４Ｃ，１，
Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　　　１，２．６，８，１５，
２２，２５，３４，６９゜７０．７１．７２．７５．７
６、７８．８０．８１゜８２．８３，８６，９０，９８
，１０６，１０８゜１１０．１２０，１２３，１５８，
１６３．１６５゜１９２．１９３，１９４，１９５，１
９６，１９９゜２００．２０１，２０２，２０３，２０
７．２１８゜２３６．２３７，２３９，２４６，２５８
Ｃ，１，ＤｉｒｅｃｔＧｒｅｅｎ　　１，６．８．２ｇ
、３３．３７，６３．６４Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｒ
ｏｗｎ　　１＾、２，６，２５，２７．４４．５ｇ、９
５，１００゜１０１．１０６，１１２，１７３，１９４
，１９５゜２０９．２１０，２１１ 酸性染料としては Ｃ，１，＾ｃｉｄＢＩａｃｋ　　　１，２，７，１６．
１？、２４，２６，２８．３１゜４１．４ｇ、５２，５
８．６０，６３，９４，１０７゜１０９、１１２．１１
８．１１９．１２１．１２２゜１３１、１５５．１５６ Ｃ，１，＾ａｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　　１，３，４，７，
１１，１２，１３，１４．１７．１ｇ。

１９．２３．２５．２９．３４．３６．３８．４０゜４
１．４２，４４，４９，５３，５５，５９，６１゜７１
、７２．７６、７ｇ、　９９．１１１．１１４゜１１６
．１２２，１３５，１６１，１７２Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　
　Ｏｒａｎｇｅ　　　７，８，１０，３３，５６．６４
Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　　Ｒｅｄ　　　　　　１，４，６，
８，１３．１４．１５，１８，１９，２１゜２６、２７
．３０．３２．３４．３５．３７．４０゜４２．５１，
５２，５４，５７．８０，８２，８３゜８５．８７，８
８，８９，９２，９４，９７，１０６゜１０８．１１０
，１１５，１１９，１２９，１３１゜１３３．１３４，
１３５，１５４，１５５．１７２゜１７６．１８０，１
８４，１８６，１８７，２４９゜２５４．２５６，３１
７，３１８ Ｃ，１ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ　　　７，１１，１５，３
４，３５，４１，４３，４９，７５Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　
　Ｂｌｕｅ　　　　　１，７，９，２２，２３，２５，
２７，２９，４０゜４１．４３．４５，４９，５１，５
３，５５，５６゜５９．６２．７ｇ、８０，８１，８３
，９０，９２゜９３．１０２，１０４，１１１，１１３
，１１７゜１２０．１２４，１２６，１４５，１６７．
１７１゜１７５．１８３，２２９，２３４．２３６Ｃ，
１，Ａｃ１ｄ　　Ｇｒｅｅｎ　　　　３，１２，１９，
２７，４１，９，１６，２０．２５Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　
　Ｂｒｏｗｎ　　　　４．１４塩基性染料としては Ｃ，ｒ、Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌａｃｋ　　２．８Ｃ，１Ｂａ
ｓｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　　１，２，１１，１２，１４．
２１，３２．３６Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｏｒａｎｇｅ　
、　２，１５，２１．２２Ｃ，１Ｂａｓｉｃ　Ｒｅｄ　
　　１，２，９，１２，１３．３７Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ
Ｖｉｏｌｅｔ　　１，３，７，１０．１４Ｃ，１，Ｂａ
５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　　　１．３，５，７．９．２４．２
５，２６，２８，２９Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｇｒｅｅｎ
　　１．４Ｃ，ｆ、Ｂａｓｉｃ−Ｂｒｏｗｎ　　１．１
２反応性染料としては Ｃ，ｌ　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　　１．３．５
．６．８．１２．１４Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅ
ｌ　ｌｏｗ　１．２．３．１３．１４．１５．１７Ｃ，
１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ　２．５．７，１
６，２０．２４Ｃ，ｌ　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　　
　６．７．１１．１２．　Ｉ５．１？、　２１．２３゜
２４、３５．３６．４２．６３．６６ Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｖｉｏｌｅｔ　２，４，５
，８．９Ｃ，１ＲｅａｃｔｉｖｅＢＩｕｅ　　２．５，
７，１２，１３，１４．１５．１７．１ｇ。

１９．２０，２１，２５，２７，２８，３７．３ｇ。

４０、４１ Ｃ，Ｔ、　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｇｒｅｅｎ　　５．７Ｃ
，１，ＲｅａｃｔｉｖｅＢｒｏｗｎ　　　１，７．１６
更に食品用色素としては Ｃ，１，Ｆｏｏｄ　Ｂｌａｃｋ　　　２Ｃ，１，Ｆｏｏ
ｄＹｅｌｌｏｗ　　３．４．５Ｃ，１，Ｆｏｏｄ　Ｒｅ
ｄ　　　　２，３，７，９，１４，５２．８？、９２，
９４゜１０２、１０４．１０５．１０６ Ｃ，１，Ｆｏｏｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　　２Ｃ，１，Ｆｏｏ
ｄ　Ｂｌｕｅ　　　１．２Ｃ，１，Ｆｏｏｄ　Ｇｒｅｅ
ｎ　　　２．３などが挙げられる。

また水性インクの液媒体としては、水及び水溶性の各種
有機溶剤、例えば、メチルアルコール。

エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、５ｅｃ−ブチ
ルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類
ニジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のア
ミド類：アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンま
たはケトンアルコール類：テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル′ｔｊｉ：ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコー
ルｇ［：エチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、トリエチレングリコール。

１．２．６−ヘキサンドリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
キレン基が２〜６個のアルキレングリコール類：グリセ
リン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレン
グリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの
低級アルキルエーテル類等が挙げられる。

これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチレングリ
コール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチル
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは
好ましいものである。

その他の添加剤としては例えばＰＨ謂ＷＩｉＰＩ、金属
封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、温１
剤、界面活性剤、及び防錆剤１等が挙げちれる。

インクジェット適性の測定は下記の方法によった。

色濃度はシャープ製インクジェットカラーイメージプリ
ンター（ＩＯ−７２０）でシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ
）、イエロー（Ｙ）、ブラック（Ｂｋ）の各インクでベ
タ印写して得た画像について、濃度をマクベスデンシト
メーターＲＤ５１４で測定した値を用いた。

耐光性はキャノン製インクジェットプリンター（Ａ　−
１２１０）を用いて、Ｃ，Ｍ、Ｙ、Ｂｋの各インクでベ
タ印写して得た画像部について、キセノンフェードメー
ター（スガ試験機−社製、ＦＡＬ−２５Ｘ−ＨＣＬ型）
で４０℃、６０％、照度４１Ｗ／ばで４０時間照射する
か又は直射日光下に２４時間暴露し、キセノン光照射あ
るいは日光Ｉｋ８前後の感覚色度（１，＊　ａ＊　ｂ＊
）を色彩色差計（ＣＲ−１００、ミノルタカメラ製）を
用いて測定し照射前後の感覚色度差（ΔＬ”ΔａｌｌΔ
ｂ”）から色差ΔＥを得た。この値を変退色量として示
した。

耐水性は同じキャノン製インクジェットプリンターを用
いて、Ｃ，Ｍ、Ｙ、Ｂｋの各インクでベタ印写して得た
画像部について３０℃の流水に３分間浸漬し、浸漬前後
の濃度をマクベスデンシトメーターＲＤ５１４で測定し
、浸漬後濃度を浸漬前濃度で除した百分率を耐水性の値
とした。数値が高い程耐水性が良好である。

インク吸収速度は、シャープ製及びキャノン製インクジ
ェットプリンターを用いて、赤印字（マゼンタ＋イエロ
ー）のベタ印字直後（約１秒後）に紙送りして、ベーパ
ー押えロール又は指等に接触させ、汚れが出るか出ない
かで判定した。

（Ｅ）作用 本発明になるグリコール類を連結基とするポリ（ジアル
カノールアミノ変性アルキレングリコール）誘導体はそ
のカチオン性により水溶性染料の耐水化剤として作用す
る。更に該誘導体は、染料の耐光性に対しても良好に作
用する。

インクジェット記録媒体に於ける水溶性染料に対する耐
水化剤として４級アンモニウム塩が広く提案されており
、ジアルカノールアミノ変性物も提案されているが、耐
水性は良いが耐光性が悪い、またはその逆になったりで
あった。

本発明になる作用は１分子量が適度であることにより、
そのカチオン性が３級、４級の組合せで自由に変えられ
、シリカ等の顔料のｉｔ集が適度に設計でき、しかも水
溶性染料の定着に抜群の効果を発揮できる。更に耐光性
についてはシリカ及び染料に対しての吸着性及び末端基
のアミノアルコール類による還元性等の複合効果により
退色性が抑制される。

従って本発明は、上記のような複雑な複合作用により、
達成されたもので、従来公知のものの応用ではなく、全
く新しい概念で考えられたものである。

（Ｆ）実施例 以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、これらの例
に限定されるものではない、尚実施例に於いて示す部及
び％は重量部及び重量％を意味する。　また、実施例及
び比較例に用いたＰＡＡ−ＡＧ誘導体は表−１及び表−
２に示した。

実８１例１ 水流３７０ｍＩＣ３ＦのＬＢＫＰ８０部、水流４００ｍ
１のＮＢＫＰ２０部から成るパルプスラリーにタルク２
０部、カチオン澱粉（ＣａｔｏＦ、玉子ナショナル社製
）０．５部を添加して坪Ｊｉ６５ｇ／ｍ”の紙を長網抄
紙機で抄造し、抄造時にサイズプレス装置でポリビニル
アルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）２％、ホワイ
トカーボンにツブジルＬＰ、日本シリカ社製）、表−２
の化合物６のＦＡＡ−ＡＧ誘導体４％より成るサイズプ
レスＱ　６０　ｇ　／　ｍ　”付着させ、乾燥後マシン
カレンダーを通して仕上げ、実施例１の記録紙としな、
この記録紙についてインクジェット適性を測定した結果
を表−３に示す。

比較例１ 実施例１で用いたサイズプレス液からＦＡＡ−ＡＧ誘導
体を除いた他は実施Ｎｌと全く同様にして、比較例１の
記録紙を得た。この記録紙についてインクジェット適性
を測定した結果を表−３に示す。

実施例２〜５ 水流３７０ｍＩＣ５ＦのＬＢＫＰ８０部。

水流４００ｍＩＣ３ＦのＮＢＫＰ２０部、重質炭酸カル
シウム１３部、カチオン澱粉１部、アルキルケテンダイ
マーサイズ剤（バーコンＷ、ディックバーキュレス社製
）Ｏ，ＯＳ部及びポリアルキレンポリアミンエピクロル
ヒドリンｗａｏ、４部から成るスラリーから、長網抄紙
機にて坪量６８ｇ　／　ｍ　”の原紙を抄造し、抄造時
にサイズプレス装置で酸化澱粉を固形分で２　ｇ　／　
ｍ　”付着させてコート原紙を製造した。この原紙のス
テキヒトサイズ度は２１秒であった。

塗工液として合成シリカ（ミズカシルＰ７８Ｄ、水沢化
学工業社製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ
１１７、クラレ社製）３０部、及び表１の化合ｖ１１１
〜４で示されるＦＡＡ−ＡＧ誘導体各２０部から成る固
形分１８％の液を作成し上記コート原紙表面にワイヤー
ロッドにて乾燥固形分Ｌｏｇ／ｍ２と成るように塗布乾
燥し、次いで軽くスーパーカレンダーを掛けて仕上げ、
それぞれ実施例２〜５の記録紙としな、これらの記録紙
についてインクジェット適性を測定した結果を表−４に
示す。

比較例２ 実施例２〜５で用いた塗工液からＰＡＡ−ＡＧ誘尋体を
除いた他は実施例２〜５と全く同様にして比較例２の記
録紙とした。この記録紙についてインクジェット適性を
測定した結果を表−４に示す。

比較例３ 実施例２〜５で用いた塗工液のＰＡＡ−ＡＧ誘導体に代
えて表−１の化合物５を用いた他は実施例２〜５と全く
同様にして比較ｆｐ４３の記録紙とした。この記録紙に
ついてインクジェット適性を測定した結果を表−４に示
す。

実施例６〜１１ ｍ１ｘとして合成シリカ（サイロイド７４、富士テビソ
ン社製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１
７）３０部カラ成ル固形分２０％の液を作成し、実施例
２〜５で用いたのと同じコート原紙上にエアナイフコー
ターで乾燥固形分８ｇ／ｍ”となるように塗布乾燥し、
インク受理層を持つベース紙を作製した。

別に塗工液として合成シリカ（ファインシルＸ３７（Ｂ
）−徳山曹達社製）１００部、ポリビニルアルコール（
ＰＶＡ１１７）５０部、及び表−２の化合物６〜１１で
示されるＦＡＡ−ＡＧ誘導体各２０部からなる固形分１
０％の液を作製し。

前記ベース紙の表面に乾燥固形分で５１　／　ｍ　２と
成るように塗布乾燥し、次いで軽くスーパーカレンダー
を掛けて仕上げ、それぞれ実８１例６〜１１の記録紙と
した。これらの記録紙についてインクジェット適性を測
定した結果を表−５に示す。

比較例４ 実施１３ｉ１６〜１１のＦＡＡ−ＡＧ誘導体の代わりに
ポリアルキレンボリアミンジシアンジアミドアンモニウ
塩縮合物（ネオフィックスＲＰ−７０゜日華化学社製）
を用いた他は実施例６〜１１と全く同様にして比較例４
の記録紙とした。この記録紙についてインクジェット適
性を測定した結果を表−５に示す。

比較例５ 実施＠６〜１１のＰＡＡ−ＡＧ誘導体を除いた他は実施
例６〜１１と全く同様にして比較例５の記録紙とした。

この記録紙についてインクジェット適性を測定した結果
を表−５に示す。

実施例１２ 塗工液としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７．５
０部、ＰＶＡ２０５，５０部）と表２の化合物９で示さ
れるＦＡＡ−ＡＧ誘導体１０部からなる固形分ｌＯ％の
液を作製し、厚さ１００８ｍの透明なポリエステルフィ
ルムの表面にロールコータ−を用いて乾燥固形分１５　
ｇ／ｍ”と成るように塗布乾燥し実施例１２の透明記録
媒体とした。

この記録媒体についてインクジェット適性を測定した結
果を表−５に示す。

比較例６ 実施［１２のＰＡＡ−ＡＧ誘導体を除いた他は実施例１
２と全く同様にして比較例６の透明記録媒体とした。こ
の記録媒体についてインクジェット適性を測定した結果
を表−５に示す。

（以下余白） 表−１ＰＡＡ−ＡＧ誘導体の例 （Ｇ）　　発明の効果 本発明によるグリコール基を連結基とするポリ（ジアル
カノールアミノ変性アルキレングリコール）誘導体を記
ｊｊｏ体中に含有するインクジェット記録媒体では記録
′ｉｉ像の耐水性が得られるばかりでなく色彩性も向上
し、更に黒およびマジエンタ印字画像の耐光性が著しく
改善される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料及
   び食品用色素の内の少なくとも一種の水溶性染料を含有
   する水性インクを用いて記録画像を形成するインクジェ
   ット記録媒体に於て、該記録媒体が下記一般式（ I ）
   で示されるグリコール類を連結基とするポリ（ジアルカ
   ノールアミノ変性アルキレングリコール）誘導体を含有
   することを特徴とするインクジェット記録媒体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は炭素数２〜４のアルキレン基、又は炭素
   数３〜４のヒドロキシアルキレン基、ｌは１〜３の整数
   、Ａは一般式（II）及び／又は（III）で示される３級
   及び／又は４級ジアルカノールアミノ基、ｍ、ｎは５〜
   ５０の整数でｍとｎの合計は１０〜１００の整数） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿２、Ｒ＿３は炭素数２〜３のヒドロキシアル
   キル基、Ｒ＿４は炭素数１〜２のアルキル基、Ｘ＾■は
   ハロゲン、ＣＨ＿３ＳＯ＿４＾■、又はＣ＿２Ｈ＿５Ｓ
   Ｏ＿４＾■で示されるアニオン）。