JP6971241B2 - フルオロポリマーの積層プロセス - Google Patents
フルオロポリマーの積層プロセス Download PDFInfo
- Publication number
- JP6971241B2 JP6971241B2 JP2018538160A JP2018538160A JP6971241B2 JP 6971241 B2 JP6971241 B2 JP 6971241B2 JP 2018538160 A JP2018538160 A JP 2018538160A JP 2018538160 A JP2018538160 A JP 2018538160A JP 6971241 B2 JP6971241 B2 JP 6971241B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoropolymer
- composition
- weight
- binder material
- article
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/165—Processes of additive manufacturing using a combination of solid and fluid materials, e.g. a powder selectively bound by a liquid binder, catalyst, inhibitor or energy absorber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
- B29C64/118—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using filamentary material being melted, e.g. fused deposition modelling [FDM]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/20—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
- B29C64/205—Means for applying layers
- B29C64/209—Heads; Nozzles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/20—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
- B29C64/205—Means for applying layers
- B29C64/214—Doctor blades
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/20—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
- B29C64/264—Arrangements for irradiation
- B29C64/268—Arrangements for irradiation using laser beams; using electron beams [EB]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/20—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
- B29C64/295—Heating elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/30—Auxiliary operations or equipment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y30/00—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y80/00—Products made by additive manufacturing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
- C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
- C08F259/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
- B29C64/124—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
- B29K2027/14—PVF, i.e. polyvinyl fluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
- B29K2027/16—PVDF, i.e. polyvinylidene fluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
- B29K2027/18—PTFE, i.e. polytetrafluorethene, e.g. ePTFE, i.e. expanded polytetrafluorethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0094—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped having particular viscosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y40/00—Auxiliary operations or equipment, e.g. for material handling
- B33Y40/20—Post-treatment, e.g. curing, coating or polishing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
- B33Y70/10—Composites of different types of material, e.g. mixtures of ceramics and polymers or mixtures of metals and biomaterials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/05—Polymer mixtures characterised by other features containing polymer components which can react with one another
Description
「3D印刷」又は「積層造形(additive manufacturing、AM)」としても知られる積層プロセスは、規定領域に材料を順次堆積させることによって、典型的には材料の連続層を生成することによって、三次元物体を生成するプロセスを指す。物体は、典型的には3Dモデル又は他の電子データ源から、コンピュータ制御下で、典型的には3Dプリンタと称される、積層印刷デバイスによって製造される。用語「3Dプリンタ」及び「積層プロセスデバイス」は、本明細書では交換可能に使用され、一般に、積層プロセスを行うことができるデバイスを意味する。用語「3D印刷」及び「3D印刷可能」は同様に使用され、積層プロセスを意味し、及び積層プロセスに好適なことを意味する。
本開示において提供される組成物は、1種以上のフルオロポリマー、1種以上の重合性バインダ材料を含む反応性材料、及び1種以上の任意による成分を含む。組成物は、液体媒体中、又は重合性バインダ材料中のフルオロポリマー分散体であってよい。組成物は、好ましくは液体組成物、より好ましくは水性組成物である。一実施形態では、組成物は、ペースト等の押出可能な組成物である。組成物は、積層プロセスに好適である。このため、本明細書において、組成物は「3D印刷可能な組成物」とも称される。組成物及びその成分について、以下に更に詳細に記載する。
本開示の3D印刷可能な組成物は、フルオロポリマーを含有する。
Rf−CX3=CX1X2
[式中、X1、X2、X3は全てFであるか、又はX1、X2及びX3のうちの2つがFであり、1つはClであるかのいずれかである。Rfは炭素原子が1〜12個の直鎖状又は分枝状のアルキル基であり、全ての水素原子がフッ素原子で置換されたものである。]による化合物が挙げられる。例としては、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)及びクロロトリフルオロエチレン(CTFE)が挙げられる。
Rf−O−(CF2)n−CF=CF2
[式中、nは1(その場合、化合物はアリルエーテルと称される)、又は0(その場合、化合物はビニルエーテルと称される。)を表す。Rfは、少なくとも1個のカテナリー酸素原子を含む、直鎖状又は分枝状の環式又は非環式のペルフッ素化アルキル残基を表す(本出願の文脈では、別段の記載がない限り、又は文脈による別段の示唆がない限り、カテナリー原子は、エーテル酸素原子を意味する)。]のエーテルが挙げられる。Rfは、好ましくは8個以下、又は6個以下の炭素原子、例えば1、2、3、4、5及び6個の炭素原子を含有することができる。Rfの典型例としては、1個の酸素原子が介在する直鎖状又は分枝状のアルキル残基、及び2、3、4又は5個のカテナリーエーテル酸素を含有する直鎖状又は分枝状のアルキル残基が挙げられる。Rfの更なる例としては、次の単位、−(CF2O)−、−(CF2CF2−O)−、(−O−CF2)−、−(O−CF2CF2)−、−CF(CF3)−、−CF(CF2CF3)−、−O−CF(CF3)−、−O−CF(CF2CF3)−、−CF(CF3)−O−、−CF(CF2CF3)−O−、の1個以上及びこれらの組み合わせを含有する残基が挙げられる。
−(CF2)r1−O−C3F7、
−(CF2)r2−O−C2F5、
−(CF2)r3−O−CF3、
−(CF2−O)s1−C3F7、
−(CF2−O)s2−C2F5、
−(CF2−O)s3−CF3、
−(CF2CF2−O)t1−C3F7、
−(CF2CF2−O)t2−C2F5、
−(CF2CF2−O)t3−CF3、
[式中、r1及びs1は、1、2、3、4、又は5を表し、r2及びs2は、1、2、3、4、5又は6を表し、r3及びs3は、1、2、3、4、5、6又は7を表し、t1は1又は2を表し、t2及びt3は1、2又は3を表す。]が挙げられるが、これらに限定されない。
F2=CF−O−CF3、
F2C=CF−O−C2F5、
F2C=CF−O−C3F7、
F2C=CF−O−CF2−O−(CF2)−F、
F2C=CF−O−CF2−O−(CF2)2−F、
F2C=CF−O−CF2−O−(CF2)3−F、
F2C=CF−O−CF2−O−(CF2)4−F、
F2C=CF−O−(CF2)2−OCF3、
F2C=CF−O−(CF2)3−OCF3、
F2C=CF−O−(CF2)4−OCF3、
F2C=CF−O−(CF2)3−(OCF2)2−F、
F2C=CF−O−CF2−(OCF2)3−CF3、
F2C=CF−O−CF2−(OCF2)4−CF3、
F2C=CF−O−(CF2O)2−OCF3、
F2C=CF−O−(CF2O)3−OCF3、
F2C=CF−O−(CF2O)4−OCF3、が挙げられる。
F2=CF−CF2−O−CF3、
F2C=CF−CF2−O−C2F5、
F2C=CF−CF2−O−C3F7、
F2C=CF−CF2−O−CF2−O−(CF2)−F、
F2C=CF−CF2−O−CF2−O−(CF2)2−F、
F2C=CF−CF2−O−CF2−O−(CF2)3−F、
F2C=CF−CF2−O−CF2−O−(CF2)4−F、
F2C=CF−CF2−O−(CF2)2−OCF3、
F2C=CF−CF2−O−(CF2)3−OCF3、
F2C=CF−CF2−O−(CF2)4−OCF3、
F2C=CF−CF2−O−(CF2)3−(OCF2)2−F、
F2C=CF−CF2−O−CF2−(OCF2)3−CF3、
F2C=CF−CF2−O−CF2−(OCF2)4−CF3、
F2C=CF−CF2−O−(CF2O)2−OCF3、
F2C=CF−CF2−O−(CF2O)3−OCF3、
F2C=CF−CF2−O−(CF2O)4−OCF3、が挙げられる。
CF2=CF−CF2−ORf
[式中、Rfは、直鎖状又は分枝状、環式又は非環式のペルフッ素化アルキル残基を表す。]による不飽和エーテルが挙げられる。Rfは、10個までの炭素原子、例えば1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個又は10個の炭素原子を含んでいてもよい。好ましくは、Rfは、8個以下の、より好ましくは6個以下の炭素原子及び最も好ましくは3又は4個の炭素原子を含む。Rfは、直鎖状であっても、分枝状であってもよく、環式単位を含んでいてもよく、いなくてもよい。Rfの具体例としては、ペルフルオロメチル(CF3)、ペルフルオロエチル(C2F5)、ペルフルオロプロピル(C3F7)及びペルフルオロブチル(C4F9)、好ましくはC2F5、C3F7又はC4F9、が挙げられる。特定の実施形態においては、Rfは直鎖状であり、C3F7又はC4F9から選択される。
Q−Rf−Z−M
[式中、Qは、水素、Cl又はFを表す。Qは末端位に位置していてもいなくてもよく、Rfは、4〜15個の炭素原子を有する直鎖状又は環式又は分枝状のペルフッ素化又は部分フッ素化アルキレンであり、Zは、COO−又はSO3 −等の酸アニオンを表し、Mはアルカリ金属アニオン又はアンモニウムイオンを含む、カチオンを表す。]に対応するものが挙げられる。フッ素化乳化剤の例としては、欧州特許第1059342号、同第712882号、同第752432号、同第86397号、米国特許第6,025,307号、同第6,103,843号、同第6,126,849号、同第5,229,480号、同第5,763,552号、同第5,688,884号、同第5,700,859号、同第5,895,799号、国際公開第00/22002号及び同第00/71590号に記載のものが挙げられる。
[Rf−O−L−COO−]iXi +
[式中、Lは、直鎖状若しくは分枝状又は環式の、部分フッ素化又は完全フッ素化アルキレン基又は脂肪族炭化水素基を表わし、Rfは、直鎖状又は分枝状の部分フッ素化若しくは完全フッ素化脂肪族基又は酸素原子が1回以上介在した直鎖状又は分枝状の部分フッ素化又は完全フッ素化基を表わし、Xi +は、価数iを有するカチオンを表し、iは、1、2及び3である。]の乳化剤が挙げられるが、これらに限定されない。乳化剤は、部分フッ素化脂肪族基を含む場合、部分フッ素化乳化剤と呼ばれる。好ましくは、この乳化剤の分子量は、1,000g/モル未満である。
ノニオン性界面活性剤の例は、アルキルアリールポリエトキシアルコール(好ましくないが)、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤及びアルコキシル化アセチレンジオール、好ましくはエトキシル化アセチレンジオール、並びにこのような界面活性剤の混合物の群から選択することができる。
R1O−X−R3
[式中、R1は、直鎖状又は分枝状の脂肪族又は芳香族炭化水素基を表し、1個以上のカテナリー酸素原子を含有し得、少なくとも8個の炭素原子、好ましくは8個〜18個の炭素原子を有する。]に対応する。好ましい実施形態では、残基R1は、残基(R’)(R’’)C−[式中、R’及びR’’は、同一であっても異なっていてもよい、直鎖状、分枝状又は環式アルキル基である。]に対応する。R3は、水素又はC1〜C3アルキル基を表す。Xは、1個以上のプロポキシ単位もまた含有し得る、複数のエトキシ単位を表す。例えば、Xは−[CH2CH2O]n−[R2O]m−を表し得る。R2は3個の炭素原子を有するアルキレンを表す。nは、0〜40の値を有し、mは、0〜40の値を有し、n+mの合計は、少なくとも2であり、n及びmで指定された単位は、ランダムに配置され得る。上記乳化剤の混合物もまた、使用してよい。市販のノニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤の混合物としては、Clariant GmbHから商品名GENAPOL、例えばGENAPOL X−080及びGENAPOL PF40等で入手可能なものが挙げられる。市販されている更なる好適なノニオン性界面活性剤としては、Dow Chemical Companyの商品名Tergitol TMN6、Tergitol TMN100X、及びTergitol TMN10のものが挙げられる。
一実施形態では、3D印刷可能な組成物は、1種以上のアミンオキサイド界面活性剤を含み得る。このような乳化剤は、例えば、米国特許第8,097,673(B2)号に記載されている。
(R1)(R2)(R3)N→O
[式中、R1は、次の式
R4−(C=O)a−X−(C=O)b(CH2)n−
[式中、R4は、1〜20個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和、分枝状又は非分枝状、環式又は非環式の、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、エーテル基又はヒドロキシエーテル基であり、Xは、O、NH又はNR5[式中、R5は、1〜10個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和、分枝状又は非分枝状、環式又は非環式の、ハロゲン又はN−オキシルアミノ基にて任意に置換された、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、エーテル基又はヒドロキシエーテル基から選択される。]であり、a及びbは0又は1(ただし、a+b=1)であり、nは2〜6である。]の基であり、
R2及びR3は、独立して1〜10個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和、分枝状又は非分枝状、環式又は非環式の、ハロゲンにて任意に置換された、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、エーテル基又はヒドロキシエーテル基から選択される。
R2及びR3は、化学結合により結合し、環を形成してもよい。]に対応し得る。
R4−(C=O)a−X−(C=O)b−(CH2)n−
[式中、R4は、1〜20個の炭素原子を有するアルキルを含み、XはNHであり、a及びbは0又は1(ただし、a+b=1)であり、nは2〜4である。]の基である。
R4−(C=O)a−X−(C=O)b−(CH2)n−
[式中、R4は、5〜20個の炭素原子を有するアルキルを含み、XはNHであり、a及びbは0又は1(ただし、a+b=1)であり、nは3である。]の基である。
(R1)(R2)(R3)N→O中のR2及びR3は、独立して、
飽和又は不飽和、分枝状又は非分枝状、環式又は非環式の、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基又はヒドロキシアルキル基から選択されてよい。
別の実施形態では、3D印刷可能な組成物は、1種以上のエトキシル化アミン界面活性剤を含み得る。アミンオキサイド界面活性剤は、例えば、米国特許第4,605,773号に記載されている。エトキシル化アミン界面活性剤は、次の式
R’−(OCH2−CR’’H)x−
[式中、R’は、水素、分枝状、直鎖状又は環式のアルキル残基又はアリール残基であり、R’’は、水素又は例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、又はブチル基を含むアルキル基である。]に対応していてよい。好ましくは、R’はメチル、エチル、プロピル、又はイソプロピル基である。
xは1、2、3、又は1〜10、1〜6若しくは1〜4の整数を表す。
一実施形態では、3D印刷可能な組成物はフルオロポリマーの混合物を含む。例えば、一実施形態では、組成物は異なる非溶融加工性フルオロポリマー、例えば異なる分子量のポリマーの混合物を含む。一実施形態では、組成物は、上述した1種以上の非溶融加工性フルオロポリマーと、1種以上のPTFE微粉末との混合物を含む。PTFE微粉末は、上述したPTFEと同一の分子組成及び同様の融点を有しているが、はるかに低い分子量及び溶融粘度を有する。これらは、0.1g/10分を上回るMFI(372/10)を有する。PTFE微粉末は、市販されており、典型的には、高分子量PTFEの放射線劣化とそれに続く粉砕によって調製される。微粉末はまた、例えば、Dyneon GmbH(Burgkirchen Germany)又は他のフルオロポリマー製造元から市販されている。
重合性バインダ
3D印刷可能な組成物の反応性材料は、重合性バインダ材料を含む。重合性バインダ材料を、3Dプリンタのエネルギー源に、重合開始剤を使用する場合は重合開始剤に、又はその両方に適合させる。重合開始剤はエネルギー源により活性化され得、ひいては、重合性バインダ材料の重合を開始させる。エネルギー源から放出されたエネルギーへの3D印刷可能な組成物の暴露によって、3Dプリンタのエネルギー源から放出されたエネルギーに暴露された組成物の一部において、適切な速度での重合の進行が可能となるように、重合性バインダ材料を積層プロセスデバイス(3Dプリンタ)のエネルギー源又は重合開始剤に適合させる。例えば、エネルギー源がUV光の場合、重合性バインダは、UV光の照射により活性化して重合を開始する反応性基を有する。代替的に又は追加的に、組成物は、紫外線照射に反応性である光開始剤を含有してもよく、活性化した光開始剤は、次に、重合性バインダ中の反応性基を活性化させ、重合を開始させる。
H2C=C(X)−O− (II)
H2C=C(X)−CH2−O− (III)
H2C=C(X)−C(=O)− (IV)
H2C=CX−CO2− (V)
H2C=C(X)−OC(O)− (VI)
重合開始剤
3D印刷可能な組成物中に、重合性バインダ材料の重合を開始させる1種以上の重合開始剤が存在していてもよい。重合開始剤は、エネルギー源に暴露されると、例えば、紫外線若しくは電子ビーム又は熱に暴露されると、活性化される。可視光又は不可視光の照射により活性化する開始剤を光開始剤と称する。重合開始剤は、有機物であっても無機物であってもよい。重合開始剤は、当該技術分野において既知であり、市販されている。好ましくは、以下の部類の光開始剤(複数可)が使用可能である。すなわち、a)ラジカルが、ドナー化合物からの水素原子の引き抜きによって生成される二成分系、b)2つのラジカルが開裂によって生じる一成分系、が使用可能である。
3D印刷可能な組成物はまた、重合反応を積層プロセスマシンのエネルギー源に暴露された領域に局在化させておく一助とするために、1種以上の重合阻害剤を含むことができる。このような重合阻害剤は、例えばラジカルスカベンジャ(scavangers)として作用することにより、重合反応を遅くしたり、終了させたりすることができる。紫外線を含む光照射による重合に対する阻害剤は、当該技術分野では「光阻害剤」として知られており、Sigma−Aldrich(St Louis,MO,USA)から入手可能な、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール等の、市販の材料が挙げられる。阻害剤の最適量は、重合性バインダ材料、開始剤の系、及び使用されるエネルギー源に依存する。阻害剤の典型的な量としては、重合開始剤の量(重量による)の0.9〜0.001倍の量が挙げられるが、これらに限定されない。
3D印刷可能な組成物は、使用される3Dプリンタ及び熱により後処理に適合する場合、フィラー、顔料又は染料を更に含むことができる。フィラーとしては、炭化ケイ素、窒化ホウ素、硫化モリブデン、酸化アルミニウム、炭素粒子(黒鉛又はカーボンブラック等)、炭素繊維、カーボンナノチューブを挙げることができるが、これらに限定されない。フィラーの含有量は、使用する系に最適化することができ、典型的には、使用されるフルオロポリマー及びバインダ材料に応じて、0.01〜10重量%の間、又は30重量%以下、又は50重量%以下(組成物の総重量に基づく)であってよい。フィラーは、微粒子の形態であり、3D印刷可能な組成物中での均一な分散が可能となるよう、十分に小さい粒子径を有するべきである。3D印刷可能な組成物に適合させるために、フィラー粒子は、有利には500μm未満、好ましくは50μm未満、又は5μm未満の粒子径を有する。
3D印刷可能な組成物は、好ましくは、フルオロポリマー粒子を含有する溶液又は分散体である。粒子は、不活性有機溶媒若しくは水若しくは重合性バインダ材料、又はこれらの組み合わせ中に分散していてよい。好ましくは、フルオロポリマー粒子は水性媒体中に分散され、3D印刷可能な組成物はフルオロポリマー粒子の水性分散体を含む。該組成物のフルオロポリマー含有量は可能な限り高いことが好ましいが、分散体の安定性(フルオロポリマーの凝集又は沈殿)により制限され得、又は、分散体がペーストに変換され、固化した層が作製されないほどに、重合の進行が遅くなり得る。一般に、非融解加工性フルオロポリマーの濃度としては、組成物の総重量に基づいて、約25〜60%、約30〜50%又は約31〜45重量%の濃度を挙げることができるが、これらに限定されない。
上記フルオロポリマーを、本開示において提供される方法によって、成形して物品にすることができる。成形フルオロポリマーは、物品であり、「フルオロポリマー物品」とも称される。フルオロポリマー(fluorpolymer)物品はまた、他の物品の構成部品であってもよい。
以下の例示的な実施形態の一覧は、本開示を列挙する特定の実施形態に限定することを意図せずに、本開示を更に説明するために提供するものである。
実施形態1.成形フルオロポリマーを含む物品であって、成形フルオロポリマーが、テトラフルオロエテン(TFE)のホモポリマー、又はTFEのコポリマーであり、フルオロポリマーの重量に基づいて20重量%以下の(up to and including 20% by weight)式
Rf−CX3=CX1X2
[式中、X1、X2、X3は全てFであるか、又はX1、X2及びX3のうちの少なくとも1個がFであり、その他はClであるかのいずれかであり、Rfは、炭素原子が1〜12個、好ましくは1〜3個である直鎖状又は分枝状アルキル基であり、アルキル鎖は、酸素原子が1回以上介在し得て、その全水素原子はフッ素原子によって置換されている。]
に対応する1種以上のα−オレフィンを含み、フルオロポリマーは本質的に等方性であって、20%未満、好ましくは10%未満、又は2%未満の空隙率を有する、物品。
実施形態2.フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンと、ヘキサフルオロプロペン、式
Rf−O−(CF2)n−CF=CF2
[式中、nは1又は0を表し、Rfは、直鎖状又は分枝状、環式又は非環式のペルフッ素化アルキル残基を表し、少なくとも1個のカテナリー酸素原子を含有する。]
に対応する1種以上のペルフッ素化α−オレフィンエーテル及びこのようなコモノマーの組み合わせから選択される、1種以上のコモノマーとの、コポリマーである、実施形態1に記載の物品。
実施形態3.フルオロポリマーが、TFEのホモポリマー、又はテトラフルオロエチレンと、フルオロポリマーの重量に基づいて1重量%以下の、式
Rf−CX3=CX1X2
[式中、X1、X2、X3は全てFであるか、又はX1、X2及びX3のうちの2個がFであり、1個はClであるかのいずれかであり、Rfは、炭素原子が1〜12個、好ましくは1〜3個である直鎖状又は分枝状アルキル基であり、アルキル鎖は、酸素原子が1回以上介在し得て、その全水素原子はフッ素原子によって置換されている。]
に対応する1種以上のα−オレフィンとのコポリマーである、実施形態1又は2に記載の物品。
実施形態4.フルオロポリマーが、0.1〜1.5%の間の空隙率を有する、実施形態1〜3のいずれか1つに記載の物品。
実施形態5.フルオロポリマーが、2.2〜5.5%の間の空隙率を有する、実施形態1〜4のいずれか1つに記載の物品。
実施形態6.フルオロポリマーが、少なくとも317℃の融点を有する、実施形態1〜5のいずれか1つに記載の物品。
実施形態7.フルオロポリマーが、327℃±10℃の範囲の融点を有する、実施形態1〜6のいずれか1つに記載の物品。
実施形態8.フルオロポリマーが、330℃±7℃の範囲の融点を有する、実施形態1〜7のいずれか1つに記載の物品。
実施形態9.フルオロポリマーが、372℃及び5kgの荷重で、1.0g/10分以下のメルトフローインデックスを有する、実施形態1〜8のいずれか1つに記載の物品。
実施形態10.成形フルオロポリマーが、少なくともMPaの引張り強度を有し、引張り強度は、x、y及びz方向で異なっていないか、又は差が20%未満である、実施形態1〜9のいずれか1つに記載の物品。
実施形態11.成形フルオロポリマーが、少なくとも100%の破断点伸びを有し、伸びは、x、y及びz方向で異なっていないか、又は差が20%未満である、実施形態1〜10のいずれか1つに記載の物品。
実施形態12.フルオロポリマーが、約2.13〜2.23g/cm3の盛込密度を有する、実施形態1〜11のいずれか1つに記載の物品。
実施形態13.約2.13〜2.23g/cm3の盛込密度を有する、実施形態1〜12のいずれか1つに記載の物品。
実施形態14.フルオロポリマーが電子伝導性フィラーを含み、x、y及びz方向における電子伝導率の差は、20%未満である、実施形態1〜13のいずれか1つに記載の物品。
実施形態15.フルオロポリマーが熱伝導性フィラーを含み、x、y及びz方向における熱伝導率の差は、20%未満である、実施形態1〜14のいずれか1つに記載の物品。
実施形態16.30〜100%のフルオロポリマー、及び0%〜50%の重合したバインダ材料、及び0%〜50%のフィラーを含む(百分率は100%である物品の総重量に基づいた重量%である)、実施形態1〜15のいずれか1つに記載の物品。
実施形態17.ベアリング、ガスケット、シール、バルブ、バルブシート、コネクタ、蓋、容器、医療用インプラント、化学反応器、スクリュー、はめば歯車、継手、ボルト、ポンプ、電極、熱交換器、ミキサー、タービン、変圧器、電気絶縁体、スイッチ及び押出機からなる群から選択される、実施形態1〜16のいずれか1つに記載の物品。
実施形態18.ベアリング、ガスケット、シール、バルブ、バルブシート、コネクタ、蓋、容器、医療用インプラント、化学反応器、スクリュー、はめば歯車、継手、ボルト、ポンプ、電極、熱交換器、ミキサー、タービン、変圧器、電気絶縁体及び押出機からなる群から選択される物品の構成部品から選択される、実施形態1〜17のいずれか1つに記載の物品。
実施形態19.フルオロポリマーが、1つ以上のチャネル、1つ以上のアンダーカット、1つ以上の穿孔及びこれらの組み合わせを含むように成形されている、実施形態1〜18のいずれか1つに記載の物品。
実施形態20.一体型物品である、実施形態1〜19のいずれか1つに記載の物品。
実施形態21.フルオロポリマーが、ハニカム構造及び本質的に中空の構造から選択される構造を含むよう形成されている、実施形態1〜20のいずれか1つに記載の物品。
実施形態22.フルオロポリマーが、ハニカム構造及び本質的に中空の構造から選択される、平坦、曲面状又は球状である(that or flat, curved or spherical)構造に成形されている、実施形態1〜21のいずれか1つに記載の物品。
実施形態23.成形フルオロポリマーが、3D印刷により得られたものである、実施形態1〜22のいずれか1つに記載の物品。
実施形態24.3D印刷で得られたものである、実施形態1〜23のいずれか1つに記載の物品。
実施形態25.5cm以下の直径を含む長軸を有する、実施形態1〜24のいずれか1つに記載の物品。
実施形態26.1cm以下の直径を含む長軸を有する、実施形態1〜25のいずれか1つに記載の物品。
実施形態27.3D印刷で得られたものである、実施形態1〜26のいずれか1つに記載の物品。
実施形態28.成形フルオロポリマーを含む物品であって、物品が、1cm以下の長さの長軸又は直径を有し、(wherein the fluoropolymer)成形フルオロポリマーは、テトラフルオロエテン(TFE)のホモポリマー、又はTFEと、フルオロポリマーの重量に基づいて20重量%以下の(up to and including 20% by weight)式
Rf−CX3=CX1X2
[式中、X1、X2、X3は全てFであるか、又はX1、X2及びX3のうちの少なくとも1個がFであり、残りはClであるかのいずれかであり、Rfは、炭素原子が1〜12個、好ましくは1〜3個である直鎖状又は分枝状アルキル基であり、アルキル鎖は、酸素原子が1回以上介在し得て、その全水素原子はフッ素原子によって置換されている。]
に対応する1種以上のα−オレフィンとのコポリマーである、物品。
実施形態29.フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンと、ヘキサフルオロプロペン、式
Rf−O−(CF2)n−CF=CF2,
[式中、nは1又は0を表し、Rfは、直鎖状又は分枝状、環式又は非環式のペルフッ素化アルキル残基を表し、少なくとも1個のカテナリー酸素原子を含有する。]
に対応する1種以上のペルフッ素化α−オレフィンエーテル及びこのようなコモノマーの組み合わせから選択される、1種以上のコモノマーとの、コポリマーである、実施形態28に記載の物品。
実施形態30.フルオロポリマーが、TFEのホモポリマー、又はテトラフルオロエチレンと、フルオロポリマーの重量に基づいて1重量%以下の、式
Rf−CX3=CX1X2
[式中、X1、X2、X3は全てFであるか、又はX1、X2及びX3のうちの少なくとも1個がFであり、他はClであるのいずれかであり、Rfは、炭素原子が1〜12個、好ましくは1〜3個である直鎖状又は分枝状アルキル基であり、アルキル鎖は、酸素原子が1回以上介在し得て、その全水素原子はフッ素原子によって置換されている。]
に対応する1種以上のα−オレフィンとのコポリマーである、実施形態28又は29に記載の物品。
実施形態31.0.5cmよりも小さい直径を含む長軸を有する、実施形態28〜30に記載の物品。
実施形態32.20%未満、好ましくは10%未満、又は2%未満の空隙率を有する、実施形態28〜31に記載の物品。
実施形態33.フルオロポリマーが本質的に等方性である、実施形態28〜32に記載の物品。
実施形態34.ベアリング、ガスケット、シール、バルブ、バルブシート、コネクタ、蓋、容器、医療用インプラント、化学反応器、スクリュー、はめば歯車、継手、ボルト、ポンプ、電極、熱交換器、ミキサー、タービン、変圧器、電気絶縁体及び押出機からなる群から選択される、実施形態28〜33に記載の物品。
実施形態35.ベアリング、ガスケット、シール、バルブ、バルブシート、コネクタ、蓋、容器、医療用インプラント、化学反応器、スクリュー、はめば歯車、継手、ボルト、ポンプ、電極、熱交換器、ミキサー、タービン、変圧器、電気絶縁体及び押出機からなる群から選択される物品の構成部品から選択される、実施形態28〜34に記載の物品。
実施形態36.フルオロポリマーが、1つ以上のチャネル、1つ以上のアンダーカット、1つ以上の穿孔及びこれらの組み合わせを含むように成形されている、実施形態28〜35に記載の物品。
実施形態37.一体型物品である、実施形態28〜36に記載の物品。
実施形態38.フルオロポリマーが、ハニカム構造及び本質的に中空の構造から選択される構造を構成するように成形されている、実施形態28〜37に記載の物品。
実施形態39.フルオロポリマーが、ハニカム構造及び本質的に中空の構造から選択される、平坦、曲面状又は球状である(that or flat, curved or spherical)構造に成形されている、実施形態28〜38に記載の物品。
実施形態40.成形フルオロポリマーが、3D印刷により得られたものである、実施形態28〜39に記載の物品。
実施形態41.3D印刷により得られたものである、実施形態28〜40に記載の物品。
実施形態42.積層プロセスによって物品を製造するための組成物であって、該組成物はフルオロポリマー粒子及び反応性材料を含み、反応性材料は、該反応性材料がエネルギー源からのエネルギーに暴露されると、重合及びフルオロポリマー粒子を含有するネットワークの形成可能な、重合性バインダ材料を含み、フルオロポリマーは、372℃及び5kgの荷重で、1.0g/10分以下のメルトフローインデックスを有する、組成物。
実施形態43.フルオロポリマーが、372℃及び5kgの荷重で、0.1g/10分以下のメルトフローインデックスを有する、実施形態42に記載の組成物。
実施形態44.フルオロポリマーが、少なくとも300℃の、好ましくは327℃±10℃の範囲の融点を有する、実施形態42及び43のいずれかに記載の組成物。
実施形態45.フルオロポリマーが、約2.13〜2.23g/cm3のSSG密度を有する、実施形態42〜44のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態46.フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンと、ペルフッ素化α−オレフィン又はα−オレフィンエーテルから選択される、1種以上のコモノマーとの、コポリマーであり、コモノマー含有量は、コポリマーの重量に基づいて、20重量%以下である、実施形態42〜45のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態47.フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンと、式
Rf−CX3=CX1X2
[式中、X1、X2、X3は全てFであるか、又はX1、X2及びX3のうちの2つがFであり、1つはClであるかのいずれかであり、Rfは、炭素原子が1〜3個である直鎖状又は分枝状アルキル基であり、その全水素原子はフッ素原子によって置換されている。]
に対応するペルフッ素化α−オレフィンから選択される、1種以上のコモノマーとの、コポリマーであり、コモノマー含有量は、コポリマーの重量に基づいて、20重量%以下である、実施形態42〜46のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態48.フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンと、式
Rf−O−(CF2)n−CF=CF2
[式中、nは1又は0を表し、Rfは、直鎖状又は分枝状、環式又は非環式のペルフッ素化アルキル残基を表し、少なくとも1個のカテナリー酸素原子を含有する。]
に対応するペルフッ素化α−オレフィンエーテルから選択される、1種以上のコモノマーとの、コポリマーであり、コモノマー含有量は、コポリマーの重量に基づいて、3重量%以下である、実施形態42〜47のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態49.フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンと、式
Rf−O−(CF2)n−CF=CF2
[式中、nは1又は0を表し、Rfは、直鎖状又は分枝状、環式又は非環式のペルフッ素化アルキル残基を表し、少なくとも1個のカテナリー酸素原子を含有する。]
に対応するペルフッ素化α−オレフィンエーテルから選択される、1種以上のコモノマーとの、コポリマーであり、コモノマー含有量は、コポリマーの重量に基づいて、1重量%以下である、実施形態42〜48のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態50.フルオロポリマー粒子が、50〜500nmの平均粒子径(D50)を有する、実施形態42〜49のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態51.分散体であり、フルオロポリマー粒子が分散している、実施形態42〜50のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態52.分散体であり、フルオロポリマー粒子が重合性バインダ材料中に分散している、実施形態42〜51のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態53.水性分散体である、実施形態42〜52のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態54.反応性材料が、重合性バインダ材料の重合を開始させることができる1種以上の重合開始剤を含む、実施形態42〜53のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態55.反応性材料が、重合性バインダ材料の重合を開始させることができ、紫外線照射に対して反応性である、1種以上の重合開始剤を含む、実施形態42〜54のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態56.重合性バインダ材料が、重合性不飽和結合を含む、実施形態42〜55のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態57.重合性バインダ材料が、重合性アクリレート基及びメタクリレート基並びにこれらの組み合わせを含む、実施形態42〜56のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態58.重合性バインダ材料が、ジアクリレート、ジメタクリレート、トリアクリレート、トリメタクリレート、4個以上のアクリレート基を有するアクリレート、4個以上のメタクリレート基を有するメタクリレート及びこれらの組み合わせから選択される、重合性アクリレート及びメタクリレートを含む、実施形態42〜57のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態59.重合性バインダ材料が、5,000g/モル未満の分子量を有する、実施形態42〜58のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態60.重合性バインダ材料が、水に可溶又は分散可能である、実施形態42〜59のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態61.1種以上のノニオン性乳化剤を更に含む、実施形態42〜60のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態62.エトキシル化アルコール、エトキシル化アミン、アミンオキサイド及びこれらの組合せから選択される、1種以上のノニオン性乳化剤を更に含む、実施形態42〜61のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態63.1種以上の酸化触媒を更に含む、実施形態42〜62のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態64.1種以上の重合阻害剤を更に含む、実施形態42〜63のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態65.5〜50重量%の重合性バインダ材料、10〜60重量%のフルオロポリマー粒子及び0〜75重量%の水を含み、これらの量が、100%である成分の総量を与えるよう選択される(全百分率は、成形フルオロポリマーの総重量に基づいた重量%である)、実施形態42〜64のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態66.フルオロポリマー粒子及び重合性バインダ材料を、5:1〜1:5、好ましくは4:1〜1:1の重量比で含む、実施形態42〜65のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態67.260〜315℃の間の融点及び1.0g/10分を上回る、及び好ましくは1.1g/10分〜50g/10分のメルトフローインデックス(MFI(372℃/5kg))を有する、熱可塑性フルオロポリマーを更に含み、熱可塑性ポリマーの、非溶融加工性フルオロポリマーに対する重量比が、1:1〜1:1000である、実施形態42〜66のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態68.積層プロセスによる、物品の製造方法であって、
(i)フルオロポリマー粒子及び反応性材料を含む組成物であって、反応性材料は、該反応性材料がエネルギー源からのエネルギーに暴露されると、重合及びフルオロポリマー粒子を含有するネットワークの形成可能な、重合性バインダ材料を含み、フルオロポリマーは、372℃及び5kgの荷重で、1.0g/10分以下のメルトフローインデックスを有する、組成物を提供すること、
(ii)エネルギー源からのエネルギーを組成物の選択した位置に向けること、及び重合性バインダを選択した位置において重合させること、
(iii)工程(i)及び(ii)を繰り返すことで、複数の層を形成し、物品を作製すること、
を含む、実施形態1〜28に記載の物品の製造方法。
実施形態69.エネルギーが、UV光源からの紫外線である、実施形態68に記載の方法。
実施形態70.重合したバインダ材料を除去すること、を更に含む、実施形態68又は69に記載の方法。
実施形態71.重合したバインダ材料を熱処理又は溶媒抽出によって除去すること、を更に含む、実施形態68〜70のいずれか1つに記載の方法。
実施形態72.物品を焼結すること、を更に含む、実施形態68〜71のいずれか1つに記載の方法。
実施形態1.フルオロポリマー粒子を含む組成物を、少なくとも1つのエネルギー源を含む積層プロセスデバイス内にて積層プロセスに供すること、を含む、フルオロポリマー物品の製造方法。
実施形態2.組成物が、積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露された組成物の一部においてフルオロポリマー粒子を結合させて層の形成可能な少なくとも1種のバインダ材料を含み、該方法は、組成物の一部をエネルギー源に暴露することで、層を形成すること、を含む、実施形態1に記載の方法。
実施形態3.組成物が、積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露された組成物の一部においてフルオロポリマー粒子を結合させて層の形成可能な少なくとも1種のバインダ材料を含み、バインダ材料は重合性であって、組成物を積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露すると重合によって固化し、該方法は、組成物の一部をエネルギー源に暴露することで、層を形成すること、を含む、実施形態1又は2に記載の方法。
実施形態4.組成物が、積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露された組成物の一部においてフルオロポリマー粒子を結合させて層の形成可能な少なくとも1種のバインダ材料を含み、バインダ材料は重合性であって、組成物を積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露すると重合によって固化し、該方法は、組成物の一部をエネルギー源に暴露することで、層を形成すること、を含み、エネルギー源は、電磁照射から選択される、実施形態1〜3のいずれか1つに記載の方法。
実施形態5.組成物が、積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露された組成物の一部においてフルオロポリマー粒子を結合させて層の形成可能な少なくとも1種のバインダ材料を含み、バインダ材料は重合性であって、組成物を積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露すると重合によって固化し、該方法は、組成物の一部をエネルギー源に暴露することで、層を形成すること、を含み、エネルギー源は、10nm〜1000nmの間の単一又は複数の波長を有する電磁照射である、実施形態1〜4のいずれか1つに記載の方法。
実施形態6.組成物が、積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露された組成物の一部においてフルオロポリマー粒子を結合させて層の形成可能な少なくとも1種のバインダ材料を含み、バインダ材料は重合性であって、組成物を積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露すると重合によって固化し、該方法は、組成物の一部をエネルギー源に暴露することで、層を形成すること、を含み、エネルギー源は、紫外線照射を含む、実施形態1〜5のいずれか1つに記載の方法。
実施形態7.組成物が、積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露された組成物の一部においてフルオロポリマー粒子を結合させて層の形成可能な少なくとも1種のバインダ材料を含み、バインダ材料は重合性であって、組成物を積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露すると重合によって固化し、該方法は、組成物の一部をエネルギー源に暴露することで、層を形成すること、を含み、組成物は、積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露することによって反応開始する少なくとも1種の重合開始剤を更に含む、実施形態1〜6のいずれか1つに記載の方法。
実施形態8.バインダ材料が、重合性不飽和結合を含む、実施形態1〜7のいずれか1つに記載の方法。
実施形態9.バインダ材料が、アクリレート及びメタクリレートから選択される重合性基を含む、実施形態1〜8のいずれか1つに記載の方法。
実施形態10.バインダ材料が、ジアクリレート、ジメタクリレート、トリアクリレート、トリメタクリレート、4個以上のアクリレート基を有するアクリレート、4個以上のメタアクリレート(methaacrylate)基を有するメタクリレート及びこれらの組み合わせから選択される、重合性アクリレート及びメタクリレートを含む、実施形態1〜9のいずれか1つに記載の方法。
実施形態11.組成物が、フルオロポリマー粒子の水性分散体を含む、実施形態1〜10のいずれか1つに記載の方法。
実施形態12.組成物が、約50〜500nmの直径を有するフルオロポリマー粒子を含む、実施形態1〜11のいずれか1つに記載の方法。
実施形態13.組成物が、約50〜約500nmの平均粒子径(Z−平均)を有するフルオロポリマー粒子を含む、実施形態1〜12のいずれか1つに記載の方法。
実施形態14.組成物が、組成物を積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露して溶融すると、エネルギー源に暴露された組成物の一部においてフルオロポリマー粒子を結合させて層の形成可能な、少なくとも1種のバインダ材料を含み、該方法は、組成物の一部をエネルギー源に暴露することで、層を形成すること、を含む、実施形態1〜13のいずれか1つに記載の方法。
実施形態15.フルオロポリマーが、非融解加工性フルオロポリマーである、実施形態1〜14のいずれか1つに記載の方法。
実施形態16.バインダ材料を除去するための少なくとも1つの熱処理、を更に含む、実施形態1〜15のいずれか1つに記載の方法。
実施形態17.組成物が、積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露された領域にフルオロポリマー粒子を結合させて層の形成可能な少なくとも1種のバインダ材料を含み、該方法は、物品を熱処理に供することで、蒸発によってバインダ材料を除去すること、を更に含む、実施形態1〜16のいずれか1つに記載の方法。
実施形態18.組成物が、積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露された領域にフルオロポリマー粒子を結合させて層の形成可能な少なくとも1種のバインダ材料を含み、該方法は、物品を熱処理に供することで、熱分解によってバインダを除去すること、を更に含む、実施形態1〜17のいずれか1つに記載の方法。
実施形態19.積層プロセスによって、例えば、実施形態1〜18に記載の方法のいずれか1つによって得られた、フルオロポリマー物品。
実施形態20.0.1〜30重量%の1種以上のフィラーを含む、実施形態19に記載の物品。
実施形態21.フルオロポリマーが、非溶融加工性フルオロポリマーである、実施形態19又は20に記載の物品。
実施形態22.フルオロポリマーが、約2.13〜2.23g/cm3のSSG密度を有する非溶融加工性フルオロポリマーである、実施形態19〜21のいずれか1つに記載の物品。
実施形態23.構成部品を含む物品であって、該構成部品が、積層プロセスによって得られたフルオロポリマー物品である、物品。
実施形態24.フルオロポリマー物品が、実施形態1〜18のいずれか1つに記載の積層プロセスによるものである、実施形態23に記載の物品。
実施形態25.照射をエネルギー源とする3D印刷用の、3D印刷可能なフルオロポリマー組成物であって、フルオロポリマー粒子、重合性バインダ材料を含み、重合性バインダ材料は、組成物がエネルギー源に暴露されると固化する、組成物。
実施形態26.フルオロポリマー粒子の分散体を含む、実施形態25に記載の3D印刷可能な組成物。
実施形態27.エネルギー源に暴露されると重合を開始させる重合開始剤を更に含む、実施形態25又は26に記載の3D印刷可能な組成物。
実施形態28.液体組成物、例えば、液体分散体である、実施形態25〜27に記載の3D印刷可能な組成物。
実施形態1.フルオロポリマー物品の製造方法であって、フルオロポリマー粒子を含む組成物を、少なくとも1つのエネルギー源を含む積層プロセスデバイス内にて積層プロセスに供すること、を含み、組成物が、積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露された組成物の一部においてフルオロポリマー粒子を結合させて層の形成可能な少なくとも1種のバインダ材料を含み、該方法は、組成物の一部をエネルギー源に暴露することで、層を形成すること、を含み、バインダ材料は重合性であって、組成物を積層プロセスデバイスのエネルギー源に暴露すると重合によって固化する、方法。
実施形態2.エネルギー源が、電磁照射から選択される、実施形態1に記載の方法。
実施形態3.組成物が、約50〜500nmの平均粒子径(Z−平均)を有するフルオロポリマー粒子を含む、実施形態1又は2に記載の方法。
実施形態4.組成物が、フルオロポリマー粒子の水性分散体を含む、実施形態1〜3のいずれか1つに記載の方法。
実施形態5.組成物が、押出可能なペーストである、実施形態1〜4のいずれか1つに記載の方法。
実施形態6.フルオロポリマーが、テトラフルオロエテンホモポリマーと、1重量%以下のペルフッ素化α−オレフィンコモノマーを含有するテトラフルオロエテンコポリマーと、ポリマーの重量に基づいて、1重量%より多く30重量%以下のペルフッ素化コモノマー、部分フッ素化コモノマー及び非フッ素化コモノマーを含有する、テトラフルオロエテンコポリマーと、からなる群から選択される、実施形態1〜5のいずれか1つに記載の方法。
実施形態7.フルオロポリマーが、372℃及び5kgの荷重で、1g/10分未満のメルトフローインデックス(MFI372/5)を有する、実施形態1〜6のいずれか1つに記載の方法。
実施形態8.フルオロポリマーが、372℃及び5kgの荷重で、0.1g/10分未満のメルトフローインデックス(MFI372/5)を有する、実施形態1〜7のいずれか1つに記載の方法。
実施形態9.フルオロポリマーが、372℃及び5kgの荷重で、1g/10分〜50g/10分のメルトフローインデックス(MFI372/5)を有する、実施形態1〜8のいずれか1つに記載の方法。
実施形態10.フルオロポリマーが、ポリマーの重量に基づいて、1重量%より多く30重量%以下のペルフッ素化コモノマー、部分フッ素化コモノマー及び非フッ素化コモノマーを含有する、テトラフルオロエテンコポリマーであり、フルオロポリマーは、260℃〜315℃の間の融点を有する、実施形態1〜9のいずれか1つに記載の方法。
実施形態11.バインダ材料が、重合性不飽和結合を含む、実施形態1〜10のいずれか1つに記載の方法。
実施形態12.バインダ材料が、アクリレート及びメタクリレートから選択される重合性基を含む、実施形態1〜11のいずれか1つに記載の方法。
実施形態13.バインダ材料が、5,000g/モル未満の分子量を有する、実施形態1〜12のいずれか1つに記載の方法。
実施形態14.組成物が、他の成分を更に含む、実施形態1〜13のいずれか1つに記載の方法。
実施形態15.好ましくはフルオロポリマーの焼結を含む、バインダ材料を除去するための少なくとも1つの熱処理、を更に含む、実施形態1〜14のいずれか1つに記載の方法。
実施形態16
(i)フルオロポリマー粒子及びバインダ材料及び任意に他の成分を含有する、組成物を提供する工程、
(ii)(a)積層造形デバイスのエネルギー源からのエネルギーを3D印刷可能な組成物の選択した位置に向け、バインダ材料を重合及び固化させ、フルオロポリマー粒子を結合させること、又は(b)3D印刷可能な組成物の選択した位置をエネルギー源に向け、バインダ材料を重合及び固化させ、フルオロポリマー粒子を結合させること、又は(a)及び(b)の組み合わせのいずれかによって、バインダ材料を重合及び固化させることで、フルオロポリマー粒子を結合させる工程、
(iii)(c)エネルギー源を、3D印刷可能な組成物から離すように向けること、又は(d)3D印刷可能な組成物をエネルギー源から離すように向けること、又はその両方のいずれかで、バインダ材料が非選択の位置において重合することを、避ける工程、又は(c)及び(d)の組み合わせ、
(iv)工程(ii)及び(iii)並びに必要に応じてまた工程(i)を繰り返すことで、複数の層を形成し、物品を作製する工程、
を含む、実施形態1〜15のいずれか1つに記載の方法。
実施形態17.積層プロセスによって物品を製造するための組成物であって、フルオロポリマー粒子を含み、フルオロポリマー粒子を結合させるために、組成物が積層プロセスデバイスのエネルギー源からエネルギーに暴露されると、重合及び固化してフルオロポリマー粒子を結合可能な、重合性バインダ材料を含む、組成物。
実施形態18.フルオロポリマー粒子の水性分散体を含む、実施形態17に記載の組成物。
実施形態19.約50〜500nmの平均粒子径(Z−平均)を有するフルオロポリマー粒子を含む、実施形態17又は18に記載の組成物。
実施形態20.押出可能なペーストである、実施形態17〜19のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態21.エネルギー源が、電磁照射である、実施形態17〜20のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態22.フルオロポリマーが、テトラフルオロエテンホモポリマーと、1重量%以下のペルフッ素化α−オレフィンコモノマーを含有するテトラフルオロエテンコポリマーと、ポリマーの重量に基づいて、1重量%より多く30重量%以下のペルフッ素化コモノマー、部分フッ素化コモノマー及び非フッ素化コモノマーを含有する、テトラフルオロエテンコポリマーと、からなる群から選択される、実施形態17〜21のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態23.フルオロポリマーが、372℃及び5kgの荷重で、1g/10分未満のメルトフローインデックス(MFI372/5)を有する、実施形態17〜22のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態24.フルオロポリマーが、372℃及び5kgの荷重で、0.1g/10分未満のメルトフローインデックス(MFI372/5)を有する、実施形態17〜22のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態25.フルオロポリマーが、372℃及び5kgの荷重で、1g/10分〜50g/10分のメルトフローインデックス(MFI372/5)を有する、実施形態17〜22のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態26.フルオロポリマーが、ポリマーの重量に基づいて、1重量%より多く30重量%以下のペルフッ素化コモノマー、部分フッ素化コモノマー及び非フッ素化コモノマーを含有する、テトラフルオロエテンコポリマーであり、フルオロポリマーは、260℃〜315℃の間の融点を有する、実施形態17〜25のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態27.バインダ材料が、重合性不飽和結合を含む、実施形態17〜26のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態28.バインダ材料が、アクリレート及びメタクリレートから選択される重合性基を含む、実施形態17〜27のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態29.バインダ材料が、5,000g/モル未満の分子量を有する、実施形態17〜28のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態30.他の成分を更に含む、実施形態17〜29のいずれか1つに記載の組成物。
実施形態31.積層プロセスにおける、実施形態17〜30のいずれか1つに記載の組成物の使用。
実施形態32.3D印刷されたフルオロポリマーであって、3D印刷されたフルオロポリマーが、2.00g/cm3を上回る密度、及び/又は200‰未満、好ましくは1‰〜185‰の間、より好ましくは20‰未満、最も好ましくは1‰〜15‰の間の空隙率(Voi)を有し、フルオロポリマーは、372℃及び5kgの荷重で、50g/10分未満、好ましくは1g/10分未満、より好ましくは0.1g/10分未満のメルトフローインデックス(MFI372/5)を有する、3D印刷されたフルオロポリマー。
実施形態33.偏光顕微鏡法により測定すると、少なくとも1つの面配向において20%以下、好ましくは10%以下の配向度を有する、実施形態32に記載の3D印刷されたフルオロポリマー。
実施形態34.x−y平面内において50%未満、好ましくは20%未満の、その平面のx及びy方向におけるSVIインデックスの比により決定される異方性を有する、実施形態32又は33に記載の3D印刷されたフルオロポリマー。
実施形態35.少なくとも100%の破断点伸び、及び/又は少なくとも5Mpaの引張り強度を有する、実施形態32〜34のいずれか1つに記載の3D印刷されたフルオロポリマー。
実施形態36.フルオロポリマーが、テトラフルオロエテンホモポリマーと、1重量%以下のペルフッ素化α−オレフィンコモノマーを含有するテトラフルオロエテンコポリマーと、ポリマーの重量に基づいて、1重量%より多く30重量%以下のペルフッ素化コモノマー、部分フッ素化コモノマー及び非フッ素化コモノマーを含有する、テトラフルオロエテンコポリマーと、からなる群から選択される、実施形態32〜35のいずれか1つに記載の3D印刷されたフルオロポリマー。
実施形態37.実施形態1〜16のいずれか1つに記載の方法によって得られる、実施形態32〜36のいずれか1つに記載の3D印刷されたフルオロポリマー。
実施形態38.実施形態32〜37のいずれか1つに記載の3D印刷されたフルオロポリマーを含む、物品。
実施形態39.一体型物品である、実施形態38に記載の物品。
実施形態40.ベアリング、ガスケット、シール、バルブ、バルブシート、コネクタ、蓋、容器、医療用インプラント、化学反応器、スクリュー、はめば歯車、継手、ボルト、ポンプ、電極、熱交換器、ミキサー、タービン、変圧器、電気絶縁体及び押出機又は構成部品からなる群から選択される、実施形態38又は39に記載の物品。
実施形態41.フルオロポリマーが、1つ以上のチャネル、1つ以上のアンダーカット、1つ以上の穿孔及びこれらの組み合わせを含むように成形されている、実施形態38〜40のいずれか1つに記載の物品。
実施形態42.一体型物品であり、成形フルオロポリマーが、ハニカム構造及び本質的に中空の構造から選択される、1種以上の構造を構成する、実施形態38〜41のいずれか1つに記載の物品。
実施形態43.実施形態1〜16のいずれか1つに記載の方法によって得られる、実施形態38〜42のいずれか1つに記載の物品。
メルトフローインデックス(MFI)
メルトフローインデックスは、メルトインデクサ(melt indexer)(Goettfert,Werkstoffprufmaschinen GmbH,(Germany)から)を使用して、DIN EN ISO1133に準拠して、5kgの荷重を使用し、及び372℃の温度にて(MFI372/5)測定することができる。
分散体中のポリマー粒子の平均粒子径は、ISO13321に準拠して、Malvern Autosizer2cを使用して、電子光散乱によって測定することができる。この方法では、球状粒子径(partical size)と仮定している。平均粒子径は、Z−平均として測定される。
分散体の固形分含有量(フルオロポリマー含有量)は、ISO12086に準拠した重量測定で決定できる。不揮発性無機塩類の補正は行わなかった。
融点は、ASTM D4591に準拠して、DSC(Perkin Elmer示差走査熱量計Pyris1)により決定することができる。5mgのサンプルを、10℃/分の制御された速度で380℃の温度まで加熱し、これによって第1の溶融温度を記録する。次いで、サンプルを10℃/分の速度で300℃の温度まで冷却した後、10℃/分にて380℃の温度に到達させる。第2の加熱期間に観察された融点を、本明細書においてポリマーの融点(一度溶融した材料の融点)と称する。
原材料として使用したフルオロポリマー(すなわち、未焼結のフルオロポリマー)について、SSG密度を、ASTM D4895−15の手順及びD4895−15の方法Aに従って決定した。
破断点伸び及び破断点引張り強度は、DIN EN ISO527−1に準拠して、Zwick引張試験機を使用して決定することができる。試験片は、室温(22℃+/3℃)にて、50mm/分の速度で引き延ばされる。
空隙率(Voi)は、試験サンプル中の空隙が占める体積を示すことから、フルオロポリマー粒子がどの程度良好に合着しているかの指標となる。空隙率が低いほど、合着は良好である。空隙率は、‰で表される。次式
Voi(‰)=1000×(1−dg/dIR)
[式中、dgはサンプルの盛込密度であり、dIRはサンプルの赤外濃度(infrared density)である。]に従って計算することができる。盛込密度は、ASTM D792−13に記載されているように、押しのけによって決定することができる(ASTM D792−13では「密度」と称されている)。好ましくは、ASTM D792−13の方法Aを、n−ブチルアセテート(及びn−ブチルアセテートの密度)を方法Aの液体媒体として使用して、踏襲することができる。ASTM D792−13は、1〜50gのサンプル重量を必要とするが、それより軽量のサンプルを使用して、本方法に準拠して測定することもできる。ここで、赤外密度(DIR)は、米国特許第3,855,191号(Doughtyら)に記載されている方法に準拠して決定でき、本明細書に参照により組み込まれる。米国特許第3,855,191号では、凝集したフルオロポリマー粉末を測定する方法が記載されているが、変法にて、成形物品に使用することができる。従って、例えば、当技術分野において既知のマイクロトームを用いて、約0.5mm(0.43〜0.89mm)の厚さを有するテストプローブを切断して、試験片を作製することができる。dIRを決定するため、試験片を、778cm−1及び2353cm−1にての吸収を測定するIR分光測定法により検査することができる。次に、次の式に従って、アモルファス含有量の百分率(重量比)を算出する。
重量%(アモルファス)=30.26×A778/A2353+1.73×(A778/A2353)2
本方法では、力を加えた状態で、フルオロポリマーサンプルの比重を比較する。この方法は、EN ISO12086−2−2006(D)に記載されている。SVIは、サンプルの未延伸形態での密度と延伸形態での密度との差に1000を乗じて算出される。物品から試験サンプルを作製する。サンプルは、EN ISO12086−2−2006(D)に記載の、ドッグボーン形状及び寸法を有することができる。規格に準拠したドッグボーンテストストリップは、38mmの最短長を有する。より小型のサンプルについては、すなわち1cm未満の長さを有する物品からは、同一形状ではあるが、10mm、又は5mm、又は0.5mmの最短長のサンプルを作製することができ、それに応じて幅が調節されてドッグボーン形状とされる。サンプルの厚さは、規格に記載されているように、0.125〜1.5mmの間にすることができる。サンプルをそのまま使用し、規格に記載されているような焼結は行わない。
サンプル中に存在する配向構造の程度について、偏光顕微鏡法によって試験サンプルを分析した。ここでは、入射光の偏光面に対して異なる角度に配置されたサンプルの光透過率を、定量化した。この目的のために、Universal Axioplan顕微鏡(Carl Zeiss Microscopy GmbH(Oberkochen,Germany))を透過光モード(倍率2.5)にて使用した。装置に、偏光フィルタとラムダ板(Carl Zeiss Microscopy GmbHの、シリアル部分#453656)を更に装着した。カラー画像を、ディジタルカメラ(ソニーのMC3250P3CCDカラービデオカム)により撮影し、画像ソフトウェア(Carl Zeiss VisionのAxioVs40)を使用した。試験サンプルは、50μm〜1,600μmの厚さを有していた。測定光の透過が可能である程度にサンプルがなお十分に半透明である限りは、結果は、サンプルの厚さとは独立しているものに見えた。サンプルが偏光に対して様々な角度で配置されるよう、サンプルプレートを10°の刻み幅でz方向に回転させることによって、固定したサンプルを時計回りに回転させ、1回転が終了するまで(サンプルを360°回転する)、10°毎に画像を撮影した。
ASIGA(Anaheim Hills,California,USA)のPICO2「3Dプリンタ」(エネルギー源:385nmのLED)を使用して、フルオロポリマー物品を光造形(液槽重合)によって製造した。以下の設定を除いて、デフォルト設定を使用した。スライス厚さ=50μm、バーンイン層(Burn-In Layers)=2、分離速度=5mm/秒、層あたりのスライド=2、バーンイン暴露時間(Burn-In Exposure Time)=20.0秒、通常暴露時間=8.000秒。
実施例1のポリマー組成物を、より高いコモノマー含有量を有するポリマー組成物と比較した。以下の組成の、様々な3D印刷可能な組成物2a〜2dを、表1に示すとおりの成分を使用して、実施例1に記載したのと同一の方法で作製した。
12時間で350℃までの温度勾配、72時間、350℃で保持、12時間で400℃までの温度勾配、24時間、400℃で保持、室温まで冷却(積極的な冷却はしない)。
実施例3A 押出材料
PTFE組成物(実施例2のPTFE組成物)で、一次粒子径190nm(D50)のものを凝集及び塊化させ、ペースト押出に好適な微細粉末を得た。得られた微細粉末は、180μm(D50)の粒子径(二次粒子)を有していた。微細粉末を、押出の際に潤滑剤として機能する、18.7重量%のShellSol T(Shell Chemicals)と混合した。タンブリングミキサーで30分間、混合を実施した。次に混合物を、30℃のオーブンで15時間エージングさせた。シリンダ状予備形成品を液圧プレスでプレスし、その後、ペースト押出機で押し出した。Keicher Engineering AG(Ulm)によって製造されたペースト押出機により、最小直径11.2mmのダイを使用して、ロッドのペースト押出を実施した。リダクション比、すなわち、押出シリンダの断面積と、押出ダイの断面積との比は32であった。
フルオロポリマー組成物2の分散体を使用して、実施例1に記載した手順と類似の3D印刷によってシートを作製した。フルオロポリマー物品を、Rapid Shape GmbH(Germany)のS30「3Dプリンタ」(エネルギー源:405nmLED)を使用して、光造形(液槽重合)によって製造した。
500mLのフルオロポリマー分散体2(但し、固形分含有量は20%であり、安定化ノニオン性乳化剤を含有しない)を、10重量%(w%)のシュウ酸溶液(10g)を使用して、室温で凝集させた。極微細粒子として凝集したラテックスは、該粒子がフラスコの底部でゆっくり沈降した。水を慎重にデカントした。ポリマー層をALLUMINOXパン(Φ7cm)に移し、実施例3Aに記載されているように、乾燥及び焼結した。焼結した材料の片から密度が2、005g/cm3であると測定した。アモルファス含有量を測定して得られた空隙率は76(o/oo)であった。実施例3Cは、同一の焼結条件で加工された同一材料が、本開示による方法に従って3D印刷した材料よりも、低い密度及び高い空隙率を有したことを示す。
Claims (16)
- フルオロポリマー物品の製造方法であって、フルオロポリマー粒子を含む組成物を、少なくとも1つのエネルギー源を含む積層プロセスデバイス内にて積層プロセスに供すること、を含み、
前記フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンホモポリマー、1重量%以下のペルフッ素化α−オレフィンコモノマーを含有するテトラフルオロエチレコポリマー、及び前記ポリマーの重量に基づいて1重量%より多く30重量%以下のペルフッ素化コモノマー、部分フッ素化コモノマー、及び非フッ素化コモノマーを含有するテトラフルオロエチレンコポリマーからなる群から選択され、
前記組成物が、前記積層プロセスデバイスの前記エネルギー源に暴露された前記組成物の一部において前記フルオロポリマー粒子を結合させて層を形成可能な少なくとも1種のバインダ材料を含み、
前記方法は、前記組成物の一部を前記エネルギー源に暴露することで、層を形成すること、を含み、
前記バインダ材料は重合性であって、前記組成物を前記積層プロセスデバイスの前記エネルギー源に暴露すると重合によって固化し、
前記組成物は、50〜500nmのz−平均粒子径を有するフルオロポリマー粒子を含む、方法。 - 前記エネルギー源が、電磁照射から選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記組成物が、フルオロポリマー粒子の水性分散体を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記組成物が、押出可能なペーストである、請求項1に記載の方法。
- 前記フルオロポリマーが、372℃及び5kgの荷重で、1g/10分未満のメルトフローインデックスを有する、請求項1に記載の方法。
- 前記フルオロポリマーが、372℃及び5kgの荷重で、1g/10分〜50g/10分のメルトフローインデックスを有する、請求項1に記載の方法。
- 前記フルオロポリマーが、前記ポリマーの重量に基づいて、1重量%より多く30重量%以下のペルフッ素化コモノマー、部分フッ素化コモノマー及び非フッ素化コモノマーを含有する、テトラフルオロエテンコポリマーであり、前記フルオロポリマーが、260℃〜315℃の間の融点を有する、請求項1に記載の方法。
- 前記バインダ材料が、重合性不飽和結合を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記バインダ材料が、アクリレート及びメタクリレートから選択される重合性基を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記バインダ材料を除去するための少なくとも1つの熱処理、を更に含む、請求項1に記載の方法。
- (i)前記フルオロポリマー粒子及び前記バインダ材料及び任意に他の成分を含有する、前記組成物を提供する工程、
(ii)(a)積層造形デバイスのエネルギー源からのエネルギーを3D印刷可能な組成物の選択した位置に向け、前記バインダ材料を重合及び固化させ、フルオロポリマー粒子を結合させること、又は(b)前記3D印刷可能な組成物の選択した位置を前記エネルギー源に向け、前記バインダ材料を重合及び固化させ、フルオロポリマー粒子を結合させること、又は(a)及び(b)の組み合わせのいずれかによって、前記バインダ材料を重合及び固化させることで、フルオロポリマー粒子を結合させる工程、
(iii)(c)前記エネルギー源を、前記3D印刷可能な組成物から離すように向けること、又は(d)前記3D印刷可能な組成物を前記エネルギー源から離すように向けること、又はその両方のいずれかで、前記バインダ材料が非選択の位置において重合することを防ぐ工程、又は(c)及び(d)の組み合わせ、
(iv)工程(ii)及び(iii)並びに必要に応じてまた工程(i)を繰り返すことで、複数の層を形成し、物品を作製する工程を含む、請求項1に記載の方法。 - 積層プロセスによって物品を製造するための組成物であって、前記組成物は、フルオロポリマー粒子を含み、且つ前記組成物が積層プロセスデバイスのエネルギー源からのエネルギーに暴露されると、重合及び固化してフルオロポリマー粒子を結合させることにより、フルオロポリマー粒子を結合可能な重合性バインダ材料を含み、前記フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンホモポリマー、1重量%以下のペルフッ素化α−オレフィンコモノマーを含有するテトラフルオロエチレコポリマー、及び前記ポリマーの重量に基づいて1重量%より多く30重量%以下のペルフッ素化コモノマー、部分フッ素化コモノマー、及び非フッ素化コモノマーを含有するテトラフルオロエチレンコポリマーからなる群から選択され、前記組成物は、50〜500nmのz−平均粒子径を有するフルオロポリマー粒子を含む、組成物。
- 前記フルオロポリマーが、前記ポリマーの重量に基づいて、1重量%より多く30重量%以下のペルフッ素化コモノマー、部分フッ素化コモノマー及び非フッ素化コモノマーを含有する、テトラフルオロエテンコポリマーであり、前記フルオロポリマーは、260℃〜315℃の間の融点を有する、請求項12に記載の組成物。
- 前記バインダ材料が、重合性不飽和結合を含む、請求項12に記載の組成物。
- 前記バインダ材料が、アクリレート及びメタクリレートから選択される重合性基を含む、請求項12に記載の組成物。
- 積層プロセスにおける、請求項12の組成物の使用。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201662281349P | 2016-01-21 | 2016-01-21 | |
US62/281,349 | 2016-01-21 | ||
US201662385439P | 2016-09-09 | 2016-09-09 | |
US62/385,439 | 2016-09-09 | ||
US201662408504P | 2016-10-14 | 2016-10-14 | |
US62/408,504 | 2016-10-14 | ||
PCT/US2017/014156 WO2017127561A1 (en) | 2016-01-21 | 2017-01-19 | Additive processing of fluoropolymers |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019509361A JP2019509361A (ja) | 2019-04-04 |
JP2019509361A5 JP2019509361A5 (ja) | 2020-03-05 |
JP6971241B2 true JP6971241B2 (ja) | 2021-11-24 |
Family
ID=57963481
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018538160A Active JP6971241B2 (ja) | 2016-01-21 | 2017-01-19 | フルオロポリマーの積層プロセス |
JP2018538142A Expired - Fee Related JP6680891B2 (ja) | 2016-01-21 | 2017-01-19 | フルオロエラストマーの積層プロセス |
JP2018538174A Active JP6931652B2 (ja) | 2016-01-21 | 2017-01-19 | フルオロポリマーの積層プロセス |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018538142A Expired - Fee Related JP6680891B2 (ja) | 2016-01-21 | 2017-01-19 | フルオロエラストマーの積層プロセス |
JP2018538174A Active JP6931652B2 (ja) | 2016-01-21 | 2017-01-19 | フルオロポリマーの積層プロセス |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US11230053B2 (ja) |
EP (3) | EP3405505A1 (ja) |
JP (3) | JP6971241B2 (ja) |
KR (4) | KR102639373B1 (ja) |
CN (3) | CN108699198B (ja) |
TW (3) | TWI745339B (ja) |
WO (3) | WO2017127569A1 (ja) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016085976A1 (en) | 2014-11-24 | 2016-06-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for reactive three-dimensional printing by inkjet printing |
WO2017127569A1 (en) | 2016-01-21 | 2017-07-27 | 3M Innovative Properties Company | Additive processing of fluoroelastomers |
CN109196044B (zh) * | 2016-04-01 | 2021-08-03 | 阿科玛股份有限公司 | 3d打印的含氟聚合物结构 |
US11248071B2 (en) | 2016-04-01 | 2022-02-15 | Arkema Inc. | 3-D printed fluoropolymer structures |
US10596754B2 (en) * | 2016-06-03 | 2020-03-24 | The Boeing Company | Real time inspection and correction techniques for direct writing systems |
MX2019000134A (es) | 2016-06-30 | 2019-04-01 | 3M Innovative Properties Co | Composiciones imprimibles que incluyen componentes altamente viscosos y metodos para crear articulos 3d a partir de ellas. |
US11472101B2 (en) * | 2016-09-16 | 2022-10-18 | Covestro Deutschland Ag | Process for producing 3D structures from powdered rubber material and its products |
JP7173720B2 (ja) | 2016-12-22 | 2022-11-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | シート及び建造物変形評価用物品 |
US11602412B2 (en) | 2016-12-23 | 2023-03-14 | 3M Innovative Properties Company | Printable compositions including polymeric and polymerizable components, articles, and methods of making articles therefrom |
EP3625201B1 (en) | 2017-05-19 | 2021-09-29 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making a polyfluorinated allyl ether and compounds relating to the methods |
KR102129353B1 (ko) * | 2017-07-19 | 2020-07-03 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 적층 가공에 의한 중합체 물품 및 중합체 복합재의 제조 방법과 중합체 물품 및 복합 물품 |
US11760008B2 (en) | 2017-07-19 | 2023-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Additive processing of fluoropolymers |
EP3655478A1 (en) | 2017-07-20 | 2020-05-27 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated elastomers cured by actinic radiation and methods thereof |
KR102636194B1 (ko) * | 2017-07-21 | 2024-02-19 | 생-고뱅 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 | 3차원 바디를 형성하는 방법 |
TWI782103B (zh) * | 2017-09-27 | 2022-11-01 | 美商馬爾茲股份有限公司 | 包含烯烴聚合物的齒顎矯正器具及製造齒顎矯正器具的方法 |
CN111356738B (zh) * | 2017-11-30 | 2022-07-26 | 惠普发展公司,有限责任合伙企业 | 用于三维打印的抗聚结剂 |
WO2019111204A1 (en) | 2017-12-08 | 2019-06-13 | 3M Innovative Properties Company | Method and apparatus for 3d-printing gels |
CN111565914B (zh) * | 2017-12-29 | 2023-08-04 | 阿科玛股份有限公司 | 用于3d打印的非实心纤丝 |
FR3076832B1 (fr) * | 2018-01-15 | 2019-12-06 | Arkema France | Poudre de polymere fluore a fenetre de frittage elargie par traitement thermique et son utilisation dans le frittage laser |
WO2019175729A1 (en) | 2018-03-13 | 2019-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Layer-by-layer production methods with selective curing |
EP3785883A4 (en) * | 2018-04-27 | 2022-01-19 | Daikin Industries, Ltd. | FORM POWDER |
EP3810662A4 (en) | 2018-06-19 | 2022-05-18 | 3M Innovative Properties Company | AQUEOUS DISPERSIONS CONTAINING POLYESTER PARTICLES, PHOTOPOLYMERIZABLE COMPOSITIONS, ARTICLES AND PROCESSES |
WO2020003212A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | 3M Innovative Properties Company | Additive layer manufacturing method and articles |
CN109306142B (zh) * | 2018-09-29 | 2020-09-22 | 中南大学 | 一种新的介电复合材料 |
JP2022544415A (ja) * | 2019-08-12 | 2022-10-18 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | 接着性非晶質パーフルオロポリマー組成物 |
US20220227044A1 (en) * | 2019-09-27 | 2022-07-21 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Three-dimensional printing |
JP7321061B2 (ja) * | 2019-11-14 | 2023-08-04 | 東京エレクトロン株式会社 | シール材の製造方法および製造装置 |
US20210260820A1 (en) * | 2020-02-24 | 2021-08-26 | Honeywell Federal Manufacturing & Technologies, Llc | Additively manufacturing fluorine-containing polymers |
US20210268725A1 (en) | 2020-03-02 | 2021-09-02 | Honeywell Federal Manufacturing & Technologies, Llc | Additively manufacturing fluorine-containing polymers |
WO2021214664A1 (en) | 2020-04-21 | 2021-10-28 | 3M Innovative Properties Company | Particles including polytetrafluoroethylene and process for making a three-dimensional article |
CN111579337B (zh) * | 2020-06-28 | 2022-06-21 | 西南石油大学 | 一种高温超高压油气流体配样器 |
CN112341736B (zh) * | 2020-12-24 | 2022-09-09 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种可用于3d打印的氟树脂组合物 |
TWI747712B (zh) * | 2021-01-14 | 2021-11-21 | 國立臺灣科技大學 | 3d列印套組、以及使用其進行3d噴墨列印之方法 |
CN115058029A (zh) * | 2022-07-06 | 2022-09-16 | 武汉理工大学 | 一种聚四氟乙烯复合浆料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (151)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2434058A (en) | 1946-06-18 | 1948-01-06 | Walter J Stenzel | Rocking horse |
US3318854A (en) | 1953-04-03 | 1967-05-09 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorinated elastomeric copolymers |
DE1078329B (de) | 1955-04-27 | 1960-03-24 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung eines elastischen Mischpolymerisats aus Vinylidenfluorid und einem anderen Fluorolefin |
US2965595A (en) | 1955-12-05 | 1960-12-20 | Du Pont | Process for polymerizing tetrafluoroethylene in the presence of polymerstabilizing agents |
US2968649A (en) | 1958-12-04 | 1961-01-17 | Du Pont | Elastomeric terpolymers |
US3850590A (en) | 1970-09-28 | 1974-11-26 | Impregnated Diamond Prod Ltd | An abrasive tool comprising a continuous porous matrix of sintered metal infiltrated by a continuous synthetic resin |
US3855191A (en) | 1973-04-04 | 1974-12-17 | Du Pont | Polytetrafluoroethylene molding powders of tetrafluoroethylene and perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer |
US4120608A (en) | 1975-08-22 | 1978-10-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat-stable polymer coating composition with antioxidant |
NL7800182A (nl) | 1978-01-06 | 1979-07-10 | Ballast Nedam Groep Nv | Werkwijze voor het in de grond brengen van een betonnen paal. |
US4281092A (en) | 1978-11-30 | 1981-07-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Vulcanizable fluorinated copolymers |
US4349650A (en) | 1979-03-14 | 1982-09-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyfluoroallyloxy compounds, their preparation and copolymers therefrom |
US4558141A (en) | 1981-11-19 | 1985-12-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Perfluorodioxole and its polymers |
JPS58138111A (ja) | 1982-02-12 | 1983-08-16 | Toshiba Corp | 差動検出回路 |
US4605773A (en) | 1982-08-10 | 1986-08-12 | Diamond Shamrock Chemicals Company | Low-foaming, pH sensitive, alkylamine polyether surface active agents and methods for using |
DK310484A (da) * | 1983-06-30 | 1984-12-31 | Montedison Spa | Elastomerpraeparat baseret paa vinylidenfluorid |
JPH06101564B2 (ja) | 1985-02-27 | 1994-12-12 | 株式会社東芝 | アモルフアスシリコン半導体装置 |
DE3631561A1 (de) | 1986-09-17 | 1988-03-31 | Hoechst Ag | Loesungen von fluorpolymeren und deren verwendung |
US5158858A (en) | 1990-07-05 | 1992-10-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Solid imaging system using differential tension elastomeric film |
US5077870A (en) | 1990-09-21 | 1992-01-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Mushroom-type hook strip for a mechanical fastener |
US5178644A (en) | 1992-01-23 | 1993-01-12 | Cincinnati Milacron Inc. | Method for making vitreous bonded abrasive article and article made by the method |
US5229480A (en) | 1992-09-03 | 1993-07-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Vinyl fluoride polymerization |
JP3266969B2 (ja) | 1993-03-11 | 2002-03-18 | ダイキン工業株式会社 | フッ素樹脂焼結体の製造法 |
US5285002A (en) | 1993-03-23 | 1994-02-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorine-containing polymers and preparation and use thereof |
IT1265067B1 (it) | 1993-05-18 | 1996-10-30 | Ausimont Spa | Processo di (co)polimerizzazione in emulsione acquosa di monomeri olefinici fluorurati |
DE4402694A1 (de) | 1993-06-02 | 1995-08-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Carbonsäuren |
US5554680A (en) | 1994-02-16 | 1996-09-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat-resistant perfluoroelastomer composition |
JP2829706B2 (ja) | 1994-07-11 | 1998-12-02 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | フルオロポリマー水性エマルジョン及びその製造方法 |
JP2833645B2 (ja) | 1994-10-21 | 1998-12-09 | 日本メクトロン株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物 |
JP3398492B2 (ja) | 1994-10-21 | 2003-04-21 | 日本メクトロン株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物 |
IT1270703B (it) | 1994-11-17 | 1997-05-07 | Ausimont Spa | Microemulsioni di fluoropoliossialchileni in miscela con idrocarburi, e loro uso in processi di (co)polimerizzazione di monomeri fluorurati |
US5895799A (en) | 1995-01-18 | 1999-04-20 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Microemulsion polymerization process for the production of small polytetrafluoroethylene polymer particles |
US5905545A (en) | 1995-01-27 | 1999-05-18 | Texas Instruments Incorporated | Full-color projection display system using two light modulators |
JP2770769B2 (ja) | 1995-02-16 | 1998-07-02 | 日本メクトロン株式会社 | ビスアミドキシム化合物、その製造法およびそれを含有する含フッ素エラストマー組成物 |
JP3223776B2 (ja) | 1995-03-31 | 2001-10-29 | 日本メクトロン株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物 |
US5688884A (en) | 1995-08-31 | 1997-11-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization process |
IT1276072B1 (it) | 1995-10-31 | 1997-10-24 | Ausimont Spa | Processo di (co)polimerizzazione di monomeri fluorurati per ottenere polimeri contenenti idrogeno |
US5658063A (en) | 1995-11-02 | 1997-08-19 | Texas Instruments Incorporated | Monitorless video projection system |
JPH108041A (ja) | 1996-06-21 | 1998-01-13 | Daikin Ind Ltd | 水分散型フッ素系撥水撥油剤 |
US5763552A (en) | 1996-07-26 | 1998-06-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrogen-containing flourosurfacant and its use in polymerization |
US5902441A (en) | 1996-09-04 | 1999-05-11 | Z Corporation | Method of three dimensional printing |
US5891965A (en) | 1997-01-06 | 1999-04-06 | Dyneon Llc | Low temperature perfluoroether-containing fluoroelastomers |
IT1290428B1 (it) | 1997-03-21 | 1998-12-03 | Ausimont Spa | Grassi fluorurati |
US6132660A (en) | 1997-06-19 | 2000-10-17 | 3M Innovative Properties Company | Method for forming headed stem mechanical fasteners |
US6495213B2 (en) | 1998-01-21 | 2002-12-17 | Dupont Dow Elastomers, L.L.C. | UV curable elastomer composition |
US6232372B1 (en) | 1998-03-18 | 2001-05-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multicomponent particles of fluoropolymer and high temperature resistant non-dispersed polymer binder |
EP2287213A1 (en) | 1998-03-25 | 2011-02-23 | Daikin Industries, Ltd. | Method of reducing metal content in fluorine-containing elastomer |
US6587159B1 (en) | 1998-05-29 | 2003-07-01 | Texas Instruments Incorporated | Projector for digital cinema |
DE19824614A1 (de) | 1998-06-02 | 1999-12-09 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern |
ITMI981519A1 (it) | 1998-07-02 | 2000-01-02 | Ausimont Spa | Processodi polimerizzazione del tfe |
US6281296B1 (en) | 1998-08-10 | 2001-08-28 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Curable perfluoroelastomer composition |
US6294627B1 (en) | 1998-08-31 | 2001-09-25 | Dyneon Llc | Low temperature fluorocarbon elastomers |
CN1215085C (zh) | 1998-10-13 | 2005-08-17 | 大金工业株式会社 | 含氟聚合物的制造方法 |
US6429258B1 (en) | 1999-05-20 | 2002-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Polymerization of fluoromonomers |
ITMI991269A1 (it) | 1999-06-08 | 2000-12-08 | Ausimont Spa | Miscele di dispersioni di fluoropolimeri |
DE19933696A1 (de) | 1999-07-17 | 2001-01-18 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung fluorierter Emulgatoren aus wässrigen Phasen |
US6255536B1 (en) | 1999-12-22 | 2001-07-03 | Dyneon Llc | Fluorine containing vinyl ethers |
US6255535B1 (en) | 1999-12-22 | 2001-07-03 | Dyneon Llc | Fluorine containing allylethers and higher homologs |
US6794550B2 (en) | 2000-04-14 | 2004-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Method of making an aqueous dispersion of fluoropolymers |
JP5160711B2 (ja) * | 2000-04-14 | 2013-03-13 | スリーディー システムズ インコーポレーテッド | 固形物体を三次元印刷するための流体組成物 |
IT1318487B1 (it) | 2000-04-21 | 2003-08-25 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri. |
US20020095875A1 (en) | 2000-12-04 | 2002-07-25 | D'evelyn Mark Philip | Abrasive diamond composite and method of making thereof |
CN1140362C (zh) * | 2001-05-15 | 2004-03-03 | 北京北方恒利科技发展有限公司 | 激光烧结快速成型精铸蜡模的低熔点粉末材料制造工艺 |
JP2002337167A (ja) | 2001-05-16 | 2002-11-27 | Daikin Ind Ltd | ポリテトラフルオロエチレン樹脂の成形方法及び成形物品 |
US20030125421A1 (en) | 2001-08-03 | 2003-07-03 | Hermann Bladel | Aqueous dispersions of fluoropolymers |
US20030081599A1 (en) | 2001-10-30 | 2003-05-01 | Chui-Tsang Wu | System and method for data transmission control |
US6790912B2 (en) | 2001-12-11 | 2004-09-14 | 3M Innovative Properties Company | Extrudable fluoropolymer blends |
US6956078B2 (en) | 2002-01-04 | 2005-10-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Concentrated fluoropolymer dispersions |
JP4240201B2 (ja) | 2002-02-22 | 2009-03-18 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素共重合体 |
NL1021851C2 (nl) | 2002-11-06 | 2004-05-07 | Oce Tech Bv | Geleideinrichting voor een inkjet printer. |
JP4629654B2 (ja) * | 2003-02-18 | 2011-02-09 | ダイムラー・アクチェンゲゼルシャフト | 積層造形法による三次元体製造のためのコーティングされた粉末粒子 |
ATE302243T1 (de) | 2003-02-28 | 2005-09-15 | 3M Innovative Properties Co | Fluoropolymerdispersion enthaltend kein oder wenig fluorhaltiges netzmittel mit niedrigem molekulargewicht |
JP2005254521A (ja) * | 2004-03-10 | 2005-09-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 三次元造形物及び三次元造形物の製造方法 |
WO2005021247A1 (ja) * | 2003-08-28 | 2005-03-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | 三次元造形物の製造方法 |
EP2269808B1 (en) * | 2003-05-21 | 2017-03-22 | 3D Systems Incorporated | Thermoplastic powder material system for appearance models from 3D printing systems |
US7164397B2 (en) | 2003-09-30 | 2007-01-16 | Texas Instruments Incorporated | Discrete light color processor |
EP1529785B1 (en) | 2003-10-24 | 2011-03-16 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene particles |
ATE529451T1 (de) | 2003-11-17 | 2011-11-15 | 3M Innovative Properties Co | Wässrige ptfe-dispersionen mit einem niedrigen gehalt an fluorierten emulgatoren |
EP1561729A1 (en) | 2004-02-05 | 2005-08-10 | 3M Innovative Properties Company | Removal of fluorinated surfactants from waste water |
JP2005297325A (ja) | 2004-04-09 | 2005-10-27 | Sony Corp | 立体造形方法及び立体造形物 |
US7402630B2 (en) | 2004-12-16 | 2008-07-22 | 3M Innovative Properties Company | Curing compositions for fluoropolymers |
US7524345B2 (en) | 2005-02-22 | 2009-04-28 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | Rapid tooling system and methods for manufacturing abrasive articles |
US7360905B2 (en) | 2005-06-24 | 2008-04-22 | Texas Instruments Incorporated | Compact optical engine for very small personal projectors using LED illumination |
US7795332B2 (en) | 2005-07-15 | 2010-09-14 | 3M Innovative Properties Company | Method of removing fluorinated carboxylic acid from aqueous liquid |
US20070031791A1 (en) | 2005-08-03 | 2007-02-08 | 3M Innovative Properties Company | Scanning models for digital orthodontics |
DE102006015791A1 (de) | 2006-04-01 | 2007-10-04 | Degussa Gmbh | Polymerpulver, Verfahren zur Herstellung und Verwendung eines solchen Pulvers und Formkörper daraus |
BRPI0710925A2 (pt) | 2006-04-27 | 2011-05-31 | 3M Innovative Properties Co | pelìculas estruturadas que têm propriedades de absorção acústica |
WO2007133912A2 (en) * | 2006-05-10 | 2007-11-22 | Arkema Inc. | Use of fluoropolymers in laser sintering |
US7956112B2 (en) | 2006-12-04 | 2011-06-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous fluoropolymer dispersion stabilized with amine oxide surfactant and process for making coagulated fluoropolymer resin |
US8542408B2 (en) | 2006-12-29 | 2013-09-24 | Texas Instruments Incorporated | High dynamic range display systems |
GB0709033D0 (en) | 2007-05-11 | 2007-06-20 | 3M Innovative Properties Co | Melt-Processible fluoropolymers having long-chain branches, Methods of preparing them and uses thereof |
JP2010106102A (ja) | 2008-10-29 | 2010-05-13 | Unimatec Co Ltd | フルオロエラストマー |
EP2251185A1 (de) | 2009-05-11 | 2010-11-17 | Ivoclar Vivadent AG | Verfahren und Vorrichtung zur generativen Herstellung eines Formkörpers mit non-planaren Schichten |
WO2010151610A2 (en) | 2009-06-25 | 2010-12-29 | 3M Innovative Properties Company | Curing compositions for fluoropolymers |
PL2459641T3 (pl) | 2009-07-31 | 2017-04-28 | 3M Innovative Properties Company | Kompozycje fluoropolimeru zawierającego związek poliolu oraz sposoby ich wytwarzania |
US11274172B2 (en) * | 2009-08-27 | 2022-03-15 | Daikin Industries, Ltd. | Processing additive, molding composition masterbatch of processing additive and molding article |
US8354170B1 (en) | 2009-10-06 | 2013-01-15 | Hrl Laboratories, Llc | Elastomeric matrix composites |
GB0917936D0 (en) | 2009-10-13 | 2009-11-25 | 3D Printer Aps | Three-dimensional printer |
FR2957981B1 (fr) | 2010-03-24 | 2014-07-04 | Continental Automotive France | Procede et dispositif de detection de blocage de vanne de purge de filtre a vapeurs d'essence |
JP5456535B2 (ja) | 2010-03-29 | 2014-04-02 | 株式会社フジミインコーポレーテッド | レジンボンド砥石 |
JP5613434B2 (ja) | 2010-04-06 | 2014-10-22 | ホシデン株式会社 | マイクロホン |
GB201007043D0 (en) | 2010-04-28 | 2010-06-09 | 3M Innovative Properties Co | Process for producing ptfe and articles thereof |
CN101880436B (zh) | 2010-07-05 | 2012-05-30 | 清华大学 | 树脂组合物及其模塑品 |
EP2409998B1 (en) | 2010-07-23 | 2015-11-25 | 3M Innovative Properties Company | High melting PTFE polymers suitable for melt-processing into shaped articles |
GB201012944D0 (en) * | 2010-08-02 | 2010-09-15 | 3M Innovative Properties Co | Peroxide curable fluoroelastomers containing modifiers and iodine or bromine endgroups |
US8460451B2 (en) | 2011-02-23 | 2013-06-11 | 3D Systems, Inc. | Support material and applications thereof |
CN202088120U (zh) | 2011-03-16 | 2011-12-28 | 青岛理工大学 | 一种任意截面廓形砂轮制造装置 |
WO2012157433A1 (ja) | 2011-05-18 | 2012-11-22 | Jsr株式会社 | ダブルパターン形成方法 |
BR112013030838A2 (pt) | 2011-06-02 | 2016-11-29 | Raymond A & Cie | conectores fabricados por impressão tridimensional |
JP5803316B2 (ja) | 2011-06-17 | 2015-11-04 | ソニー株式会社 | 構造物の製造方法 |
US8820944B2 (en) | 2011-10-25 | 2014-09-02 | Texas Instruments Incorporated | Selectable throw ratio image projection device |
JP6001274B2 (ja) * | 2012-02-15 | 2016-10-05 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロポリマー組成物 |
US10294362B2 (en) | 2012-08-06 | 2019-05-21 | Daikin Industries, Ltd. | Resin composition and molded article |
EP2888297B1 (en) | 2012-08-21 | 2019-12-11 | 3M Innovative Properties Company | Semi-fluorinated thermoplastic resins with low gel content |
CN103273432B (zh) | 2013-04-27 | 2015-07-15 | 衢州飞瑞特种陶瓷有限公司 | 一种氧化锆、氧化铝陶瓷镜面抛光丸片固着磨料的配方 |
CN103264361A (zh) | 2013-05-17 | 2013-08-28 | 华侨大学 | 一种磨粒工具的制备方法 |
CH708298A2 (de) | 2013-07-04 | 2015-01-15 | Cortex Hümbelin Ag | Kunstfaser und -gewebe, Herstellungsverfahren und Verwendung als Tank. |
CA2915662C (en) | 2013-07-11 | 2022-04-26 | Tundra Composites, LLC | Surface modified particulate and sintered or injection molded products |
JP5846337B2 (ja) | 2013-07-16 | 2016-01-20 | 株式会社村田製作所 | アンテナ装置及び通信装置 |
WO2015021302A1 (en) | 2013-08-08 | 2015-02-12 | Polyone Corporation | Flame retardant poly(hexamethylene adipamide) |
JP2016538149A (ja) | 2013-09-30 | 2016-12-08 | サン−ゴバン セラミックス アンド プラスティクス,インコーポレイティド | 形状化研磨粒子及び形状化研磨粒子を形成する方法 |
US20150125334A1 (en) * | 2013-11-01 | 2015-05-07 | American Hakko Products, Inc. | Materials and Process Using a Three Dimensional Printer to Fabricate Sintered Powder Metal Components |
CN103709737B (zh) * | 2013-12-05 | 2016-03-16 | 吴江中瑞机电科技有限公司 | 一种用于sls的高分子复合粉末材料及其制备方法 |
WO2015100243A1 (en) | 2013-12-23 | 2015-07-02 | 3D Systems, Inc. | Three dimensional printing materials, systems, and methods |
CN103749737A (zh) | 2014-01-13 | 2014-04-30 | 北京凯达恒业农业技术开发有限公司 | 一种vf豆皮脆片及其制备方法 |
CN103762093B (zh) | 2014-01-13 | 2015-03-11 | 渤海大学 | 运用3d打印技术制备微型不对称超级电容器的方法 |
EP2902424B1 (en) | 2014-01-31 | 2020-04-08 | 3M Innovative Properties Company | Tetrafluoroethene polymer dispersions stabilized with aliphatic non-ionic surfactants |
JP6190038B2 (ja) * | 2014-03-28 | 2017-08-30 | 株式会社日立製作所 | レーザ粉末積層造形装置及びレーザ粉末積層造形方法及び3次元積層造形装置 |
CN106133050B (zh) | 2014-03-31 | 2018-06-12 | 旭硝子株式会社 | 含氟树脂组合物以及层叠体 |
WO2015193819A2 (en) | 2014-06-16 | 2015-12-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Method and apparatus for increasing bonding in material extrusion additive manufacturing |
EP3162541A4 (en) | 2014-06-27 | 2018-03-07 | Fujimi Incorporated | Formation material and formation method which are used for forming structure |
CN104140668A (zh) | 2014-07-28 | 2014-11-12 | 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 | 一种用于选择性激光烧结的高流动性粉体材料 |
WO2016044547A1 (en) | 2014-09-17 | 2016-03-24 | Dow Corning Corporation | 3d printing method utilizing a photocurable silicone composition |
CN104440597B (zh) | 2014-10-31 | 2017-02-01 | 河南新源超硬材料有限公司 | 树脂陶瓷复合材料的金刚石磨轮及其制备方法 |
CN104530668B (zh) * | 2014-12-17 | 2016-06-22 | 广州飞胜高分子材料有限公司 | 具有自清洁抗菌功能的3d打印材料及制备方法与应用 |
CN105017734A (zh) | 2015-07-10 | 2015-11-04 | 清华大学 | 一种用于3d打印的聚合物材料及其制备方法 |
CN105081992B (zh) | 2015-07-13 | 2018-01-26 | 郑州磨料磨具磨削研究所有限公司 | 一种陶瓷树脂复合结合剂和金刚石砂轮及其制备工艺 |
CN107531935B (zh) | 2015-07-23 | 2020-05-05 | 惠普发展公司,有限责任合伙企业 | 三维(3d)打印构建材料组合物 |
JP6262693B2 (ja) | 2015-07-31 | 2018-01-17 | 山佐株式会社 | 遊技機 |
CN108349068A (zh) | 2015-11-13 | 2018-07-31 | 3M创新有限公司 | 粘结磨料制品及其制备方法 |
KR102554798B1 (ko) | 2015-12-29 | 2023-07-12 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 연속 적층 제조 장치 |
BR112018013462A2 (pt) | 2015-12-29 | 2018-12-04 | 3M Innovative Properties Co | métodos de fabricação de aditivo para adesivos e artigos adesivos |
CN108430649A (zh) | 2015-12-29 | 2018-08-21 | 3M创新有限公司 | 连续的添加剂制备方法 |
KR102647945B1 (ko) | 2016-01-14 | 2024-03-14 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 경화성 조성물, 경화물, 프리프레그 및 섬유 강화 성형품 |
EP3405309B1 (en) | 2016-01-21 | 2022-04-27 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making metal bond and vitreous bond abrasive articles |
WO2017127569A1 (en) | 2016-01-21 | 2017-07-27 | 3M Innovative Properties Company | Additive processing of fluoroelastomers |
WO2017173009A1 (en) | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making metal bond and vitreous bond abrasive articles, and abrasive article precursors |
CN105711104A (zh) | 2016-05-10 | 2016-06-29 | 大族激光科技产业集团股份有限公司 | 激光3d打印系统及其打印方法 |
WO2018046739A1 (de) | 2016-09-12 | 2018-03-15 | Covestro Deutschland Ag | Pulverbasiertes additives fertigungsverfahren bei niedriger temperatur |
US20190344496A1 (en) | 2016-12-20 | 2019-11-14 | 3M Innovative Properties Company | Composition including fluoropolymer and inorganic filler and method of making a three-dimensional article |
JP6855846B2 (ja) | 2017-03-06 | 2021-04-07 | セイコーエプソン株式会社 | ペースト及び三次元造形物の製造方法 |
CN108401513B (zh) | 2017-07-12 | 2021-11-09 | 北京小米移动软件有限公司 | 测量配置方法、装置、用户设备及基站 |
-
2017
- 2017-01-19 WO PCT/US2017/014174 patent/WO2017127569A1/en active Application Filing
- 2017-01-19 JP JP2018538160A patent/JP6971241B2/ja active Active
- 2017-01-19 EP EP17705205.7A patent/EP3405505A1/en not_active Withdrawn
- 2017-01-19 KR KR1020187023708A patent/KR102639373B1/ko active IP Right Grant
- 2017-01-19 EP EP17703284.4A patent/EP3405503B1/en active Active
- 2017-01-19 KR KR1020187023581A patent/KR20180104305A/ko active Search and Examination
- 2017-01-19 KR KR1020187023584A patent/KR20180099886A/ko active Application Filing
- 2017-01-19 KR KR1020197015161A patent/KR102243695B1/ko active IP Right Grant
- 2017-01-19 US US16/071,819 patent/US11230053B2/en active Active
- 2017-01-19 CN CN201780007779.1A patent/CN108699198B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2017-01-19 EP EP17705204.0A patent/EP3405504B1/en active Active
- 2017-01-19 WO PCT/US2017/014156 patent/WO2017127561A1/en active Application Filing
- 2017-01-19 CN CN201780007787.6A patent/CN108495877B/zh active Active
- 2017-01-19 CN CN201780007773.4A patent/CN108495876B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2017-01-19 US US16/071,759 patent/US11179886B2/en active Active
- 2017-01-19 US US16/071,730 patent/US11148361B2/en active Active
- 2017-01-19 WO PCT/US2017/014181 patent/WO2017127572A1/en active Application Filing
- 2017-01-19 JP JP2018538142A patent/JP6680891B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2017-01-19 JP JP2018538174A patent/JP6931652B2/ja active Active
- 2017-01-20 TW TW106102095A patent/TWI745339B/zh not_active IP Right Cessation
- 2017-01-20 TW TW106102130A patent/TW201739822A/zh unknown
- 2017-01-20 TW TW106102260A patent/TWI799371B/zh active
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6971241B2 (ja) | フルオロポリマーの積層プロセス | |
JP6865886B2 (ja) | 積層プロセスによるポリマー物品及びポリマー複合体の製造方法並びにポリマー及び複合物品 | |
US11760008B2 (en) | Additive processing of fluoropolymers | |
CN111132843B (zh) | 三维制品和制备三维制品的方法 | |
JP7183352B2 (ja) | 3次元物体を形成する方法 | |
CN1239542C (zh) | 厚涂层分散体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20191114 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20191127 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200117 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200117 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201026 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201110 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20210210 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210409 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211005 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211101 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6971241 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |