JP6908973B2 - 遮熱コーティング、タービン部材、ガスタービン、ならびに遮熱コーティングの製造方法 - Google Patents

遮熱コーティング、タービン部材、ガスタービン、ならびに遮熱コーティングの製造方法 Download PDF

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    • C23C16/44Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
    • C23C16/448Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating characterised by the method used for generating reactive gas streams, e.g. by evaporation or sublimation of precursor materials
    • C23C16/4486Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating characterised by the method used for generating reactive gas streams, e.g. by evaporation or sublimation of precursor materials by producing an aerosol and subsequent evaporation of the droplets or particles
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Description

本発明は、遮熱コーティング、遮熱コーティングを備えるタービン部材およびガスタービンに関する。
例えば、特許文献1には、耐熱基材上に金属結合層を形成する工程と、金属結合層上にセラミックス層を形成する工程と、を備え、セラミックス層を形成する工程が、金属結合層上に、溶射により気孔を含む高気孔層を形成する段階と、高気孔層上に、高気孔層よりも緻密な組織を有する緻密層を形成する段階と、緻密層が所定厚さとなるよう緻密層の上面を研磨する段階と、を含む遮熱コーティングの製造方法により製造された遮熱コーティングについて示されている。
例えば、特許文献2には、金属部品上に設けられた化学安定化ジルコニア材料を含有する遮熱コーティングと、遮熱コーティング上に設けられた溶射アルミナ系皮膜とを含み、アルミナ系皮膜がその総重量に基づいて87重量%以上のアルミナを含有し、またカルシウム−マグネシウム−アルミニウム−ケイ素混合酸化物系を含有する汚染物質の融点を上昇させるのに有効な厚みを有し、さらに溶射アルミナ系皮膜の平均表面粗さが4.0μm未満〜約0.75μmである皮膜系について示されている。
特許第5737996号公報 特許第5554488号公報
特許文献1には、一般的な従来の遮熱コーティング(TBC:Thermal Barrier Coating)は、金属結合層とセラミックス層とが順にコーティングされた2層構造となっていて、この遮熱コーティングに対し、優れた遮熱性を確保しつつ、耐エロージョン性が高く、かつ滑らかな表面を形成することを目的としている。そこで、特許文献1では、上述したように、セラミックス層を高気孔層とその層上の緻密層とで構成している。
しかし、石油を燃料とした油焚きガスタービンプラントにおいては、タービン部材であるタービン動翼およびタービン静翼が高温腐食性物質(NaSO、CaSOなど)を含む環境に曝される。高温腐食性物質は、遮熱コーティング内に浸透して遮熱コーティングの寿命を低下させるため、遮熱コーティングが剥離するおそれがある。
本発明は上述した課題を解決するものであり、遮熱性および耐エロージョン性を確保しつつ、耐腐食性を向上することのできる遮熱コーティング、タービン部材およびガスタービンを提供することを目的とする。
上述の目的を達成するために、本発明の一態様に係る遮熱コーティングは、耐熱基材上に形成されたセラミックスからなる気孔を含む高気孔層と、前記高気孔層上に形成されてセラミックスからなり気孔率が前記高気孔層以下の0.9体積%以下とされ、層厚さが0.05mm以下とされ、ビッカース硬さが800Hv以上とされた緻密層と、を備える。
この遮熱コーティングによれば、高気孔層において耐熱基材に対する遮熱性を確保することができる。また、高気孔層上に形成された緻密層の気孔率およびビッカース硬さにおいて緻密な硬質膜を有することで耐エロージョン性を確保することができる。しかも、緻密層の気孔率において緻密性を有することで腐食性成分の浸透を防止して耐腐食性を向上することができる。この結果、高温腐食環境における遮熱コーティングの耐久性を向上することができる。
上述の目的を達成するために、本発明の一態様に係る遮熱コーティングは、耐熱基材上に形成された金属結合層と、前記金属結合層上に形成されたセラミックスからなる気孔を含む高気孔層と、前記高気孔層上に形成されてセラミックスからなり気孔率が前記高気孔層以下の0.9体積%以下とされ、層厚さが0.05mm以下とされ、ビッカース硬さが800Hv以上とされた緻密層と、を備える。
この遮熱コーティングによれば、金属結合層により耐熱基材に結合された高気孔層において耐熱基材に対する遮熱性を確保することができる。また、高気孔層上に形成された緻密層の気孔率およびビッカース硬さにおいて緻密な硬質膜を有することで耐エロージョン性を確保することができる。しかも、緻密層の気孔率において緻密性を有することで腐食性成分の浸透を防止して耐腐食性を向上することができる。この結果、高温腐食環境における遮熱コーティングの耐久性を向上することができる。
また、本発明の一態様に係る遮熱コーティングでは、前記緻密層上に前記緻密層が溶融された溶融層をさらに備えることが好ましい。
この遮熱コーティングによれば、気孔率0.9体積%以下の緻密層の表層を溶融した溶融層は、溶融により緻密層の表面をより緻密化する。このため、耐腐食性を向上する効果をさらに高めることができる。この結果、高温腐食環境における遮熱コーティングの耐久性をさらに高めることができる。
また、本発明の一態様に係る遮熱コーティングでは、前記溶融層下の前記緻密層の層厚さが0.01mm以上であることが好ましい。
この遮熱コーティングによれば、溶融層は、高い緻密化により強度が低下するおそれがあるが、溶融層下の緻密層の層厚さを0.01mm以上確保することで、強度低下を抑制することができる。
また、本発明の一態様に係る遮熱コーティングでは、前記高気孔層または前記緻密層のいずれか一方がイットリア安定化ジルコニア材料にて構成され、いずれか他方がイッテルビア安定化ジルコニア材料にて構成されることが好ましい。
この遮熱コーティングによれば、高気孔層または緻密層のいずれか一方がイットリア安定化ジルコニア材料にて構成され、いずれか他方がイッテルビア安定化ジルコニア材料にて構成されることで、高気孔層において耐熱基材に対する遮熱性を確保する効果を顕著に得ることができる。また、緻密層において耐エロージョン性を確保しつつ、耐腐食性を向上する効果を顕著に得ることができる。この結果、高温腐食環境における遮熱コーティングの耐久性を向上することができる。
また、本発明の一態様に係る遮熱コーティングでは、前記高気孔層および前記緻密層がイッテルビア安定化ジルコニア材料にて構成されることが好ましい。
この遮熱コーティングによれば、高気孔層および緻密層がイッテルビア安定化ジルコニア材料にて構成されることで、高い遮熱機能、耐久機能および耐腐食機能を有することができる。
上述の目的を達成するために、本発明の一態様に係るタービン部材は、表面に上述したいずれか1つの遮熱コーティングを備える。
このタービン部材によれば、上述したいずれか1つの遮熱コーティングは、高い遮熱性、耐エロージョン性、および耐腐食性を兼ね備えたものであるため、例えば、1600℃級のガスタービン部材などに適用することができる。
上述の目的を達成するために、本発明の一態様に係るガスタービンは、上述したタービン部材を備える。
このガスタービンによれば、上述した高い遮熱性、耐エロージョン性、および耐腐食性を兼ね備えたガスタービン部材を備えることで、耐久性を向上することができる。
本発明によれば、遮熱性および耐エロージョン性を確保しつつ、耐腐食性を向上することができる。
図1は、本発明の実施形態に係るガスタービンの概略構成図である。 図2は、本発明の実施形態に係る遮熱コーティングの概略断面図である。 図3は、本発明の実施形態に係る遮熱コーティングの他の例の概略断面図である。
以下に、本発明に係る実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。なお、この実施形態によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施形態における構成要素には、当業者が置換可能かつ容易なもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。
図1は、本実施形態に係るガスタービンの概略構成図である。
本実施形態では、図1に示す産業用のガスタービン10を一例とするが、他に、航空用ガスタービンなどのガスタービンを含む。
図1に示すように、ガスタービン10は、圧縮機1と燃焼器2とタービン3とを備えている。このガスタービン10は、圧縮機1、燃焼器2およびタービン3の中心部に、回転軸であるタービン軸4が貫通して配置されている。圧縮機1、燃焼器2およびタービン3は、タービン軸4の軸心Rに沿い、空気の流れの前側から後側に向かって順に並設されている。なお、以下の説明において、軸方向とは軸心Rに平行な方向をいい、周方向とは軸心Rを中心とした周り方向をいい、径方向とは軸心Rに直交する方向をいう。
圧縮機1は、空気を圧縮して圧縮空気とするものである。圧縮機1は、空気を取り込む空気取入口11を有した圧縮機ケーシング12内に圧縮機静翼13および圧縮機動翼14が設けられている。圧縮機静翼13は、圧縮機ケーシング12側に取り付けられて周方向に複数並設されている。また、圧縮機動翼14は、タービン軸4側に取り付けられて周方向に複数並設されている。これら圧縮機静翼13と圧縮機動翼14とは、軸方向に沿って交互に設けられている。
燃焼器2は、圧縮機1で圧縮された圧縮空気に対して燃料を供給することで、高温・高圧の燃焼ガスを生成するものである。燃焼器2は、燃焼筒として、圧縮空気と燃料を混合して燃焼させる内筒21と、内筒21から燃焼ガスをタービン3に導く尾筒22と、内筒21の外周を覆い、圧縮機1からの圧縮空気を内筒21に導く空気通路25をなす外筒23とを有している。この燃焼器2は、燃焼器ケーシング24に対し周方向に複数(例えば16個)並設されている。
タービン3は、燃焼器2で燃焼された燃焼ガスにより回転動力を生じるものである。タービン3は、タービンケーシング31内にタービン静翼32およびタービン動翼33が設けられている。タービン静翼32は、タービンケーシング31側に取り付けられて周方向に複数並設されている。また、タービン動翼33は、タービン軸4側に取り付けられて周方向に複数並設されている。これらタービン静翼32とタービン動翼33とは、軸方向に沿って交互に設けられている。また、タービンケーシング31の後側には、タービン3に連続する排気ディフューザ34aを有した排気室34が設けられている。
タービン軸4は、圧縮機1側の端部が軸受部41により支持され、排気室34側の端部が軸受部42により支持されて、軸心Rを中心として回転自在に設けられている。そして、タービン軸4は、図には明示しないが、圧縮機1側の端部に発電機の駆動軸が連結されている。
このようなガスタービン10は、圧縮機1の空気取入口11から取り込まれた空気が、複数の圧縮機静翼13と圧縮機動翼14とを通過して圧縮されることで高温・高圧の圧縮空気となる。この圧縮空気に対し、燃焼器2において燃料が混合されて燃焼されることで高温・高圧の燃焼ガスが生成される。そして、この燃焼ガスがタービン3のタービン静翼32とタービン動翼33とを通過することでタービン軸4が回転駆動され、このタービン軸4に連結された発電機に回転動力を付与することで発電を行う。そして、タービン軸4を回転駆動した後の排気ガスは、排気室34の排気ディフューザ34aを経て排気ガスとして大気に放出される。
図2は、本実施形態に係る遮熱コーティングの概略断面図である。
本実施形態の遮熱コーティングは、上述したガスタービン10などに適用される。具体的に、遮熱コーティングは、図2に示すように、耐熱基材100の表面100aに施工される。耐熱基材100は、タービン部材として、例えば、上述したガスタービン10に適用されるタービン動翼やタービン静翼などがある。
図2に示す遮熱コーティングは、耐熱基材100の表面100a上に、表面100aから上に、金属結合層5と、高気孔層6と、緻密層7と、を備える。
金属結合層5は、MCrAlY合金(Mは、Ni,Co,Feなどの金属元素またはこれらのうち2種類以上の組合せを示す)などとされる。金属結合層5は、耐熱基材100の表面100a上に、溶射施工(低圧プラズマ溶射法(LPPS:Low Pressure Plasma Spraying)、高速フレーム溶射法(HVOF:High Velocity Oxygen Fuel)、大気プラズマ溶射法(APS:Atmospheric Plasma Spraying))により施すことができる。MCrAlY合金を金属結合層5として耐熱基材100の表面100a上に積層することで、耐熱基材100への耐食機能および高気孔層6の結合剤としての機能を有する。
高気孔層6は、セラミックスからなり、YbSZ(イッテルビア安定化ジルコニア、Ybの添加割合が0.01重量%以上17.00重量%以下)、またはYSZ(イットリア安定化ジルコニア)などとされる。高気孔層6は、積算粒度10%粒径が30μm以上150μm以下とされる粒度分布を有するYbSZ粉末またはYSZ粉末を用いて大気プラズマ溶射法により金属結合層5の表面5aに施すことができる。高気孔層6は、皮膜組織としては、気孔6aを多く含み遮熱性に優れるポーラス組織とされる。ここでいう「多く含む」とは、緻密層7と比較して気孔率(体積%)が高いことを意味する。高気孔層6の気孔率は、1体積%以上30体積%以下(好ましくは10体積%以上15体積%以下)とする。高気孔層6の層厚さAは、0.3mm以上1.0mm以下とする。高気孔層6のビッカース硬さ(JIS Z 2244 ビッカース硬さ試験−試験方法に準ずる)は、800Hv以上(好ましくは1000Hv以上)とする。また、高気孔層6は、その表面6bに耐久性に優れる縦割れ組織を有する。縦割れ組織は、高気孔層6の厚さ方向に、高気孔層6の層厚さAの5%以上100%以下の範囲で縦割れを有し、高気孔層6の断面における単位長さ(1mm)あたりの縦割れの数が1本以上10本以下である。従って、高気孔層6を設けることで、遮熱機能および耐久機能を有する。
緻密層7は、YbSZ(イッテルビア安定化ジルコニア、Ybの添加割合が0.01重量%以上17.00重量%以下)、またはYSZ(イットリア安定化ジルコニア)などとされる。緻密層7は、平均粒径20μm以下の粒度分布を有するYbSZ粉末またはYSZ粉末を用いて大気プラズマ溶射法で近距離溶射(100mm以下)により高気孔層6の表面6bに施すことができる。また、緻密層7は、セラミックス微粒子を高温で焼結することなく常温で固化・緻密化できる公知の方法(例えば、コールドスプレー法やエアロゾルデポジション法)により高気孔層6の表面6bに施すことも可能である。緻密層7は、皮膜組織としては、気孔7aの少ないポーラス組織とされる。ここでいう「少ない」とは、高気孔層6と比較して気孔率(体積%)が低いことを意味する。緻密層7の気孔率は、0.9体積%以下(好ましくは0.5体積%未満)とする。緻密層7の層厚さBは、0.05mm以下とする。緻密層7のビッカース硬さ(JIS Z 2244 ビッカース硬さ試験−試験方法に準ずる)は、800Hv以上(好ましくは1000Hv以上)とする。従って、緻密層7を設けることで、表層に緻密性を備えることができ、これにより浸透防止性能が向上し耐腐食機能を有する。
このように、本実施形態の遮熱コーティングは、耐熱基材100上に形成された金属結合層5と、金属結合層5上に形成されたセラミックスからなり気孔6aを含む高気孔層6と、高気孔層6上に形成されてセラミックスからなり気孔率が高気孔層6以下の0.9体積%以下とされ、層厚さが0.05mm以下とされ、ビッカース硬さが800Hv以上とされた緻密層7と、を備える。
この遮熱コーティングによれば、金属結合層5により耐熱基材100に結合された高気孔層6において耐熱基材100に対する遮熱性を確保することができる。また、高気孔層6上に形成された緻密層7の気孔率およびビッカース硬さにおいて緻密な硬質膜を有することで耐エロージョン性を確保することができる。しかも、緻密層7の気孔率において緻密性を有することで腐食性成分の浸透を防止して耐腐食性を向上することができる。この結果、高温腐食環境における遮熱コーティングの耐久性を向上することができる。
また、本実施形態の遮熱コーティングでは、高気孔層6と緻密層7とは、いずれか一方がYbSZ(イッテルビア安定化ジルコニア)材料にて構成され、いずれか他方がYSZ(イットリア安定化ジルコニア)材料にて構成されることが好ましい。いずれか他方がYSZ材料にて構成されることで、YbSZ材料と比較して材料コストを低減できる。YSZ材料は、YbSZ材料と比較して耐剥離性が低下する傾向ではあるが、耐腐食機能である浸透防止性能はほぼ同等である。
図2に示す構成で、高気孔層6をYbSZ材料で構成し、緻密層7をYSZ材料で構成した場合に、緻密層7の表面7bに付着させた腐食性成分(NaSO)を920℃の高温環境にて腐食成分を溶融させて遮熱コーティングへの浸透状況を電子線マイクロアナライザ(EPMA:Electron Probe Micro Analyzer)で評価した高温腐食試験において、腐食性成分の浸透は認められなかった。なお、緻密層7を有さない構成の遮熱コーティングにおいては、腐食性成分の浸透が認められた。また、高温腐食試験後の遮熱コーティングに対して、レーザ熱サイクル試験を行い、耐剥離性を評価した結果、緻密層7を有さない構成の遮熱コーティングと同等の耐剥離性を示した。
この遮熱コーティングによれば、高気孔層6または緻密層7のいずれか一方がYSZ材料にて構成され、いずれか他方がYbSZ材料にて構成されることで、高気孔層6において耐熱基材100に対する遮熱性を確保する効果を顕著に得ることができる。また、緻密層7において耐エロージョン性を確保しつつ、耐腐食性を向上する効果を顕著に得ることができる。この結果、高温腐食環境における遮熱コーティングの耐久性をより向上することができる。
また、本実施形態の遮熱コーティングでは、高気孔層6と緻密層7とは、互いにYbSZ(イッテルビア安定化ジルコニア)材料にて構成されることが好ましい。双方がYbSZ材料にて構成されることで、高い遮熱機能、耐久機能および耐腐食機能を有することができる。
図2に示す構成で、高気孔層6および緻密層7をYbSZ材料にて構成した場合に、緻密層7の表面7bに付着させた腐食性成分(NaSO)を920℃の高温環境にて腐食成分を溶融させて遮熱コーティングへの浸透状況を電子線マイクロアナライザ(EPMA:Electron Probe Micro Analyzer)で評価した高温腐食試験において、腐食性成分の浸透は認められなかった。なお、緻密層7を有さない構成の遮熱コーティングにおいては、腐食性成分の浸透が認められた。また、高温腐食試験後の遮熱コーティングに対して、レーザ熱サイクル試験を行い、耐剥離性を評価した結果、緻密層7を有さない構成の遮熱コーティングと同等の耐剥離性を示した。
この遮熱コーティングによれば、高気孔層6および緻密層7がYbSZ材料にて構成されることで、高気孔層6において耐熱基材100に対する遮熱性を確保する効果をより顕著に得ることができる。また、緻密層7において耐エロージョン性を確保しつつ、耐腐食性を向上する効果をより顕著に得ることができる。この結果、高温腐食環境における遮熱コーティングの耐久性をより向上することができる。
図3は、本実施形態に係る遮熱コーティングの他の例の概略断面図である。
図3に示す遮熱コーティングは、耐熱基材100の表面100a上に、表面100aから上に、金属結合層5と、高気孔層6と、緻密層7と、溶融層8と、を備える。
金属結合層5、高気孔層6、および緻密層7は、上述した構成であり説明を省略する。ただし、緻密層7は、平均粒径20μm以下の粒度分布を有するYbSZ粉末またはYSZ粉末を用いて大気プラズマ溶射法で近距離溶射(100mm以下)により高気孔層6の表面6bに施す。
溶融層8は、上記のように溶射にて施された緻密層7の表層を高速レーザスキャニングにより溶融することで形成される。このとき、高気孔層6の表面6bに施されている緻密層7を残すようにする。溶融層8下の緻密層7の層厚さDは、上述した効果を損なわないために0.01mm以上であることが好ましい。従って、緻密層7の層厚さBが0.05mm以下であるため、溶融層8の層厚さCは、溶融層8下の緻密層7の層厚さDを残しつつ0.04mm以下(好ましくは0.03mm以下)となる。
YSZ材料またはYbSZ材料からなる気孔率0.9体積%以下(好ましくは0.5体積%未満)の緻密層7の表層を溶融した溶融層8は、溶融により緻密層7の表面7bをより緻密化する。このため、耐腐食性を向上する効果をさらに高めることができる。この結果、高温腐食環境における遮熱コーティングの耐久性をさらに高めることができる。
溶融層8は、高い緻密化により強度が低下するおそれがあるが、溶融層8下の緻密層7の層厚さDを0.01mm以上確保することで、強度低下を抑制することができる。
なお、上述した実施形態では、金属結合層5を耐熱基材100上に施して高気孔層6を耐熱基材100上に結合させているが、耐熱基材100の材質によっては金属結合層5を施さず高気孔層6を耐熱基材100の表面100aに結合することができる。従って、図2および図3に示す構成において金属結合層5を施さない構成であってもよく、図2および図3に示す構成と同等の効果を得ることができる。
1 圧縮機
11 空気取入口
12 圧縮機ケーシング
13 圧縮機静翼
14 圧縮機動翼
2 燃焼器
21 内筒
22 尾筒
23 外筒
24 燃焼器ケーシング
25 空気通路
3 タービン
31 タービンケーシング
32 タービン静翼
33 タービン動翼
34 排気室
34a 排気ディフューザ
4 タービン軸
41,42 軸受部
5 金属結合層
5a 表面
6 高気孔層
6a 気孔
6b 表面
7 緻密層
7a 気孔
7b 表面
8 溶融層
10 ガスタービン
100 耐熱基材
R 軸心

Claims (8)

  1. 耐熱基材上に形成されたセラミックスからなる気孔を含む層であって、層厚さが0.3mm以上1.0mm以下であり、気孔率が1体積%以上30体積%以下であり、ビッカース硬さが800Hv以上である、イッテルビア安定化ジルコニア材料にて構成された高気孔層と、
    前記高気孔層上に形成されてセラミックスからなり、イッテルビア安定化ジルコニア材料またはイットリア安定化ジルコニア材料にて構成され、層厚さが0.05mm以下とされ、気孔率が前記高気孔層未満の0.9体積%以下とされ、ビッカース硬さが800Hv以上である、緻密層と、
    前記緻密層上に前記緻密層が溶融された溶融層と、
    を備え、
    前記溶融層下の前記緻密層の層厚さが0.01mm以上であり、前記溶融層の層厚さが前記緻密層以上で0.04mm以下である、遮熱コーティング。
  2. 前記高気孔層は、前記緻密層が設けられた表面に単位長さ1mm当たり1本以上10本以下で厚さ方向に縦割れを有する、請求項に記載の遮熱コーティング。
  3. 前記緻密層は、平均粒径20μm以下の前記セラミックスの粒度分布を有する、請求項1または2に記載の遮熱コーティング。
  4. 前記耐熱基材と前記高気孔層との間に形成された金属結合層をさらに備える、請求項1からのいずれか1つに記載の遮熱コーティング。
  5. 表面に請求項1からのいずれか1つに記載の遮熱コーティングを備える、タービン部材。
  6. 請求項に記載のタービン部材を備える、ガスタービン。
  7. 耐熱基材上に大気プラズマ溶射法によってセラミックスからなる気孔を含む層であって、層厚さが0.3mm以上1.0mm以下であり、気孔率が1体積%以上30体積%以下であり、ビッカース硬さが800Hv以上である、イッテルビア安定化ジルコニア材料にて構成された高気孔層を形成し、前記高気孔層上に大気プラズマ溶射法、コールドスプレー法、またはエアロゾルデポジション法によってセラミックスからなり、イッテルビア安定化ジルコニア材料またはイットリア安定化ジルコニア材料にて構成され、気孔率が前記高気孔層未満の0.9体積%以下とされ、ビッカース硬さが800Hv以上である、緻密層を形成し、前記緻密層上に前記緻密層が溶融された溶融層を形成し、前記溶融層下の前記緻密層の層厚さが0.01mm以上であり、前記溶融層の層厚さが前記緻密層以上で0.04mm以下とする、遮熱コーティングの製造方法。
  8. 前記緻密層を大気プラズマ溶射法によって形成する場合、100mm以下の近距離溶射により前記高気孔層の表面に施す、請求項に記載の遮熱コーティングの製造方法。
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