JP2003129210A - 遮熱コーティング材及びガスタービン部材並びにガスタービン - Google Patents
遮熱コーティング材及びガスタービン部材並びにガスタービンInfo
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Abstract
も高い熱遮蔽効果を有する遮熱コーティング材及びこの
遮熱コーティング材により被覆されたタービン部材並び
にガスタービンを提供する。 【解決手段】 本発明の遮熱コーティング材は、高温用
耐熱合金基材21の耐熱性を高めるために、前記基材2
1上に形成されたセラミックス層23を含む遮熱コーテ
ィング材であって、前記セラミックス層23は、金属結
合層として積層されたボンドコート層22を介して積層
され、安定化剤としてEr2O3を添加されたZrO2か
ら構成されている。本発明に係るタービン部材及びガス
タービンは、上記遮熱コーティング材により表面を被覆
されて構成されている。
Description
熱コーティング材及びガスタービン部材並びにガスター
ビンに係り、特に、遮熱コーティング材のトップコート
として用いられるセラミックス層の構成に関するもので
ある。
火力発電の熱効率を高めることが検討されている。発電
用ガスタービンの発電効率を向上させるためには、ガス
入口温度を上昇させることが有効であり、その温度は1
500℃程度とされる場合もある。そして、このように
発電装置の高温化を実現するためには、ガスタービンを
構成する静翼や動翼、あるいは燃焼器の壁材などを耐熱
部材で構成する必要がある。しかし、タービン翼の材料
は耐熱金属であるが、それでもこのような高温には耐え
られないために、この耐熱金属の基材上に金属結合層を
介して溶射等の成膜方法によって酸化物セラミックスか
らなるセラミックス層を積層した遮熱コーティング材
(Thermal Barrier Coating,TBC)を形成して高温か
ら保護することが行われており、そのセラミックス層と
してはZrO2系の材料、特にY2O3で部分安定化又は
完全安定化したZrO2であるYSZ(イットリア安定
化ジルコニア)が、セラミックス材料の中では比較的低
い熱伝導率と比較的高い熱膨張率を有しているためによ
く用いられている。
SZからなるセラミックス層を備えた遮熱コーティング
材によりガスタービンの動翼や静翼などを被覆した場
合、ガスタービンの種類によってはタービンの入口温度
が1500℃を越える温度に上昇することが考えられる
が、このような高温で運転された場合、過酷な運転条件
の下ではガスタービンの運転中に上記セラミックス層の
一部が剥離し、耐熱性が損なわれるおそれがあった。ま
た、近年環境対策の関係から、二酸化炭素回収対応のク
ローズド型ガスタービンの開発が進められているが、こ
の種のガスタービンではタービンの入口温度が1700
℃にも達すると考えられており、タービン翼の表面温度
は1300℃もの高温になることが予想される。従っ
て、タービン翼の遮熱コーティングには、更に高い耐熱
性が要求される状況にある。
であって、高温下での使用の際の剥離を抑制でき、しか
も高い熱遮蔽効果を有する遮熱コーティング材を提供す
ることを目的の一つとする。また本発明は、上記遮熱コ
ーティング材により被覆されたタービン部材並びにガス
タービンを提供することを目的の一つとする。
ミックス層の剥離の問題は、高温環境下におけるYSZ
の結晶安定性が十分でなく、また大きな熱応力に対して
十分な耐久性を有していないことによるものである。そ
こで本発明者は、上記の目的を達成するために、遮熱コ
ーティング材のセラミックス層の高温での結晶安定性及
び熱サイクル耐久性を高めるための遮熱コーティング材
の構成について鋭意研究を重ね、Er2O3で安定化した
ZrO2によりセラミックス層を構成することで、遮熱
コーティング材の耐久性を高められることを知見し、本
発明を完成するに至った。
材は、高温用耐熱合金基材の耐熱性を高めるために、前
記基材上に形成されたセラミックス層を含む遮熱コーテ
ィング材であって、前記セラミックス層が、安定化剤と
してEr2O3を添加されたZrO2からなることを特徴
とする。係る構成の遮熱コーティング材によれば、従来
のYSZからなるセラミックス層に比して高温での優れ
た結晶安定性を得ることができ、これにより優れた熱サ
イクル耐久性を得ることができる。
Zからなるセラミックス層を有する遮熱コーティング材
を用いる場合には、長時間高温に曝されるためにYSZ
内部に相変態が生じ、遮熱特性が低下したり、この相変
態に起因する体積変化によりセラミックス層に応力が作
用して亀裂が発生することが問題となっていた。これ
は、タービン部材の表面等に溶射法により形成されるY
SZ層は、溶融又は半溶融状態から急冷されて形成され
た準安定正方晶相(t’相)であるが、このt’相のY
SZが長時間高温環境に曝されると、YSZ層内部で準
安定のt’相からt相(正方晶相)への相変態が生じ、
このt相は高温相であるため、例えばタービンを停止さ
せることによりYSZ層の温度が低下すると、m相(単
斜晶相)へ変化して体積が変化するためである。このt
相からm相への変化は、大きな体積変化を伴うためにY
SZ層に大きな応力が作用し、亀裂を発生させる。この
亀裂の進展によりYSZ層の一部が剥離し、遮熱コーテ
ィング材の遮熱特性を低下させる原因となると考えられ
る。これに対して、本発明の採用したEr2O3を添加さ
れたZrO2からなるセラミックス層によれば、優れた
結晶安定性を備えているため、YSZを用いたセラミッ
ク層に比して上記の相変態が起こりにくく、従って相変
態に起因する応力の発生も抑制することができる。これ
により、本発明に係る遮熱コーティング材は、優れた熱
サイクル耐性を実現している。
は、前記セラミックス層のEr2O3添加量が、8重量%
以上27重量%以下とされることが好ましい。本発明に
係る遮熱コーティング材においては、前記セラミックス
層のEr2O3添加量が、10重量%以上25重量%以下
とされることがより好ましい。本発明に係る遮熱コーテ
ィング材においては、前記セラミックス層のEr2O3添
加量が、15重量%以上20重量%以下とされることが
更に好ましい。
O3添加量を上記範囲とすることで、より優れた結晶安
定性と、熱サイクル耐久性を備えた遮熱コーティング材
とすることができる。尚、本発明者は上記Er2O3添加
量の範囲が適切であることを実験的に検証しており、そ
の詳細は(実施例)において述べる。
は、前記セラミックス層に微細な気孔が形成されてお
り、該気孔の前記セラミックス層に対する占有率が、8
%以上15%以下とされたことを特徴とする。すなわ
ち、本発明に係る遮熱コーティング材において、セラミ
ックス層に含まれる気孔の占有率(本明細書ではこれを
気孔率と定義する。)が、上記範囲に制御されているな
らば、上記気孔によるセラミックス層の遮熱特性を向上
させることができるとともに、熱サイクルに伴いセラミ
ックス層に高い熱応力が作用した場合にもその応力を緩
和することができるので、耐熱サイクル耐久性に優れた
遮熱コーティング材とすることができる。
おいては、前記基材と、前記セラミックス層との間に耐
酸化性に優れた金属結合層を備えることが好ましい。係
る構成とするならば、通常、金属材料で構成される基材
と、セラミックス層との線膨張係数の差に起因する応力
を、この金属結合層により緩和することができるので、
より優れた熱サイクル耐久性を得ることができる。ま
た、この金属結合層は、基材とセラミックス層とをより
強固に接合させ、遮熱コーティング材の強度の向上にも
寄与するものである。
に、先のいずれかに記載の遮熱コーティング材で被覆さ
れたことを特徴とするガスタービン部材及びこれを備え
たガスタービンを提供する。係る構成のガスタービン部
材によれば、優れた耐熱性と、熱サイクル耐久性を備え
たガスタービン部材やとすることができ、より信頼性に
優れたガスタービンを構成することができる。
を参照して説明する。図1は、本発明に係る遮熱コーテ
ィング材を適用した遮熱コーティング膜の断面構造を模
式的に示す図である。この遮熱コーティング膜は、動翼
等の高温用耐熱合金基材21上に、耐食性及び耐酸化性
に優れた金属結合層としてMCrAlY合金などからな
るボンドコート層22が積層され、さらにその上にトッ
プコートとして、Er2O3で部分安定化させたZrO2
(以下、ErSZと称する)からなるセラミックス層2
3が積層された構成とされている。ここで、上記ボンド
コート層22を構成するMCrAlY合金の「M」は、
金属元素を示し、例えばNiやCo、Fe等の単独の金
属元素又はこれらのうち2種以上の組み合わせを示して
いる。
ックス層23との熱膨張係数差を小さくして熱応力を緩
和する機能を有し、セラミックス層23がボンドコート
層22から剥離するのを防止している。このボンドコー
ト層22は、低圧プラズマ溶射法や、電子ビーム物理蒸
着法等により形成することができる。
23において、安定化剤であるEr 2O3の添加割合は、
8重量%以上27重量%以下である。Er2O3の添加量
がこのような範囲とされていることで、本実施形態の遮
熱コーティング材は、優れた熱サイクル耐久性を発揮す
ることができる。Er2O3添加量が上記範囲を超える場
合には、熱サイクル耐久性が著しく低下する。これは、
上記添加量が8重量%未満の場合には、セラミックス層
23に単斜晶相(m相)が残存するために耐久性が低下
し、25重量%を越える場合には、セラミックス層23
が正方晶となり、耐久性に優れるt’相の割合が低下す
るために耐久性が低下するからである。また、Er2O3
添加量は、より好ましくは10重量%以上25重量%以
下であり、15重量%以上20重量%以下とすることが
最も好ましい。これらの範囲に添加量を制御すること
で、さらに熱サイクル耐久性に優れる遮熱コーティング
材とすることができる。
(セラミックス層23内に形成された気孔のセラミック
ス層23に対する体積占有率)は、8%以上15%以下
とされることが好ましい。気孔率が8%未満では、緻密
であるためヤング率が高くなり、熱応力が高くなった場
合に剥離が生じやすくなる。また、15%を越える場合
には、ボンドコートとの密着性が不足し、耐久性が低下
するので好ましくない。
Er2O3粉末を用いて、大気圧プラズマ溶射法若しくは
電子ビーム物理蒸着法により積層することができ、大気
圧プラズマ溶射において使用されるZrO2−Er2O3
粉末は、以下の手順により製造することができる。ま
ず、ZrO2粉末と所定の添加割合のEr2O3粉末を用
意し、これらの粉末を適当なバインダーや分散剤ととも
にボールミル中で混合してスラリー状にする。次に、こ
れをスプレードライヤーにより粒状にして乾燥させた
後、拡散熱処理により固溶化させ、ZrO2−Er2O3
の複合粉末を得る。そして、この複合粉末をボンドコー
ト層22上に溶射することによりErSZからなるセラ
ミックス層を得ることができる。また、セラミックス層
23の成膜法として電子ビーム物理蒸着法を用いる場合
には、所定の組成を有する原料を焼結又は電融固化して
得られるインゴットを使用する。
業用ガスタービンの動翼や静翼、あるいは燃焼器の内筒
や尾筒などの高温部品に適用して有用である。また、産
業用ガスタービンに限らず、自動車やジェット機などの
エンジンの高温部品の遮熱コーティング膜にも適用する
ことができる。これらの部材に本発明に係る遮熱コーテ
ィング材を被覆することで、熱サイクル耐久性に優れる
ガスタービン部材や高温部品を構成することができる。
る遮熱コーティング膜を適用可能なタービン翼(タービ
ン部材)の構成例を示す斜視図である。図4に示すガス
タービン動翼4は、ディスク側に固定されるタブテイル
41、プラットフォーム42、翼部43等を備えて構成
されている。また、図5に示すガスタービン静翼5は、
内シュラウド51、外シュラウド52、翼部53等を備
えて構成されており、翼部53にはシールフィン冷却孔
54、スリット55等が形成されている。
適用可能なガスタービンについて図6を参照して以下に
説明する。図6は、本発明に係るガスタービンの部分断
面構造を模式的に示す図である。このガスタービン6
は、互いに直結された圧縮機61とタービン62とを備
える。圧縮機61は、例えば軸流圧縮機として構成され
ており、大気又は所定のガスを吸込口から作動流体とし
て吸い込んで昇圧させる。この圧縮機61の吐出口に
は、燃焼器63が接続されており、圧縮機61から吐出
された作動流体は、燃焼器63によって所定のタービン
入口温度まで加熱される。そして所定温度まで昇温され
た作動流体がタービン62に供給されるようになってい
る。図6に示すように、タービン62のケーシング内部
には、上述したガスタービン静翼4が、数段(図6では
4段)設けられている。また、上述したガスタービン動
翼4が、各静翼5と一組の段を形成するように主軸64
に取り付けられている。主軸64の一端は、圧縮機61
の回転軸65に接続されており、その他端には、図示し
ない発電機の回転軸が接続されている。
ービン62のケーシング内に高温高圧の作動流体を供給
すれば、ケーシング内で作動流体が膨張することによ
り、主軸64が回転し、このガスタービン6と接続され
た図示しない発電機が駆動される。すなわち、ケーシン
グに固定された各静翼5によって圧力降下させられ、こ
れにより発生した運動エネルギは、主軸65に取り付け
られた各動翼4を介して回転トルクに変換される。そし
て、発生した回転トルクは、主軸64に伝達され、発電
機が駆動される。
料は、耐熱合金(例えばCM247L=キャノン マス
ケゴン社の市販の合金材料)であり、ガスタービン静翼
に用いられる材料は、同様に耐熱合金(例えばIN93
8=インコ社の市販の合金材料)である。すなわち、タ
ービン翼を構成する材料は、本発明による遮熱コーティ
ング材において基材として採用可能な耐熱合金が使用さ
れている。従って、本発明による遮熱コーティング材
を、これらのタービン翼に被覆すれば、遮熱効果と、耐
剥離性に優れたタービン翼を得ることができるので、よ
り高い温度環境で使用することができ、また耐久性に優
れ、長寿命のタービン翼を実現することができる。ま
た、より高い温度環境において適用可能であることは、
作動流体の温度を高められることを意味し、これにより
ガスタービン効率を向上させることも可能となる。
トが、YSZよりも結晶安定性に優れ、耐熱サイクル耐
久性に優れるセラミックス層23により構成されている
ため、従来よりも高い遮熱効果と耐剥離性を得ることが
できる。従って、従来よりも高い温度環境で使用可能
な、耐久性に優れた遮熱コーティング材を実現すること
ができる。また、ガスタービンの高温部品などを本発明
に係る遮熱コーティング材で被覆することによって、従
来よりも高い温度環境であっても十分な耐久性を有する
ガスタービン部材等を得ることができる。
に説明するとともに本発明の効果をより明らかにする。 (実施例1)本例では、Er2O3の添加量による熱サイ
クル寿命の変化を検証するために、ZrO2へのEr2O
3添加量を種々に変化させたErSZ層を備える試料を
形成し、熱サイクル寿命の測定を行った。各試料の作製
において用いた基材は、Ni基耐熱合金とし、その合金
組成は、Ni−16Cr−8.5Co−1.7Mo−
2.6W−1.7T−0.9Nb−3.4Al−3.4
Tiとした。そして、この基材の表面をAl2O3粒でグ
リッドブラストした後、その上に金属結合層としてCo
−32Ni−21Cr−8Al−0.5Yなる組成のC
oNiCrAlY合金からなるボンドコート層を低圧プ
ラズマ溶射法により形成し、このCoNiCrAlYの
ボンドコート層上に大気圧プラズマ溶射法によりセラミ
ックス層(ErSZ層)を積層して遮熱コーティング膜
を形成した。各試料のセラミックス層におけるEr2O3
添加量を表1に示す。(試料No.1〜12) 尚、各試料においてボンドコート層(CoNiCrAl
Y)の厚さは0.1mm、セラミックス層(ErSZ)
の厚さは0.5mmで共通とした。
YSZを用いた試料を作製した。このYSZからなるセ
ラミックス層におけるY2O3の添加量は、8重量%と
し、その気孔率は10%とした。(試料No.13) 尚、このYSZからなるセラミックス層が形成された試
料No.13は、従来ガスタービンの動翼や静翼などに
用いられてきた構成の遮熱コーティング膜である。
クル耐久性の評価を行った。図2は、本実施例において
熱サイクル耐久性の評価に用いたレーザ式熱サイクル試
験装置の模式断面図である。この図に示すレーザ式熱サ
イクル試験装置は、本体部33上に配設された試料ホル
ダ32に、基材31A上に遮熱コーティング膜31Bが
形成された試料31を、遮熱コーティング膜31Bが外
側となるように配置し、この試料31に対してCO2レ
ーザ装置30からレーザ光Lを照射することで試料31
を、遮熱コーティング膜31B側から加熱するようにな
っている。また、レーザ装置30による加熱と同時に本
体部33を貫通して本体部33の内部の試料31裏面側
と対向する位置に配設された冷却ガスノズル34の先端
から吐出されるガス流Fにより試料31をその裏面側か
ら冷却するようになっている。
によれば、容易に試料31内部に温度勾配を形成するこ
とができ、ガスタービン部材などの高温部品に適用され
た場合の使用環境に即した評価を行うことができる。図
3(a)は、図2に示す装置により熱サイクル試験に供
された試料の温度変化を模式的に示すグラフである。こ
の図に示す曲線A〜Cは、それぞれ図3(b)に示す試
料31における温度測定点A〜Cに対応している。図3
に示すように、図2に示す装置によれば試料31の遮熱
コーティング膜31B表面(A)、遮熱コーティング膜
31Bと基材31Aとの界面(B)、基材31Aの裏面
側(C)の順に温度が低くなるように加熱することがで
きる。従って例えば、遮熱コーティング膜31Bの表面
を1200℃以上の高温とし、遮熱コーティング膜31
Bと基材31Aとの界面の温度を800〜900℃とす
ることで、実機ガスタービンと同様の温度条件とするこ
とができる。尚、本試験装置による加熱温度と温度勾配
は、レーザ装置30の出力とガス流Fとを調整すること
で、容易に所望の温度条件とすることができる。
を用い、最高表面温度(遮熱コーティング膜表面の最高
温度)を1300℃とし、最高界面温度(遮熱コーティ
ング膜と基材との界面の最高温度)を950℃とする繰
り返しの加熱を行った。その際、加熱時間3分、冷却時
間3分の繰り返しとした。この熱サイクル試験において
遮熱コーティング膜に剥離が生じた時点でのサイクル数
を熱サイクル寿命として表1に併記する。
量%〜27重量%の範囲とされたNo.5〜11の試料
は、従来の構成のNo.14の試料に比して優れた熱サ
イクル耐久性を備えていることが確認された。また、E
r2O3添加量が10重量%〜25重量%の範囲とされた
No.6〜10の試料は900サイクル以上の熱サイク
ル寿命であり、より優れた熱サイクル耐久性を備えてい
た。さらに、Er2O3添加量が15重量%〜20重量%
とされたNo.7〜9の試料は2000サイクル以上の
寿命であり、極めて優れた耐久性を備えていた。
ミックス層におけるErSZの気孔率による耐久性の変
化を検証するために、表2に示す気孔率を有するセラミ
ックス層を備えた遮熱コーティング膜を基材上に形成し
て各試料を作製した。これらの試料のセラミックス層の
気孔率は、溶射条件の溶射電流や溶射距離を調整するこ
とにより所定の気孔率が得られるようにした。また、前
記気孔率の調整と、Er2O3添加量を18重量%とした
以外は、上記実施例1と同様にして各試料(No.15
〜23)を作製した。表2に示すように、セラミックス
層の気孔率が、8〜15%とされたNo.18〜20の
試料において、表1に示す従来のYSZからなるセラミ
ックス層を有する遮熱コーティング膜よりも優れた熱サ
イクル耐久性を示すことが確認された。
遮熱コーティング材は、トップコートとしてのセラミッ
クス層が、従来のYSZよりも結晶安定性に優れるEr
SZで構成されていることで、長時間高温に曝された場
合にも相変態を起こりにくすることができる。これによ
り、使用される温度環境が従来より高温であっても十分
な耐久性を有する遮熱コーティング材を得ることができ
る。
トップコートとしてのセラミックス層が、従来のYSZ
よりも結晶安定性に優れるErSZで構成された遮熱コ
ーティング材により表面を被覆されていることで、温度
環境が従来より高温であっても充分な耐久性を示すもの
である。
模式断面図である。
ザ式熱サイクル試験装置の模式断面図である。
置による熱サイクル試験時の試料の温度履歴を示すグラ
フであり、図3(b)は、図3(a)の各曲線に対応す
る試料上の測定点を示す説明図である。
ある動翼を示す斜視図である。
ある静翼を示す斜視図である。
材を備えたガスタービンの一例を示す部分断面図であ
る。
Claims (8)
- 【請求項1】 高温用耐熱合金基材の耐熱性を高めるた
めに、前記基材上に形成されたセラミックス層を含む遮
熱コーティング材であって、 前記セラミックス層が、安定化剤としてEr2O3を添加
されたZrO2からなることを特徴とする遮熱コーティ
ング材。 - 【請求項2】 前記セラミックス層のEr2O3添加量
が、8重量%以上27重量%以下とされたことを特徴と
する請求項1に記載の遮熱コーティング材。 - 【請求項3】 前記セラミックス層のEr2O3添加量
が、10重量%以上25重量%以下とされたことを特徴
とする請求項2に記載の遮熱コーティング材。 - 【請求項4】 前記セラミックス層のEr2O3添加量
が、15重量%以上20重量%以下とされたことを特徴
とする請求項3に記載の遮熱コーティング材。 - 【請求項5】 前記セラミックス層に微細な気孔が形成
されており、該気孔の前記セラミックス層に対する占有
率が、8%以上15%以下とされたことを特徴とする請
求項1ないし4のいずれか1項に記載の遮熱コーティン
グ材。 - 【請求項6】 前記基材と、前記セラミックス層との間
に金属結合層を備えたことを特徴とする請求項1ないし
5のいずれか1項に記載の遮熱コーティング材。 - 【請求項7】 請求項1ないし6のいずれか1項に記載
の遮熱コーティング材で被覆されたことを特徴とするガ
スタービン部材。 - 【請求項8】 請求項7に記載のガスタービン部材を備
えたことを特徴とするガスタービン。
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