JP2002544381A - 断熱被覆 - Google Patents
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Abstract
Description
高温ガス通路のような非常に高い温度環境で使用する断熱被覆の分野に関する。
クの被覆を用いることは周知である。燃焼タービン及びコンバインドサイクル発
電所の効率のさらなる向上に対する要求により、これらシステム設計者はシステ
ムの燃焼部分の燃焼温度をますます高い値に設計するようになっている。ニッケ
ル及びコバルト系超合金材料は、現在、燃焼器移行部分、タービンの回転翼及び
静翼のような高温ガス通路内の部品に用いられているが、これらの超合金材料で
も、動作環境からの何らかの断熱保護がなければ長期間の運転に耐えることがで
きない。
作環境の高温に耐える能力を改善することが、当該技術分野で知られている。例
えば、1993年1月12日付けでLauへ付与された米国特許第5,180,2
85号及び1986年3月18日付けでSpengler, et alへ付与された米国特許
第4,576,874号を参照されたい。現在常用されている断熱被覆の1つと
して、イットリウム安定化ジルコニア(YSZ)の上部被覆層があるが、この上
部被覆層は、超合金基材に、しばしば、MCrAlY(Mは、ニッケル、コバル
ト、鉄またはそれらの混合物)のような中間接合被覆層を介して適用されている
。しかしながら、このYSZを被覆した超合金部品も、燃焼温度が1400℃を
越える場合もある最新式で高効率のエンジンの動作温度には長期間耐えることは
できない。
用いる改良型断熱被覆を提供することにある。本発明の別の目的は、最新式燃料
タービンエンジンの高温で高腐蝕性の環境内で長期間動作可能な燃料タービン部
品を提供することにある。
被覆層と、接合被覆層上の、六方晶Zr3Sc4O12構造を有するセラミック断熱
層とより成る、高温環境で動作可能な部品を提供する。
ジン及び陸用燃焼タービンの高温ガス通路用内部冷却式金属部品に対して適切な
断熱保護を提供しているが、次世代及びその先の世代の陸用エンジンにおいて予
想されるガス通路温度は、YSZ系の能力を超えるものと予想される。詳説する
と、これらのエンジンで予想される高温は、YSZの相及び微細組織に不安定性
を生ぜしめ、供用期間中のセラミック層の加速劣化及びセラミック上部層の加速
破壊を惹き起こすことが予想される。
子ビーム物理的蒸着(EB−PVD)により適用される。液体または気体の急冷
により、主として準安定「非変態性」正方相より成り、立方晶及び単斜晶ジルコ
ニアを少量含む被覆が得られる。非変態性正方相(T´)の維持は、長寿命の被
覆を得るための必要条件である。約2000°F(約1100℃)より高い温度
に加熱すると、拡散プロセスにより、準安定非変態性のT´相が分離して、熱力
学的に安定な変態性正方相及び立方相になるが、この分離は時間と温度に依存す
る。温度が増加するにつれて、この分離が生じる傾向が増加する。その後の熱サ
イクルにより、変態性の正方相は、単斜晶(M)ジルコニアへ相変化する。T´
からMへのこの平衡移動は、その後の熱サイクルを受ける毎に生じる。この変態
と共に体積及び形状の有意な変化が生じるがこれはモル体積で4%の増加、9度
のせん断ひずみである。これらの変化により局所的に非常に大きなひずみが発生
し、加速熱疲労による破損が生じる。
導率が増加することが知られている。この変化は、粗い結晶粒の高熱伝導率材料
を形成させる、付着させたままの「スプラット(splats)」の細かい結晶粒構造の
焼結またはEB−PVDの柱状構造の焼結に起因する。発明者の最近の研究によ
ると、次世代タービンで予想される温度におけるYSZの焼結速度は受け入れ難
いものであることがわかっている。かかる状態の下では、断熱被覆を介する熱流
が増加し、YSZの下の接合被覆が急速に酸化して、YSZ系断熱被覆システム
の使用寿命をさらに減少させる。加えて、断熱被覆のひずみコンプライアンスが
減少して、被覆と、基材及び(または接合被覆層の間の熱的ミスマッチによる歪
みを吸収する能力が減少する。このような応力状態の増加は、被覆の早期破損の
原因ともなる。
YSZ系システムと比較すると、優れた高温性能を提供することを発見している
。ZrO2−Sc2O3相状態図である添付図面から、Zr3Sc4O12の結晶構造
を有する六方相、スカンジウム酸ジルコニウムは、ZrO2が約58−75モル
重量パーセントで形成されることがわかる。他の公開データによると、Zr3S
c4O12の結晶構造は約60−72モル重量パーセントで形成され、六方相の範
囲の限界は温度により幾分異なる。スカンジウム酸ジルコニウムは、周囲温度か
ら2500°F(約1400℃)を超える温度へかけての単一相材料である。こ
れらの温度は、次世代タービンエンジンにおいて予想される動作温度を超えてい
る。スカンジウム酸ジルコニウムは、これらの温度で安定な有意な組成範囲を有
する。この安定性の範囲は、被覆の付着または供用期間中の選択的な腐蝕により
組成にわずかな変化が生じても、相は不安定性にならないことを意味する。スカ
ンジウム酸ジルコニウムは相変化を受けないため、最新式の燃焼タービンエンジ
ンの部品に適用しても、従来技術の被覆の相変化に付随する局部的応力及び歪み
を受けず、このため長い動作寿命を得ることができる。
により超合金基材に適用することができる。発明者等は、厚さ5−30ミルのス
カンジウム酸ジルコニウムの層が有意な性能を付与することを発見した。用途に
よっては、例えば5−65ミルの大きい厚さのスカンジウム酸ジルコニウム層が
必要な場合がある。スカンジウム酸ジルコニウムは超合金基材上に直接適用でき
るが、スカンジウム酸ジルコニウムを付着させる前に超合金基材を熱処理しても
よい。基材を熱処理すると超合金基材の薄い表面層が酸化され、基材とその上の
酸化物との間の接着性が改善される。別法として、耐酸化性接合被覆層、例えば
MCrAlYの層もしくはアルミニウム化合物の拡散層を、スカンジウム酸ジル
コニウム層の付着前に基材上に形成してもよい。
焼結に耐える能力が高い。これとは対照的に、YSZは三価のイットリウムが四
価のジルコニウムに置換されるため、高い酸素空格子点濃度を有する。これらの
空格子点は主として酸素イオンのサイト上にあるが、それらの存在により全ての
核種の拡散が容易になり、それにより焼結が比較的容易になる。
て使用できるという別の利点が得られる。スカンジウム酸ジルコニウムは、完全
に安定化された立方晶ジルコニアより約2オーダー低い酸素透過性を有すると報
告されている。この特性により、接着層への酸素の透過が減少し、望ましくない
酸化が減少する。また、スカンディア安定化ジルコニアは、スカンディアが溶融
バナジン酸塩溶液により選択的に浸出されないため、硫酸塩及びバンジン酸塩に
よる高温腐蝕に対して格段に高い耐性を有することが報告されている。この特性
により、燃料不純物に対する高い耐腐蝕性が得られるはずである。スカンディア
のモル重量パーセントが高ければ高いほど、かかる腐蝕に対する被覆の耐性が大
きいが、その理由は相変化が起こる前に反応するためのスカンディアの量が多い
からである。従って、本発明の1つの実施例では、ZrO2のモル重量パーセン
トが60−65パーセントの六方晶Zr3Sc4O12構造を有するスカンジウム酸
ジルコニウムが使用される。逆に、この被覆の価格はスカンディアの量が多けれ
ば多いほど増加するため、本発明の別の実施例では、ZrO2のモル重量パーセ
ントが70−75パーセントの六方晶Zr3Sc4O12構造を有するスカンジウム
酸ジルコニウムを用いる。
請求の範囲を検討すれば明らかになるであろう。
Claims (22)
- 【請求項1】 高温環境で動作可能な部品であって、 超合金基材と、 超合金基材上の接合被覆層と、 接合被覆層上の、六方晶Zr3Sc4O12構造を有するセラミック断熱層とより
成る部品。 - 【請求項2】 セラミック断熱層の厚さは、5乃至65ミルである請求項1
の部品。 - 【請求項3】 セラミック断熱層は、ZrO2のモル重量パーセントが60
−65パーセントである請求項1の部品。 - 【請求項4】 セラミック断熱層は、ZrO2のモル重量パーセントが70
−75パーセントである請求項1の部品。 - 【請求項5】 接合被覆層は、アルミニウム化合物拡散被覆層である請求項
1の部品。 - 【請求項6】 接合被覆層は、MCrAlYより成る請求項1の部品。
- 【請求項7】 基材は、熱処理された超合金基材である請求項1の部品。
- 【請求項8】 高温環境で動作可能な部品であって、 超合金基材と、 超合金基材上の、六方晶Zr3Sc4O12構造を有するセラミック断熱層とより
成る部品。 - 【請求項9】 セラミック断熱層の厚さは、5乃至65ミルである請求項8
の部品。 - 【請求項10】 セラミック断熱層は、ZrO2のモル重量パーセントが6
0−65パーセントである請求項8の部品。 - 【請求項11】 セラミック断熱層は、ZrO2のモル重量パーセントが7
0−75パーセントである請求項8の部品。 - 【請求項12】 基材は、熱処理された超合金基材である請求項8の部品。
- 【請求項13】 超合金基材で形成された部品のための断熱被覆であって、 超合金基材上の接合被覆層と、 接合被覆層上の、六方晶Zr3Sc4O12構造を有するセラミック断熱層とより
成る断熱被覆。 - 【請求項14】 セラミック断熱層の厚さは、5乃至65ミルである請求項
13の部品。 - 【請求項15】 セラミック断熱層は、ZrO2のモル重量パーセントが6
0−65パーセントである請求項13の部品。 - 【請求項16】 セラミック断熱層は、ZrO2のモル重量パーセントが7
0−75パーセントである請求項13の部品。 - 【請求項17】 タービン部品の製造方法であって、 超合金基材を用意し、 超合金基材の少なくとも一部をセラミック断熱層で被覆するステップより成る
方法。 - 【請求項18】 被覆ステップの前に、超合金基材の少なくとも一部の上に
接合被覆層を形成するステップをさらに含み、被覆ステップはさらに、接合被覆
層の上にセラミック断熱層を付着させるステップを含む請求項17の方法。 - 【請求項19】 被覆ステップの前に、超合金基材の表面を酸化するために
該超合金基材を熱処理するステップをさらに含む請求項17の方法。 - 【請求項20】 スカンジウム酸ジルコウムの層を5乃至65ミルの厚さに
形成するステップをさらに含む請求項17の方法。 - 【請求項21】 被覆ステップはさらに、超合金基材の少なくとも一部に、
ZrO2のモル重量パーセントが60−65パーセントであるセラミック断熱層
を被覆するステップを含む請求項17の方法。 - 【請求項22】 被覆ステップはさらに、超合金基材の少なくとも一部に、
ZrO2のモル重量パーセントが70−75パーセントであるセラミック断熱層
を被覆するステップを含む請求項17の方法。
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