JP6007086B2 - 帯電防止用コーティング組成物 - Google Patents

Description

本発明は、帯電防止用コーティング組成物、この帯電防止用コーティング組成物を用いたコーティング膜の製造方法、及びこの製造方法により製造されたコーティング膜に関する。

従来、塗装や印刷等の分野では、フィルム特性や表面特性を改善するために、特性に応じたコーティング膜が用いられている。例えば、プラスチックは、加工性、質量、コスト等に優れることから広く利用されているが、高い体積固有抵抗に起因して容易に静電気を帯び、塵埃等の異物の付着、フィルム同士の付着、印刷不良等の問題が生じるため、コーティング膜で表面特性を改善して使用される場合がある。前述の表面特性を改善する方法としては、フィルムの表面に帯電防止剤を塗布する方法、予め樹脂に帯電防止剤を練りこみ、この帯電防止剤をブリードアウトさせる方法、基材に帯電防止剤を塗布し、その上に樹脂膜を形成する方法、及び帯電防止剤を含有するコーティング膜を形成する方法等が知られている。

このような用途に用いられる帯電防止剤として、下記特許文献１〜４には、特定の構造を有する組成物が提案されている。例えば、特許文献１には、硝酸イオン又はアルキルスルホン酸イオンからなるアニオン部と、特定のアミンからなるカチオン部とを含む帯電防止剤が記載されている。また、特許文献２には多段塗工により、表面硬化と帯電防止性の付与とを行う樹脂成形品が記載されている。更に、特許文献３，４には、活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物が記載されている。
特許文献５には、４級アンモニウム塩単量体と２つ以上のエチレン性不飽和官能基をもつ単量体との重合体からなる、帯電防止性と剥離性とを備えたポリマーが記載されている。また、特許文献６には、フッ素またはシロキサン化合物を含有するレベリング剤を含み、光学特性、耐擦傷性及び帯電防止性を有する反射防止フィルムが記載されている。

特開２００４−１２３９２４号公報 特開昭６１−９５０３５号公報 特開２００９−２６３６２７号公報 特開２００９−２８７０１０号公報 国際公開第１９９７−０４２６３７号 国際公開第２０１１−０８９７８７号

近年、ＬＣＤ（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ）等の普及に伴い、より高い基本性能を有する帯電防止用コーティング組成物が要求されているが、前記特許文献１〜６に記載される帯電防止性樹脂組成物等では、帯電防止効果、耐水性、透明性、耐擦傷性や加工の簡便性の点で十分ではなく改善の余地がある。

本発明は、帯電防止性、耐水性、透明性、耐擦傷性等の基本性能が良好で、かつ簡便にコーティング膜を得ることができる帯電防止用コーティング組成物を提供する。また、この帯電防止用コーティング組成物を用いたコーティング膜の製造方法、及びこの製造方法により製造されたコーティング膜を提供することを課題とする。

本発明者らは、活性エネルギー線硬化性の反応性基を有する特定の２種類の非イオン性重合性化合物と、カチオン基含有重合性化合物とを併用することで、帯電防止効果の発現に加えて、耐水性、透明性、耐擦傷性も良好であるコーティング膜を簡便に得られることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、下記［１］〜［３］を提供する。
［１］活性エネルギー線硬化性の反応性基を４個以上有する非イオン性重合性化合物（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性の反応性基を１〜３個有する非イオン性重合性化合物（Ｂ）と、下記式（Ｉ）で表される化合物及び式（II）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）とを含有し、前記化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に占める化合物（Ｃ）の割合が、１質量％以上２０質量％以下である、帯電防止用コーティング組成物。

（式（Ｉ）中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示す。Ｘ^-は無機酸イオンを示す。ｍは１〜４、ｎは０〜３の整数をそれぞれ示し、ｍ＋ｎ＝４である。ｎが２以上の整数である場合、Ｒ¹は同じであってもよく、異なっていてもよい。）

（式（II）中、Ｒ²は水素原子又はメチル基、Ｒ³は炭素数２〜５のアルキレン基、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基、ＹはＮＨを示す。Ｘ^-は無機酸イオンを示す。）
［２］前記本発明の帯電防止用コーティング組成物を基材にコーティングした後、活性エネルギー線を照射してコーティング膜を形成するコーティング膜の製造方法。
［３］前記本発明の製造方法により得られる帯電防止用コーティング膜。

本発明によれば、帯電防止性、耐水性、透明性、耐擦傷性等の基本性能が良好で、かつ簡便にコーティング膜を得ることができる帯電防止用コーティング組成物、この帯電防止用コーティング組成物を用いたコーティング膜の製造方法、及びこの製造方法により製造されたコーティング膜を提供することができる。

本発明の帯電防止用コーティング組成物は、活性エネルギー線硬化性の反応性基を４個以上有する非イオン性重合性化合物（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性の反応性基を１〜３個有する非イオン性重合性化合物（Ｂ）と、前記式（Ｉ）で表される化合物及び前記式（II）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）とを含有し、前記化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に占める化合物（Ｃ）の割合が、１質量％以上２０質量％以下であり、コーティング組成物として帯電防止性、耐水性、透明性及び耐擦傷性に優れるという特有の効果を発現する。

本発明の効果発現のメカニズムの詳細は不明であるが、以下のように推定される。
コーティング組成物に、反応性基の多い非イオン性重合性化合物と反応性基の少ない非イオン性重合性化合物とを含有させて重合すると、まず、架橋密度の高い相と低い相とからなる、相互連続的なミクロ相分離構造を有する重合体が生成する。次いで、コーティング組成物に含まれていた非イオン性重合性化合物よりも重合速度の遅い重合性カチオン化合物は、架橋密度の低い連続相へ選択的に拡散して重合する。それゆえ、コーティング膜などの重合体中にカチオン化合物重合体の連続相が形成されるため、良好な帯電防止性を発現すると推定される。また、カチオン化合物重合体のマクロな相分離やブリードアウトが抑制されるため、透明性及び耐擦傷性が向上すると推定される。

［帯電防止用コーティング組成物］
本発明の帯電防止用コーティング組成物は、活性エネルギー線硬化性の反応性基を４個以上有する非イオン性重合性化合物（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性の反応性基を１〜３個有する非イオン性重合性化合物（Ｂ）と、下記式（Ｉ）及び式（II）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）とを含有し、前記化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に占める化合物（Ｃ）の割合が、１質量％以上２０質量％以下のものである。

（式（Ｉ）中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示す。Ｘ^-は無機酸イオンを示す。ｍは１〜４、ｎは０〜３の整数をそれぞれ示し、ｍ＋ｎ＝４である。ｎが２以上の整数である場合、Ｒ¹は同じであってもよく、異なっていてもよい。）

（式（II）中、Ｒ²は水素原子又はメチル基、Ｒ³は炭素数２〜５のアルキレン基、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基、ＹはＮＨを示す。Ｘ^-は無機酸イオンを示す。）

＜非イオン性重合性化合物（Ａ）＞
本発明における非イオン性重合性化合物（Ａ）（化合物（Ａ）ともいう）とは、活性エネルギー線硬化性の反応性基を４個以上有するものをいう。
なお、本明細書において、活性エネルギー線の照射により硬化し得る反応性基とは、紫外線や電子線等の活性エネルギー線の照射により直接、又は光重合開始剤の作用で重合が進行し硬化反応を生じる官能基を示す。

活性エネルギー線の照射により反応し得る反応性基としては、例えば、エチレン性二重結合を有する官能基が挙げられ、具体的にはアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基等を挙げることができる。これらの中では、反応性、帯電防止性、耐水性、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、アクリロイル基及びメタクリロイル基が好ましく、アクリロイル基がより好ましい。
この反応性基を４個以上有する化合物としては、例えば、水酸基を４個以上有する化合物と（メタ）アクリル酸とのエステル化（脱水）反応等により容易に得ることができる。前記水酸基を４個以上有する化合物としては、帯電防止性、耐水性及び耐擦傷性向上の観点から、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトールが好ましく、ジトリメチロールプロパン及びジペンタエリスリトールがより好ましく、ジペンタエリスリトールが更に好ましい。
なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」又は「メタクリル酸」を意味し、他の同様の記載も同様の意味である。

反応性基を４個有する化合物としては、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、及びこれらのアルキレンオキサイド変性物、ラクトン変性物、（ポリ）エステル変性物等が挙げられる。
反応性基を５個有する化合物としては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びそのアルキレンオキサイド変性物、ラクトン変性物、（ポリ）エステル変性物等が挙げられる。
反応性基を６個有する化合物としては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びそのアルキレンオキサイド変性物、ラクトン変性物、（ポリ）エステル変性物等が挙げられる。
また、反応性基を４個以上有するウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等を用いることもできる。

前記アルキレンオキサイド変性物としては、ジトリメチロールプロパンやジペンタエリスリトール等の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物を（メタ）アクリル酸でエステル化したものが好ましく挙げられる。この場合、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドが好ましい。アルキレンオキサイドの平均付加モル数は１〜２０が好ましい。
ラクトン変性物としては、ジトリメチロールプロパンやジペンタエリスリトール等の多価アルコールと、カプロラクトン（好ましくは、ε−カプロラクトン）等のラクトンとの付加物を（メタ）アクリル酸でエステル化したものが好ましく挙げられる。
また、（ポリ）エステル変性物としては、ジトリメチロールプロパンやジペンタエリスリトール等の多価アルコールとポリエステルとの縮合物を（メタ）アクリル酸でエステル化したものが好ましく挙げられる。この場合（ポリ）エステルは、マレイン酸等の２価の脂肪族ジカルボン酸と、ジエチレングリコール等の２価の脂肪族ジアルコールとの（ポリ）エステルが好ましい。なお、（ポリ）エステルとはモノ又はポリエステルを意味する。

非イオン性重合性化合物（Ａ）の反応性基の数としては、帯電防止性、耐水性、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、４個以上であり、５個以上が好ましく、６個以上がより好ましい。また、工業的入手性の観点から、反応性基の数は１０個以下が好ましく、９個以下がより好ましく、８個以下が更に好ましい。
また、これらの観点から非イオン性重合性化合物（Ａ）の反応性基の数は、４〜１０個が好ましく、５〜９個がより好ましく、６〜８個が更に好ましい。

＜非イオン性重合性化合物（Ｂ）＞
本発明における非イオン性重合性化合物（Ｂ）（化合物（Ｂ）ともいう）とは、活性エネルギー線硬化性の反応性基を１〜３個有するものをいう。
活性エネルギー線の照射により反応し得る反応性基としては、非イオン性重合性化合物（Ａ）における反応性基と同様に、例えば、エチレン性二重結合を有する官能基が挙げられ、具体的にはアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基等を挙げることができる。これらの中では、反応性、帯電防止性、耐水性、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、アクリロイル基及びメタクリロイル基が好ましく、アクリロイル基がより好ましい。
この反応性基を１〜３個有する非イオン性重合性化合物（Ｂ）としては、例えば、水酸基を１〜３個有する化合物と（メタ）アクリル酸とのエステル化（脱水）反応等により容易に得ることができる。水酸基を１〜３個有する化合物としては、帯電防止性、耐水性、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、トリメチロールプロパン、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、脂肪族ジオール、芳香族ジオール及びこれらのアルキレンオキサイド付加物等が好ましい。

反応性基を３個有する化合物としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、及びこれらのアルキレンオキサイド変性物、ラクトン変性物、（ポリ）エステル変性物等が挙げられる。これらの中でも、帯電防止性、耐水性、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、トリメチロールプロパン及びそのアルキレンオキサイド付加物の、トリアクリレートが好ましい。
前記アルキレンオキサイドとしては、透明性及び耐擦傷性向上の観点からはエチレンオキサイドが好ましく、帯電防止性及び耐水性向上の観点からはプロピレンオキサイドが好ましい。前記アルキレンオキサイドの付加モル数は、帯電防止性、耐水性、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、１〜５が好ましく、２〜４がより好ましく、３が更に好ましい。

反応性基を２個有する化合物としては、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート等の３価以上の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのジエステル、及びこれらのアルキレンオキサイド変性物、ラクトン変性物、（ポリ）エステル変性物；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等のグリコール化合物と（メタ）アクリル酸とのジエステル、及びこれらのラクトン変性物、（ポリ）エステル変性物；
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリグリコール化合物と（メタ）アクリル酸とのジエステル、及びこれらのラクトン変性物、（ポリ）エステル変性物；
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、及びそのアルキレンオキサイド変性物、ラクトン変性物、（ポリ）エステル変性物；
ウレタンジアクリレート；等が挙げられる。
これらの中でも、帯電防止性、耐水性、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、グリコール化合物とアクリル酸とのジエステルが好ましく、その中でも１，６−ヘキサンジオールのジアクリレート、１，１０−デカンジオールのジアクリレート及びトリプロピレングリコールのジアクリレートがより好ましく、１，６−ヘキサンジオールのジアクリレート及び１，１０−デカンジオールのジアクリレートが更に好ましい。

反応性基を１個持つ化合物としては、アルキル（メタ）アクリレートとそのアルキレンオキサイド変性物、ラクトン変性物、（ポリ）エステル変性物、及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アルキレンオキサイド変性物、ラクトン変性物、（ポリ）エステル変性物としては、前述のものが好ましく挙げられる。
また、反応性基が３個以下のウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートも用いることができる。

非イオン性重合性化合物（Ｂ）の反応性基の数としては、帯電防止性、耐水性及び耐擦傷性向上の観点から、２個及び３個が好ましく、耐擦傷性、帯電防止性及び耐水性のバランスの観点、及び帯電防止性向上の観点から、２個がより好ましい。

化合物（Ａ）の溶解度パラメータ（ＳＰ値、単位［ＭＰａ^1/2］）は、帯電防止性、耐水性及び耐擦傷性向上の観点から、１８．０以上が好ましく、１８．５以上がより好ましく、１９．０以上が更に好ましい。また、同様の観点から、２１．０以下が好ましく、２０．５以下がより好ましく、２０．０以下が更に好ましい。
化合物（Ｂ）の溶解度パラメータ（ＳＰ値、単位［ＭＰａ^1/2］）は、耐擦傷性向上の観点から、１７．０以上が好ましく、１７．５以上がより好ましく、１８．０以上が更に好ましい。また、帯電防止性向上の観点から、２０．０以下が好ましく、１９．０以下がより好ましく、１８．５以下が更に好ましい。
ここで、化合物（Ａ）及び（Ｂ）の溶解度パラメータは、ＨａｎｓｅｎのＳＰ値であり、Hansen, Charles(2007). Hansen Solubility Parameters: A user's handbook, second Edition. Boca Raton, Fla: CRC Press により算出される。

化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とのＳＰ値の差の絶対値は、帯電防止性及び耐水性向上の観点から、０．１以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１．０以上が更に好ましく、１．２以上がより更に好ましく、１．５以上がより更に好ましく、１．８以上がより更に好ましい。また、透明性及び耐擦傷性向上の観点からは、２．０以下が好ましく、１．７以下がより好ましく、１．４以下が更に好ましく、１．２以下がより更に好ましい。

化合物（Ｂ）の分子量は、帯電防止性及び耐水性向上の観点からは、１９０以上が好ましく、２００以上がより好ましく、２２０以上が更に好ましく、２６０以上がより更に好ましい。また、透明性及び耐擦傷性向上の観点からは、９００以下が好ましく、５００以下がより好ましく、３２０以下が更に好ましく、２４０以下がより更に好ましい。

＜カチオン基含有重合性化合物（Ｃ）＞
本発明の帯電防止用コーティング組成物は、下記式（Ｉ）で表される化合物（化合物（Ｉ））及び式（II）で表される化合物（化合物（II））からなる群から選ばれる少なくとも１種のカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）（化合物（Ｃ）ともいう）を含有する。これらの化合物（Ｉ）及び化合物（II）は、帯電防止成分であり、コーティング膜の表面固有抵抗値を低下させることができる。
・式（Ｉ）で表される化合物（化合物（Ｉ））

（式（Ｉ）中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示す。Ｘ^-は無機酸イオンを示す。ｍは１〜４、ｎは０〜３の整数をそれぞれ示し、ｍ＋ｎ＝４である。ｎが２以上の整数である場合、Ｒ¹は同じであってもよく、異なっていてもよい。）

前記式（Ｉ）における、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示すが、帯電防止性の向上及び工業的入手性の観点から、Ｒ¹は炭化水素基が好ましい。また、同様の観点から、前記炭化水素基の炭素数は１〜６が好ましく、１〜３がより好ましく、１〜２が更に好ましく、１がより更に好ましい。
本発明においては、前記式（Ｉ）で表される化合物のｍは１〜２が好ましく、ｎは２〜３が好ましく、ｍ＝２、ｎ＝２がより好ましい。
Ｒ¹の具体例は、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基（２−エチルヘキシル基を含む）等が挙げられる。なお、「各種」とは、ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−、ｉｓｏ−を含む各種異性体を意味する。

化合物（Ｉ）の合計炭素数は、帯電防止性の向上及び工業的入手性の観点から６〜１８が好ましく、６〜１５がより好ましく、６〜１２が更に好ましい。

Ｘ^-は無機酸イオンを示し、具体的には、塩化物イオン等のハロゲン化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン等を示す。帯電防止性能の発現性の観点から、Ｘ^-は一価の無機酸イオンが好ましく、より好ましくは塩化物イオン及び硝酸イオンである。更に透明性、耐水性及び帯電防止性能向上の観点、並びに金属部品等の腐食を抑制する観点から、Ｘ^-は硝酸イオンが更に好ましい。

前記式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムブロマイド、ジアリルジメチルアンモニウムアイオダイド、ジアリルジメチルアンモニウム硝酸塩、ジアリルエチルメチルアンモニウムクロライド、ジアリルオクチルメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジエチルアンモニウムクロライド、ジアリルジオクチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウム硝酸塩、アリルエチルジメチルアンモニウムクロライド、アリルプロピルジメチルアンモニウムクロライド、アリルオクチルジメチルアンモニウムクロライド、アリルメチルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド、アリルジエチルメチルアンモニウムクロライド、アリルジオクチルクロライド、ジアリルメチルアミン塩酸塩、ジアリルメチルアミン硝酸塩、アリルジメチルアミン塩酸塩、アリルジメチルアミン硝酸塩等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これらの化合物の中でも、帯電防止性、耐水性、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、ジアリルジメチルアンモニウムの硝酸塩及びクロライドが好ましく、ジアリルジメチルアンモニウム硝酸塩がより好ましい。

・式（II）で表される化合物（化合物（II））

（式（II）中、Ｒ²は水素原子又はメチル基、Ｒ³は炭素数２〜５のアルキレン基、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基、ＹはＮＨを示す。Ｘ^-は無機酸イオンを示す。）

前記式（II）において、Ｒ²は水素原子又はメチル基を示すが、帯電防止性向上の観点から、水素原子が好ましい。
Ｒ³は炭素数２〜５のアルキレン基を示すが、帯電防止性の向上及び工業的入手性の観点から、エチレン基及びプロピレン基が好ましく、プロピレン基がより好ましい。
Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示すが、帯電防止性の向上及び工業的入手性の観点から、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭化水素基が好ましい。また、同様の観点から、前記炭化水素基の炭素数は、１〜８が好ましく、１及び２がより好ましく、１が更に好ましい。

Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶の具体的な置換基は、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、アリル基等が挙げられる。
Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶の炭素数の合計は、帯電防止性と工業的入手性の観点から２〜１２が好ましく、３〜９がより好ましく、３〜６が更に好ましく、３がより更に好ましい。

Ｙは、帯電防止性向上の観点から、ＮＨである。
Ｘ^-は、無機酸イオンを示し、前述のものが挙げられる。なお、Ｘ^-の好ましい化合物は、前述のものと同じである。

前記化合物（II）の具体例としては、（メタ）アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムアイオダイド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム硝酸塩、（メタ）アクリルアミドトリメチルペンチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドエチルジメチルエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドオクチルジメチルエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドジエチルメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドジオクチルメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドエチルジメチルアミン塩酸塩、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアミン硝酸塩等が挙げられる。これらの化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
これらの化合物の中でも、帯電防止性、耐水性、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムの硝酸塩及びクロライド並びにアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム硝酸塩及びクロライドが好ましく、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム硝酸塩がより好ましい。

本発明の帯電防止用コーティング組成物においては、前記化合物（Ｉ）及び化合物（II）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有すればよいが、帯電防止性及び透明性向上の観点から、化合物（Ｉ）を含有することが好ましい。
本発明の帯電防止用コーティング組成物においては、前記化合物（Ｉ）及び化合物（II）以外の、その他の帯電防止成分を含有してもよい。ただし、耐水性及び透明性向上の観点から、前記化合物（Ｉ）及び化合物（II）とその他の帯電防止成分との合計１００質量部に対する、前記化合物（Ｉ）及び化合物（II）の合計量は、５０質量部以上が好ましく、７０質量部以上がより好ましく、９０質量部以上が更に好ましく、９８質量部以上がより更に好ましい。なお、その他の帯電防止成分としては、一般的なものを使用することができ、例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等のアニオン性界面活性剤、テトラアルキルアンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、アルキルアミン等の非イオン界面活性剤、アルキルカルボキシベタイン、アルキルアミンオキサイド等の両性界面活性剤、４級アンモニウム塩基含有高分子、ポリエーテル含有高分子等の高分子型帯電防止剤、ポリチオフェン、ポリアニリン等の導電性高分子等が挙げられる。

・化合物（Ｉ）、及び化合物（II）の製造方法
化合物（Ｉ）、及び化合物（II）のＸ^-がハロゲン化物イオンの場合は、例えば対応するアミンとハロゲン化アルキルの四級化反応や、対応するアミンと塩酸のような無機酸との中和反応等により得ることができる。また、化合物（Ｉ）及び化合物（II）のＸ^-がハロゲン化物イオン以外で、四級塩である（Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶のすべてが炭化水素基である）場合、対応する四級塩ハロゲン化物［化合物（Ｉ）及び化合物（II）のＸ^-がハロゲン化物イオンの化合物］と無機アルカリ金属塩との塩交換や、対応する四級塩水酸化物［化合物（Ｉ）及び化合物（II）のＸ^-が水酸化物の化合物］と無機酸との中和等により製造することが可能である。
水を含有した原料を使用する場合、合成の際に水を使用する場合、及び生成物に水が含まれる場合には、水を除去して有機溶媒に溶解する、又は有機溶媒を添加した後に水を除去することにより、化合物（Ｉ）又は化合物（II）を含む有機溶液を得ることができる。

化合物（Ｉ）及び化合物（II）の製造に用いる有機溶媒としては、前記化合物（Ｉ）及び化合物（II）の溶解性向上の観点から溶解度パラメータ（POLYMER HANDBOOK THIRD EDITION 1989 by John Wiley & Sons, Inc に記載のＳＰ値）が、１５．０〜３０．０（ＭＰａ）^1/2である有機溶媒が好ましく、２０．０〜３０．０（ＭＰａ）^1/2である有機溶媒が更に好ましい。
具体的には、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；メタノール、エタノール（ＳＰ値：２６．０）、イソプロピルアルコール（ＳＰ値：２３．５）、メトキシエタノール、エトキシエタノール、メトキシカルビトール、ベンジルアルコール（ＳＰ値：２４．８）等のアルコール類；アセトン（ＳＰ値：２０．３）、メチルエチルケトン（ＳＰ値：１９．０）、メチルイソブチルケトン（ＳＰ値：１７．２）等のケトン類；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン溶媒；ジエチルエーテル等のエーテル類；トルエン（ＳＰ値：１８．３）、キシレン等の芳香族類；酢酸ｎ−ブチル（ＳＰ値：１７．４）、酢酸ｎ−エチル（ＳＰ値：１８．６）等のエステル類；メチルピロリドン、ジメチルスルフォキシド等が挙げられるが、前記化合物（Ｉ）及び化合物（II）の溶解性向上の観点からアルコール類、ケトン類、エステル類等の極性溶媒が好ましく、アルコール類がより好ましく、イソプロピルアルコールが更に好ましい。

＜帯電防止用コーティング組成物に使用する有機溶媒＞
本発明の帯電防止用コーティング組成物は、有機溶媒を含んでいてもよい。この有機溶媒としては、前記化合物（Ｉ）及び化合物（II）の製造に用いることができる有機溶媒と同じものが好ましく、溶解度パラメータについても前述と同様に、１５．０〜３０．０（ＭＰａ）^1/2が好ましく、２０．０〜３０．０（ＭＰａ）^1/2がより好ましい。
本発明の帯電防止用コーティング組成物における化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の溶解性を向上させる観点からは、前記有機溶媒は極性溶媒が好ましく、中でも、化合物（Ｉ）及び（II）の製造に用いられるアルコール類、ケトン類、エステル類が好ましい。ただし、本発明の帯電防止用コーティング組成物が、溶媒を含有しなくても室温で液状であって前記組成物中の各成分が相互に混ざり合う場合には、取り扱い性の向上及び工程簡略化の観点から、本発明の帯電防止用コーティング組成物は溶媒を含有しないことが好ましい。

本発明の帯電防止用コーティング組成物が有機溶媒を含有する場合における前記有機溶媒は、本発明の帯電防止用コーティング組成物の均一性及び塗工性向上、並びにコーティング膜の平滑性向上の観点から、アルコール類、ケトン類及びそれらの混合物が好ましく、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）及びそれらの混合物がより好ましく、ＩＰＡとＭＥＫの混合物が更に好ましい。また、本発明の帯電防止用コーティング組成物中の有機溶媒の含有量は、塗工等の取り扱い性の観点から、１０〜７０質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましく、２０〜５５質量％が更に好ましい。
なお、前記有機溶媒の含有量には、カチオン基含有重合性化合物（Ｃ）の製造に使用した有機溶媒から持ち込まれる有機溶媒も含まれる。

＜光重合開始剤＞
本発明の帯電防止用コーティング組成物は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線照射により、ラジカルやカチオンを発生する光重合開始剤を含有することが好ましい。前記光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物、２，３−ジアルキルシオン類化合物類、ジスルフィド化合物、チウラム化合物類、フルオロアミン化合物等が挙げられる。より具体的には１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチルー１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンジルメチルケトン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン等が挙げられる。これらの中でも、帯電防止性、耐水性、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンが好ましい。
本発明の帯電防止用コーティング組成物中の光重合開始剤の含有量は、帯電防止性、耐水性、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましく、２〜３質量％が更に好ましい。
本発明の帯電防止用コーティング組成物中の、化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に対する光重合開始剤の割合は、帯電防止性、耐水性、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、２質量％以上が好ましく、４質量％以上が好ましい。また２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましい。
本発明の帯電防止用コーティング組成物中の固形分の合計に占める光重合開始剤の割合は、帯電防止性、耐水性、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、２質量％以上が好ましく、４質量％以上が好ましい。また２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましい。

＜帯電防止用コーティング組成物の組成＞
本発明の帯電防止用コーティング組成物において、非イオン性重合性化合物（Ａ）及び（Ｂ）とカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）との合計に占める非イオン性重合性化合物（Ａ）の割合は、透明性、耐擦傷性及び帯電防止性向上の観点から、２５〜８５質量％であることが好ましく、３５〜８０質量％がより好ましく、４５〜７５質量％が更に好ましい。

化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に占める化合物（Ａ）の割合は、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、４０質量％以上がより更に好ましく、４５質量％以上がより更に好ましい。また、帯電防止性及び耐水性向上の観点から、８５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が更に好ましく、５５質量％以下がより更に好ましく、５０質量％以下がより更に好ましい。

非イオン性重合性化合物（Ａ）及び（Ｂ）とカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）との合計に占める非イオン性重合性化合物（Ｂ）の割合は、帯電防止性、耐水性の観点から、５〜５５質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、１０〜４５質量％が更に好ましい。

化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に占める化合物（Ｂ）の割合は、帯電防止性及び耐水性向上の観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、３５質量％以上がより更に好ましく、４０質量％以上がより更に好ましい。また、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、７５質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が更に好ましく、５５質量％以下がより更に好ましい。

非イオン性重合性化合物（Ａ）及び（Ｂ）とカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）との合計に占めるカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）の割合は、帯電防止性、耐擦傷性の観点から、１〜２０質量％が好ましく、２〜１８質量％がより好ましく、３〜１５質量％が更に好ましい。

化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に占める化合物（Ｃ）の割合は、帯電防止性及び耐水性向上の観点から、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、７質量％以上が更に好ましく、１０質量％以上がより更に好ましい。また、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、２０質量％以下が好ましく、１９質量％以下がより好ましく、１６質量％以下がより好ましく、１３質量％以下が更に好ましい。

本発明の帯電防止用コーティング組成物において、非イオン性重合性化合物（Ａ）と（Ｂ）との質量割合［（Ａ）／（Ｂ）］は、透明性、耐擦傷性、帯電防止性及び耐水性向上の観点から、９５／５〜３０／７０が好ましく、９３／７〜４０／６０がより好ましく、９０／１０〜４５／５５が更に好ましく、８５／１５〜４５／５５がより更に好ましく、７５／２５〜５０／５０がより更に好ましい。

また、化合物（Ａ）及び（Ｂ）の合計に占める化合物（Ａ）の割合は、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、４０質量％以上がより更に好ましく、５０質量％以上がより更に好ましい。また、帯電防止性及び耐水性向上の観点から、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下が更に好ましく、６０質量％以下がより更に好ましく、５５質量％以下がより更に好ましい。

また、本発明の帯電防止用コーティング組成物において、非イオン性重合性化合物（Ａ）＋（Ｂ）とカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）との質量割合［（Ｃ）／（Ａ）＋（Ｂ）］は、透明性、耐擦傷性、帯電防止性及び耐水性向上の観点から、２／９８〜３０／７０が好ましく、３／９７〜２０／８０がより好ましく、４／９６〜１８／８２がより更に好ましく、５／９５〜１５／８５がより更に好ましい。

また、化合物（Ａ）及び（Ｂ）の合計に対する化合物（Ｃ）の割合は、帯電防止性及び耐水性向上の観点から、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、７質量％以上が更に好ましく、１１質量％以上がより更に好ましい。また、透明性及び耐擦傷性向上の観点から、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましい。

なお、本発明の帯電防止用コーティング組成物は、水を含有することができるが、得られるコーティング膜の強度や透明性等のコーティング膜の物性低下を抑制する観点から、帯電防止用コーティング組成物中の水の含有量は、５質量％未満が好ましく、１質量％未満がより好ましく、水を実質的に含まないことが更に好ましい。

本発明の帯電防止用コーティング組成物は、非イオン性重合性化合物（Ａ）及び（Ｂ）、カチオン基含有重合性化合物（Ｃ）以外の重合性化合物、ジイソシアネート化合物等の硬化剤、顔料・染料、ガラスビーズ、ポリマービーズ、無機ビーズ等のビーズ類や、炭酸カルシウム、タルク等の無機充填材類、レベリング剤等の表面調整剤、安定剤、紫外線吸収剤、分散剤等の添加剤等を含有することができる。

＜帯電防止用コーティング組成物の製造方法＞
本発明の帯電防止用コーティング組成物は、非イオン性重合性化合物（Ａ）及び（Ｂ）、カチオン基含有重合性化合物（Ｃ）、必要に応じて光重合開始剤、溶媒等を混合し、撹拌すれば製造することができる。各成分の混合順序に制限はないが、前記式（Ｉ）と式（II）で表される化合物の溶解性の観点から、本発明の式（Ｉ）と式（II）で表される化合物と有機溶媒とを最初に混合し、これと非イオン性重合性化合物（Ａ）及び（Ｂ）並びにその他の成分とを混合することが好ましい。溶解性向上及び溶媒の揮発抑制の観点から、混合する際の温度は、０〜５０℃が好ましく、５〜４０℃がより好ましい。

［帯電防止用コーティング膜及びコーティング膜の製造方法］
本発明の帯電防止用コーティング膜は、前記帯電防止用コーティング組成物を、基材にコーティングし、前記コーティング膜に活性エネルギー線を照射する本発明のコーティング膜の製造方法により容易に得ることができる。なお、基材に対してコーティング組成物をコーティングした後、必要に応じて乾燥を行ってもよい。
前記帯電防止用コーティング組成物を塗布する基材としては、例えばガラス類、トリアセテートセルロース（ＴＡＣ）ジアセチルセルロース、アセテートブチレートセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ニトリル樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。

帯電防止用コーティング組成物を塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ロールコーター法、スクリーン法、フレキソ法、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、スライドコート法等が挙げられる。また、コーティング後の乾燥条件としては、例えば、乾燥温度５０〜１５０℃、乾燥時間０．５〜５分間の範囲内で行うことができる。

照射する活性エネルギー線としては、簡易な設備で照射を行える観点から紫外線が好ましい。照射線量としては、使用する活性エネルギー線によっても異なるが、例えば、紫外線を照射する場合には、コーティング膜を効率よく製造する観点及び塗布対象である基材の損傷を抑制する観点から、積算照射量は１０〜５００ｍＪ／ｃｍ²とすることが好ましい。

前記本発明のコーティング膜の表面固有抵抗値は、帯電防止性を維持する観点から、５×１０¹²Ω以下が好ましく、１×１０¹²Ω以下がより好ましい。なお、表面固有抵抗値は実施例記載の方法に従って測定することができる。また、本発明の帯電防止用コーティング膜の水洗後の表面固有抵抗値は、耐水性の持続性の観点から、水洗前の表面固有抵抗値よりも１×１０¹Ω以上増加していないことが好ましい。

帯電防止用コーティング膜のヘイズ値は、透明性の観点から、１％以下が好ましい。なお、ヘイズ値は実施例に記載の方法にしたがって測定することができる。

本発明の帯電防止用コーティング膜は、各種画像装置、例えばＬＣＤ（液晶表示体）、タッチパネル、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）、光ディスクの表面保護、各種レンズのコーティング等に用いることができる。

上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の組成物、製造方法、（或いは用途）を開示する。

〔１〕活性エネルギー線硬化性の反応性基を４個以上有する非イオン性重合性化合物（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性の反応性基を１〜３個有する非イオン性重合性化合物（Ｂ）と、下記式（Ｉ）で表される化合物及び式（II）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）とを含有し、前記化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に占める化合物（Ｃ）の割合が、１質量％以上２０質量％以下である、帯電防止用コーティング組成物である。

（式（Ｉ）中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示す。Ｘ^-は無機酸イオンを示す。ｍは１〜４、ｎは０〜３の整数をそれぞれ示し、ｍ＋ｎ＝４である。ｎが２以上の整数である場合、Ｒ¹は同じであってもよく、異なっていてもよい。）

（式（II）中、Ｒ²は水素原子又はメチル基、Ｒ³は炭素数２〜５のアルキレン基、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基、ＹはＮＨを示す。Ｘ^-は無機酸イオンを示す。）

さらに本発明においては、以下の態様が好ましい。
〔２〕活性エネルギー線硬化性の反応性基が、好ましくはアクリロイル基又はメタクリロイル基である、前記〔１〕に記載の帯電防止用コーティング組成物。
〔３〕非イオン性重合性化合物（Ａ）と（Ｂ）との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が、９５／５〜３０／７０であることが好ましく、９３／７〜４０／６０がより好ましく、９０／１０〜４５／５５がより好ましく、８５／１５〜４５／５５がより好ましく、７５／２５〜５０／５０がより更に好ましい、前記〔１〕又は〔２〕に記載の帯電防止用コーティング組成物。

〔４〕非イオン性重合性化合物（Ａ）及び（Ｂ）とカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）との合計に占める非イオン性重合性化合物（Ａ）の割合が、２５〜８５質量％が好ましく、３５〜８０質量％がより好ましく、４５〜７５質量％が更に好ましい、前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
〔５〕化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に占める化合物（Ａ）の割合が、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、４０質量％以上がより更に好ましく、４５質量％以上がより更に好ましく、８５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が更に好ましく、５５質量％以下がより更に好ましく、５０質量％以下がより更に好ましい、前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。

〔６〕非イオン性重合性化合物（Ａ）及び（Ｂ）とカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）との合計に占める非イオン性重合性化合物（Ｂ）の割合が、５〜５５質量％であることが好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、１０〜４５質量％が更に好ましい、前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
〔７〕化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に占める化合物（Ｂ）の割合は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、３５質量％以上がより更に好ましく、４０質量％以上がより更に好ましく、７５質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が更に好ましく、５５質量％以下がより更に好ましい、前記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。

〔８〕非イオン性重合性化合物（Ａ）及び（Ｂ）とカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）との合計に占めるカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）の割合が、１〜２０質量％であることが好ましく、２〜１８質量％がより好ましく、３〜１５質量％が更に好ましい、前記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
〔９〕化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に占める化合物（Ｃ）の割合が、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、７質量％以上が更に好ましく、１０質量％以上がより更に好ましく、２０質量％以下が好ましく、１９質量％以下がより好ましく、１６質量％以下がより好ましく、１３質量％以下が更に好ましい、前記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。

〔１０〕更に、好ましくは光重合開始剤を含有する前記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
〔１１〕光重合開始剤の含有量が、１〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％がより好ましく、２〜３質量％が更に好ましい、前記〔１０〕に記載の帯電防止用コーティング組成物。

〔１２〕非イオン性重合性化合物（Ａ）の反応性基の数が、５個以上が好ましく、６個以上がより好ましく、１０個以下が好ましく、９個以下がより好ましく、８個以下が更に好ましい、前記〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
〔１３〕非イオン性重合性化合物（Ｂ）の反応性基の数が、２個及び３個であることが好ましく、２個がより好ましい、前記〔１〕〜〔１２〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。

〔１４〕活性エネルギー線硬化性の反応性基を４個以上有する化合物が、好ましくは水酸基を４個以上有する化合物と（メタ）アクリル酸とのエステル化反応により得られる前記〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
〔１５〕前記水酸基を４個以上有する化合物が、好ましくはジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトールからなる群から選ばれる少なくとも１種である、前記〔１４〕に記載の帯電防止用コーティング組成物。

〔１６〕化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とのＳＰ値の差の絶対値が、０．１以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１．０以上が更に好ましく、１．２以上がより更に好ましく、１．５以上がより更に好ましく、１．８以上がより更に好ましく、２．０以下が好ましく、１．７以下がより好ましく、１．４以下が更に好ましく、１．２以下がより更に好ましい、前記〔１〕〜〔１５〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
〔１７〕化合物（Ｂ）の分子量が、１９０以上が好ましく、２００以上がより好ましく、２２０以上が更に好ましく、２６０以上がより更に好ましく、９００以下が好ましく、５００以下がより好ましく、３２０以下が更に好ましく、２４０以下がより更に好ましい、前記〔１〕〜〔１６〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。

〔１８〕前記式（Ｉ）及び（II）のＸ^-が、好ましくは硝酸イオン及び塩化物イオンからなる群より選ばれる１種以上のイオンである、前記〔１〕〜〔１７〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
〔１９〕非イオン性重合性化合物（Ａ）が有する前記反応性基数が、好ましくは４以上１０以下である、前記〔１〕〜〔１８〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。

〔２０〕非イオン性重合性化合物（Ｂ）が有する前記反応性基数が、好ましくは２又は３である、前記〔１〕〜〔１９〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
〔２１〕カチオン基含有重合性化合物（Ｃ）が、好ましくは前記式（Ｉ）で表される化合物である、前記〔１〕〜〔２０〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。

〔２２〕前記式（Ｉ）のｍが、好ましくは２である、前記〔１〕〜〔２１〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
〔２３〕前記式（Ｉ）のＲ¹が、好ましくはメチル基またはエチル基である、前記〔１〕〜〔２２〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。

〔２４〕前記式（II）のＲ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶が、好ましくはメチル基である、前記〔１〕〜〔２３〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
〔２５〕前記式（II）のＲ³が、好ましくはエチレン基又はプロピレン基である、前記〔１〕〜〔２４〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。

〔２６〕前記式（II）のＲ²が好ましくは水素原子である、前記〔１〕〜〔２５〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
〔２７〕活性エネルギー線硬化性の反応性基を１〜３個有する化合物が、好ましくは水酸基を１〜３個有する化合物とアクリル酸とのエステル化反応により得られたものである、前記〔１〕〜〔２６〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。

〔２８〕前記水酸基を１〜３個有する化合物が、好ましくはトリメチロールプロパン、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、脂肪族ジオール、及び芳香族ジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種である、前記〔２７〕記載の帯電防止用コーティング組成物。
〔２９〕前記〔１〕〜〔２８〕のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物を基材にコーティングした後、活性エネルギー線を照射してコーティング膜を形成するコーティング膜の製造方法。
〔３０〕基材がセルロース系樹脂である前記〔２９〕に記載のコーティング膜の製造方法。

〔３１〕前記〔２９〕又は〔３０〕に記載の製造方法により得られる帯電防止用コーティング膜。
〔３２〕活性エネルギー線硬化性の反応性基を４個以上有する非イオン性重合性化合物（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性の反応性基を１〜３個有する非イオン性重合性化合物（Ｂ）と、下記式（Ｉ）で表される化合物及び式（II）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）とを含有するコーティング組成物による基材の帯電を防止する方法。

（式（Ｉ）中、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示す。Ｘ^-は無機酸イオンを示す。ｍは１〜４、ｎは０〜３の整数をそれぞれ示し、ｍ＋ｎ＝４である。ｎが２以上の整数である場合、Ｒ¹は同じであってもよく、異なっていてもよい。）

（式（II）中、Ｒ²は水素原子又はメチル基、Ｒ³は炭素数２〜５のアルキレン基、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基、ＹはＮＨを示す。Ｘ^-は無機酸イオンを示す。）

〔３３〕基材がセルロース系樹脂である、〔３２〕に記載の基材の帯電を防止する方法。

本実施例及び比較例においては、まず前記式（Ｉ）及び式（II）で表される化合物（カチオン基含有重合性化合物（Ｃ））を調製し、これと非イオン性重合性化合物（Ａ）、（Ｂ）と、光重合開始剤（ＵＶ重合開始剤）と、有機溶媒とを混合して実施例１〜３４、及び比較例１〜９のコーティング組成物を調製した。

［カチオン基含有重合性化合物（Ｃ）及びカチオン基含有化合物の調製］
（カチオン基含有重合性化合物（Ｃ−Ｉ−１））
硝酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製試薬）２５．０ｇとイオン交換水７５．０ｇを２００ｍｌビーカーに入れ、ガラス棒にて手で撹拌溶解し、硝酸ナトリウム水溶液（有効成分２５質量％）を得た。得られた硝酸ナトリウム水溶液４０．０ｇとジアリルジメチルアンモニウムクロライド（和光純薬工業株式会社製試薬、有効成分６５質量％）２９．２ｇをナスフラスコに入れ、ロータリーエバポレーター（東京理科機械（株）製Ｎ−１０００）にセットし、室温（２５℃）、常圧（１０１３ｈＰａ）にて５分間回転撹拌（回転数：ＳＰＥＥＤ ４）を行った。その後、４０℃、３００ｈＰａにて空気をサンプルの雰囲気中に導入しながら２時間水分除去を行った後、４０℃、１ｈＰａにて更に２時間水分除去を行った。次いで、イソプロピルアルコール（和光純薬工業株式会社製試薬）２３ｇを前記ナスフラスコに添加し、ロータリーエパポレーターを用いて常圧、室温にて３０分間回転撹拌を行った。得られた懸濁液を孔径が０．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して塩を除去することによりカチオン基含有重合性化合物（Ｃ−Ｉ−１）を５０質量％含有するイソプロピルアルコール溶液を得た（イソプロピルアルコール溶液中、固形分５０質量％）。なお、固形分は窒素気流下１００℃、３００ｈＰａで１２時間減圧乾燥し求めた。

（カチオン基含有重合性化合物（Ｃ−II−１））
ジアリルジメチルアンモニウムクロライドをアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業株式会社製試薬、有効成分７５質量％）とし、配合量を３２．４ｇとしたこと以外は、前記（Ｃ−I−１）と同様の方法により、カチオン基含有重合性化合物（Ｃ−II−１）を５０質量％含有するイソプロピルアルコール溶液を得た（イソプロピルアルコール溶液中、固形分５０質量％）。

（カチオン基含有重合性化合物（Ｃ−Ｉ−２））
硝酸ナトリウムを用いなかったこと、及びジアリルジメチルアンモニウムクロライドの配合量を５０ｇとしたこと以外は、前記（Ｃ−I−１）と同様の方法により、カチオン基含有重合性化合物（Ｃ−Ｉ−２）を５０質量％含有するイソプロピルアルコール溶液を得た。（イソプロピルアルコール溶液中、固形分５０質量％）。

（カチオン基含有重合性化合物（Ｃ−III））
硝酸ナトリウム２５．０ｇを５．０ｇに、イオン交換水７５．０ｇを１６．３ｇに、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドをアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（アルドリッチ社製試薬、有効成分８０質量％）１４．２ｇに、イソプロピルアルコール２３ｇをメタノール（和光純薬工業株式会社製試薬）１２．９ｇに、それぞれ代えたこと以外は、前記（Ｃ−I−１）と同様の方法により、カチオン基含有重合性化合物（Ｃ−III）を５０質量％含有するメタノール溶液を得た（メタノール溶液中、固形分５０質量％）。

（カチオン基含有化合物（Ｃ−ＩＶ））
ジアリルジメチルアンモニウムクロライドをポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（アルドリッチ社製試薬、有効成分３５質量％）１３５．７ｇに、イソプロピルアルコール２３ｇをイオン交換水とメタノール（和光純薬工業株式会社製試薬）の混合溶媒（イオン交換水／メタノール＝１／２（質量比））７５ｇに、それぞれ代えたこと以外は、前記（Ｃ−I−１）と同様の方法により、カチオン基含有化合物（Ｃ−ＩＶ）を２７質量％含有する水／メタノール溶液を得た（水／メタノール溶液中、固形分２７質量％）。

（カチオン基含有重合性化合物（Ｃ−Ｖ））
硝酸ナトリウムをアクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム（アルドリッチ社製、有効成分５０質量％）３０．５ｇに、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドをエチルメチルイミダゾリウムクロライド（東京化成工業株式会社製試薬）９．７ｇに、イソプロピルアルコール２３ｇをメタノール（和光純薬工業株式会社製試薬）２１ｇに、それぞれ代えた以外は、前記（Ｃ−I−１）と同様の方法により、カチオン基含有重合性化合物（Ｃ−Ｖ）を５０質量％含有するメタノール溶液を得た（メタノール溶液中、固形分５０質量％）。

（カチオン基含有化合物（Ｃ−ＶＩ））
硝酸ナトリウムを用いなかったこと、及びジアリルジメチルアンモニウムクロライドをラウリル硫酸トリエタノールアミン塩（花王社製エマール２０Ｔ、有効分４０質量％） ３８．３ｇに代えたこと以外は、前記（Ｃ−I−１）と同様の方法により、カチオン基含有化合物（Ｃ−ＶＩ）を５０質量％含有するイソプロピルアルコール溶液を得た（イソプロピルアルコール溶液中、固形分５０質量％）。

［帯電防止用コーティング組成物の調製］
表１〜３に示す配合量（質量部）にしたがい、各材料を混合し実施例１〜３４及び比較例１〜９の溶液を調製した。なお、溶媒としては、実施例１〜３４及び比較例４〜９ではイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の混合溶液（ＩＰＡ／ＭＥＫの質量比＝１／２）を、比較例１及び３ではメタノールを、比較例２ではイオン交換水とメタノールの混合溶媒（イオン交換水／メタノール＝１／２（質量比））を、それぞれ使用し、組成物の固形分が５０質量％となるように調製した。
表１〜３中の数値（質量部）は、固形分の相対的な質量比である。また、「質量比Ａ」は「Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×１００」、「質量比Ｂ」は「Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×１００」、「質量比Ｃ１」は「Ｃ／（Ａ＋Ｂ）×１００」、「質量比Ｃ２」は「Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×１００」をそれぞれ示す。
化合物（Ａ）及び（Ｂ）の物性については、表４に示す。

［コーティング膜の作製］
得られた各帯電防止用コーティング組成物を、それぞれセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルム（幅１０ｃｍ×長さ１２ｃｍ×厚み８０μｍ）に対して、ＵＶ照射後のコーティング膜の厚みが４μｍとなるように、バーコーター（ギャップ：９〜１３μｍ）を用いてフィルムのほぼ一面に塗布し、温風乾燥機（ＥＳＰＥＣ社製「ＰＨ−２０２」）にて７０℃で１分間乾燥させた。乾燥後のフィルムを、ＵＶ照射装置（フュージョンＵＶシステムズジャパン（株）製「ＬＨ１０−１０」）にて、窒素気流下（イナートボックス使用）、ＵＶ照射（２００ｍＪ／ｃｍ²）し、コーティング膜（厚み４μｍ）を得た。なお、塗工厚は塗工面の幅の中央線上の上部、中央、下部の３点を測定し、その平均値を用いた。

［コーティング膜の表面固有抵抗値（帯電防止性の評価）］
実施例、及び比較例の各コーティング膜に対して、温度２３℃、相対湿度４０％に調整した室内で、Ａ−４３２９型ハイレジスタンスメータ（横河ＹＨＰ製）により、膜の中央部の表面固有抵抗値（Ω）を測定した。なお、表面固有抵抗値は、数値が小さいほど帯電防止性に優れることを示す。結果を、底を１０とした対数（ｌｏｇ値）として表１〜３に示す。

［コーティング膜の水洗後の表面固有抵抗値（耐水性の評価）］
実施例及び比較例の各コーティング膜について、水洗、乾燥を行った後、前記帯電防止性の評価と同様の方法で、表面固有抵抗値（Ω）を測定した。水洗は、水道水を内径１４ｍｍの蛇口から流速１０Ｌ／ｍｉｎの流量で流し、蛇口の直下１０ｃｍにコーティング膜を水道水が垂直に当たるように設置し、コーティング面に対して水が均一にかかるように動かしながら３０秒間行った。その後、日本製紙クレシア（株）製ハイパードライペーパータオルにてコーティング面の水分を除去し、温度２３℃、相対湿度４０％にて送風し、水滴がなくなるまで乾燥した。なお、表面固有抵抗値は、数値が小さいほど耐水性に優れることを示す。結果を、底を１０とした対数（ｌｏｇ値）として表１〜３に示す。

［コーティング膜のヘイズ値（透明性の評価）］
実施例及び比較例のコーティング膜について、ＪＩＳ Ｋ ７１０５ プラスチックの光学的特性試験法（５．５及び６．４）に従い、ムラカミカラーリサーチラボラトリー製ヘイズメーターＨＭ−１５０にてヘイズ値（％）を求めた。具体的には、積分球式光線透過率測定装置を用いて、拡散透過率及び全光線透過率を測定し、その比によって表した。なお、ヘイズ値は、数値が小さい方ほど透明性が高いことを示す。結果を表１〜３に示す。

［耐擦傷性の評価］
テスター（株）製「ＡＢ３０１」を用い、コーティング面に対し、スチールウール＃００００（４ｃｍ×４ｃｍ）にて、６０ｇ／ｃｍ²、３０往復毎分で２０往復の条件で擦傷試験を行った。その後、コーティング面のスチールウールを往復させた範囲の中央部分に対し、前述した透明性の評価と同様の方法でヘイズ値（％）を測定し、擦傷試験前後のヘイズ値差（％）を下記式より求めた。結果を表１〜３に示す。ヘイズ値差が小さいほど、耐擦傷性が優れることを示す。
ヘイズ値差（％）＝擦傷試験後のヘイズ値（％）−擦傷試験前のヘイズ値（％）

なお、表１〜３に示す実施例及び比較例で使用した材料の物性等は以下のとおりである。

（化合物（Ａ））
Ａ−１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬（株）製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ」）
Ａ−２：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートモノ脂肪酸エステル
（日本化薬（株）製［ＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ−３１０］）
Ａ−３：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートカプロラクトン変性物
（ジペンタエリスリトール（１モル）とカプロラクトン（２モル）を反応さ
せた化合物のアクリル酸（６モル）エステル）
（日本化薬（株）製［ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ２０］）
Ａ−４：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
（日本化薬（株）製［ＫＡＹＡＲＡＤ Ｔ−１４２０（Ｔ）］）

（化合物（Ｂ））
Ｂ−１：トリメチロールプロパントリアクリレート
（日本化薬（株）製［ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＴＰＡ］）
Ｂ−２：トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性物トリアクリレート
（トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド３モル付加物のトリアクリ
レート）
（日本化薬（株）製［ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＨＥ−３３０］）
Ｂ−３：トリメチロールプロパンプロピレンンオキサイド変性物トリアクリレート
（トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド３モル付加物のトリアク
リレート）
（日本化薬（株）製［ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＰＡ−３３０］）
Ｂ−４：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
（大阪有機化学工業（株）製［ビスコート ＃２３０］）
Ｂ−５：１，１０−デカンジオールジアクリレート
（新中村化学工業（株）製［ＮＫエステル Ａ−ＤＯＤ−Ｎ］）
Ｂ−６：トリプロピレングリコールジアクリレート
（新中村化学工業（株）製［ＮＫエステル ＡＰＧ−２００］）
Ｂ−７：ウレタンジアクリレート
（ダイセルサイテック（株）製［ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２］）
Ｂ−８：テトラエチレングリコールジアクリレート
（大阪有機化学工業（株）製［ビスコート ＃３３５ＨＰ］）
Ｂ−９：１，４−ブタンジオールジアクリレート
（大阪有機化学工業（株）製［ビスコート ＃１９５］）
Ｂ−１０：ポリプロピレングリコール（平均７量体）のジアクリレート
（新中村化学工業（株）製［ＮＫエステル ＡＰＧ−４００］）
Ｂ−１１：ポリプロピレングリコール（平均１２量体）のジアクリレート
（新中村化学工業（株）製［ＮＫエステル ＡＰＧ−７００］）

Ｄ−１：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
（和光純薬工業（株）製）

表１〜３より明らかなように、本発明のコーティング組成物は、帯電防止性、耐水性、透明性、耐擦傷性等の基本性能が良好で、かつ簡便にコーティング膜を得ることができる。

Claims (16)

1. 活性エネルギー線硬化性の反応性基を４個以上有する非イオン性重合性化合物（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性の反応性基を１〜３個有する非イオン性重合性化合物（Ｂ）と、下記式（Ｉ）で表されるカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）とを含有し、前記化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に占める化合物（Ｃ）の割合が、１質量％以上２０質量％以下である、帯電防止用コーティング組成物。
   

   

   
   （式（Ｉ）中、Ｒ^１は水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示す。Ｘ⁻は無機酸イオンを示す。ｍは１〜４、ｎは０〜３の整数をそれぞれ示し、ｍ＋ｎ＝４である。ｎが２以上の整数である場合、Ｒ^１は同じであってもよく、異なっていてもよい。）
2. 活性エネルギー線硬化性の反応性基が、アクリロイル基又はメタクリロイル基である請求項１に記載の帯電防止用コーティング組成物。
3. 非イオン性重合性化合物（Ａ）及び（Ｂ）とカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）との合計に占めるカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）の割合が、５質量％以上２０質量％以下である、請求項１又は２に記載の帯電防止用コーティング組成物。
4. 非イオン性重合性化合物（Ａ）及び（Ｂ）の合計に占める非イオン性重合性化合物（Ａ）の割合が、２０質量％以上９５質量％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
5. 非イオン性重合性化合物（Ａ）及び（Ｂ）とカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）との合計に占める非イオン性重合性化合物（Ａ）の割合が、１５質量％以上８５質量％以下である請求項１〜４のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
6. 非イオン性重合性化合物（Ａ）及び（Ｂ）とカチオン基含有重合性化合物（Ｃ）との合計に占める非イオン性重合性化合物（Ｂ）の割合が、５質量％以上７５質量％以下である請求項１〜５のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
7. 非イオン性重合性化合物（Ａ）と（Ｂ）とのＳＰ値の差の絶対値が、０．１以上２．０以下である、請求項１〜６のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
8. 非イオン性重合性化合物（Ｂ）の分子量が、１９０以上９００以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
9. 前記式（Ｉ）のＸ⁻が、硝酸イオン及び塩化物イオンからなる群より選ばれる１種以上のイオンである、請求項１〜８のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
10. 非イオン性重合性化合物（Ａ）が有する前記反応性基数が、４以上１０以下である、請求項１〜９のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
11. 非イオン性重合性化合物（Ｂ）が有する前記反応性基数が、２又は３である、請求項１〜１０のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
12. 前記式（Ｉ）のｍが２である、請求項１〜１１のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
13. 前記式（Ｉ）のＲ^１がメチル基またはエチル基である、請求項１〜１２のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
14. 更に、光重合開始剤を含有する請求項１〜１３のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物。
15. 請求項１〜１４のいずれかに記載の帯電防止用コーティング組成物を基材にコーティングした後、活性エネルギー線を照射してコーティング膜を形成するコーティング膜の製造方法。
16. 請求項１５に記載の製造方法により得られる帯電防止用コーティング膜。