JP6335858B2

JP6335858B2 - 防眩フィルム、偏光板及び画像表示装置

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Publication number: JP6335858B2
Application number: JP2015189010A
Authority: JP
Inventors: 一男蒲原; 直弥西村; 千裕安下
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2015-09-25
Filing date: 2015-09-25
Publication date: 2018-05-30
Anticipated expiration: 2035-09-25
Also published as: WO2017051830A1; JP2017062446A

Description

本発明は、防眩フィルム、偏光板及び画像表示装置に関する。

一般的に、偏光板は偏光子と偏光板保護フィルムを含んでなり、偏光板保護フィルムとしては、セルロースアシレート等を材料としたポリマーフィルムが用いられている。
偏光板の偏光子としては、ヨウ素により染色されたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が用いられることが多いが、特に高温高湿環境下では偏光度が低下しやすいことが知られている。
また、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、蛍光表示ディスプレイ（ＶＦＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）や液晶表示装置（ＬＣＤ）のような画像表示装置では、視認性の向上のために基材フィルム上に防眩層を有する防眩フィルムを設けることがある。
防眩フィルムを画像表示装置の表面に配置した場合には、防眩層の凹凸面により映像光が散乱し、いわゆるギラツキが生じてしまうおそれがある。このような問題に対し、防眩フィルムの内部ヘイズを高めて、ギラツキを抑制することが提案されており、防眩層内に分散させる粒子の屈折率を調整することは一般的に知られている。粒子の屈折率調整としてこれまで一般的には（メタ）アクリル酸メチルを用いたアクリル粒子（屈折率１．４９）に対し、スチレンを粒子の構成成分として使用したアクリル−スチレン粒子（屈折率１．４９〜１．５９）を使用することが一般的であった（特許文献１参照）。

また、特許文献２には、光拡散シートに用いられる光拡散ポリマー粒子として、ベンジルメタクリレートなどを用いた粒子が記載されている。

特開２０１０−７２５４０号公報特開２００７−３０８６３４号公報

しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１のようにスチレンに由来する繰り返し単位を含む樹脂粒子を用いた防眩フィルムを偏光板保護フィルムとして用いた際に、特に高温高湿環境下で偏光板の偏光度が低下する傾向があり、改善の余地があることが分かった。
また、特許文献２には、１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材上に上記光拡散ポリマー粒子を含む樹脂組成物を塗工した光拡散シートが記載されている。本発明者らは偏光板保護フィルムへの適用を検討した結果、ＰＥＴ基材は偏光子との貼り合わせの観点でセルロースアシレートに劣ること、加えて、この光拡散シートはヘイズが大きいことなどから、特許文献２の光拡散シートを偏光板保護フィルムに適用することには難があることがわかった。

本発明が解決しようとする課題は、防眩性に優れ、かつ偏光子と貼り合わせて偏光板を作製した場合に、高温高湿環境下であっても、偏光度の低下を抑制できる（偏光子耐久性に優れる）防眩フィルム、上記防眩フィルムを含む偏光板及び画像表示装置の提供を目的とするものである。

本発明者らは、下記手段により上記課題を解決できることを見出した。

＜１＞
膜厚２０〜７０μｍのセルロースアシレートフィルム基材、及び膜厚３〜１２μｍの防眩層を有する防眩フィルムであって、
上記防眩層は、
平均一次粒径が１〜１０μｍであり、屈折率が１．５０〜１．５６であり、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の少なくとも１種を含む樹脂を含有する粒子と、
バインダー樹脂と、
を含む、防眩フィルム。

一般式（Ｉ）中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表す。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ_２は水素原子又はメチル基を表す。ｎ２は０、１又は２を表す。
＜２＞
上記防眩フィルムの温度４０℃、相対湿度９０％における水蒸気透過度が１５０〜３００ｇ／ｍ^２／ｄａｙである＜１＞に記載の防眩フィルム。
＜３＞
上記セルロースアシレートフィルム基材と上記防眩層が接している＜１＞又は＜２＞に記載の防眩フィルム。
＜４＞
上記一般式（ＩＩ）中のｎ２が０又は１である＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
＜５＞
上記バインダー樹脂は脂環式エポキシ基を１個以上有する化合物の重合物を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
＜６＞
上記バインダー樹脂が、更に、分子内に３個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物の硬化物を含む＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
＜７＞
＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の防眩フィルムと偏光子とを含む偏光板。
＜８＞
＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の防眩フィルム又は＜７＞に記載の偏光板を含む画像表示装置。

本発明により、防眩性に優れ、かつ偏光子と貼り合わせて偏光板を作製した場合に、高温高湿環境下であっても、偏光度の低下を抑制できる（偏光子耐久性に優れる）防眩フィルム、上記防眩フィルムを含む偏光板及び画像表示装置を提供することができる。

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリルおよびメタアクリルのいずれか一方または双方」の意味で使用される。（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイル基なども同様である。

［防眩フィルム］
本発明の防眩フィルムは、
膜厚２０〜７０μｍのセルロースアシレートフィルム基材、及び膜厚３〜１２μｍの防眩層を有する防眩フィルムであって、
上記防眩層は、
平均一次粒径が１〜１０μｍであり、屈折率が１．５０〜１．５６であり、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の少なくとも１種を含む樹脂を含有する粒子と、
バインダー樹脂と、
を含む、防眩フィルムである。

一般式（Ｉ）中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表す。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ_２は水素原子又はメチル基を表す。ｎ２は０、１又は２を表す。

〔セルロースアシレートフィルム基材〕
セルロースアシレートフィルム基材は、透光性が高く偏光子に使用されるポリビニルアルコールとの密着性を容易に確保できることから好ましい。
セルロースアシレートは、セルロースとカルボン酸のエステルであり、カルボン酸としては、炭素原子数が２〜２２の脂肪酸が好ましく、炭素原子数が２〜４の低級脂肪酸であるセルロースアシレートが更に好ましく、炭素原子数が２のセルロースアセテートが最も好ましい。

セルロースアシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ、針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えば「プラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂」（丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、１９７０年発行）や発明協会公開技報２００１−１７４５（７頁〜８頁）に記載のセルロースを用いることができ、本発明のセルロースアシレートフィルムに対しては特に限定されるものではない。

セルロースアシレートは、セルロースの水酸基にアシル基が置換したものであり、アシル基の炭素数は２〜２２が好ましい。炭素数２〜２２のアシル基としては、脂肪族基でもアリール基でもよく特に限定されず、単一でも２種類以上の混合物でもよい。それらは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル、芳香族カルボニルエステル、又は芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、それぞれさらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましいアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、へプタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、ｉ−ブタノイル基、ｔ−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などを挙げることができる。これらの中でも、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ｔ−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などが好ましく、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基がより好ましい。更に好ましい基はアセチル基、プロピオニルで基あり、最も好ましい基はアセチル基である。

セルロースアシレートの重合度は、粘度平均重合度で１８０〜７００であることが好ましく、セルロースアセテートにおいては、１８０〜５５０がより好ましく、１８０〜４００が更に好ましく、１８０〜３５０が特に好ましい。粘度平均重合度は、宇田らの極限粘度法｛宇田和夫、斉藤秀夫、「繊維学会誌」、第１８巻第１号、１０５〜１２０頁（１９６２年）｝により測定できる。この方法は特開平９−９５５３８号公報にも詳細に記載されている。
セルロースアシレートの分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー社製ＧＰＣ−８０２０（商品名））を用い、Ｎ−メチルピロリドンを溶剤として評価され、その多分散性指数Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）が小さく、分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜４．０であることが好ましく、２．０〜４．０であることがさらに好ましく、２．３〜３．４であることが最も好ましい。

セルロースアシレートフィルム基材は、高い透光性を有することが好ましく、可視光の透過率が９０％以上であることが好ましい。

セルロースアシレートフィルム基材の膜厚は、２０μｍ以上１００μｍ以下であり、３０μｍ以上８０μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以上６０μｍ以下であることがより好ましい。

（セルロースアシレートのアシル置換度）
セルロースアシレートはセルロースの水酸基がアシル化されたものであり、セルロースの水酸基へのアシル基の置換度の測定については、セルロースの水酸基に置換する酢酸及び／又は炭素数３〜２２の脂肪酸の結合度を測定し、計算によって置換度を得ることができる。測定方法としては、ＡＳＴＭＤ−８１７−９１に準じて実施することができる。
本発明の偏光板保護フィルムに含有されるポリマーがセルロースアシレートであるとき、セルロースアシレートの平均アシル置換度は２．７０〜２．９５であることがより好ましく、２．８０〜２．９０であることが更に好ましい。

〔防眩層〕
防眩層は、平均一次粒径が１〜１０μｍであり、屈折率が１．５０〜１．５６であり、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の少なくとも１種を含む樹脂を含有する粒子（「防眩層用粒子」とも呼ぶ）と、バインダー樹脂と、を少なくとも含む。
防眩層は、セルロースアシレートフィルム基材の少なくとも一方の面上に配置されることが好ましく、セルロースアシレートフィルム基材と防眩層が接している（すなわち、セルロースアシレートフィルム基材上に他の層を介さずに防眩層が配置されている）ことが好ましい。

＜防眩層用粒子＞
防眩層用粒子は、上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の少なくとも１種を含む樹脂を含有する。
一般式（ＩＩ）中のｎ２は０又は１であることが好ましい。
防眩層用粒子に含まれる樹脂中の上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び／又は上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の含有量は、１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましい。
防眩層用粒子に含まれる樹脂は、上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び／又は上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。このような繰り返し単位としては、たとえば以下に示すモノマーに由来する繰り返し単位が挙げられる。
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシルおよび（メタ）アクリル酸ドデシルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
（メタ）アクリル酸フェニルおよび（メタ）アクリル酸ベンジルのような（メタ）アクリル酸アリールエステル；
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチルおよび（メタ）アクリル酸エトキシプロピルのような（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；
（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩などの塩；
（メタ）アクリル酸シクロヘキシルのような脂環式アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；
２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリンおよび２−イソプロペニル−２−オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物；
（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸−２−アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物；
アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル、および（メタ）アクリル酸−２−エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸とポリプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールとのモノエステルおよびラクトン類と（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニル化合物；
フッ素置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸およびフマル酸のような不飽和カルボン酸、これらの塩並びにこれらの（部分）エステル化合物および酸無水物；
（メタ）アクリル酸−２−クロロエチル、２−クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルおよび塩化ビニリデンのような反応性ハロゲン含有ビニル単量体；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドのようなアミド基含有ビニル単量体；
ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリル
トリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミンおよび２−メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素基含有ビニル化合物単量体；
その他、マクロモノマー類；
アクリロニトリル；
酢酸ビニルを挙げることができ、これらのモノマーは単独であるいは組み合わせて使用することができる。

また、上記のようなモノマーに加えて、多官能の（メタ）アクリレートや、ジビニルベンゼンを使用することができる。ここで使用することができる多官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。このような多官能の（メタ）アクリレートおよび／またはジビニルベンゼンは原料となるモノマー成分１００質量部に対して、通常は、０．２質量部以下、好ましくは０．０５質量部以下の量で使用することができる。

防眩層用粒子の平均一次粒径は１μｍ以上１０μｍ以下であり、１．５μｍ以上８μｍ以下であることが好ましく、２．５μｍ以上７μｍ以下であることがより好ましい。
防眩層用粒子の平均一次粒径の測定方法は、粒子の粒径を測る測定方法であれば、任意の測定方法が適用できるが、粒子の粒度分布をコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算して得られた粒子分布から算出する方法や、透過型電子顕微鏡（倍率５０万〜２００万倍）で粒子の観察を行い、粒子１００個を観察し、その平均値をもって平均粒径とする方法がある。
なお、本発明において平均粒径はコールターカウンター法によって得られた値を用いる。

防眩層用粒子の屈折率は１．５０以上１．５６以下であり、１．５０以上１．５５以下であることが好ましく、１．５０以上１．５４以下であることがより好ましい。
防眩用粒子の屈折率は、ヨウ化メチレン、１，２−ジブロモプロパン、ｎ−ヘキサンから選ばれる任意の屈折率の異なる２種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中に防眩層用粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で光源にナトリウムランプ（λ＝５８９ｎｍ）を用いて測定することができる。

防眩層用粒子の含有量は、防眩層の全質量に対して１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、３質量％以上１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上８質量％以下であることが更に好ましい。

防眩層用粒子の調製は、特開２００７−３０８６３４号公報などを参照することができ、モノマーの反応時間を調節して粒径を調整することができる。
防眩層用粒子は、下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物の少なくとも１種を含む防眩層用粒子形成用組成物を硬化させてえられるものであることが好ましい。

一般式（Ｉ−１）中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表す。
一般式（ＩＩ−１）中、Ｒ_２は水素原子又はメチル基を表す。ｎ２は０、１又は２を表す。

＜バインダー樹脂＞
防眩層はバインダー樹脂を少なくとも１種含む。
バインダー樹脂は、活性エネルギー線硬化性化合物を含む防眩層形成用組成物を硬化させたものであることが好ましい。

＜１分子内に少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物の重合物＞
バインダー樹脂は、１分子内に少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物（以下、「化合物（Ａ１）」ともいう）の重合物を含有することが好ましい。
すなわち、バインダー樹脂は、１分子内に少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物を重合させたものを含むことが好ましい。

化合物（Ａ１）が有するエポキシ基は１個以上であれば、特に限定されない。
エポキシ基が脂環式であることが好ましい。
化合物（Ａ１）の分子量は、３００以下であることが好ましく、２５０以下がより好ましく、２００以下が更に好ましい。また、ハードコート層形成時の揮発を抑制する観点から、化合物（Ａ１）の分子量は１００以上であることが好ましく、１５０以上であることがより好ましい。

脂環式エポキシ基の環状骨格としては、シクロヘキサン環、シクロペンタン環、シクロオクタン環、ビシクロヘプタン環等のシクロアルカン環が好ましく、シクロヘキサン環がより好ましい。

化合物（Ａ１）は、下記一般式（４）で表される化合物であることが好ましい。

一般式（４）：

上記一般式（４）中、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４及びＲ_１５は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｘは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる（ｍ＋ｎ）価の連結基を表す。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に０以上２以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≧２である。
Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４及びＲ_１５が複数存在する場合、複数のＲ_１１、複数のＲ_１２、複数のＲ_１３、複数のＲ_１４及び複数のＲ_１５は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。

Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４及びＲ_１５は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表すことが好ましく、すべてが水素原子を表すことがより好ましい。

Ｘは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる（ｍ＋ｎ）価の連結基を表す。
アルキレン基としては、直鎖状、分岐状又は環状のアルキレン基が挙げられ、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基がより好ましい。具体的にはメチレン基、プロピレン基、シクロヘキシレン基などが挙げられる。
アリーレン基としては、炭素数６〜１２のアリーレン基が好ましく、フェニレン、フルオレン基が好ましい。
アラルキレン基としては、上記アルキレン基の好ましい範囲と上記アリーレン基の好ましい範囲とからなるアルキレン基が好ましい。
複素環を含む連結基としては、キサンテン骨格、カルバゾール骨格を含む連結基が好ましい。

Ｘが表すアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基又は複素環は置換基を有していても良く、置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基が挙げられる。

Ｘとしては、単結合、アルキレン基、エステル結合、エーテル結合、アルキレン基とエステル結合からなる連結基、又は、アルキレン基とエーテル結合からなる連結基が好ましい。

ｍは好ましくは１又は２であり、ｎは好ましくは０または１である。ｍ＋ｎは２又は３であることが好ましい。

化合物（Ａ１）は、下記一般式（５）で表される化合物であることがより好ましい。

一般式（５）

上記一般式（５）中、Ｒ_１６、Ｒ_１７、Ｒ_１８及びＲ_１９は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｙは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる２価の連結基を表す。

Ｒ_１６、Ｒ_１７、Ｒ_１８及びＲ_１９の好ましい範囲は、一般式（４）中のＲ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４及びＲ_１５と同様である。
Ｙの好ましい範囲は、一般式（４）のＸと同様である。

以下に化合物（Ａ１）の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されることはない。本発明では、化合物（Ａ１）として、下記化合物２ｃで表される３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが特に好ましい。

また、化合物（Ａ１）は単一の化合物から構成しても良いし、複数の化合物を組み合わせて用いる事もできる。
化合物（Ａ１）の重合反応は、公知の方法を用いることができ、重合開始剤として公知のもの（たとえば、下記光カチオン重合開始剤）を用いることができる。

〔光カチオン重合開始剤〕
光カチオン重合開始剤としては、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩などを用いることができ、具体的には、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９０（商品名、ＢＡＳＦ社）」、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ２５０（同）」、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ２７０（同）」、「ＣＰＩ−１００Ｐ（商品名、サンアプロ社）」、「ＣＰＩ−１０１Ａ（同）」、「ＣＰＩ−２００Ｋ（同）」、「ＣＰＩ−２１０Ｓ（同）」、等を用いることができる。

＜１分子内に３個以上のエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物の重合物＞
防眩層は、上記化合物（Ａ１）の重合物に加えて、更に、１分子内に３個以上のエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物（化合物（Ａ２）ともいう）の重合物を含有することが好ましい。
エチレン性不飽和二重結合基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の重合性官能基が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基及び−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ＝ＣＨ_２が好ましく、特に好ましくは（メタ）アクリロイル基である。エチレン性不飽和二重結合基を有する事によって、高い硬度を維持する事ができ、耐湿熱性も付与する事ができる。さらに、分子内に３個以上のエチレン性不飽和二重結合基を有する事によって、より高い硬度を発現できる。

化合物（Ａ２）としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、ビニルベンゼン及びその誘導体、ビニルスルホン、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。中でも硬度の観点から、１分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、本業界で広範に用いられる高硬度の硬化物を形成するアクリレート系化合物が挙げられる。このような化合物としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル｛例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ（プロピレンオキサイド）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−クロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
また、化合物（Ａ２）は単一の化合物から構成しても良いし、複数の化合物を組み合わせて用いる事もできる。
化合物（Ａ２）の重合反応は、公知の方法を用いることができ、重合開始剤として公知のもの（たとえば下記光ラジカル重合開始剤）を用いることができる。

［光ラジカル重合開始剤］
光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、オキシム類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、ジスルフィド化合物類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。光重合開始剤の具体例、及び好ましい態様、市販品などは、特開２００９−０９８６５８号公報の段落［０１３３］〜［０１５１］に記載されており、本発明においても同様に好適に用いることができる。
「最新ＵＶ硬化技術」｛（株）技術情報協会｝（１９９１年）、ｐ．１５９、及び、「紫外線硬化システム」加藤清視著（平成元年、総合技術センター発行）、ｐ．６５〜１４８にも種々の例が記載されており本発明に有用である。

防眩層の膜厚は、３μｍ以上１２μｍ以下であり、４μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上８μｍ以下であることがより好ましい。

＜その他の成分＞
防眩層は、上記以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、紫外線吸収剤、分散剤、界面活性剤、無機粒子などが挙げられる。

（防眩フィルムの透湿度）
防眩フィルムの透湿度は、１５０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以上３００ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下であることが好ましく、１２０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以上２５０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下であることがより好ましく、１００ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以上２００ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下であることが更に好ましい。
透湿度は、ＪＩＳＺ−０２０８（１９７６）の手法で、４０℃、相対湿度９０％で２４時間経過後の値である。

（防眩フィルムのヘイズ）
防眩フィルムのヘイズは、防眩性及びコントラストの観点から、２０％以下であることが好ましく、０．５％以上５％以下であることがより好ましい。

（機能層）
防眩フィルムは、防眩層以外に、他の機能層を有してもよい。機能層の種類は特に限定されないが、反射防止層（低屈折率層、中屈折率層、高屈折率層など屈折率を調整した層）、帯電防止層、紫外線吸収層などが挙げられる。
機能層は、１層であってもよいし、複数層設けてもよい。機能層の積層方法は特に限定されない。
機能層は、セルロースアシレートフィルム基材の防眩層とは反対側の面に積層しても良い。
防眩層は、セルロースアシレートフィルム基材と接している（すなわち、セルロースアシレートフィルム基材上に他の層を介さずに防眩層が配置されている）ことが好ましい。

［防眩フィルムの製造方法］
防眩フィルムの製造方法は特に限定されないが、セルロースアシレートフィルム基材上に、上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び上記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の少なくとも１種を含む樹脂を含有する粒子と、バインダー樹脂又はバインダー樹脂形成用のモノマーとを含有する防眩層形成用組成物を塗布して、乾燥、硬化させる方法が好ましい。

＜溶剤＞
防眩層形成用組成物は、溶剤を含有することができる。溶剤としては有機溶剤を用いることができる。有機溶剤としては、例えばジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール、炭酸ジメチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジエチル、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−プチロラクトン、２−メトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸エチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１，２−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、２−オクタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等が挙げられ、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

防眩層形成用組成物の固形分の濃度は２０〜８０質量％の範囲となるように溶剤を用いるのが好ましく、より好ましくは３０〜７５質量％であり、更に好ましくは４０〜７０質量％である。

＜塗布方式＞
塗布方式としては、特に限定されないが、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スライドコート法やエクストルージョンコート法（ダイコート法）（特開２００３−１６４７８８号明細書参照）、マイクログラビアコート法等の公知の方法が用いられる。

＜乾燥、硬化条件＞
防眩層の乾燥、硬化方法に関して、好ましい例を以下に述べる。
防眩層は、電離放射線による照射と、照射の前、照射と同時又は照射後の熱処理とを組み合わせることにより、硬化することが有効である。
以下に、いくつかの製造工程のパターンを示すが、これらに限定されるものではない。（以下の「−」は熱処理を行っていないことを示す。）

照射前 → 照射と同時 → 照射後
（１）熱処理 → 電離放射線硬化 → −
（２）熱処理 → 電離放射線硬化 → 熱処理
（３） − → 電離放射線硬化 → 熱処理

その他、電離放射線硬化時に同時に熱処理を行う工程も好ましい。

本発明においては、上記のとおり、電離放射線による照射と組み合わせて熱処理を行うことが好ましい。熱処理は、好ましくは４０〜１５０℃、更に好ましくは４０〜８０℃である。

熱処理に要する時間は、使用成分の分子量、その他成分との相互作用、粘度などにより異なるが、１５秒〜１時間、好ましくは２０秒〜３０分、最も好ましくは３０秒〜５分である。

電離放射線の種類については、特に制限はなく、Ｘ線、電子線、紫外線、可視光、赤外線などが挙げられるが、紫外線が広く用いられる。例えば塗膜が紫外線硬化性であれば、紫外線ランプにより１０ｍＪ／ｃｍ^２〜１０００ｍＪ／ｃｍ^２の照射量の紫外線を照射して各層を硬化するのが好ましい。照射の際には、上記エネルギーを一度に当ててもよいし、分割して照射することもできる。特に塗膜の面内での性能ばらつきを少なくする点や、カールを良化させるという観点からは、２回以上に分割して照射することが好ましく、初期に１５０ｍＪ／ｃｍ^２以下の低照射量の紫外光を照射し、その後、５０ｍＪ／ｃｍ^２以上の高照射量の紫外光を照射し、かつ初期よりも後期の方で高い照射量を当てることが好ましい。硬度の観点でトータルの照射量としては、１００ｍＪ／ｃｍ^２〜１０００ｍＪ／ｃｍ^２が好ましく、３００ｍＪ／ｃｍ^２〜１０００ｍＪ／が更に好ましく、５００ｍＪ／ｃｍ^２〜１０００ｍＪ／ｃｍ^２が最も好ましい。

［偏光板］
本発明の偏光板は、少なくとも１枚の本発明の防眩フィルムと、偏光子とを有する。
すなわち、本発明の防眩フィルムは、偏光板用保護フィルムとして用いることができる。偏光板用保護フィルムとして用いる場合、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られた防眩フィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平６−９４９１５号、特開平６−１１８２３２号に記載されているような易接着加工を施してもよい。また前述のような表面処理を行ってもよい。
偏光板は、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような画像表示装置に用いることができ、特に液晶表示装置が好ましい。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。

＜防眩層用粒子の作製＞
特開２００７−３０８６３４号公報の実施例を参照し、防眩層用粒子１〜１０を作製した。
それぞれの粒子の作製に用いたモノマーの種類及び含有量を下記表１に示す。

表１中、ＢＺＡはベンジルアクリレート、ＢＺＭＡはベンジルメタクリレート、ＭＭＡはメチルメタクリレート、ＰＭＡはフェニルメタクリレート、ＰＥＡはフェノキシエチルアクリレート、Ｓｔはスチレン、ＥＧＤＭＡはエチレングリコールジメタクリレートをそれぞれ示す。ポリマー成分は下記のようにして調製した。
＜ポリマー成分の調製＞
温度計と窒素導入管とを備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、メチルメタクリレート１００質量部、過酸化ベンゾイル１．０質量部を入れ溶解させた後、水１９０．５質量部、濃度５質量％のポリビニルアルコール溶解品１０質量部を入れて攪拌した後、７５℃で２時間反応させ、その後９０℃で２時間熟成した。この粒子を洗浄、乾燥させ、ポリマー成分を得た。

＜防止層形成用組成物の調製＞
下記表２の各成分及びメチルイソブチルケトン／メチルエチルケトン＝８５／１５（質量比）の混合溶剤を混合し、固形分濃度４０質量％の防止層形成用組成物を調製した。

＜防止層の塗設＞
ロール形態で巻き出した下記表２に記載の基材上に、防止層形成用組成物を使用し、防止層を形成した。
具体的には、基材上に、特開２００６−１２２８８９号公報実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で防止層形成用組成物塗布し、６０℃で６０秒乾燥の後、更に窒素パージ下酸素濃度約０．１体積％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ^２、照射量１８０ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して塗布層を硬化させて防止層を形成した後、巻き取った。

作製した防止層フィルムを下記評価方法で評価した。

｛防止層の膜厚｝
防止層の膜厚は、接触式の膜厚計を用いて作製した防止フィルムの膜厚を測定し、そこから同様に測定した基材の膜厚を引いて算出した。

（防眩フィルムの透湿度）
防眩フィルム試料７０ｍｍφを４０℃、相対湿度９０％で２４時間調湿し、ＪＩＳＺ−０２０８（１９７６）記載の方法により測定した。

（防眩性）
むき出しの三波長蛍光灯を４５度の角度から映し、−４５度の方向から観察した際の反射像のボケの程度を以下の基準で評価した。
蛍光灯の輪郭がわずかにわかる：Ａ
蛍光灯はぼやけているが、輪郭は識別できる：Ｂ
蛍光灯がほとんどぼけない（防眩性がない）：Ｃ

（偏光子耐久性）
作成した防眩フィルムを偏光板保護フィルムとして用い、以下のように偏光板を作成し、偏光子耐久性を評価した。

（偏光板の作製）
＜フィルムの鹸化＞
実施例及び比較例で作成した各防眩フィルム及びフジタックＴＤ６０ＵＬ（富士フイルム（株）製）を３７℃に調温した４．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液（けん化液）に１分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸水溶液に３０秒浸漬した後、更に水洗浴を通した。そして、エアナイフによる水切りを３回繰り返し、水を落とした後に７０℃の乾燥ゾーンに１５秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したフィルムを作製した。

＜偏光子の作製＞
特開２００１−１４１９２６号公報の実施例１に従い、２対のニップロール間に周速差を与え、長手方向に延伸し、厚み２０μｍの偏光子を調製した。

＜貼り合わせ＞
このようにして得た偏光子と、偏光板保護フィルムとして、鹸化処理したフィルムのうちから２枚選び、これらで偏光子を挟んだ後、ＰＶＡ（（株）クラレ製、ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤として、偏光軸とフィルムの長手方向とが直交するようにロールツーロールで貼り合わせて偏光板を作成した。ここで、一方の偏光板保護フィルムは、表２記載の鹸化した防眩フィルムとし、他方の偏光板保護フィルムは鹸化したフジタックＴＧ６０ＵＬとした。このようにして各実施例及び比較例の偏光板を作製した。

作製した各実施例および比較例の偏光板について、波長５５０ｎｍにおける偏光子の吸収軸を平行に重ねた場合の透過率Ｔｐと、吸収軸を直交に重ねた場合の透過率Ｔｃを、日本分光（株）製自動偏光フィルム測定装置ＶＡＰ−７０７０を用いて測定し、１０回測定の平均値を用いた。
偏光板耐久性試験は偏光板をガラスに、防眩フィルムの防眩層が空気側となるように粘着剤を介して貼り付けた形態で次のように行った。ガラスの上に偏光板を貼り付けたサンプル（約５ｃｍ×５ｃｍ）を２つ作製した。透過率測定ではこのサンプルのガラスの側を光源に向けてセットして測定した。下記式より偏光度Ｐを求める。
偏光度Ｐ＝（（Ｔｐ−Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ））^０．５
各偏光板について、温度９０℃、相対湿度９０％環境下で５日間放置する前と放置した後偏光度を測定し、下記式より偏光度変化を求めた。
偏光度変化（Δ）＝Ｐ０−Ｐ１（％）
Ｐ０は温度９０℃、相対湿度９０％環境下に放置する前の偏光度であり、Ｐ１は温度９０℃、相対湿度９０％環境下に５日間放置した後の偏光度である。
偏光度変化は、好ましくは０〜５％であり、より好ましくは０〜４％であり、最も好ましくは０〜３％である。偏光度変化を小さくすることで湿熱試験後のコントラストが高くなるため好ましい。

（脆性）
脆性は、ＪＩＳ−Ｋ−５６００−５−１（１９９９）に記載の塗料一般試験方法―耐屈曲性（円筒形マンドレル法）に基づき、下記の方法で評価したものである。
各防眩フィルム試料を２５℃、相対湿度５５％の条件で１６時間調湿後に、直径（Φ）２、３、４、５、６、８、１０、１２、１６、２０、２５、３２ｍｍのマンドレルにそれぞれ巻き付けて、クラックの発生状況を観察し、クラックが発生しなかった最小のマンドレルの直径で脆性を評価した。マンドレルの直径が大きい条件でクラックが発生している程、耐性が弱いことを示す。

使用した各成分を以下に示す。
Ａ９５５０Ｗ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学製）
ｊＥＲ８２８ＵＳ：下記構造の化合物（三菱化学株式会社製）

ＣＥＬ２０２１Ｐ：下記構造の化合物（ダイセル製）

サイクロマーＭ１００：下記構造の化合物（ダイセル製）

Ｉｒｇ１８４：イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ製）
Ｉｒｇ２９０：イルガキュア２９０（ＢＡＳＦ製）
分散剤Ａ：アジスパーＰ８８１（味の素ファインケミカル製）
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン
ＴＧ６０ＵＬ：セルロースアシレートフィルム（富士フイルム製、膜厚６０μｍ）
ＴＧ４０：セルロースアシレートフィルム（富士フイルム製、膜厚４０μｍ）

以上の結果を表２に表す。

Claims

膜厚２０〜７０μｍのセルロースアシレートフィルム基材、及び膜厚３〜１２μｍの防眩層を有する防眩フィルムであって、
前記防眩層は、
平均一次粒径が１〜１０μｍであり、屈折率が１．５０〜１．５６であり、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の少なくとも１種を含む樹脂を含有する粒子と、
バインダー樹脂と、
を含む、防眩フィルム。

一般式（Ｉ）中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表す。
一般式（ＩＩ）中、Ｒ_２は水素原子又はメチル基を表す。ｎ２は０、１又は２を表す。
前記防眩フィルムの温度４０℃、相対湿度９０％における水蒸気透過度が１５０〜３００ｇ／ｍ^２／ｄａｙである請求項１に記載の防眩フィルム。
前記セルロースアシレートフィルム基材と前記防眩層が接している請求項１又は２に記載の防眩フィルム。
前記一般式（ＩＩ）中のｎ２が０又は１である請求項１〜３のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
前記バインダー樹脂は脂環式エポキシ基を１個以上有する化合物の重合物を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
前記バインダー樹脂が、更に、分子内に３個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物の硬化物を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の防眩フィルム。
請求項１〜６のいずれか１項に記載の防眩フィルムと偏光子とを含む偏光板。
請求項１〜６のいずれか１項に記載の防眩フィルム又は請求項７に記載の偏光板を含む画像表示装置。