JP5746949B2 - 防眩フィルム、偏光板、画像表示装置、及び防眩フィルムの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、防眩フィルム、偏光板、画像表示装置、及び防眩フィルムの製造方法に関する。

透明プラスチックフィルム基材に防眩層を積層した防眩フィルムは、例えば、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような様々な画像表示装置において、表面散乱により、外光の反射や像の映り込みによるコントラスト低下を防止するために、ディスプレイの表面に配置される。

フィルムに防眩性を持たせることは、フィルムの表面に凹凸を形成することで達成できる。フィルムの表面に凹凸を形成する方法としては、バインダー樹脂中にシリカ粒子や樹脂粒子などのフィラーを含有する防眩層を設ける方法が知られている（例えば、特許文献１及び２参照）。この場合、防眩層の厚みよりも粒子径の小さい粒子を用い、樹脂中で粒子を凝集させて表面凹凸を形成する方法が一般的である。

また、特許文献３には、防眩層において、表面張力を低下させ、風ムラを防止するためのレベリング剤として、フルオロ脂肪族基含有共重合体を添加することが記載されている。

上記のような防眩層においては、フィラーの粒径が膜厚より小さいため、フィラーが膜内に埋もれた状態になり、防眩性が発現しにくくなる。また、この現象は、１つのフィラーが形成する凹凸のサイズが小さくなるため、フィラーの粒径が小さくなるほど顕著になる。
防眩性を発現させるために、フィラーの粒径に対する防眩層の膜厚を小さくしたり、フィラーの添加量を多くしすぎると、ヘイズが大きくなり透明性が低下するとともに、防眩性が強くなりすぎ、白茶けが目立ってしまうという問題が生じる。
一方で、粒径の大きなフィラーを用い、かつ、膜厚を厚くすると、適度な防眩性は得られるものの、カールや脆性の悪化が起こるため、防眩層を薄膜化した上で防眩性を発現することが必要であった。
更に、近年、防眩性を強くしていくことよりも、ある程度の防眩性を有し、かつ白茶けを抑えたフィルムが好まれる傾向があるため、薄膜で適度な防眩性を有する低ヘイズの防眩フィルムが求められている。

特開平６−１８７０６号公報 特開平１０−２０１０３号公報 特開２００４−１６３６１０号公報

本発明は、風ムラが抑制され、ヘイズが低く、かつ適度な防眩性と高いコントラストを有する防眩フィルムを提供することを目的とする。更に、該防眩フィルムを用いた偏光板、及び画像表示装置、並びに該防眩フィルムの製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、防眩層において、バインダーとなる硬化性化合物とフィラーとなる透光性樹脂粒子の屈折率差を０．０１以下とすること、及び、膜厚と粒径の比を特定の範囲とすることで、ヘイズの増加を抑制し、更に、バインダーとなる硬化性化合物の含有量が多い状態でフルオロ脂肪族基含有共重合体を添加することで、フィラーの凝集度を高めることができ、その凝集度を２．０以上５．０以下とすることで防眩性を適切な範囲に制御できることを見出した。
また、このようなフィラーの凝集度が２．０以上５．０以下で、適度な防眩性を有し、かつ低ヘイズの防眩フィルムは、硬化性化合物、透光性樹脂粒子、及びフルオロ脂肪族基含有共重合体を含む特定の硬化性組成物を、基材上に塗布し、加熱することで、製造できることを見出した。
前記したように、防眩層中にフルオロ脂肪族基含有共重合体を添加することで、塗布液の表面張力を低下させ、風ムラを防止することは特許文献３に記載されてはいるが、特許文献３の防眩層はジルコニアを多量に含有しており、樹脂バインダー比率は低いものであり、防眩層の全固形分中の樹脂バインダー比率が高い領域で樹脂粒子の凝集性を変化させることは本発明者らが新たに見出したものである。
本発明は、以下の手段により前記課題を解決できる。
＜１＞
透明プラスチックフィルム基材上に、表面に凹凸を有する膜厚が２μｍ以上５μｍ以下の防眩層を有する防眩フィルムであって、
該防眩層は、少なくとも平均粒径が１．０μｍ以上３．０μｍ以下の透光性樹脂粒子とバインダー樹脂とを含有し、
該防眩層は、少なくとも下記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分を含有する硬化性組成物から形成された層であり、
（Ａ）バインダー樹脂形成用硬化性化合物
（Ｃ）フルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位、及び少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位を含む、質量平均分子量が３０００以上１０００００以下であるフルオロ脂肪族基含有共重合体
該硬化性組成物の全固形分中に占める（Ａ）成分の割合は８０質量％以上であり、
該防眩層の全固形分中に占める前記透光性樹脂粒子の割合は５質量％以上１２質量％以下であり、
前記透光性樹脂粒子の平均粒径に対する該防眩層の膜厚の比は１．０以上２．０以下であり、
前記透光性樹脂粒子と前記バインダー樹脂との屈折率差は０．０１以下であり、
該防眩層における前記透光性樹脂粒子の凝集度が２．０以上５．０以下であり、
該防眩フィルムのヘイズ値が０．５％以上５．０％以下である、防眩フィルム。
＜２＞
前記防眩層は、更に、下記（Ｂ）成分を含有する硬化性組成物から形成された層である、＜１＞に記載の防眩フィルム。
（Ｂ）平均粒径が１．０μｍ以上３．０μｍ以下の透光性樹脂粒子
＜３＞
前記（Ｃ）成分における、前記フルオロ脂肪族基含有モノマーが下記一般式［１］で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーであり、前記少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマーが下記一般式［２］で表されるモノマーである、＜１＞又は＜２＞に記載の防眩フィルム。
一般式［１］

（一般式［１］において、Ｒ ^０ は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｌは２価の連結基を表し、ｎは１以上１８以下の整数を表す。）
一般式［２］

（一般式［２］において、Ｒ _３ は水素原子又はメチル基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、Ｒ _４ は炭素数１以上２０以下の直鎖、分岐又は環状のアルキル基を表す。）
＜４＞
前記（Ｃ）成分における、前記フルオロ脂肪族基含有モノマーが下記一般式［３］で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーであり、前記少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマーが下記一般式［２］で表されるモノマーである、＜１＞又は＜２＞に記載の防眩フィルム。
一般式［３］

（一般式［３］において、Ｒ _２ は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｌ _２ は２価の連結基を表し、ｎは１以上６以下の整数を表す。）
一般式［２］

（一般式［２］において、Ｒ _３ は水素原子又はメチル基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、Ｒ _４ は炭素数１以上２０以下の直鎖、分岐又は環状のアルキル基を表す。）
＜５＞
前記（Ｃ）成分における、前記少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位に対する前記フルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位の質量比が、０．２５以上５０以下である、＜２＞〜＜４＞のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
＜６＞
前記（Ｃ）成分の含有量が、防眩層の全質量に対して０．００１質量％以上５質量％以下である、＜１＞〜＜５＞のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
＜７＞
前記（Ａ）成分の含有量が、防眩層の全質量に対して８０質量％以上９５質量％未満である、＜１＞〜＜６＞のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
＜８＞
前記防眩層の表面は、算術平均粗さＲａが０．０１〜０．２５μｍである凹凸形状を有する、＜１＞〜＜７＞のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
＜９＞
前記透光性樹脂粒子の屈折率と前記バインダー樹脂の屈折率との差が０．００５以下である、＜１＞〜＜８＞のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
＜１０＞
前記透光性樹脂粒子の屈折率と前記バインダー樹脂の屈折率との差が０である、＜１＞〜＜８＞のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
＜１１＞
前記防眩層上に、前記防眩層よりも低い屈折率を有する低屈折率層を更に有する、＜１＞〜＜１０＞のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
＜１２＞
前記透明プラスチックフィルム基材がセルロースエステル系フィルムであり、かつ該セルロースエステル系フィルムの膜厚が３０μｍ以上７０μｍ以下である、＜１＞〜＜１１＞のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
＜１３＞
＜１＞〜＜１２＞のいずれか一項に記載の防眩フィルムを、偏光膜の保護フィルムの少なくとも一方に用いた偏光板。
＜１４＞
＜１＞〜＜１２＞のいずれか一項に記載の防眩フィルムを、偏光膜の保護フィルムの一方に、光学異方性のある光学補償フィルムを偏光膜の保護フィルムのもう一方に用いた偏光板。
＜１５＞
＜１＞〜＜１２＞のいずれか一項に記載の防眩フィルム、又は、＜１３＞若しくは＜１４＞に記載の偏光板が画像表示面に配置された画像表示装置。
＜１６＞
少なくとも下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する硬化性組成物を透明プラスチックフィルム基材上に塗布し、加熱して防眩層を形成する工程を有する＜１＞〜＜１２＞のいずれか一項に記載の防眩フィルムの製造方法。
（Ａ）バインダー樹脂形成用硬化性化合物
（Ｂ）平均粒径が１．０μｍ以上３．０μｍ以下の透光性樹脂粒子
（Ｃ）フルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位、及び少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位を含む、質量平均分子量が３０００以上１０００００以下であるフルオロ脂肪族基含有共重合体
ただし、該硬化性組成物の全固形分中に占める（Ａ）成分の割合は８０質量％以上であり、（Ｂ）成分の割合は５質量％以上１２質量％以下である。
なお、本発明は上記＜１＞〜＜１６＞に記載の構成を有するものであるが、以下その他についても参考のため記載した。

１．
透明プラスチックフィルム基材上に、表面に凹凸を有する膜厚が２μｍ以上５μｍ以下の防眩層を有する防眩フィルムであって、
該防眩層は、少なくとも平均粒径が１．０μｍ以上３．０μｍ以下の透光性樹脂粒子とバインダー樹脂とを含有し、
該防眩層の全固形分中に占める前記透光性樹脂粒子の割合は５質量％以上１２質量％以下であり、
前記透光性樹脂粒子の平均粒径に対する該防眩層の膜厚の比は１．０以上２．０以下であり、
前記透光性樹脂粒子と前記バインダー樹脂との屈折率差は０．０１以下であり、
該防眩層における前記透光性樹脂粒子の凝集度が２．０以上５．０以下であり、
該防眩フィルムのヘイズ値が０．５％以上５．０％以下である、防眩フィルム。
２．
前記防眩層は、少なくとも下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する硬化性組成物から形成された層であり、
該硬化性組成物の全固形分中に占める（Ａ）成分の割合は８０質量％以上である、上記１に記載の防眩フィルム。
（Ａ）バインダー樹脂形成用硬化性化合物
（Ｂ）平均粒径が１．０μｍ以上３．０μｍ以下の透光性樹脂粒子
（Ｃ）フルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位、及び少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位を含むフルオロ脂肪族基含有共重合体
３．
前記（Ｃ）成分における、前記フルオロ脂肪族基含有モノマーが下記一般式［１］で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーであり、前記少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマーが下記一般式［２］で表されるモノマーである、上記２に記載の防眩フィルム。
一般式［１］

（一般式［１］において、Ｒ^０は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｌは２価の連結基を表し、ｎは１以上１８以下の整数を表す。）
一般式［２］

（一般式［２］において、Ｒ_３は水素原子又はメチル基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、Ｒ_４は炭素数１以上２０以下の直鎖、分岐又は環状のアルキル基を表す。）
４．
前記（Ｃ）成分における、前記フルオロ脂肪族基含有モノマーが下記一般式［３］で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーであり、前記少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマーが下記一般式［２］で表されるモノマーである、上記２に記載の防眩フィルム。
一般式［３］

（一般式［３］において、Ｒ_２は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｌ_２は２価の連結基を表し、ｎは１以上６以下の整数を表す。）
一般式［２］

（一般式［２］において、Ｒ_３は水素原子又はメチル基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、Ｒ_４は炭素数１以上２０以下の直鎖、分岐又は環状のアルキル基を表す。）
５．
前記（Ｃ）成分における、前記少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位に対する前記フルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位の質量比が、０．２５以上５０以下である、上記２〜４のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
６．
前記（Ｃ）成分の含有量が、防眩層の全質量に対して０．００１質量％以上５質量％以下である、上記１〜５のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
７．
前記（Ａ）成分の含有量が、防眩層の全質量に対して８０質量％以上９５質量％未満である、上記１〜６のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
８．
前記防眩層上に、前記防眩層よりも低い屈折率を有する低屈折率層を更に有する、上記１〜７のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
９．
前記透明プラスチックフィルム基材がセルロースエステル系フィルムであり、かつ該セルロースエステル系フィルムの膜厚が３０μｍ以上７０μｍ以下である、上記１〜８のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
１０．
上記１〜９のいずれか一項に記載の防眩フィルムを、偏光膜の保護フィルムの少なくとも一方に用いた偏光板。
１１．
上記１〜９のいずれか一項に記載の防眩フィルムを、偏光膜の保護フィルムの一方に、光学異方性のある光学補償フィルムを偏光膜の保護フィルムのもう一方に用いた偏光板。
１２．
上記１〜９のいずれか一項に記載の防眩フィルム、又は、上記１０若しくは１１に記載の偏光板が画像表示面に配置された画像表示装置。
１３．
少なくとも下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する硬化性組成物を透明プラスチックフィルム基材上に塗布し、加熱して防眩層を形成する工程を有する上記１〜９のいずれか一項に記載の防眩フィルムの製造方法。
（Ａ）バインダー樹脂形成用硬化性化合物
（Ｂ）平均粒径が１．０μｍ以上３．０μｍ以下の透光性樹脂粒子
（Ｃ）フルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位、及び少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位を含むフルオロ脂肪族基含有共重合体
ただし、該硬化性組成物の全固形分中に占める（Ａ）成分の割合は８０質量％以上であり、（Ｂ）成分の割合は５質量％以上１２質量％以下である。

本発明によれば、風ムラが抑制され、ヘイズが低く、かつ適度な防眩性と高いコントラストを有する防眩フィルムを提供することができる。また、該防眩フィルムを用いた偏光板、及び画像表示装置、並びに該防眩フィルムの製造方法を提供することができる。

以下、本発明について以下に詳細に述べる。
本発明の防眩フィルムは、透明プラスチックフィルム基材上に、表面に凹凸を有する膜厚が２μｍ以上５μｍ以下の防眩層を有する防眩フィルムであって、
該防眩層は、少なくとも平均粒径が１．０μｍ以上３．０μｍ以下の透光性樹脂粒子とバインダー樹脂とを含有し、
該防眩層の全固形分中に占める前記透光性樹脂粒子の割合は５質量％以上１２質量％以下であり、
前記透光性樹脂粒子の平均粒径に対する該防眩層の膜厚の比は１．０以上２．０以下であり、
前記透光性樹脂粒子と前記バインダー樹脂との屈折率差は０．０１以下であり、
該防眩層における前記透光性樹脂粒子の凝集度が２．０以上５．０以下であり、
該防眩フィルムのヘイズ値が０．５％以上５．０％以下である。

本発明の防眩フィルムの防眩層は、少なくとも下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する硬化性組成物から形成された層であり、該硬化性組成物の全固形分中に占める（Ａ）成分の割合は８０質量％以上であることが好ましい。
（Ａ）バインダー樹脂形成用硬化性化合物
（Ｂ）平均粒径が１．０μｍ以上３．０μｍ以下の透光性樹脂粒子
（Ｃ）フルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位、及び少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位を含むフルオロ脂肪族基含有共重合体

本発明における防眩層は、防眩層を形成する硬化性組成物の全固形分中の８０質量％以上を前記（Ａ）成分である硬化性化合物が占める状態において、前記（Ｃ）成分であるフルオロ脂肪族基含有共重合体を使用することで前記（Ｂ）成分である樹脂粒子の凝集が促進され、良好な防眩性を発現することができる。
通常、樹脂粒子の粒径が小さくなるほど粒子単体が形成する凹凸が小さくなってしまうため防眩性が発現しづらくなってしまうため、樹脂粒子を凝集させることで防眩性を発現させることが必要となる。本発明では、フルオロ脂肪族基含有共重合体を使用することで樹脂粒子の凝集を促進させているが、例えば他の無機フィラー等を併用し、樹脂バインダー比率が低下したような場合では、フルオロ脂肪族基含有共重合体による凝集促進効果は見られなくなってしまう。

（Ａ）バインダー樹脂形成用硬化性化合物
防眩層を形成するための硬化性組成物は少なくとも１種の（Ａ）硬化性化合物を含有する。該硬化性化合物は硬化後に透光性樹脂となりバインダーのはたらきをすることが好ましい。
（Ａ）硬化性化合物としては、電離放射線等による硬化後に飽和炭化水素鎖を主鎖として有する透光性ポリマー（バインダーポリマーともいう）となる化合物であることが好ましい。また、硬化後の主たるバインダーポリマーは架橋構造を有することが好ましい。

硬化後に飽和炭化水素鎖を主鎖として有するバインダーポリマーとなる硬化性化合物としては、下記に述べるエチレン性不飽和モノマー、又はその重合体が好ましい。
また、飽和炭化水素鎖を主鎖として有し、且つ架橋構造を有するバインダーポリマーとしては、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの（共）重合体が好ましい。防眩層を高屈折率にするには、このモノマーの構造中に芳香族環や、フッ素以外のハロゲン原子、硫黄原子、リン原子、及び窒素原子から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。

（Ａ）硬化性化合物として用いることができる２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル｛例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−クロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート｝、ビニルベンゼン及びその誘導体（例えば、１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルスルホン（例えば、ジビニルスルホン）、（メタ）アクリルアミド（例えば、メチレンビスアクリルアミド）等が挙げられる。（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類は市販されているものを用いることもでき、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、同ＰＥＴ−３０、新中村化学工業（株）ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ、同Ａ−ＴＭＰＴ等を挙げることができる。硬化収縮を低減してカールを抑制する観点からはエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド、カプロラクトン付加して架橋点間距離を広げることが好ましく、例えば、エチレンオキサイド付加したトリメチロールプロパントリアクリレート（例えば大阪有機化学社製ビスコートＶ＃３６０）、グリセリンプロピレンオキサイド付加トリアクリレート（例えば大阪有機化学社製Ｖ＃ＧＰＴ）、カプロラクトン付加ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（例えば日本化薬製ＤＰＣＡ−２０、１２０）などが好ましく用いられる。２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーは２種以上併用することも好ましい。

さらに、硬化性化合物としては、２個以上のエチレン性不飽和基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂および多価アルコール等の、多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等も挙げられる。これらのオリゴマー又はプレポリマーは２種以上併用してもよい。

２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物は硬化性化合物全量に対して１０〜１００質量％含有することが好ましい。

これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合は、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤の存在下、電離放射線の照射又は加熱により行うことができる。従って、エチレン性不飽和基を有するモノマー、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤、透光性樹脂粒子、フルオロ脂肪族基含有共重合体、分散溶媒、必要に応じて無機フィラー、塗布助剤、その他の添加剤等を含有する塗布液を調製し、該塗布液を透明基材上に塗布後、電離放射線又は熱による重合反応により硬化して防眩層を形成する。電離放射線硬化と熱硬化を合わせて行うことも好ましい。光及び熱重合開始剤としては市販の化合物を利用することができる。

本発明において用いられる硬化性化合物は１種でも２種以上でもよい。硬化性化合物の含有量は、フルオロ脂肪族基含有共重合体により凝集を促進させるという観点から、防眩層を形成するための硬化性組成物の全固形分に対して８０質量％以上であり、８０〜９６質量％が好ましく、８３〜９３質量％がより好ましく、８５〜９０質量％が更に好ましい。

本発明において、透光性粒子を除く防眩層の屈折率は１．４６〜１．６５であることが好ましく、１．４９〜１．６０であることがより好ましく、１．４９〜１．５３であることが特に好ましい。屈折率をこの範囲にすることで、塗布ムラ、干渉ムラを目立ちにくくした防眩層を得ることができる。
ここで、該透光性粒子を除く防眩層の膜の屈折率は、アッベ屈折計で直接測定するか、分光反射スペクトルや分光エリプソメトリーを測定するなどして定量評価できる。

防眩層の厚さは２．０μｍ以上５．０μｍ以下であり、好ましくは２．５μｍ以上４．５μｍ以下であり、更に好ましくは３．０μｍ以上４．０μｍ以下である。
防眩層の膜厚は、例えば、防眩層の断面を走査型電子顕微鏡で観察し基材からの法線方向の厚みの平均値で表すことができる。

（Ｂ）透光性樹脂粒子
本発明における防眩層を形成するための硬化性組成物は少なくとも１種の透光性樹脂粒子を含有する。

透光性樹脂粒子の平均粒径は１．０μｍ以上３．０μｍ以下であり、好ましくは１．２μｍ以上２．８μｍ以下であり、更に好ましくは１．４μｍ以上２．６μｍ以下である。本発明においては、平均粒径は一次粒径を示す。平均粒径１．０μｍ以上であれば、粒子の凝集を制御することで表面凹凸を適度に大きくすることができ、防眩性が発現する。また、平均粒径３．０μｍ以下の粒子であれば所望の表面形状を形成しようとする場合、防眩層の厚みを厚くしすぎる必要がなく、カールや脆性の低下を抑制できる。
表面凹凸形状を、特定の範囲に調整する手段として、平均粒径が互いに異なる２種以上の粒子を使用することも好ましい。

透光性樹脂粒子の粒子径の測定方法は、粒子の粒子径を測る測定方法であれば、任意の測定方法が適用できるが、粒子の粒度分布をコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算して得られた粒子分布から算出する方法や、透過型電子顕微鏡（倍率５０万〜２００万倍）で粒子の観察を行い、粒子１００個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とする方法がある。
なお、本発明において平均粒子径はコールターカウンター法によって得られた値を用いる。

本発明の防眩層における表面凹凸形状を作るためには、透光性樹脂粒子の平均粒径に対する防眩層の膜厚の比（防眩層の膜厚／透光性樹脂粒子の平均粒径）を１．０〜２．０に設計する必要があり、好ましくは１．１〜１．９、より好ましくは１．２〜１．８である。この比率が１．０以上であると、膜表面の凹凸が大きくなりすぎず、黒締りや点欠陥の観点で優れる。一方、２．０以下であると、所望の防眩性を達成するために多量の粒子を添加する必要がなく、膜の硬度の観点で優れる。

防眩層における表面凹凸形状は算術平均粗さＲａを０．０１〜０．２５μｍに設計することが好ましく、より好ましくは、０．０１〜０．２０μｍ、更に好ましくは０．０１〜０．１５μｍである。Ｒａの値が０．０１μｍ以上であると、明確な防眩性が得られ、一方、Ｒａの値が０．２５μｍ以下であると、高い黒締まりを示す。
本発明の防眩層におけるヘイズ値は０．５〜５．０％に設計され、１．５〜４．５％にすることが好ましく、２．５％〜４．０％にすることが更に好ましい。この範囲にヘイズを設計することで、優れた防眩性と黒締り性を両立する事ができる。

透光性樹脂粒子の屈折率は、ヨウ化メチレン、１，２−ジブロモプロパン、ｎ−ヘキサンから選ばれる任意の屈折率の異なる２種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中に透光性粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で測定することで測定される。

透光性樹脂粒子は、バインダーとの屈折率差を制御することで内部散乱性を付与することができるが、内部散乱性が大きいとコントラストが低下してしまうため、透光性樹脂粒子を除く防眩層の屈折率との差を０．０１０以下に設計することが好ましく、前記（Ａ）成分である硬化性化合物と（Ｂ）成分の平均粒径が１．０μｍ以上３．０μｍ以下の透光性樹脂粒子との屈折率差は０．０１以下であり、好ましくは０．００５以下であり、より好ましくは０である。屈折率差をこの範囲に規定することで、内部散乱に起因するコントラスト低下をほぼなくすことができる。

透光性樹脂粒子の具体例としては、例えば架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋メチルメタアクリレート−メチルアクリレート共重合粒子、架橋アクリレート−スチレン共重合粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子等の樹脂粒子が挙げられる。なかでも架橋スチレン粒子、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合粒子等が好ましい。さらにはこれらの樹脂粒子の表面にフッ素原子、シリコン原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホン酸基、燐酸基等を含む化合物を化学結合させた表面修飾粒子やシリカやジルコニアなどのナノサイズの無機微粒子を表面に結合した粒子も例に挙げられる。

本発明において用いられる透光性樹脂粒子は１種でも２種以上でもよい。透光性樹脂粒子の含有量は、防眩性付与と高い黒締まりの観点から、防眩層の全固形分（前記硬化性組成物の全固形分）に対して５〜１２質量％であり、５〜１１質量％が好ましく、６〜１０質量％がより好ましい。

［透光性樹脂粒子の凝集度］
防眩層における（Ｂ）成分である透光性樹脂粒子の凝集度は２．０以上５．０以下であり、２．０以上４．０以下であることが好ましく、２．０以上３．０以下であることがより好ましい。
透光性樹脂粒子の凝集度を２．０以上５．０以下とすることで適度な防眩性が得られ好ましい。
防眩層における透光性樹脂粒子の凝集度は、一定面積中の、（一次粒子数／二次粒子数）で表される。ここで、一次粒子とは透光性樹脂粒子を形成する最小単位であり、二次粒子とは接触し合っている一次粒子が形成する１つの集合体である。
本発明においては、防眩フィルムを、透過型の光学顕微鏡を用いて倍率１０００倍で撮影し、得られた画像（２８０μｍ×２１０μｍ）中にある透光性樹脂粒子の（一次粒子数／二次粒子数）を凝集度と定義し、これは一つの二次粒子を形成している一次粒子の平均個数を意味する。
二次粒子を形成する一次粒子数の分布は、狭いほど面内でより均一な防眩性を得ることができ、標準偏差が２．０以下が好ましく、１．０以下がより好ましい。

（Ｃ）フルオロ脂肪族基含有共重合体
本発明における防眩層を形成するための硬化性組成物には、（Ｃ）フルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位、及び少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位を含むフルオロ脂肪族基含有共重合体を含有する。
前記フルオロ脂肪族基含有共重合体を用いることで、透光性樹脂粒子の凝集を制御し、適度な防眩性を発現させることができる。

前記フルオロ脂肪族基含有共重合体が有するフルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位は、下記一般式［１］で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位であることが好ましく、少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位は、下記一般式［２］で表されるモノマー由来の繰り返し単位であることが、表面エネルギー調整の観点で好ましい。
一般式［１］

（一般式［１］において、Ｒ^０は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｌは２価の連結基を表し、ｎは１以上１８以下の整数を表す。）
一般式［２］

（一般式［２］において、Ｒ_３は水素原子又はメチル基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、Ｒ_４は炭素数１以上２０以下の直鎖、分岐又は環状のアルキル基を表す。）

一般式［１］においてＲ^０は、水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表し、水素原子、メチル基がより好ましい。
ｎは１以上１８以下の整数を表し、４〜１２がより好ましく、６〜８が更に好ましく、６であることが最も好ましい。
Ｌは２価の連結基を表し、具体的には、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、内部に連結基（例えば、エーテル結合、エステル結合、アミド結合）を有する置換もしくは無置換のアルキレン基、内部に連結基を有する置換もしくは無置換のアリーレン基が挙げられ、置換もしくは無置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリーレン基、内部に連結基を有する炭素数３〜１０のアルキレン基が好ましく、無置換のアルキレン基、無置換のアリーレン基、内部にエーテルまたはエステル連結基を有するアルキレン基が更に好ましく、無置換のアルキレン基、内部にエーテルまたはエステル連結基を有するアルキレン基が特に好ましい。置換基は、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基、アリール基等が挙げられ、これら置換基は更に置換されていても良い。
本発明におけるフルオロ脂肪族基含有共重合体には、一般式［１］で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーの由来の繰り返し単位は１種でも２種類以上含まれていてもよい。

一般式［１］で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーの具体例としては、特開２００６−１１７９１５号公報の［００５３］〜［００５６］に記載のＦ−１〜Ｆ−８５が挙げられる。

一般式［２］において、Ｒ_３は水素原子、メチル基を表し、Ｙは２価の連結基を表す。２価の連結基としては、酸素原子、イオウ原子、−Ｎ（Ｒ_５）−、等が好ましい。ここでＲ_５は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が好ましい。Ｒ_５のより好ましい形態は水素原子及びメチル基である。Ｙは、酸素原子がより好ましい。Ｒ_４は炭素数１以上２０以下の直鎖、分岐または環状のアルキル基を表す。炭素数４以上２０以下の直鎖、分岐または環状のアルキル基としては、直鎖及び分岐してもよいブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、エイコサニル基等、また、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の単環シクロアルキル基及びビシクロヘプチル基、ビシクロデシル基、トリシクロウンデシル基、テトラシクロドデシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、テトラシクロデシル基、等の多環シクロアルキル基が好適に用いられる。

本発明におけるフルオロ脂肪族基含有共重合体には、一般式［２］で表されるフルオロ脂肪族基を含有しないモノマーの由来の繰り返し単位は１種でも２種類以上含まれていてもよい。

一般式［２］で表されるフルオロ脂肪族基を含有しないモノマーの具体例としては、特開２００６−１１７９１５号公報の［００３６］〜［００４４］に記載のＡ−１〜Ａ−１２６が挙げられる。

また、前記フルオロ脂肪族基含有共重合体が有するフルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位が、下記一般式［３］で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位であることが好ましく、少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位が、前記一般式［２］で表されるモノマー由来の繰り返し単位であることが、表面エネルギー調整の観点で好ましい。
一般式［３］

（一般式［３］において、Ｒ_２は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｌ_２は２価の連結基を表し、ｎは１以上６以下の整数を表す。）

一般式［３］においてＲ_２は、水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、水素原子、メチル基がより好ましい。
ｎは１以上６以下の整数を表し、４〜６がより好ましく６であることが最も好ましい。
Ｌ_２は２価の連結基を表し、具体例及び好ましい範囲は、前記一般式［１］におけるＬの具体例及び好ましい範囲と同様である。
本発明におけるフルオロ脂肪族基含有共重合体には、一般式［３］で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーの由来の繰り返し単位は１種でも２種類以上含まれていてもよい。

一般式［３］で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーの具体例としては、特開２００６−１１７９１５号公報の［００４６］〜［００４９］に記載のＦ−１〜Ｆ−６４が挙げられる。

前記フルオロ脂肪族基含有共重合体における、少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位に対するフルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位の質量比は、表面エネルギー調整の観点で０．２５以上５０以下であることが好ましく、０．５以上３０以下であることがより好ましく、１以上１５以下であることが更に好ましい。

前記フルオロ脂肪族基含有共重合体の好ましい質量平均分子量は、３０００〜１００，０００であり、５，０００〜８０，０００がより好ましい。
前記フルオロ脂肪族基含有共重合体の好ましい添加量は、表面エネルギー調整の観点から、硬化性組成物（好ましくは塗布液）１００質量部に対して０．００１〜５質量部の範囲であり、より好ましくは０．００５〜３質量部の範囲であり、更に好ましくは０．０１〜１質量部の範囲である。フルオロ脂肪族基含有共重合体の添加量が硬化性組成物１００質量部に対して０．００１質量部以上であればフルオロ脂肪族基含有共重合体を添加した効果が充分得られ、また５質量部以下であれば、塗膜の乾燥が十分に行うことができ、塗膜としての性能（例えば反射率、耐擦傷性）も優れるため好ましい。

以下、本発明におけるフルオロ脂肪族基含有共重合体の具体的な構造の例を示すがこの限りではない。なお式中の数字は各モノマー成分の質量比率を示す。Ｍｗは質量平均分子量を表す。

本発明における防眩層を形成するための硬化性組成物には、前記フルオロ脂肪族基含有共重合体の他にも、更に塗布ムラ等の面状均一性を確保するために、フッ素系の界面活性剤、シリコーン系界面活性剤を併用することもできる。

（Ｄ）光重合開始剤
本発明における防眩層を形成するための硬化性組成物は光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤として、具体的にはアセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキサイド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類（特開２００１−１３９６６３号等）、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。

前記アセトフェノン類の例には、２，２−ジメトキシアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、１−ヒドロキシ−ジメチルフェニルケトン、１−ヒドロキシ−ジメチル−ｐ−イソプロピルフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−４−メチルチオ−２−モルフォリノプロピオフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、が含まれる。

前記ベンゾイン類の例には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインベンゼンスルホン酸エステル、ベンゾイントルエンスルホン酸エステル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテルが含まれる。
ベンゾフェノン類の例には、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、２，４−ジクロロベンゾフェノン、４，４−ジクロロベンゾフェノン及びｐ−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、３，３’、４、４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどが含まれる。

前記ホスフィンオキサイド類の例には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどが含まれる。

前記ボレート塩としては、例えば、特許第２７６４７６９号、特開２００２−１１６５３９号等の各公報、及び、Ｋｕｎｚ，Ｍａｒｔｉｎ“Ｒａｄ Ｔｅｃｈ’９８．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ Ａｐｒｉｌ １９〜２２頁，１９９８年，Ｃｈｉｃａｇｏ”等に記載される有機ホウ酸塩が挙げられる。例えば、前記特開２００２−１１６５３９号明細書の段落番号［００２２］〜［００２７］記載の化合物が挙げられる。
また、その他の有機ホウ素化合物としては、特開平６−３４８０１１号公報、特開平７−１２８７８５号公報、特開平７−１４０５８９号公報、特開平７−３０６５２７号公報、及び特開平７−２９２０１４号公報等の有機ホウ素遷移金属配位錯体等が具体例として挙げられ、具体例にはカチオン性色素とのイオンコンプレックス類が挙げられる。

前記活性エステル類の例には、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、スルホン酸エステル類、環状活性エステル化合物などが含まれる。
具体的には、特開２０００−８００６８号公報記載の実施例記載化合物１〜２１が特に好ましい。
また、オニウム塩類の例には、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩が挙げられる。

前記活性ハロゲン類としては、具体的には、若林 等の“Ｂｕｌｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ Ｊａｐａｎ”４２巻、２９２４頁（１９６９年）、米国特許第３，９０５，８１５号明細書、特開平５−２７８３０号、Ｍ．Ｐ．Ｈｕｔｔ“Ｊｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”１巻（３号），（１９７０年）等に記載の化合物が挙げられ、特に、トリハロメチル基が置換したオキサゾール化合物：ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
より好適には、少なくとも一つのモノ、ジ又はトリハロゲン置換メチル基がｓ−トリアジン環に結合したｓ−トリアジン誘導体が挙げられる。

市販の光ラジカル重合開始剤としては、日本化薬（株）製のＫＡＹＡＣＵＲＥ（ＤＥＴＸ−Ｓ，ＢＰ−１００，ＢＤＭＫ，ＣＴＸ，ＢＭＳ，２−ＥＡＱ，ＡＢＱ，ＣＰＴＸ，ＥＰＤ，ＩＴＸ，ＱＴＸ，ＢＴＣ，ＭＣＡなど）、ＢＡＳＦ製のイルガキュア（６５１，１８４，５００，９０７，３６９，１１７３，１８７０，２９５９，４２６５，４２６３，１２７，８１９など）、ＤＡＲＯＣＵＲ（１１７３，ＴＰＯ）、サートマー社製のＥｓａｃｕｒｅ（ＫＩＰ１００Ｆ，ＫＢ１，ＥＢ３，ＢＰ，Ｘ３３，ＫＴ０４６，ＫＴ３７，ＫＩＰ１５０，ＴＺＴ）等及びそれらの組み合わせが好ましい例として挙げられる。
本発明において用いられる光重合開始剤は１種でも２種以上でもよい。

本発明において用いられる光重合開始剤の含有量は、高い膜硬度を達成するための観点から、防眩層を形成するための硬化性組成物における硬化性化合物１００質量部に対して、総量として０．１〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、１〜１０質量部の範囲で使用することがより好ましく、１〜６質量部の範囲で使用することが最も好ましい。

（Ｅ）溶剤
防眩層を形成するための硬化性組成物（塗布組成物）に用いられる溶剤としては、各成分を溶解又は分散可能であること、塗布工程、乾燥工程において均一な面状となり易いこと、液保存性が確保できること、適度な飽和蒸気圧を有すること、等の観点で選ばれる各種の溶剤が使用できる。
溶媒は２種類以上のものを混合して用いることができる。特に、乾燥負荷の観点から、常圧室温における沸点が１００℃以下の溶剤を主成分とし、乾燥速度の調整のために沸点が１００℃以上の溶剤を少量含有することが好ましい。

沸点が１００℃以下の溶剤としては、例えば、ヘキサン（沸点６８．７℃）、ヘプタン（９８．４℃）、シクロヘキサン（８０．７℃）、ベンゼン（８０．１℃）などの炭化水素類、ジクロロメタン（３９．８℃）、クロロホルム（６１．２℃）、四塩化炭素（７６．８℃）、１，２−ジクロロエタン（８３．５℃）、トリクロロエチレン（８７．２℃）などのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル（３４．６℃）、ジイソプロピルエーテル（６８．５℃）、ジプロピルエーテル（９０．５℃）、テトラヒドロフラン（６６℃）などのエーテル類、ギ酸エチル（５４．２℃）、酢酸メチル（５７．８℃）、酢酸エチル（７７．１℃）、酢酸イソプロピル（８９℃）などのエステル類、アセトン（５６．１℃）、２−ブタノン（メチルエチルケトンと同じ、７９．６℃）などのケトン類、メタノール（６４．５℃）、エタノール（７８．３℃）、２−プロパノール（８２．４℃）、１−プロパノール（９７．２℃）などのアルコール類、アセトニトリル（８１．６℃）、プロピオニトリル（９７．４℃）などのシアノ化合物類、二硫化炭素（４６．２℃）などがある。このうちケトン類、エステル類が好ましく、特に好ましくはケトン類である。ケトン類の中では２−ブタノンが特に好ましい。

沸点が１００℃を以上の溶剤としては、例えば、オクタン（１２５．７℃）、トルエン（１１０．６℃）、キシレン（１３８℃）、テトラクロロエチレン（１２１．２℃）、クロロベンゼン（１３１．７℃）、ジオキサン（１０１．３℃）、ジブチルエーテル（１４２．４℃）、酢酸イソブチル（１１８℃）、シクロヘキサノン（１５５．７℃）、２−メチル−４−ペンタノン（メチルイソブチルケトンと同じ、１１５．９℃）、１−ブタノール（１１７．７℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５３℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１６６℃）、ジメチルスルホキシド（１８９℃）などがある。好ましくは、シクロヘキサノン、２−メチル−４−ペンタノンである。

防眩層を形成するための硬化性組成物の固形分濃度は、２０質量％以上５０質量％以下が好ましく、２５質量％以上４５質量％以下がより好ましい。

（Ｆ）有機高分子増粘剤
本発明における防眩層を形成するための硬化性組成物は、有機高分子増粘剤を含むことができる。
ここでいう増粘剤とは、それを添加することにより液の粘度が増大するものを意味し、添加することにより塗布液の粘度が上昇する大きさとして好ましくは０．０５〜５０ｃＰであり、更に好ましくは０．１０〜２０ｃＰであり、最も好ましくは０．１０〜１０ｃＰである。

有機高分子増粘剤としてはセルロースエステルが好ましい。中でも、セルロースアセテートブチレートが特に好ましい。有機高分子増粘剤の例としては以下のものが挙げられる。

ポリ−ε−カプロラクトン
ポリ−ε−カプロラクトン ジオール
ポリ−ε−カプロラクトン トリオール
ポリビニルアセテート
ポリ（エチレン アジペート）
ポリ（１，４−ブチレン アジペート）
ポリ（１，４−ブチレン グルタレート）
ポリ（１，４−ブチレン スクシネート）
ポリ（１，４−ブチレン テレフタレート）
ポリ（エチレンテレフタレート）
ポリ（２−メチル−１，３−プロピレンアジペート）
ポリ（２−メチル−１，３−プロピレン グルタレート）
ポリ（ネオペンチルグリコールアジペート）
ポリ（ネオペンチルグリコール セバケート）
ポリ（１，３−プロピレンアジペート）
ポリ（１，３−プロピレン グルタレート）
ポリビニルブチラール
ポリビニルホルマール
ポリビニルアセタール
ポリビニルプロパナール
ポリビニルヘキサナール
ポリビニルピロリドン
ポリアクリル酸エステル
ポリメタクリル酸エステル
セルロースアセテート
セルロースプロピオネート
セルロースアセテートブチレート

有機高分子増粘剤の分子量は数平均分子量で０．３万〜４０万が好ましく、０．４万〜３０万がより好ましく、０．５万〜２０万が特に好ましい。
有機高分子増粘剤の添加量は防眩層を形成するための硬化性組成物の全固形分に対して０．５〜１０質量％が好ましく、１．０〜７．０質量％がより好ましく、２．０〜５．０質量％が特に好ましい。

（Ｇ）無機フィラー
本発明の防眩層には、上記の透光性樹脂粒子に加えて、屈折率の調整、膜強度の調整、硬化収縮減少、更に、防眩層上に低屈折率層を設けた場合の反射率低減の目的に応じて、無機フィラー使用することもできる。無機フィラーとしては、例えば、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも１種の金属元素を含有する酸化物からなり、一次粒子の平均粒子径が、一般に０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０６μｍ以下１ｎｍ以上である微細な高屈折率無機フィラーを含有することも好ましい。
透光性樹脂粒子との屈折率差を調整するために、マトリックスの屈折率を低くする必要が生じた場合は、無機フィラーとして、シリカ微粒子、中空シリカ微粒子等の微細な低屈折率無機フィラーを用いることができる。好ましい粒径は、前記の微細な高屈折率無機フィラーと同じである。
無機フィラーは、表面をシランカップリング処理又はチタンカップリング処理されることも好ましく、フィラー表面にバインダー種と反応できる官能基を有する表面処理剤が好ましく用いられる。
無機フィラーを使用する場合、無機フィラーの添加量は、防眩層の全質量の１〜１５質量％であることが好ましく、より好ましくは３〜１３質量％であり、特に好ましくは５〜１０質量％である。
なお、無機フィラーは、粒径が光の波長よりも十分短いために散乱が生じず、バインダーポリマーに該フィラーが分散した分散体は光学的に均一な物質の性質を有する。

［透明プラスチックフィルム基材］
本発明における透明プラスチックフィルム基材（支持体）としては、透明樹脂フィルム、透明樹脂板、透明樹脂シートやなど、特に限定は無い。透明樹脂フィルムとしては、セルロースアシレートフィルム（例えば、セルローストリアセテートフィルム（屈折率１．４８）、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム）、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、（メタ）アクリルニトリルフィルム等が使用できる。

その中でも、透明性が高く、光学的に複屈折が少なく、製造が容易であり、偏光板の保護フィルムとして一般に用いられているセルロースアシレートフィルムが好ましく、セルローストリアセテートフィルムが更に好ましい。又、透明基材の厚さは通常２５μｍ〜１０００μｍ程度とする。本発明においては、透明プラスチックフィルム基材がセルロースエステル系フィルムであり、かつ該セルロースエステル系フィルムの膜厚が３０μｍ以上７０μｍ以下であることが特に好ましい。

本発明における透明プラスチックフィルム基材は透明性が高いほどよく、可視光の透過率が８０％以上であるものが好ましい。

本発明ではセルロースアシレートフィルムに、酢化度が５９．０〜６１．５％であるセルロースアセテートを使用することが好ましい。
酢化度とは、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験法）におけるアセチル化度の測定及び計算に従う。セルロースアシレートの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であることが好ましく、２９０以上であることが更に好ましい。
また、本発明に使用するセルロースアシレートは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の値が１．０に近いこと、換言すれば分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜１．７であることが好ましく、１．３〜１．６５であることが更に好ましく、１．４〜１．６であることが最も好ましい。

一般に、セルロースアシレートの２，３，６の水酸基は全体の置換度の１／３ずつに均等に分配されるわけではなく、６位水酸基の置換度が小さくなる傾向がある。本発明ではセルロースアシレートの６位水酸基の置換度が、２，３位に比べて多いほうが好ましい。全体の置換度に対して６位の水酸基が３２％以上アシル基で置換されていることが好ましく、更には３３％以上、特に３４％以上であることが好ましい。更にセルロースアシレートの６位アシル基の置換度が０．８８以上であることが好ましい。６位水酸基は、アセチル基以外に炭素数３以上のアシル基であるプロピオニル基、ブチロイル基、バレロイル基、ベンゾイル基、アクリロイル基などで置換されていてもよい。各位置の置換度の測定は、ＮＭＲによって求めることができる。
本発明ではセルロースアシレートとして、特開平１１−５８５１号公報の段落「００４３」〜「００４４」［実施例］［合成例１］、段落「００４８」〜「００４９」［合成例２］、段落「００５１」〜「００５２」［合成例３］に記載の方法で得られたセルロースアセテートを用いることができる。

本発明では、ポリエチレンテレフタレートフィルムも、透明性、機械的強度、平面性、耐薬品性及び耐湿性共に優れており、その上安価であり好ましく用いられる。透明プラスチックフィルムとその上に設けられるハードコート層との密着強度をより向上させるため、透明プラスチックフィルムは易接着処理が施されたされたものであることが更に好ましい。市販されている光学用易接着層付きＰＥＴフィルムとしては東洋紡績社製コスモシャインＡ４１００、Ａ４３００等が挙げられる。

［防眩フィルムの層構成］
本発明の防眩フィルムは、一般に、最も単純な構成では、透明基材上に防眩層を塗設した構成である。

本発明の防眩フィルムの好ましい層構成の例を下記に示すが、特にこれらの層構成のみに限定されるわけではない。

・支持体／防眩層
・支持体／ハードコート層／防眩層
・支持体／防眩層／ハードコート層
・支持体／防眩層／低屈折率層
・支持体／ハードコート層／防眩層／低屈折率層
・支持体／防眩層／ハードコート層／低屈折率層

［防眩フィルムの製造方法］
本発明の防眩フィルムの製造方法は、少なくとも下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する硬化性組成物を透明プラスチックフィルム基材上に塗布し、加熱して防眩層を形成する工程を有する。
（Ａ）バインダー樹脂形成用硬化性化合物
（Ｂ）平均粒径が１．０μｍ以上３．０μｍ以下の透光性樹脂粒子
（Ｃ）フルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位、及び少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位を含むフルオロ脂肪族基含有共重合体
ただし、該硬化性組成物の全固形分中に占める（Ａ）成分の割合は８０質量％以上であり、（Ｂ）成分の割合は５質量％以上１２質量％以下である。

硬化性組成物の塗布は、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法により行なうことが好ましく、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイコート法（米国特許２６８１２９４号明細書、特開２００６−１２２８８９号明細書参照）がより好ましく、ダイコート法が特に好ましい。

硬化性組成物は塗布された後、４０℃以上１００℃以下で３０秒以上加熱されることが好ましい。該加熱により、溶媒を揮散させる効果がある。該加熱温度は、５０℃以上９０℃以下であることがより好ましく、６０℃以上８０℃以下であることが更に好ましい。加熱温度が４０℃以上であると溶媒が揮散しやすくなるため好ましく、１００℃以下であると塗膜に必要な固形分成分の揮散が抑えられるため好ましい。

本発明の防眩フィルムの製造方法は、硬化性組成物の塗布と加熱とを連続的に行なってもよいし、塗布と加熱の間に他の工程を含んでもよい。

［防眩層の硬化条件］
本発明における防眩層の硬化方法に関して、好ましい例を以下に述べる。
本発明では、電離放射線による照射と、照射の前、照射と同時又は照射後の熱処理とを組み合わせることにより、硬化することが有効である。
以下にいくつかの製造工程のパターンを示すが、これらに限定されるものではない。
照射前→ 照射と同時 → 照射後（−は熱処理を行っていないことを示す。）
（１）熱処理→ 電離放射線硬化→ −
（２）熱処理→ 電離放射線硬化→ 熱処理
（３） − → 電離放射線硬化→ 熱処理
その他、電離放射線硬化時に同時に熱処理を行う工程も好ましい。

本発明においては、上記のとおり、電離放射線による照射と組み合わせて熱処理を行うことが好ましい。熱処理は、防眩フィルムの支持体、防眩層を含めた構成層を損なうものでなければ特に制限はないが、好ましくは６０〜２００℃、更に好ましくは８０〜１３０℃、最も好ましくは８０〜１１０℃である。

熱処理に要する時間は、使用成分の分子量、その他成分との相互作用、粘度などにより異なるが、１５秒〜１時間、好ましくは３０秒〜３０分、最も好ましくは４５秒〜５分である。

電離放射線の種類については、特に制限はなく、Ｘ線、電子線、紫外線、可視光、赤外線などが挙げられるが、紫外線が広く用いられる。例えば塗膜が紫外線硬化性であれば、紫外線ランプにより１０ｍＪ／ｃｍ^２〜１０００ｍＪ／ｃｍ^２の照射量の紫外線を照射して各層を硬化するのが好ましい。照射の際には、前記エネルギーを一度に当ててもよいし、分割して照射することもできる。特に塗膜の面内での性能ばらつきを少なくする点や、面状、表面のざらつき感を良化させるという観点からは、２回以上に分割して照射することが好ましく、初期に１５０ｍＪ／ｃｍ^２以下の低照射量の紫外光を照射し、その後、５０ｍＪ／ｃｍ^２以上の高照射量の紫外光を照射し、かつ初期よりも後期の方で高い照射量を当てることが好ましい。

［低屈折率層］
本発明では、防眩層の上に低屈折率層を形成することもできる。低屈折率層は防眩層よりも低い屈折率を有し、厚さは５０〜２００ｎｍであることが好ましく、７０〜１５０ｎｍであることがさらに好ましく、８０〜１２０ｎｍであることが最も好ましい。

低屈折率層の屈折率は、直下の層の屈折率より低く、１．２０〜１．５５であることが好ましく、１．２５〜１．４６であることがより好ましく、１．３０〜１．４０であることが特に好ましい。低屈折率層は低屈折率層形成用の硬化性組成物を硬化して得ることが好ましい。
好ましい低屈折率層の硬化性物組成の態様としては、
（１）架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物を含有する組成物、
（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物、
（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと無機微粒子（特に中空構造を有する無機微粒子が好ましい。）を含有する組成物、
などが挙げられる。
（１）及び（２）に関しても、無機微粒子を含有することが好ましく、さらに屈折率の低い中空構造を有する無機微粒子用いると、低屈折率化や無機微粒子添加量と屈折率の調整などの観点で特に好ましい。

（１）架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物
架橋性または重合性の官能基を有する含フッ素化合物としては、含フッ素モノマーと架橋性または重合性の官能基を有するモノマーの共重合体を挙げることができる。これら含フッ素ポリマーの具体例は、特開２００３−２２２７０２号公報、特開２００３−１８３３２２号公報等に記載されている。

上記のポリマーに対しては特開２０００−１７０２８号公報に記載のごとく適宜重合性不飽和基を有する硬化剤を併用してもよい。また、特開２００２−１４５９５２号に記載のごとく含フッ素の多官能の重合性不飽和基を有する化合物との併用も好ましい。多官能の重合性不飽和基を有する化合物の例としては、上記の２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。また、特開２００４−１７０９０１号公報に記載のオルガノランの加水分解縮合物も好ましく、特に（メタ）アクリロイル基を含有するオルガノシランの加水分解縮合物が好ましい。これら化合物は、特にポリマー本体に重合性不飽和基を有する化合物を用いた場合に耐擦傷性改良に対する併用効果が大きく好ましい。

ポリマー自身が単独で十分な硬化性を有しない場合には、架橋性化合物を配合することにより、必要な硬化性を付与することができる。例えばポリマー本体に水酸基含有する場合には、各種アミノ化合物を硬化剤として用いることが好ましい。架橋性化合物として用いられるアミノ化合物は、例えば、ヒドロキシアルキルアミノ基及びアルコキシアルキルアミノ基のいずれか一方又は両方を合計で２個以上含有する化合物であり、具体的には、例えば、メラミン系化合物、尿素系化合物、ベンゾグアナミン系化合物、グリコールウリル系化合物等を挙げることができる。これら化合物の硬化には、有機酸又はその塩を用いるのが好ましい。

（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物
含フッ素のオルガノシラン化合物の加水分解縮合物を主成分とする組成物も屈折率が低く、塗膜表面の硬度が高く好ましい。フッ素化アルキル基に対して片末端又は両末端に加水分解性のシラノールを含有する化合物とテトラアルコキシシランの縮合物が好ましい。具体的組成物は、特開２００２−２６５８６６号公報、特許３１７１５２号公報に記載されている。

（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物
更に別の好ましい態様として、低屈折率の粒子とバインダーからなる低屈折率層が挙げられる。低屈折率粒子としては、有機でも無機でも良いが、内部に空孔を有する粒子が好ましい。中空粒子の具体例は、特開２００２−７９６１６号公報に記載のシリカ系粒子に記載されている。粒子屈折率は１．１５〜１．４０が好ましく、１．２０〜１．３０が更に好ましい。バインダーとしては、上記防眩層の頁で述べた二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。

本発明に用いられる低屈折率層用の組成物には、前述の光ラジカル重合開始剤または熱ラジカル重合開始剤を添加することが好ましい。ラジカル重合性化合物を含有する場合には、該化合物に対して１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部の重合開始剤を使用できる。

本発明に用いられる低屈折率層には、無機粒子を併用することができる。耐擦傷性を付与するために、低屈折率層の厚みの１５％〜１５０％、好ましくは３０％〜１００％、更に好ましくは４５％〜６０％の粒径を有する微粒子を使用することができる。

本発明の低屈折率層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、公知のポリシロキサン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することができる。

ポリシロキサン構造を有する添加剤としては、反応性基含有ポリシロキサン｛例えば“ ＫＦ−１００Ｔ”，“Ｘ−２２−１６９ＡＳ”，“ＫＦ−１０２”，“Ｘ−２２−３７０１ＩＥ”，“Ｘ−２２−１６４Ｂ”，“Ｘ−２２−５００２”，“Ｘ−２２−１７３Ｂ”，“Ｘ−２２−１７４Ｄ”，“Ｘ−２２−１６７Ｂ”，“Ｘ−２２−１６１ＡＳ”（商品名）、以上、信越化学工業（株）製；“ＡＫ−５”，“ＡＫ−３０”，“ＡＫ−３２”（商品名）、以上東亜合成（株）製；、「サイラプレーンＦＭ０７２５」，「サイラプレーンＦＭ０７２１」（商品名）、以上チッソ（株）製等｝を添加するのも好ましい。また、特開２００３−１１２３８３号公報の表２、表３に記載のシリコーン系化合物も好ましく使用できる。

フッ素系化合物としては、フルオロアルキル基を有する化合物が好ましい。該フルオロアルキル基は炭素数１〜２０であることが好ましく、より好ましくは１〜１０であり、直鎖（例えば−ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_４Ｈ、−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_８ＣＦ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_４Ｈ等）であっても、分岐構造（例えばＣＨ（ＣＦ_３）_２、ＣＨ_２ＣＦ（ＣＦ_３）_２、ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨ（ＣＨ_３）（ＣＦ_２）_５ＣＦ_２Ｈ等）であっても、脂環式構造（好ましくは５員環または６員環、例えばパーフルオロシクロへキシル基、パーフルオロシクロペンチル基またはこれらで置換されたアルキル基等）であっても良く、エーテル結合を有していても良い（例えばＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２Ｃ_４Ｆ_８Ｈ、ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ_８Ｆ_１７、ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ等）。該フルオロアルキル基は同一分子中に複数含まれていてもよい。

フッ素系化合物は、さらに低屈折率層皮膜との結合形成あるいは相溶性に寄与する置換基を有していることが好ましい。該置換基は同一であっても異なっていても良く、複数個あることが好ましい。好ましい置換基の例としてはアクリロイル基、メタアクリロイル基、ビニル基、アリール基、シンナモイル基、エポキシ基、オキセタニル基、水酸基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基などが挙げられる。フッ素系化合物はフッ素原子を含まない化合物とのポリマーであってもオリゴマーであってもよく、分子量に特に制限はない。フッ素系化合物のフッ素原子含有量には特に制限は無いが２０質量％以上であることが好ましく、３０〜７０質量％であることが特に好ましく、４０〜７０質量％であることが最も好ましい。好ましいフッ素系化合物の例としてはダイキン化学工業（株）製、Ｒ−２０２０、Ｍ−２０２０、Ｒ−３８３３、Ｍ−３８３３、オプツールＤＡＣ（以上商品名）、大日本インキ（株）製、メガファックＦ−１７１、Ｆ−１７２、Ｆ−１７９Ａ、ディフェンサＭＣＦ−３００、ＭＣＦ−３２３ （以上商品名）などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
これらのポリシロキサンフッ素系化合物やポリシロキサン構造を有する化合物は低屈折率層全固形分の０．１〜１０質量％の範囲で添加されることが好ましく、特に好ましくは１〜５質量％の場合である。

［ハードコート層］
本発明の防眩フィルムには、フィルムの物理的強度を更に付与するために、防眩層に加えてハードコート層を設けることができる。ハードコート層は、二層以上の積層から構成されてもよい。

防眩フィルムに充分な耐久性、耐衝撃性を付与する観点から、ハードコート層の厚さは通常０．５μｍ〜５０μｍ程度とし、好ましくは１μｍ〜２０μｍ、更に好ましくは２μｍ〜１０μｍ、最も好ましくは３μｍ〜７μｍである。また、ハードコート層の強度は、鉛筆硬度試験で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることが更に好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。更に、ＪＩＳ Ｋ５４００に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。

ハードコート層は、電離放射線硬化性樹脂化合物の架橋反応、又は、重合反応により形成されることが好ましい。例えば、電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーを含む塗布組成物を透明プラスチックフィルム基材上に塗布し、多官能モノマーや多官能オリゴマーを架橋反応、又は、重合反応させることにより形成することができる。電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性官能基が好ましい。光重合性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性官能基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。

ハードコート層には、内部散乱性付与の目的で、平均粒径が１．０〜１０．０μｍ、好ましくは１．５〜７．０μｍのマット粒子、例えば無機化合物の粒子又は樹脂粒子を含有してもよい。

ハードコート層のバインダーには、ハードコート層の屈折率を制御する目的で、高屈折率モノマー又は無機粒子、或いは両者を加えることができる。無機粒子には屈折率を制御する効果に加えて、架橋反応による硬化収縮を抑える効果もある。

［偏光板］
本発明の防眩フィルムは、偏光膜とその両側に配置された保護フィルムとからなる偏光板の、その保護フィルムの一方又は両方に使用して、防眩性を有する偏光板とすることができる。

一方の保護フィルムとして本発明の防眩フィルムを用い、他方の保護フィルムには、通常のセルロースアセテートフィルムを用いてもよいが、その他方の保護フィルムには、溶液製膜法で製造され、かつ１０〜１００％の延伸倍率でロールフィルム形態における幅方向に延伸したセルロースアセテートフィルムを用いることが好ましい。

また、偏光膜の２枚の保護フィルムのうち、本発明の防眩フィルム以外のフィルムが、光学異方層を含んでなる光学補償層を有する光学補償フィルムであることも好ましい態様である。光学補償フィルム（位相差フィルム）は、液晶表示画面の視野角特性を改良することができる。光学補償フィルムとしては、公知のものを用いることができるが、視野角を広げるという点では、特開２００１−１０００４２号公報に記載されている光学補償フィルムが好ましい。

偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜及び染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。

また偏光膜としては、公知の偏光膜や、偏光膜の吸収軸が長手方向に平行でも垂直でもない長尺の偏光膜から切り出された偏光膜を用いてもよい。偏光膜の吸収軸が長手方向に平行でも垂直でもない長尺の偏光膜は以下の方法により作製される。
すなわち、連続的に供給されるポリビニルアルコール系フィルムなどのポリマーフィルムの両端を保持手段により保持しつつ張力を付与して延伸して、少なくともフィルム幅方向に１．１〜２０．０倍に延伸し、フィルム両端の保持装置の長手方向進行速度差が３％以内で、フィルム両端を保持する工程の出口におけるフィルムの進行方向と、フィルムの実質延伸方向のなす角が、２０〜７０゜傾斜するように、フィルム進行方向を、フィルム両端を保持させた状態で屈曲させてなる延伸方法によって製造することができる。特に４５°傾斜させたものが生産性の観点から好ましく用いられる。

ポリマーフィルムの延伸方法については、特開２００２−８６５５４号公報の段落番号００２０〜００３０に詳しい記載がある。

［画像表示装置］
本発明の防眩フィルムは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような画像表示装置に用いられる。特に液晶表示装置に用いることが好ましい。

本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

（防眩層用塗布液の調製）
以下の組成で各成分を添加し、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用塗布液１を調製した。
＜防眩層用塗布液１の組成＞
ＤＰＨＡ ３５．６ｇ
イルガキュア９０７ １．２ｇ
平均粒径２．５μｍ架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合粒子（屈折率１．５２５）分散液（固形分濃度３０質量％） １０．７ｇ
フルオロ脂肪族基含有共重合体Ｐ−１０８ ０．１ｇ
ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン） ３４．５ｇ
ＭＥＫ（メチルエチルケトン） １７．９ｇ

防眩層用塗布液１において、透光性樹脂粒子を除いた硬化後のマトリックスの屈折率は１．５２５であった。

透光性樹脂粒子の分散液は攪拌しているＭＩＢＫ溶液中に透光性樹脂粒子を分散液の固形分濃度が３０質量％になるまで徐々に加え、３０分間攪拌して作製した。透光性樹脂粒子は積水化成品工業（株）製の「２．５μｍ架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合粒子（屈折率１．５２５）」を用いた。

硬化性化合物、透光性樹脂粒子、及びフルオロ脂肪族基含有共重合体の種類、並びに、硬化性化合物、及び透光性樹脂粒子の添加量、更にシリカ分散液（ＭＥＫ−ＳＴ）の添加量を表１のように変更した以外は防眩層用塗布液１と同様にして塗布液２〜１９を作製した。表１中の粒子、硬化性化合物、シリカの添加量は硬化性組成物の全固形分中におけるそれぞれの比率（質量％）である。

（防眩層の塗設）
６０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルムをロール形態で巻き出して、防眩層用塗布液１を使用し防眩フィルム試料１を作製した。
特開２００６−１２２８８９号公報実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で、２．４ｍｌ／ｍ^２の塗布量で塗布し、６０℃で１５０秒乾燥の後、更に窒素パージ下酸素濃度約０．１％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ^２、照射量１５０ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ巻き取った。
防眩層の膜厚（硬化後の平均膜厚）は１μｍ、得られた防眩層の屈折率は１．５２５であった。

上記と同様の方法を用い、塗布液２〜１９を使用して、表１に示したような膜厚（硬化後の平均膜厚）となるように塗布量を変えて防眩層塗布液を塗布し、防眩フィルム試料２〜２５を作製した。このとき、塗布液中の固形分濃度はどれも一定となるようにした。

それぞれ使用した化合物を以下に示す。
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
イルガキュア９０７：アセトフェノン系光重合開始剤［ＢＡＳＦ製］
ＭＥＫ−ＳＴ：ＭＥＫ分散シリカ溶液［日産化学製］

表１中記載の透光性樹脂粒子としては、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合粒子を用いた。また、アクリルとスチレンの比率を変えることで屈折率を調整した。

（防眩フィルムの鹸化処理）
得られた防眩フィルムを次の条件で鹸化処理・乾燥した。
アルカリ浴：１．５ｍｏｌ／ｄｍ^３水酸化ナトリウム水溶液、５５℃で１２０秒。
第１水洗浴：水道水、６０秒。
中和浴：０．０５ｍｏｌ／ｄｍ^３硫酸、３０℃−２０秒。
第２水洗浴：水道水、６０秒。
乾燥：１２０℃、６０秒。

（フロント用偏光板の作製）
１．５ｍｏｌ／Ｌ、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬したあと中和、水洗したトリアセチルセルロースフィルムと、鹸化処理済みの防眩フィルム試料１〜２８に、ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光子の両面を接着、保護してフロント用偏光板を作製した。このとき、トリアセチルセルロースフィルムの膜厚は対応する防眩フィルムの支持体と同じものを使用した。

（リア用偏光板の作製）
防眩フィルムを下記に示す光学補償フィルムに変更したこと以外は、前記フロント用偏光板と同様にして、リア用偏光板を作製した。

（光学補償フィルムの作製）
下記の組成の内層用及び外層用ドープをそれぞれ調製した。
内層用ドープの組成：
・セルロースアセテートＣ−１ １００質量部
（アセチル置換度２．８１、数平均分子量８８０００）
・下記レターデーション発現剤 ７質量部
・下記の重合体Ｑ ９．０質量部
・下記染料（ブルーイング染料） ０．００００７８質量部
・ジクロロメタン ４２３．９質量部
・メタノール ６３．３質量部

レターデーション発現剤

ブルーイング染料

外層用ドープの組成：
・セルロースアセテートＣ−１ １００質量部
（アセチル置換度２．８１、数平均分子量８８０００）
・前記レターデーション発現剤 ７質量部
・下記の重合体Ｑ ９．０質量部
・前記染料（ブルーイング染料） ０．００００７８質量部
・平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子 ０．１４質量部
（「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２」日本アエロジル（株）製）
・ジクロロメタン ４２４．５質量部
・メタノール ６３．４質量部

重合体Ｑ：ＴＰＡ／ＰＡ／ＳＡ／ＡＡ（＝４５／５／３０／２０（モル％））のジカルボン酸残基と、エチレングリコール（１００モル％）のジオール残基とからなる重縮合体であって、両末端がアセチルエステル残基で封止されている、数平均分子量が９００の重縮合体（ここで、ＴＰＡはテレフタル酸、ＰＡはフタル酸、ＳＡはセバシン酸、ＡＡはアジピン酸である。）

上記組成の外層及び内層ドープ液をバンド流延装置を用い、支持体面側外層、内層、空気界面側外層の３層構造となるように、２０００ｍｍ幅でステンレスバンド支持体上に均一に同時積層共流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶媒量が４０質量％になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体上から剥離した。剥離の際に張力をかけて縦（ＭＤ）延伸倍率が１．０２倍となるように延伸し、ついで、テンターで両端部を把持し、幅手（ＴＤ）方向の延伸倍率が１．２２倍となるように、４５％／分の速度で横方向に延伸（横延伸）した。延伸開始時の残留溶剤量は３０質量％であった。延伸後に搬送しながら１１５℃の乾燥ゾーンで３５分間乾燥させた。乾燥後に１３４０ｍｍ幅にスリットし、各層の膜厚比が支持体面側外層：内層：空気界面側外層＝３：９４：３で、総膜厚６０μｍと４０μｍセルロースアシレート光学補償フィルムを得た。

（液晶表示装置の作製）
ＶＡ型液晶表示装置（ＬＣ−３７ＧＳ１０、シャープ（株）製）に設けられているフロント、及びリアの偏光板及び位相差膜を剥がし、代わりに上記で作製したそれぞれの偏光板を、フロントはトリアセチルセルロースフィルムが、リアは光学補償フィルムが液晶セル側になるように配置し、透過軸が製品に貼られていた偏光板と一致するように貼り付けて、防眩フィルムを有する液晶表示装置を作製した。なお、リアの偏光板は、フロントの防眩フィルムで使用したトリアセチルセルロースフィルムの膜厚と同じ膜厚光学補償フィルムを用いたものを使用した。

（防眩フィルム及び液晶表示装置の評価）
＜１＞凝集度
作製した防眩フィルムを、透過型の光学顕微鏡を用いて倍率１０００倍で撮影し、得られた画像（２８０μｍ×２１０μｍ）中にある透光性樹脂粒子の一次粒子数／二次粒子数を凝集度と定義した。
一次粒子とは透光性樹脂粒子を形成する最小単位であり、二次粒子とは接触し合っている一次粒子が形成する１つの集合体である。

＜２＞ヘイズ
ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じて、得られた防眩フィルムの全ヘイズ値（Ｈ）を測定した。装置には日本電色工業（株）製ヘーズメーターＮＤＨ４０００を用いた。

＜３＞風ムラ
得られた防眩フィルムを、塗布面をルーバーありの三波長蛍光灯拡散光下で観察して風ムラの評価を行った。ここで、風ムラとは透明支持体の進行方向と略平行な方向に形成されるスジ状の模様のことである。
未塗布面を黒く塗っても風ムラが全くない：Ａ
未塗布面を黒く塗ると風ムラがあるが、黒塗りしないとわからない：Ｂ
未塗布面を黒塗りしなくてもわずかに風ムラがわかる：Ｃ
未塗布面を黒塗りしなくても強い風ムラがわかる：Ｄ

＜４＞防眩性
むき出しの三波長蛍光灯を４５度の角度から映し、−４５度の方向から観察した際の反射像のボケの程度を以下の基準で評価した。
蛍光灯の輪郭がわずかにわかる：Ａ
蛍光灯はぼやけているが、輪郭は識別できる：Ｂ
蛍光灯の輪郭が全くわからない（防眩性が強すぎて白茶けが目立つ）：Ｃ
蛍光灯がほとんどぼけない（防眩性がない）：Ｄ
なお、本発明で目的とする防眩性はＡ又はＢである。

＜５＞暗室コントラスト
作製した防眩フィルムを、液晶テレビ（ＳＨＡＲＰ ＬＣ４６−ＳＥ１）に実装し、測定機（ＴＯＰＣＯＮ ＳＲ−ＵＬ１Ｒ）を用いた。防眩層を設けていないトリアセチルセルロースフィルムを用いて測定した際の値を１００とし、各防眩フィルムでのコントラスト値を算出し、以下の基準で評価した。
９７以上：Ａ
９５以上９７未満：Ｂ
９３以上９５未満：Ｃ
９３未満：Ｄ
なお、本発明で目的とするコントラストはＢ以上である。

表１中の粒子、硬化性化合物、シリカの添加量は硬化性組成物の全固形分中におけるそれぞれの比率（質量％）である。

表１より、フルオロ脂肪族基含有共重合体を用いずに作製した防眩フィルムでは、必要な凝集性が得られず、十分な防眩性が得られないことがわかる（防眩フィルム試料１９）。また、バインダー樹脂形成用硬化性化合物の割合が硬化性組成物の全固形分に対して８０質量％に満たないものは、フルオロ脂肪族基含有共重合体を用いても凝集性が低く、十分な防眩性が得られず、フルオロ脂肪族基含有共重合体を用いないものと変わらない（防眩フィルム試料２０、２１と、２３、２４との比較）。
また、本発明における二次粒子を形成する一次粒子数の分布は、どれも標準偏差が１以下であった。
本発明における粒径や膜厚、粒子量の範囲で作製した防眩フィルムでは、フルオロ脂肪族基含有共重合体を用いることで凝集性が高まり、さらに本発明の範囲に屈折率を制御することで、低ヘイズであり、かつ目的とする防眩性と、高いコントラストを有した防眩フィルムを得ることができた。

Claims (16)

1. 透明プラスチックフィルム基材上に、表面に凹凸を有する膜厚が２μｍ以上５μｍ以下の防眩層を有する防眩フィルムであって、
   該防眩層は、少なくとも平均粒径が１．０μｍ以上３．０μｍ以下の透光性樹脂粒子とバインダー樹脂とを含有し、
   該防眩層は、少なくとも下記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分を含有する硬化性組成物から形成された層であり、
   （Ａ）バインダー樹脂形成用硬化性化合物
   （Ｃ）フルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位、及び少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位を含む、質量平均分子量が３０００以上１０００００以下であるフルオロ脂肪族基含有共重合体
   該硬化性組成物の全固形分中に占める（Ａ）成分の割合は８０質量％以上であり、
   該防眩層の全固形分中に占める前記透光性樹脂粒子の割合は５質量％以上１２質量％以下であり、
   前記透光性樹脂粒子の平均粒径に対する該防眩層の膜厚の比は１．０以上２．０以下であり、
   前記透光性樹脂粒子と前記バインダー樹脂との屈折率差は０．０１以下であり、
   該防眩層における前記透光性樹脂粒子の凝集度が２．０以上５．０以下であり、
   該防眩フィルムのヘイズ値が０．５％以上５．０％以下である、防眩フィルム。
2. 前記防眩層は、更に、下記（Ｂ）成分を含有する硬化性組成物から形成された層である、請求項１に記載の防眩フィルム。
   （Ｂ）平均粒径が１．０μｍ以上３．０μｍ以下の透光性樹脂粒子
3. 前記（Ｃ）成分における、前記フルオロ脂肪族基含有モノマーが下記一般式［１］で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーであり、前記少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマーが下記一般式［２］で表されるモノマーである、請求項１又は２に記載の防眩フィルム。
   一般式［１］
   

   

   
   （一般式［１］において、Ｒ^０は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｌは２価の連結基を表し、ｎは１以上１８以下の整数を表す。）
   一般式［２］
   

   

   
   （一般式［２］において、Ｒ_３は水素原子又はメチル基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、Ｒ_４は炭素数１以上２０以下の直鎖、分岐又は環状のアルキル基を表す。）
4. 前記（Ｃ）成分における、前記フルオロ脂肪族基含有モノマーが下記一般式［３］で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーであり、前記少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマーが下記一般式［２］で表されるモノマーである、請求項１又は２に記載の防眩フィルム。
   一般式［３］
   

   

   
   （一般式［３］において、Ｒ_２は水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表し、Ｌ_２は２価の連結基を表し、ｎは１以上６以下の整数を表す。）
   一般式［２］
   

   

   
   （一般式［２］において、Ｒ_３は水素原子又はメチル基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、Ｒ_４は炭素数１以上２０以下の直鎖、分岐又は環状のアルキル基を表す。）
5. 前記（Ｃ）成分における、前記少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位に対する前記フルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位の質量比が、０．２５以上５０以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
6. 前記（Ｃ）成分の含有量が、防眩層の全質量に対して０．００１質量％以上５質量％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
7. 前記（Ａ）成分の含有量が、防眩層の全質量に対して８０質量％以上９５質量％未満である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
8. 前記防眩層の表面は、算術平均粗さＲａが０．０１〜０．２５μｍである凹凸形状を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
9. 前記透光性樹脂粒子の屈折率と前記バインダー樹脂の屈折率との差が０．００５以下である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
10. 前記透光性樹脂粒子の屈折率と前記バインダー樹脂の屈折率との差が０である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
11. 前記防眩層上に、前記防眩層よりも低い屈折率を有する低屈折率層を更に有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
12. 前記透明プラスチックフィルム基材がセルロースエステル系フィルムであり、かつ該セルロースエステル系フィルムの膜厚が３０μｍ以上７０μｍ以下である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
13. 請求項１〜１２のいずれか一項に記載の防眩フィルムを、偏光膜の保護フィルムの少なくとも一方に用いた偏光板。
14. 請求項１〜１２のいずれか一項に記載の防眩フィルムを、偏光膜の保護フィルムの一方に、光学異方性のある光学補償フィルムを偏光膜の保護フィルムのもう一方に用いた偏光板。
15. 請求項１〜１２のいずれか一項に記載の防眩フィルム、又は、請求項１３若しくは１４に記載の偏光板が画像表示面に配置された画像表示装置。
16. 少なくとも下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する硬化性組成物を透明プラスチックフィルム基材上に塗布し、加熱して防眩層を形成する工程を有する請求項１〜１２のいずれか一項に記載の防眩フィルムの製造方法。
    （Ａ）バインダー樹脂形成用硬化性化合物
    （Ｂ）平均粒径が１．０μｍ以上３．０μｍ以下の透光性樹脂粒子
    （Ｃ）フルオロ脂肪族基含有モノマー由来の繰り返し単位、及び少なくとも１種のフルオロ脂肪族基を含有しないモノマー由来の繰り返し単位を含む、質量平均分子量が３０００以上１０００００以下であるフルオロ脂肪族基含有共重合体
    ただし、該硬化性組成物の全固形分中に占める（Ａ）成分の割合は８０質量％以上であり、（Ｂ）成分の割合は５質量％以上１２質量％以下である。