JP5742935B2 - 正極活物質粒子、並びにそれを用いた正極及び全固体電池 - Google Patents
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Description
まず、LiNbO3反応抑制層の前駆体溶液を調製した。エタノール中にエトキシリチウムLiOC2H5及びペンタエトキシニオブNb(OC2H5)5がそれぞれ0.6mol/L含まれるように、887gのエタノール溶媒に、31.1gのLiOC2H5を溶解させ、次いで190.9gのNb(OC2H5)5を加えて溶解させて、LiNbO3反応抑制層の前駆体溶液を調製した。
(実施例2)
まず、Li3BO3−Li4SiO4反応抑制層の前駆体溶液を調製した。
正極活物質粉体として、図5に示す直径4μmのLiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2の一次粒子を用いた以外は、実施例1と同様の条件で行った。
正極活物質粉体として、図5に示す直径4μmのLiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2の一次粒子を用いた以外は、実施例2と同様の条件で行った。
実施例1及び2、並びに比較例1及び2で得られた、反応抑制層をコーティングした正極活物質粒子を用いて全固体電池を形成し、反応抵抗を測定した。あわせて、活物質表面の元素分析を行い、活物質表面のコーティング元素の比率を測定した。
表面コーティング元素比率=反応抑制層元素量÷(反応抑制層元素量+活物質元素量)
から、活物質表面のコーティング元素比率を算出した。
表面コーティング元素比率=Nb÷(Nb+Ni+Co+Mn)
の式にしたがって算出した。
表面コーティング元素比率=(B+Si)÷(B+Si+Ni+Co+Mn)
の式にしたがって算出した。
11 反応抑制層
12 活物質本体
20 本発明の活物質粒子
21 反応抑制層
22 活物質一次粒子
23 活物質二次粒子
24 凹部
25 凸部
30 本発明の活物質粒子
31 反応抑制層
32 活物質本体
33 異種材料
70 小型セル
71 シリンダー
72 ピストン上
73 ピストン下
74 上台座
75 下台座
76 六角ボルト
77 台座支持柱
80A 正極合材
80B 固体電解質
80C 負極合材
90 ガラスセル
91 配線
92 配線
93 乾燥剤
94 接続金具
95 アルミ製の蓋
100 試験用全固体電池
Claims (9)
- 硫化物系固体電解質を含む全固体電池用の正極活物質粒子であって、
前記正極活物質粒子が2つ以上の粒子を含む集合体であり、
前記集合体の表面に、前記硫化物系固体電解質との反応を抑制するための反応抑制層がコーティングされている、
正極活物質粒子。 - 前記正極活物質粒子が、一次粒子が凝着した二次粒子である、請求項1に記載の正極活物質粒子。
- 前記2つ以上の粒子のうち少なくとも1つの粒子が、前記正極活物質粒子の本体となる正極活物質材料からなり、残りの粒子が前記正極活物質材料とは異なる異種材料からなり、前記異種材料の粒子が前記正極活物質粒子の本体の表面に形成されている、請求項1に記載の正極活物質粒子。
- 該異種材料が、Zr、W、Ti、及びSiからなる群から選択される少なくとも一種の金属である、請求項3に記載の正極活物質粒子。
- 前記硫化物系固体電解質が、Li2S−SiS2、LiI−Li2S−SiS2、LiI−Li2S−P2S5、LiI−Li2S−B2S3、Li3PO4−Li2S−Si2S、Li3PO4−Li2S−SiS2、LiPO4−Li2S−SiS、LiI−Li2S−P2O5、LiI−Li3PO4−P2S5、及びLi2S−P2S5からなる群から選択される非晶質固体電解質である、請求項1に記載の正極活物質粒子。
- 前記反応抑制層が、LiNbO3、Li4SiO4、Li3PO4、Li3BO3、Li2SiO3、LiPO3、LiBO2、Li2SO4、Li2WO4、Li2MoO4、Li2ZrO3、LiAlO2、Li2TiO3、Li4Ti5O12、及びこれらの複合酸化物からなる群から選択される材料から形成される、請求項1に記載の正極活物質粒子。
- 前記正極活物質粒子が、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2 、LiMPO4(MはFe、Mn、Co、またはNi)、V2O5及びMoO3、TiS2、グラファイト及びハードカーボン等の炭素材料、LiCoN、Li、LiM(Mは、Sn、Si、Al、Ge、Sb、またはP)、並びにこれらの誘導体からなる群から選択される活物質材料を含む、請求項1に記載の正極活物質粒子。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の正極活物質粒子を含む硫化物系全固体電池用の正極。
- 請求項8に記載の正極を含む硫化物系全固体電池。
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