JP4989802B2 - 燃料電池 - Google Patents

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Description

【0001】
(関連出願)
本出願は、2000年5月8日に出願された米国仮出願第60/202,827号及び2000年10月23日に出願された米国仮出願第60/242,136号を基礎とすることによる利益を受けんとするものであって、それらの記載事項は、本出願の一部をなすものとする。
【0002】
(技術分野)
本発明は、それぞれ、電解質層と、この電解質層を挟んで設けられた一対のガス拡散電極層と、各ガス拡散電極層に接する燃料ガス及び酸化剤ガスの通路を画定するための一対の配流板とを有する、通常、複数のセルから構成された燃料電池に関する。
【0003】
(発明の背景)
燃料電池は、電解質層の両側に一対の電極を取り付け、一方の電極に水素やアルコール等の燃料ガス、他方の電極に酸素や空気などの酸化剤ガスを供給し、触媒による電気化学反応を起こさせて電気を発生させるものであり、使用する電解質によってリン酸型、固体高分子型、溶融炭酸塩型等のものがある。
【0004】
このうち、電解質にイオン交換膜を使用する固体高分子電解質(SPE)型燃料電池は、小型化が可能であり、作動温度が低く(100℃以下)、発電効率が高いことから注目されている。
【0005】
固体高分子電解質(SPE)としては、例えばパーフロオロカーボンスルフォン酸(Nafion:商品名)やフェノールスルフォン酸、ポリスチレンスルフォン酸、ポリトリフルオロスチレンスルフォン酸などのイオン交換樹脂の薄膜が用いられ、このイオン交換樹脂の薄膜の両面に白金などからなる触媒紛を含む多孔質のカーボンペーパーをガス拡散電極として設けて膜・電極接合体(MEA)とし、このMEAの一方の面側に燃料ガス通路を、他方の面側に空気などの酸化剤ガス通路を配流板(セパレータ)により画定して燃料電池セルを構成している。
【0006】
この燃料電池セルを多数直列に接続して使用するが、通常、燃料電池セルを積層して積層方向に隣接するセル同士でその間の配流板を共用するなどしてスタックを構成している。スタックを構成する際、MEAの表面に画定される通路を外部から遮断する必要がある。従来は、燃料電池セル毎にMEAと各配流板その外周をパッキンで囲み、各燃料電池セルを積層した状態で締結するなどして積層方向に外力を加えてそのシールを行っていた。また、外力を加えることでMEAとガス拡散電極とを圧接させ、その接触面積を確保し、更に外部からの電極端子とガス拡散電極とを圧接させ、その電気的接触を行っていた。
【0007】
しかしながら、特にSPEの含水分量、温度等によりMEAが体積変化するため、締結構造では上記外力が変化し、そのシール性が損なわれる心配がある。また、SPEの形状を安定させるためにその外周をフレームで囲うことがあるが、このフレームと各配流板とが各々熱膨張/収縮するため、これによっても従来の締結構造では上記外力が変化し、また応力が発生して各部材が経時劣化し、その耐久性が低下することが懸念される。
【0008】
また、パッキンによるシール構造や上記外力を加えるための締結構造は装置全体を大型化させ、小型燃料電池への応用の妨げとなっていた。しかも、シールを確保するための様々な対策を駆使しても、各部分の熱膨張/収縮が不均一であるため、長期にわたって所要のシール性能を確保することが困難であった。
【0009】
(発明の概要)
このような従来技術の問題点に鑑み、本発明の主な目的は、あらゆる条件下で、好適なシール性能を確保し得る燃料電池を提供することにある。
【0010】
本発明の第2の目的は、電極とガス拡散電極との間の電気的接触を確保し得る燃料電池を提供することにある。
【0011】
本発明の第3の目的は、小型かつ効率的な燃料電池を提供することにある。
【0012】
本発明の第4の目的は、製造容易な燃料電池を提供することにある。
【0013】
このような目的は、本発明によれば、電解質層と、前記電解質層を挟む一対のガス拡散電極層と、前記各ガス拡散電極層に接する燃料ガス及び酸化剤ガスの通路を画定するための一対の配流板とを有する少なくとも1つのセルから構成された燃料電池に於いて、前記電解質層が、フレーム及び該フレーム内に保持された電解質を有し、前記両配流板と前記フレームとを、内部が気密になるようにその外周全周に亘り接合、または接着するものとすることにより達成される。ここで、前記両配流板と前記フレームとは、陽極接合、拡散接合、溶接、各種ろう付け或いは接着剤の使用により接合することができる。
【0014】
これにより、前記両配流板と前記フレームとを、所要の気密性を確保するように接合する際に、パッキンによるシール構造や締結構造等外力に頼る構成が不要となる。
【0015】
特に、本発明では、前記両配流板と前記フレームとを、互いに同様な熱膨張特性を有する材料からなるものとすれば、温度変化があっても、電解質層のフレームと各配流板とが同様に熱膨張/収縮することとなり、内部応力が発生することがない。これは、長期にわたり、過酷な条件下でも、アセンブリのシール性能の維持或いはアセンブリの耐久性を確保する上で有効である。
【0016】
前記両配流板と前記フレームとが共に微細加工に適するシリコン基板からなると良い。本発明の好適実施例によれば、前記両配流板と前記フレームとが、その外周全周に亘り、陽極接合或いは接着剤の使用により接合されるようになっている。これにより、ガスケット或いは締結構造を不要とすることができ、アセンブリの構造を単純化し、過酷な条件下でのアセンブリの信頼性を高めることができる。
【0017】
(発明を実施するための形態)
以下に、本発明の好適な実施形態について添付の図面を参照して詳細に説明する。
【0018】
図1は、本発明が適用された燃料電池スタックの構造を示す。実際にはこのスタックを複数併設して直列または並列に接続し、これにアルコール等を改質し、または直接水素ガスを燃料として供給し、更に空気等を酸化剤ガスとして供給することにより燃料電池が構成される。
【0019】
図2(a)、(b)に併せて示すように、各燃料電池セル1は、積層方向中央の電解質層2と、その表裏に、ガス拡散電極層3、4を介して配置された、対をなす配流板5とから構成されている。ここで、各配流板5は、その両面を加工することで、当該セル1と積層方向に隣接する次段または前段のセルと共用している。
【0020】
電解質層2は、格子状をなすフレーム21と、このフレーム21の各格子21a間、即ち四角形の通孔21bに電解質として充填されたSPE22とからなる。SPE22としては、例えばパーフロオロカーボンスルフォン酸(Nafion:商品名)やフェノールスルフォン酸、ポリスチレンスルフォン酸、ポリトリフルオロスチレンスルフォン酸などが用いられる。
【0021】
ここで、格子状フレーム21はシリコン基板をエッチング、その他の加工をしてなり、四角形かつ環状をなす周縁部と、環状周縁部の内側に設けられた四角形格子部分とを有する。格子状フレーム21の格子部分の各格子21aには、図2(a)、図2(b)に示すように、対応する通孔21b中間部に向けて突出するように突起21cが設けられている。突起21cは、各格子21aの長手方向に延在する突条をなし、各通孔21b内に、狭い中間部を画定している。突起21cは、各通孔21b内にSPE22を保持するのを助ける。
【0022】
このような突起は、都合良く、格子状フレーム21を形成するのと同時に形成することができる。図3(a)〜図3(c)は、電解質層2を形成する過程を示す。先ず、図3(a)に示すように、格子状フレーム21の材料としてのシリコン基板の表裏両面に、所定のパターンにレジスト13、14を形成する。これを、図3(b)に示すように、両面から異方性エッチング(ウェットエッチング)することにより、突起21cにより、その厚み方向中間部が狭くなるようにされた通孔21bが形成される。次に、SPE22を各通孔21b内に注入し、電解質層2の各面を概ね平坦な面とする。
【0023】
この実施例では、格子状フレーム21の対角位置に四角形の通孔23a、23b、24a、24bが形成されている。格子状フレーム21の一方の対角位置の通孔23a、23bは燃料ガス供給路及び排出路を構成し、別の対角位置の通孔24a、24bは酸化剤ガス供給路及び排出路を構成する。
【0024】
一方、配流板5もシリコン基板を加工してなり、概ね四角形の同形をなす。その中央部の表裏両面に、平坦な底部を有する四角形の凹部51、52が形成され、この中央凹部51、52の平坦な底部上には多数の四角錐台状の突起53、54が設けられている。また、凹部51、52及び各突起53、54の表面には外部回路とガス拡散電極層3、4とを接続するための金(Au)めっき層からなる電極端子膜55、56が公知の成膜法により成膜されている。
【0025】
図4(a)〜図4(c)は、各配流板5の形成方法を示す。 図4(a)に示すように、シリコン基板の各面に所定のパターンにレジスト15、16を形成し、図4(b)に示すように、シリコン基板をその両面から異方性エッチングすることにより、凹部51、52及び各突起53、54を同時に形成する。尚、燃料電池セル1の積層方向両端の配流板5では、内側になる面のみに中央凹部、四角錐台状の突起が設けられていて良い。次に、図4(c)に示すように、凹部51、52及び各突起53、54の表面に電極端子膜55、56を成膜する。
【0026】
配流板5は、格子状フレーム21に対して同形であり、従って4角形をなす。4角形の通孔57a、57b、58a、58bが、その縁部の各隅部に設けられている。一方の対角位置に設けられた通孔57a、57bは、燃料ガス供給路及び排出路を構成し、別の対角位置に設けられた通孔58a、58bは、酸化剤ガス供給路及び排出路を構成する。ここで、図1に示すように、凹部51と通孔58a、58bとは、縁部に設けられた酸化剤ガス用溝59a、59bにより連通し、凹部52と通孔57a、57bとは、同様な燃料ガス用溝60a、60bにより連通している。
【0027】
ガス拡散電極層3、4は、カーボンペーパーからなるガス拡散層3a、4aの電解質層2側の表面側に、SPE22が混入された白金(Pt)触媒層3b、4bを設けたものからなる。
【0028】
このようにして、各セル内にて、上記電解質層2をガス拡散電極層3、4を介して一対の配流板5で挟み、凹部51、52を囲むようにその周囲全周に亘り陽極接合することにより、その内部が気密に密閉されている。従って、各電解質層2の中央凹部51側に酸化剤ガス通路10が画定され、各電解質層2の中央凹部52側に燃料ガス通路11が画定されている。各突起は、概ね全体に渡って金メッキ層により覆われ、電極端子を構成し、電解質層2の格子状フレーム21に軽く押し付けられている。従って、各ガス拡散電極層3、4は、対応する配流板5に対して、互いに並列をなす多数の突起を介して、電気的に接続され、電解質層2と外部回路との間の確実な導通が確保される。
【0029】
格子状フレーム21と配流板5とは、様々な方法で接合することができる。特に、陽極接合が好ましく、その要領を以下に説明する。電解質層2の格子状フレーム21の両面に於ける外周部全周に電極膜9及び例えばパイレックスガラス(登録商標)等の耐熱性硬質ガラスからなるガラス膜8をスパッタリング法により予め成膜しておく。また、同様に両配流板5の外周部全周に電極膜9を成膜しておく。次に、ナトリウムイオンが容易に移動可能となる400℃程度の温度に上昇させて、これに電界をかけてイオンを移動させる。ところが、当該燃料電池では、固体電解質がポリマーである場合、全体を400℃程度まで加熱すると固体電解質に損傷を与える虞がある。従って、本実施例では、両配流板5の外周部に、この外周部のみを部分的に加熱可能とするべく電極膜9の下層にヒータ(図示せず)を埋設した。このヒータとしては、例えば絶縁層としてSiに挟まれた多結晶Siを使用すると良い。このとき電極端子膜55、56がこのヒータの下層にもあるとヒータの熱利用効率が低下するので、この部分には配置しないことが好ましい。
【0030】
上記格子状フレーム21と配流板5を向かい合わせ、積層方向に100gf/cm〜2,000gf/cm程度の圧力を加える。また、多結晶Siヒータに通電し、接合部分を局所的に400℃程度まで昇温させる。この状態で格子状フレーム21と配流板5との間に100V〜500Vの電圧を10分〜30分印加する。
【0031】
或いは、接着剤により格子状フレーム21と両配流板5とを接着する構造としても良く、その場合でもパッキンによるシール構造や上記外力を加えるための締結構造がやはり不要になり、装置全体を小型化できる効果は同様に得られる。
【0032】
このような各燃料電池セル1に燃料ガス及び酸化剤ガス(空気)を流すことにより、触媒(Pt)による電気化学反応が発生し、各電極端子膜55、56間に電位差が生じ、これを直列に接続したスタックとして、外部回路に所望の電圧の電源として供給することができる。
【0033】
上記した燃料電池の燃料及び酸化剤はガスからなるものであったが、液体を含むものであって良い。
【0034】
以上、本発明を特定の実施例について説明したが、当業者であれば、添付の請求の範囲に記載された本発明の技術分野から逸脱することなく本発明に様々な改変を加え得ることは言うまでもない。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明が適用された燃料電池スタックの構造を示す分解斜視図。
【図2a】 図1のIIa−IIa線について見た部分拡大断面図。
【図2b】 図1のIIb−IIb線について見た部分拡大断面図。
【図3a】 本発明が適用された燃料電池セルの電解質層の製造手順を説明する断面図。
【図3b】 本発明が適用された燃料電池セルの電解質層の製造手順を説明する断面図。
【図3c】 本発明が適用された燃料電池セルの電解質層の製造手順を説明する断面図。
【図4a】 本発明が適用された燃料電池セルの配流板の製造手順を説明する断面図。
【図4b】 本発明が適用された燃料電池セルの配流板の製造手順を説明する断面図。
【図4c】 本発明が適用された燃料電池セルの配流板の製造手順を説明する断面図。

Claims (3)

  1. 電解質層(2)と、前記電解質層を挟む一対のガス拡散電極層(3,4)と、前記各ガス拡散電極層に接する燃料ガス及び酸化剤ガスの通路(10,11)を画定するための一対の配流板(5)とを有する少なくとも1つのセルから構成された燃料電池であって、
    前記電解質層(2)が、フレーム(21)及び該フレーム内に保持された電解質(22)を有し、
    前記両配流板と前記フレームとが、内部が気密になるようにその外周全周に亘り、前記両配流板の外周部に成膜された電極膜と前記フレームの外周部に成膜されたガラス膜とにより陽極接合され、前記電極膜の下層に陽極接合のためのヒータが埋設されていることを特徴とする燃料電池。
  2. 前記両配流板と前記フレームとが、互いに同様な熱膨張特性を有する材料からなることを特徴とする請求項1に記載の燃料電池。
  3. 前記両配流板と前記フレームとが共にシリコン基板からなることを特徴とする請求項2に記載の燃料電池。
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