JP4614354B2 - 耐熱性水酸化アルミニウム及びその製造方法 - Google Patents
耐熱性水酸化アルミニウム及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4614354B2 JP4614354B2 JP2005503509A JP2005503509A JP4614354B2 JP 4614354 B2 JP4614354 B2 JP 4614354B2 JP 2005503509 A JP2005503509 A JP 2005503509A JP 2005503509 A JP2005503509 A JP 2005503509A JP 4614354 B2 JP4614354 B2 JP 4614354B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aluminum hydroxide
- heat
- dehydration
- temperature
- resistant aluminum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims description 144
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 18
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 105
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 105
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 44
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 37
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 37
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 21
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- -1 fluorine compound Aluminum hydroxide Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000001934 delay Effects 0.000 claims description 7
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 claims description 6
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 47
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 description 4
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- JTDPJYXDDYUJBS-UHFFFAOYSA-N quinoline-2-carbohydrazide Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C(=O)NN)=CC=C21 JTDPJYXDDYUJBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910018516 Al—O Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;sodium Chemical compound [Na].[H][H] XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- OQZCJRJRGMMSGK-UHFFFAOYSA-M potassium metaphosphate Chemical compound [K+].[O-]P(=O)=O OQZCJRJRGMMSGK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940099402 potassium metaphosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- LBFWPPBPKOYRLM-UHFFFAOYSA-J tetrasodium hydrogen phosphate hydrate Chemical compound O.P(=O)(O)([O-])[O-].P(=O)(O)([O-])[O-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+] LBFWPPBPKOYRLM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/02—Inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
- C01F7/44—Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water
- C01F7/447—Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water by wet processes
- C01F7/448—Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water by wet processes using superatmospheric pressure, e.g. hydrothermal conversion of gibbsite into boehmite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0373—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Description
そのため、従来より様々な難燃剤が提供されている。難燃剤としては、リン系(特許文献1参照)、ハロゲン系(特許文献2参照)、無機水和物の水酸化アルミニウム(特許文献3参照)、水酸化マグネシウム(特許文献4参照)、ベーマイト(特許文献5参照)などが使用されている。しかし、リン系難燃剤は、水の富栄養化を招くなど環境面での問題があり、ハロゲン系の難燃剤は燃焼・焼却時に発煙・有毒ガスの発生があり、最近、この発煙・有毒ガスの発生が重大な火災死亡原因となることが注目され、このような欠点のない無機系の難燃剤が求められている。無機系の難燃剤の中でも、とりわけ水酸化アルミニウム(Al(OH)3)は、構造水に富んで難燃効果に優れるばかりか耐酸性や耐アルカリ性にも優れ、コスト面でも有利であることから汎用されている。この水酸化アルミニウムの難燃特性については、脱水がおよそ200℃から徐々に始まり、230℃から250℃辺りで一気に脱水することが知られている。
したがって、水酸化アルミニウム自体の脱水温度が高く、しかも十分な脱水量を保持する難燃剤が最も望ましい。
本発明の水酸化アルミニウムと、ベーマイト化を遅延させる反応遅延剤とを混合した原料に水を加えることなく、圧力容器内で加熱する耐熱性水酸化アルミニウムの製造方法は、耐熱性水酸化アルミニウムの乾燥が不要となるほか、製造時の圧力が飽和水蒸気以下となり、低圧力に耐圧設計された圧力容器で製造でき、設備投資が抑えられ、製造コストを安価にできる。
また、水熱処理とは、水酸化アルミニウムと反応遅延剤の混合物に飽和水蒸気量以上となる水を加え、オートクレーブなどの圧力容器を用いて加熱処理を行うこと(以下、これを湿式処理ということがある)をいう。また、水蒸気雰囲気下で加圧、加熱することによる処理とは、水酸化アルミニウムと反応遅延剤の混合物に水を加えないで、あるいは飽和水蒸気量以下の水を加えてオートクレーブなどの圧力容器を用いて加圧、処理を行うこと(以下、乾式処理ということがある)をいう。本発明の耐熱性水酸化アルミニウムは、水酸化アルミニウムと、ベーマイト化を遅延させる反応遅延剤とを混合した原料に水を加えることなく、圧力容器内で加熱することにより製造できる。原料に水を加えることなく圧力容器内で加熱するとは、原料に水を加えず且つ加熱で原料の水酸化アルミニウムの一部が脱水し水蒸気化する以外に水蒸気を発生させないで加熱処理を行うことをいう(以下、乾式処理ということがある)。また、前記の水蒸気による蒸気圧の他、外部から圧力容器内に圧縮空気を送り込み加圧しても良い。
以上のような本発明の耐熱性水酸化アルミニウムによれば、合成樹脂などの被添加物の難燃特性を著しく改良できる。
実施例1〜実施例11は、市販の水酸化アルミニウム(住友化学社製、以下、C−303)、実施例12〜実施例13は市販の水酸化アルミニウム(日本軽金属社製、以下、B703)、実施例14は市販の水酸化アルミニウム(日本軽金属社製、以下、B1403)、実施例15は市販の水酸化アルミニウム(日本軽金属社製、以下、BF013)、実施例16、17は市販の水酸化アルミニウム(住友化学社製、以下、C−3005)、実施例18、19は市販の水酸化アルミニウム(昭和電工社製、以下、H−42M)を各々400gを使用した。また、反応遅延剤は、乳酸(関東化学社製)、リン酸(関東化学社製)、リン酸水素2アンモニウム(関東化学社製)、シリカ(日本シリカ工業社製)、シランカップリング剤(FZ-3794、日本ユニカー社製)、ホワイトカーボン(カープレックスCS-5、塩野義製薬社製)を使用し、各々水酸化アルミニウム100重量部に対して表1のかっこ内に示す重量部の割合で混合した。なお、C−303は、析出法で製造された平均粒径2.5μmの水酸化アルミニウム、B703は、粉砕法で製造された平均粒径2.0μmの水酸化アルミニウム、B1403は粉砕法で製造された平均粒径1μmの水酸化アルミニウム、BF013は析出法で製造された平均粒径1.3μmの水酸化アルミニウム、C−3005は析出法で製造された平均粒径0.8μmの水酸化アルミニウム、H−42Mは析出法で製造された平均粒径1μmの水酸化アルミニウムである。また、反応条件の処理温度及び処理時間は表1に示す通りである。
比較例は、次のように製造した。比較例1〜比較例3は、C−303、比較例4はB703、比較例5はB1403、比較例6はBF013、比較例7〜比較例9はC−3005、比較例10はH−42Mを各々400g試験に供した。比較例1、4、5、6、9、10は、水酸化アルミニウムを未処理とした。また、比較例2、7、11、12は乾式処理し、比較例3、8は水を加えて湿式処理した。
表1では、水酸化アルミニウムの種類ごとに試験群とした。すなわち、C−303試験群、B703試験群、B1403試験群、BF013試験群、C−3005試験群及びH−42M試験群とした。
上記の各実施例及び各比較例について、ベーマイト化率、1%脱水温度(℃)、全脱水量(%)について試験を行った。ベーマイト化率は、水熱処理あるいは水蒸気雰囲気下で加圧、加熱することにより得られた生成物全重量に占めるベーマイトの重量の百分率である。このベーマイト化率は、純粋な水酸化アルミニウムとベーマイトの全脱水量の理論値が各々34.6%と15%であることに基づき、下記数式のように算出した。また、1%脱水温度は、100℃の脱水量を基準として温度を上昇させていき、全試料の1%が減量する温度とした。全脱水量は、100℃の脱水量を基準として温度を上昇させていき、600℃までの減量とした。なお、全脱水量における%は水酸化アルミニウムの重量に対する脱水する水分の重量の百分率である。1%脱水温度、全脱水量の測定は、熱分析装置(ブルカーエイエックスエス社製)を用いて、熱重量測定により行った。測定条件は、大気中、5℃/min昇温及び10℃/min昇温で行った。
結果は下記表1に示した。C−303試験群の1%脱水温度は、水酸化アルミニウムが未処理の比較例1に対し、実施例は20〜38℃の幅で高かった。また、全脱水量は、実施例3を除き比較例1と同等の十分な脱水量を保持していた。100%ベーマイト化された比較例2は、1%脱水温度が約500℃前後となるため測定しなかったが、全脱水量は15%と極めて低かった。また、部分的にベーマイト化された比較例3(ベーマイト化率60%)は、1%脱水温度が実施例と同様に高いものの全脱水量は23%と実施例に比べ顕著に低かった。すなわち、比較例3のように水酸化アルミニウムのみを原料とし製造される部分的にベーマイト化された水酸化アルミニウムの1%脱水温度を260℃まで高めるには、ベーマイト化率を50%以上とすることが必要であるが、反面、全脱水量が著しく低減してしまう。
B1403試験群の1%脱水温度は、水酸化アルミニウムが未処理の比較例5に対し、実施例14は23℃高く、全脱水量に差異はなかった。BF013試験群も1%脱水温度は水酸化アルミニウムの未処理の比較例6に対して、実施例15は28℃高く、全脱水量に差異はなかった。
C−3005試験群の1%脱水温度は、水酸化アルミニウムが未処理の比較例9に対し、実施例16、17は各々34℃と37℃高く、全脱水量に差異はなかった。また、比較例7、8(水酸化アルミニウムのみを原料として製造された部分的にベーマイト化された水酸化アルミニウム)に対し、1%脱水温度は実施例16、17が12〜23℃の幅で高く、全脱水量も実施例が高かった。
H−42M試験群の1%脱水温度は、水酸化アルミニウムが未処理の比較例10に対し、実施例18、19は各々28℃と33℃高く、全脱水量は実施例19と比較例10で差異がなかった。
実施例8〜11、13、17は、いずれもベーマイト化率が0%であるため、全脱水量は水酸化アルミニウムが未処理の比較例1、4、5、6、9、10と同様の35%でありながら、1%脱水温度は実施例が顕著に高かった。
また、C−3005試験群の比較例8とH−42M試験群の実施例19を比較すると、両者はベーマイト化率が同じでも、実施例19の耐熱性水酸化アルミニウムの1%脱水温度は比較例8に比べ顕著に高かった。
表2に示す反応遅延剤を用いて所定の条件下で耐熱性水酸化アルミニウムを製造した。実施例20〜実施例39は、原料の水酸化アルミニウムにC−303を、実施例40はBF083(日本軽金属社製、平均粒径8μm)を用いた。実施例25、26、36、37を除き、上記の(耐熱性アルミニウムの製造1)における実施例3〜実施例19と同様にして耐熱性水酸化アルミニウムを製造した(乾式処理)。実施例25は、水酸化アルミニウム50gにホワイトカーボン1gをミキサーで混ぜ、オートクレーブ(大阪ボイラー製作所社製、容積100ml、耐圧5MPa、外部加熱方式オートクレーブ)を用いて製造した。実施例26は、水酸化アルミニウム500kgにホワイトカーボン10kgをミキサーで混ぜ、オートクレーブ(大阪ボイラー製作所社製、容積3.6m3、耐圧3MPa、蒸気供給式オートクレーブ)を用いて製造した。実施例36は、オートクレーブ(大阪ボイラー製作所社製、容積5L、耐圧3MPa、外部加熱方式オートクレーブ)にホワイトカーボン2g(2重量部)を混合した水酸化アルミニウム100g(100重量部)を入れ、過剰な水や水蒸気を加えることなく(水蒸気が飽和状態になっていない条件)200℃で5時間加熱処理して製造した。なお、加熱中の最高圧力は250kPaであった。
実施例37は、オートクレーブ(大阪ボイラー製作所社製、容積5L、耐圧3MPa、外部加熱方式オートクレーブ)にホワイトカーボン12g(2重量部)を混合した水酸化アルミニウム600g(100重量部)を入れ、常温(20℃)で外部から圧縮空気にて700kPaに加圧して、過剰な水や水蒸気を加えることなく(水蒸気が飽和状態になっていない条件)200℃で12時間加熱処理して製造した。なお、ホワイトカーボンは、いずれもニップシルLP(東ソーシリカ社製)を用いた。
比較例11、12は、原料の水酸化アルミニウムにC−303を用い、上記の(耐熱性アルミニウムの製造1)の実施例3〜実施例19と同様にして製造した(乾式処理)。比較例13は、原料の水酸化アルミニウムのBF083である。
実施例20〜38及び比較例11〜13のベーマイト化率、1%脱水温度(℃)、全脱水量(%)について(耐熱性水酸化アルミニウムの製造1)に記載と同様に測定した。結果は、表2に示した。
プリント配線基板に本発明の耐熱性水酸化アルミニウムを添加する場合、0.5%以上の脱水は許容されないこともあるため、表1と表2に記載の所定の実施例と比較例について、0.5%脱水温度を表3に示した。0.5%脱水温度は、水酸化アルミニウムの全重量に対して0.5%が脱水する温度である。
表3から明らかなように、0.5%脱水温度においても、実施例は比較例に比べ高い脱水温度を維持していた。また、図1に表3中の実施例7と比較例1の熱重量曲線を示した。0.5%脱水温度と1%脱水温度において、明確な差異があることが分かる。
下記の条件下、実施例9の耐熱性水酸化アルミニウムを難燃剤としてポリプロピレン(PP)に練り込み、ダイスから押出される樹脂の状態を目視で観察し、発泡の有無を確認した。また、同様の方法で比較例として市販の水酸化アルミニウム(未処理)を練り込み発泡の有無を確認した。
使用したPP:メルトインデックス(MI)=1
樹脂練り装置:池貝鉄工社製PCM45(45mm直径、二軸押出し機)
シリンダー温度:200〜230℃(設定温度)
ダイス温度:220〜230℃(設定温度)、240〜250℃(実測値)
回転数:100rpm
難燃剤添加量:PP100重量部に対して100重量部(比較例も同様)
上記試験の結果、実施例9の難燃剤には発泡が全く確認されなかったが、比較例では発泡が確認された。
コンパウンドの作製は、二軸押出し機((株)テクノベル製、KZW15TW−45MG−NH(−700))を使用し、自動計量ホッパーにより原料のポリプロピレン(PP)100重量部に対して表1、表2で製造した実施例、比較例の水酸化アルミニウムを各々100重量部を供給した。
供給速度は、原料全体で2kg/hrで供給し、所定温度で溶融混練した後、押し出された直径2mmのストランド(線上樹脂コンパウンド)の発泡状態を確認した。発泡したストランドは内部に気泡が発生し、表面に凹凸があるので、これをもって発泡の有無を評価した(発泡の無いもの:〇、発泡したもの:×)。
結果は、表4に示した。
基本成形条件
スクリュ回転数:350rpm
成形ゾーン温度:
(条件1)入口側より100−200−200−200−200−200℃
(条件2)入口側より100−200−220−220−220−220℃
(条件3)入口側より100−200−230−230−230−230℃
ダイス温度:
(条件1)200℃
(条件2)220℃
(条件3)230℃
エポキシ樹脂100重量部に表1に記載の実施例8と比較例1、3の水酸化アルミニウム100重量部を各々配合し、フイルム状にキャスティングして200℃の乾燥機にて硬化させた。得られた各フイルムを280℃の乾燥機に入れ、発泡するまでの時間を測定した。表5に示したように、実施例8の水酸化アルミニウムを配合したフイルムは比較例1、3の水酸化アルミニウムを配合したフイルムに比べ、発泡までの時間が顕著に長く、耐熱性の高いことが確認できた。
エポキシ樹脂100重量部に表1に記載の実施例8と比較例1の水酸化アルミニウム100重量部を各々配合し、フイルム状にキャスティングして200℃の乾燥機にて硬化させた。水酸化アルミニウムが配合されたエポキシ樹脂のフイルムを下記条件のリフロー炉で処理した後の発泡の有無を評価した。表6に示したように、実施例8を配合したフイルムには発泡が無かったが、比較例1を配合したフイルムには発泡があった。
リフロー条件
リフロー炉長:4m
移動速度:0.8m/分
プリヒーター:150℃
リフロー温度:250℃
リフロー時間:40秒
Claims (15)
- 水酸化アルミニウムと、ベーマイト化を遅延させる反応遅延剤とを混合した原料に水を加えることなく、圧力容器内で170℃以上300℃以下の温度で加熱することにより製造されてなることを特徴とする耐熱性水酸化アルミニウム。
- 外部から圧力容器内を加圧することを特徴とする請求項1に記載の耐熱性水酸化アルミニウム。
- 反応遅延剤が、無機酸又はその塩、有機酸又はその塩、珪素化合物、フッ素化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の耐熱性水酸化アルミニウム。
- 反応遅延剤の添加量が、水酸化アルミニウム100重量部に対して0.05〜10重量部であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の耐熱性水酸化アルミニウム。
- 1%脱水温度が255℃以上でかつ全脱水量が30%以上であることを特徴とする耐熱性水酸化アルミニウム。
- 水酸化アルミニウムの平均粒径が2.5μm以下であることを特徴とする請求項5に記載の耐熱性水酸化アルミニウム。
- 水酸化アルミニウムと、ベーマイト化を遅延させる反応遅延剤とを混合した原料に水を加えることなく、圧力容器内で170℃以上300℃以下の温度で加熱することを特徴とする耐熱性水酸化アルミニウムの製造方法。
- 外部から圧力容器内を加圧することを特徴とする請求項7に記載の耐熱性水酸化アルミニウムの製造方法。
- 反応遅延剤が、無機酸又はその塩、有機酸又はその塩、珪素化合物、フッ素化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項7又は請求項8に記載の耐熱性水酸化アルミニウムの製造方法。
- 反応遅延剤の添加量が、水酸化アルミニウム100重量部に対して0.05〜10重量部であることを特徴とする請求項7〜請求項9のいずれかに記載の耐熱性水酸化アルミニウムの製造方法。
- 請求項1〜請求項6のいずれかに記載の耐熱性水酸化アルミニウムからなることを特徴とする難燃剤。
- 請求項11に記載の難燃剤が添加されてなることを特徴とする合成樹脂組成物。
- 合成樹脂が、ポリプロピレンであることを特徴とする請求項12に記載の合成樹脂組成物。
- 組成物がプリント配線基板であることを特徴とする請求項12に記載の合成樹脂組成物。
- 請求項11に記載の難燃剤を用いることを特徴とする難燃特性の改良方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003062679 | 2003-03-10 | ||
JP2003062679 | 2003-03-10 | ||
PCT/JP2004/002886 WO2004080897A1 (ja) | 2003-03-10 | 2004-03-05 | 耐熱性水酸化アルミニウム及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2004080897A1 JPWO2004080897A1 (ja) | 2006-06-08 |
JP4614354B2 true JP4614354B2 (ja) | 2011-01-19 |
Family
ID=32984404
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005503509A Expired - Lifetime JP4614354B2 (ja) | 2003-03-10 | 2004-03-05 | 耐熱性水酸化アルミニウム及びその製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8138255B2 (ja) |
EP (1) | EP1604951B1 (ja) |
JP (1) | JP4614354B2 (ja) |
KR (1) | KR101085003B1 (ja) |
TW (1) | TW200502292A (ja) |
WO (1) | WO2004080897A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013035980A (ja) * | 2011-08-10 | 2013-02-21 | Toray Ind Inc | 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物および成形品 |
US10988694B2 (en) | 2017-01-25 | 2021-04-27 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Flame retardant resin composition, and formed part and wiring material each using the same |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5198024B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2013-05-15 | タキロン株式会社 | 塩化ビニル系樹脂成形体 |
JP5611004B2 (ja) * | 2010-03-30 | 2014-10-22 | キヤノン株式会社 | 電子写真装置用ブレード |
JP5680331B2 (ja) * | 2010-04-28 | 2015-03-04 | 京セラケミカル株式会社 | 感光性樹脂組成物及びそれを用いたフレキシブルプリント配線板 |
JP5830718B2 (ja) * | 2011-05-02 | 2015-12-09 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ、積層板、金属箔張積層板、及び回路基板 |
JP2012247560A (ja) * | 2011-05-26 | 2012-12-13 | Kyocera Chemical Corp | アルカリ現像型の感光性樹脂組成物、並びにこれを用いた感光性フィルム及びレジスト |
JP5834540B2 (ja) * | 2011-06-29 | 2015-12-24 | 日立化成株式会社 | 耐熱性水酸化アルミニウム粒子及びその製造方法、樹脂組成物、プリプレグ、積層板 |
KR102085126B1 (ko) * | 2012-11-06 | 2020-03-05 | 가와이 셋카이 고교 가부시키가이샤 | 고열전도성 베마이트 및 그 제조 방법 |
JP5636072B2 (ja) * | 2013-02-26 | 2014-12-03 | 住友化学株式会社 | 耐熱水酸化アルミニウムの製造方法 |
IN2013MU01494A (ja) * | 2013-04-23 | 2015-04-17 | Heubach Color Pvt Ltd | |
CN106458619B (zh) * | 2014-05-29 | 2018-06-05 | 住友化学株式会社 | 耐热氢氧化铝和其制造方法 |
JP6052369B2 (ja) * | 2015-11-05 | 2016-12-27 | 日立化成株式会社 | 耐熱性水酸化アルミニウム粒子及びその製造方法、樹脂組成物、プリプレグ、積層板 |
WO2017117475A1 (en) * | 2015-12-29 | 2017-07-06 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Methods for low energy inorganic material synthesis |
JP6826824B2 (ja) * | 2016-06-01 | 2021-02-10 | 古河電気工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形体及び絶縁電線・ケーブル |
CN115353134B (zh) * | 2022-09-02 | 2023-10-24 | 宁波大浦新材料科技有限公司 | 一种高纯大晶粒勃姆石的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5978926A (ja) * | 1982-10-29 | 1984-05-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 易焼結性アルミナの製造方法 |
JPH02239113A (ja) * | 1989-03-14 | 1990-09-21 | Mitsubishi Kasei Corp | ベーマイトの製造方法 |
JPH1121125A (ja) * | 1997-07-01 | 1999-01-26 | Ykk Corp | 微細薄肉板状ベーマイト粒子およびその製造方法 |
JP2003002642A (ja) * | 2001-06-18 | 2003-01-08 | Kawai Sekkai Kogyo Kk | 六角板状ベーマイト及び六角板状アルミナ並びにそれらの製造方法 |
JP2003507298A (ja) * | 1999-08-11 | 2003-02-25 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 安価な前駆体から擬結晶性ベーマイトを製造する方法 |
JP2003054941A (ja) * | 2001-08-08 | 2003-02-26 | Gifu Prefecture | 針状ベーマイト及び針状アルミナ並びにそれらを含有する樹脂組成物 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5247778B2 (ja) * | 1973-06-28 | 1977-12-05 | ||
JPH08291128A (ja) | 1995-04-24 | 1996-11-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | 含ハロゲンシアン酸エステルとその製造方法 |
US5989515A (en) * | 1996-07-24 | 1999-11-23 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Process for producing an acidic aqueous alumina sol |
JP3283475B2 (ja) * | 1998-09-16 | 2002-05-20 | 河合石灰工業株式会社 | 板状ベーマイト及び板状アルミナ並びにそれらの製造方法 |
PT1200350E (pt) * | 1999-08-11 | 2005-03-31 | Albemarle Netherlands Bv | Processo para a preparacao de boehmites quasi-cristalinas |
JP2002002091A (ja) | 2000-06-16 | 2002-01-08 | Asahi Glass Co Ltd | 記録媒体および記録物 |
JP2002080633A (ja) | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Tokuyama Corp | 難燃剤 |
JP2002338816A (ja) | 2001-05-15 | 2002-11-27 | Ishizuka Glass Co Ltd | 難燃性付与用複合材料、及びその製造方法 |
WO2002098795A1 (en) * | 2001-05-30 | 2002-12-12 | Showa Denko K.K. | Spherical alumina particles and production process thereof |
JP3778492B2 (ja) | 2001-06-22 | 2006-05-24 | 神島化学工業株式会社 | 水酸化マグネシウム系難燃剤及びその製造方法 |
KR20060020672A (ko) * | 2003-06-12 | 2006-03-06 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 알루미나 입자의 제조방법 및 알루미나 입자를 함유하는조성물 |
-
2004
- 2004-03-05 JP JP2005503509A patent/JP4614354B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-05 EP EP04717781.1A patent/EP1604951B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-05 KR KR1020057016145A patent/KR101085003B1/ko active IP Right Grant
- 2004-03-05 TW TW093105828A patent/TW200502292A/zh not_active IP Right Cessation
- 2004-03-05 US US10/548,780 patent/US8138255B2/en active Active
- 2004-03-05 WO PCT/JP2004/002886 patent/WO2004080897A1/ja active Application Filing
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5978926A (ja) * | 1982-10-29 | 1984-05-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 易焼結性アルミナの製造方法 |
JPH02239113A (ja) * | 1989-03-14 | 1990-09-21 | Mitsubishi Kasei Corp | ベーマイトの製造方法 |
JPH1121125A (ja) * | 1997-07-01 | 1999-01-26 | Ykk Corp | 微細薄肉板状ベーマイト粒子およびその製造方法 |
JP2003507298A (ja) * | 1999-08-11 | 2003-02-25 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 安価な前駆体から擬結晶性ベーマイトを製造する方法 |
JP2003002642A (ja) * | 2001-06-18 | 2003-01-08 | Kawai Sekkai Kogyo Kk | 六角板状ベーマイト及び六角板状アルミナ並びにそれらの製造方法 |
JP2003054941A (ja) * | 2001-08-08 | 2003-02-26 | Gifu Prefecture | 針状ベーマイト及び針状アルミナ並びにそれらを含有する樹脂組成物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013035980A (ja) * | 2011-08-10 | 2013-02-21 | Toray Ind Inc | 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物および成形品 |
US10988694B2 (en) | 2017-01-25 | 2021-04-27 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Flame retardant resin composition, and formed part and wiring material each using the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW200502292A (en) | 2005-01-16 |
KR101085003B1 (ko) | 2011-11-21 |
EP1604951A4 (en) | 2012-03-14 |
TWI359836B (ja) | 2012-03-11 |
KR20050109520A (ko) | 2005-11-21 |
EP1604951A1 (en) | 2005-12-14 |
EP1604951B1 (en) | 2018-08-22 |
JPWO2004080897A1 (ja) | 2006-06-08 |
US20060216226A1 (en) | 2006-09-28 |
WO2004080897A1 (ja) | 2004-09-23 |
US8138255B2 (en) | 2012-03-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4614354B2 (ja) | 耐熱性水酸化アルミニウム及びその製造方法 | |
EP2285750B1 (en) | Durable magnesium oxychloride cement and process therefor | |
EP0336557A1 (en) | Polyarylene sulfide resin composition | |
JP4121056B2 (ja) | 難燃剤組成物及び難燃性樹脂組成物 | |
JPH10204275A (ja) | 難燃性不飽和ポリエステル樹脂 | |
CN105238063A (zh) | 一种电机槽楔用耐高温硅橡胶绝缘材料的制备方法 | |
JP4072242B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JPH09169887A (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
JPH08259781A (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
JPH08217953A (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
JP3114524B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
JP3978359B2 (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
JPH09124894A (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
JPH02225565A (ja) | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 | |
JPS61266458A (ja) | エピクロルヒドリン系ゴム組成物 | |
CN103282432A (zh) | 酚醛树脂成型材料 | |
JPH08217954A (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
JP2000063843A (ja) | 難燃剤組成物及び難燃性樹脂組成物 | |
JPH08259783A (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
JP2014058628A (ja) | フェノール樹脂成形材料、成形品及び電気電子部品 | |
JPH03757A (ja) | フェノール樹脂成形材料 | |
CN111378288A (zh) | 一种阻燃抑烟剂、阻燃抑烟型pvc改性材料及其制备方法 | |
SU1178753A1 (ru) | Полимерна пресскомпозици дл древесностружечных плит | |
JPH09143342A (ja) | フェノール樹脂組成物 | |
KR100976059B1 (ko) | 건축용 불연성 판넬 제조방법 및 이로 제조된 불연성 판넬 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070202 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100401 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100528 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100702 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100823 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20100823 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101013 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101015 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4614354 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131029 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |