JP2016025020A - 電極複合体、リチウム電池および電極複合体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本適用例にかかる電極複合体の製造方法であって、活物質の融点より低い温度で固体電解質の前駆体を溶融し、活物質の複数の粒子間に空隙を有する活物質成形体の表面に前記前駆体を設置し、前記前駆体を固化して前記固体電解質にすることを特徴とする。
上記適用例にかかる電極複合体の製造方法において、前記前駆体は、前記前駆体の融点を下げる溶媒を含むことを特徴とする。
上記適用例にかかる電極複合体の製造方法において、前記溶媒は塩であることを特徴とする。
本適用例にかかる電極複合体であって、活物質の複数の粒子間に空隙を有する活物質成形体と、前記活物質成形体の表面を覆う固体電解質と、を備え、前記固体電解質は結晶質電解質と非晶質電解質とを含むことを特徴とする。
本適用例にかかるリチウム電池であって、活物質の複数の粒子間に空隙を有する活物質成形体と、前記活物質成形体の表面を覆う固体電解質と、を備え、前記固体電解質は結晶質電解質と非晶質電解質とを含むことを特徴とする。
(第1の実施形態)
本実施形態では、電極複合体及び電極複合体の製造方法の特徴的な例について、図1〜図5に従って説明する。
活物質成形体3は、リチウム電池において集電体2を正極側に使用する場合と、負極側に使用する場合とで、形成材料が異なる。集電体2を正極側に使用する場合には、活物質成形体3の形成材料として、正極活物質として通常知られている物質を用いることができる。このような物質としては、例えば、リチウム複酸化物が挙げられる。尚、本明細書において「リチウム複酸化物」とは、リチウムを必ず含み、且つ全体として2種以上の金属イオンを含む酸化物であって、オキソ酸イオンの存在が認められないものを指す。
次に、電極複合体1の製造方法について説明する。図2は、電極複合体の製造方法のフローチャートであり、図3〜図5は、電極複合体の製造方法を説明するための模式図である。図2のフローチャートにおいて、ステップS1は活物質成形工程に相当する。活物質成形体3の材料である粉末を成形して焼成する工程である。次にステップS2に移行する。ステップS2は、電解質層形成工程に相当する。この工程は、活物質成形体3に固体電解質層4を設置して複合体5にする工程である。次にステップS3に移行する。ステップS3は、集電体接合工程に相当する。この工程は、複合体5と集電体2とを接合する工程である。以上の工程により電極複合体1が完成する。
(A)無機固体電解質が有する金属原子を無機固体電解質の組成式に従った割合で含み、酸化により無機固体電解質となる塩を有する組成物。
(B)無機固体電解質が有する金属原子を無機固体電解質の組成式に従った割合で含む金属アルコキシドを有する組成物。
(C)無機固体電解質微粒子、または無機固体電解質が有する金属原子を無機固体電解質の組成式に従った割合で含む微粒子ゾルを溶媒、または(A)もしくは(B)に分散させた組成物。
(1)本実施形態によれば、活物質成形体3は活物質粒子7間に空隙8を有している。そして、溶融した液状電解質体9を活物質成形体3の表面に設置している。液状電解質体9は空隙8を通って活物質成形体3の表面に広がる為、液状電解質体9に活物質粒子7の表面を確実に覆わせることができる。
次に、電極複合体の一実施形態について図6を用いて説明する。図6(a)は、電極複合体の構造を示す模式側断面図であり、図6(b)及び図6(c)は、電極複合体の製造方法を説明するための模式図である。本実施形態が第1の実施形態と異なるところは、固体電解質層4が2層になっている点にある。尚、第1の実施形態と同じ点については説明を省略する。
(1)本実施形態によれば、活物質成形体3と第2電解質層16との間に第1電解質層15を配置することにより第2電解質層16が変質することを抑制することができる。これにより、電極複合体14の寿命を長くすることができる。
次に、電極複合体の一実施形態について図7を用いて説明する。図7は、電極複合体の構造を示す模式側断面図である。本実施形態が第1の実施形態と異なるところは、固体電解質層4が厚み方向で2層になっている点にある。尚、第1の実施形態と同じ点については説明を省略する。
次に、電極複合体の一実施形態について図8を用いて説明する。図8(a)及び(b)は、電極複合体の製造方法を説明するための模式図である。本実施形態が第1の実施形態と異なるところは、バルク体を分断して複合体5を製造する点にある。尚、第1の実施形態と同じ点については説明を省略する。
次に、リチウム電池の一実施形態について図9を用いて説明する。図9は、リチウム電池の構造を示す要部模式側断面図である。図9に示すように、リチウム電池34は、上述の電極複合体1と、電極複合体1における固体電解質層4の表面4aに設けられた電極35と、を有している。活物質成形体3の形成材料が正極活物質である場合には、集電体2が正極側の集電体となり、電極35が負極となる。また、活物質成形体3の形成材料が負極活物質である場合には、集電体2が負極側の集電体となり、電極35が正極となる。
次に、リチウム電池の一実施形態について図10を用いて説明する。図10は、リチウム電池の構造を示す要部模式側断面図である。図10に示すように、リチウム電池38は、上述の電極複合体1を正極側と負極側とに有している。すなわち、リチウム電池38は、正極側として電極複合体としての第1電極複合体39、負極側として電極複合体としての第2電極複合体40をそれぞれ備えている。第1電極複合体39と第2電極複合体40との固体電解質層同士を当接させ一体化することにより形成されている。
(変形例1)
前記第1の実施形態では、活物質成形体3を圧粉成形により形成することとしたが、これに限らない。例えば、活物質成形体を通常知られたゾル−ゲル法にて調製する際に、原料中に、細孔の鋳型として粒子状の高分子や炭素粉末を造孔材として混入することで、加熱時に造孔材を分解除去しつつ活物質を生成させ、空隙8を有する活物質成形体を得る製造方法を用いても良い。
前記第1の実施形態では、活物質成形体3に固体電解質層4を形成し複合体5としたのちに、集電体2を活物質成形体3と接合することとしたが、これに限らない。例えば、箔状に形成した集電体2を活物質成形体3に接合させた後に、活物質成形体3に固体電解質層4を形成することとしてもよい。このような工程順でも電極複合体を作製可能であることから、工程の自由度が高くなる。また、活物質成形体3と集電体2とを確実に接合することができる。
前記第3の実施形態では、活物質成形体3を覆って第1電解質層23を設置した。第2の実施形態と同様に活物質成形体3を第1電解質層15が覆って、さらに、第2電解質層16が第1電解質層15を覆う構造にしても良い。第2電解質層16の変質を防止して電極複合体22の寿命を長くすることができる。尚、この内容は、第4の実施形態の電極複合体31、第5の実施形態のリチウム電池34及び第6の実施形態のリチウム電池38にも適用することができる。
Claims (5)
- 活物質の融点より低い温度で固体電解質の前駆体を溶融し、
活物質の複数の粒子間に空隙を有する活物質成形体の表面に前記前駆体を設置し、
前記前駆体を固化して前記固体電解質にすることを特徴とする電極複合体の製造方法。 - 請求項1に記載の電極複合体の製造方法であって、
前記前駆体は、前記前駆体の融点を下げる溶媒を含むことを特徴とする電極複合体の製造方法。 - 請求項2に記載の電極複合体の製造方法であって、
前記溶媒は塩であることを特徴とする電極複合体の製造方法。 - 活物質の複数の粒子間に空隙を有する活物質成形体と、
前記活物質成形体の表面を覆う固体電解質と、を備え、
前記固体電解質は結晶質電解質と非晶質電解質とを含むことを特徴とする電極複合体。 - 活物質の複数の粒子間に空隙を有する活物質成形体と、
前記活物質成形体の表面を覆う固体電解質と、を備え、
前記固体電解質は結晶質電解質と非晶質電解質とを含むことを特徴とするリチウム電池。
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