JP2015042743A - プロピレン耐衝撃性コポリマーおよび方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】第1の重合反応器において、プロピレンを、Mg,Ti,Al等を含有する共触媒及び置換フェニレン芳香族ジエステルを含む触媒組成物と重合条件下で接触させるステップと、活性プロピレン系ポリマーを生成させるステップと、第2の反応器において、活性プロピレン系ポリマーを少なくとも1つのオレフィンと重合条件下で接触させるステップと、置換フェニレン芳香族ジエステルを含むプロピレン耐衝撃性コポリマーを生成させるステップとを含む重合プロセス。
【選択図】なし
Description
本出願は、2008年12月31日出願の米国仮特許出願第61/141,902号お
よび2008年12月31日出願の米国仮特許出願第61/141,959号に関する優
先権を請求する。各出願の内容全体を参照により本明細書に組み込む。
物含量を有するプロピレン耐衝撃性コポリマーに対する需要は増大し続けている。ポリマ
ーの揮発性有機化合物(すなわちVOC)含量レベルは、正常な条件または若干高い条件
下でいかに多くのVOCが容易に蒸発または気化するかを決定する。低VOC含量プロピ
レン耐衝撃性コポリマーを重合によって直接製造することは困難である。従来のプロピレ
ン耐衝撃性コポリマーは通常は、VOC含量を許容レベルまで低下させるために、続いて
パージプロセスが施される。
レン耐衝撃性コポリマーの製造のための重合プロセスが望ましい。VOC含量を低下させ
る後続のパージプロセスを必要としない低VOC含量プロピレン耐衝撃性コポリマーを製
造するためのプロセスがさらに望ましい。
ロピレンを、置換フェニレン芳香族ジエステルを含む触媒組成物と重合条件下で接触させ
るステップを含むプロセスを提供する。活性プロピレン系ポリマーは第1の反応器内で生
成される。このプロセスは、第2の反応器において、活性プロピレン系ポリマーを少なく
とも1つのオレフィンと重合条件下で接触させ、置換フェニレン芳香族ジエステルを含む
プロピレン耐衝撃性コポリマーを生成させるステップを含む。
μg/g未満の揮発性物質含量を有するプロピレン耐衝撃性コポリマーを生成させるステ
ップを含む。
プロピレン系ポリマー中に分散されたプロピレン/エチレンコポリマーを含むプロピレン
耐衝撃性コポリマーを提供する。プロピレン耐衝撃性コポリマーは置換フェニレン芳香族
ジエステルも含む。
を含む物品を提供する。
プロセスを必要としないプロピレン耐衝撃性コポリマーである。
ロピレンを、置換フェニレン芳香族ジエステルを含む触媒組成物と重合条件下で接触させ
るステップを含む重合プロセスを提供する。このプロセスは、活性プロピレン系ポリマー
を生成させるステップをさらに含む。このプロセスは、第2の重合反応器において、活性
プロピレン系ポリマーを少なくとも1つのオレフィンと重合条件下で接触させるステップ
と、置換フェニレン芳香族ジエステルを含むプロピレン耐衝撃性コポリマーを生成させる
ステップをさらに含む。
ときオレフィン系ポリマーを生成する組成物である。触媒組成物は、プロ触媒組成物、共
触媒、任意選択の外部電子供与体および任意選択の活性制限剤を含む。プロ触媒組成物は
、マグネシウム部分、チタン部分および内部電子供与体の組合せを含む。内部電子供与体
は置換フェニレン芳香族ジエステルを含む。
することによって作製される。本明細書で用いる「内部電子供与体」という用語は、得ら
れるプロ触媒組成物中に存在する1つまたは複数の金属に少なくとも1つの電子対を供与
するプロ触媒組成物の生成の際に添加されるあるいは形成される化合物である。その内部
電子供与体は置換フェニレン芳香族ジエステルである。特定の理論に縛り付けるわけでは
ないが、ハロゲン化およびチタン化の際に、その内部電子供与体は、(1)活性部位の生
成を制御し、(2)マグネシウム系支持体上のチタンの位置を制御し、それによって触媒
の立体選択性を向上させ、(3)マグネシウム部分およびチタン部分の対応するハロゲン
化物への転化を容易にし、(4)その転化の際のハロゲン化マグネシウム支持体の微結晶
サイズを制御すると考えられる。したがって、内部電子供与体の提供によって高い立体選
択性を有するプロ触媒組成物が得られる。
合物(MagTi)またはベンゾエート含有塩化マグネシウム化合物(BenMag)で
あってよい。一実施形態では、プロ触媒前駆体はマグネシウム部分(「MagMo」)前
駆体である。「MagMo前駆体」は、マグネシウムを唯一の金属成分として含む。Ma
gMo前駆体はマグネシウム部分を含む。適切なマグネシウム部分の非限定的な例には、
無水塩化マグネシウムおよび/またはそのアルコール付加体、マグネシウムアルコキシド
もしくはアリールオキシド、混合マグネシウムアルコキシハライドおよび/または炭酸化
マグネシウムジアルコキシドもしくはアリールオキシドが含まれる。一実施形態では、M
agMo前駆体はマグネシウムジ(C1〜4)アルコキシドである。さらなる実施形態で
は、MagMo前駆体はジエトキシマグネシウムである。
)である。「MagTi前駆体」は式MgdTi(ORe)fXgを有する。式中、Re
は、1〜14個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族炭化水素基またはCOR’(R’
は1〜14個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族炭化水素基である)であり、各OR
e基は同じか異なっており、Xは独立に、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくは塩
素であり、dは0.5〜56または2〜4であり、fは2〜116または5〜15であり
、gは0.5〜116または1〜3である。
明細書で用いる「ベンゾエート含有塩化マグネシウム」(「BenMag」)は、ベンゾ
エート内部電子供与体を含む塩化マグネシウムプロ触媒(すなわち、ハロゲン化プロ触媒
前駆体)である。BenMag物質はハロゲン化チタンなどのチタン部分も含むことがで
きる。ベンゾエート内部供与体は不安定であり、プロ触媒合成の間に、他の電子供与体で
置き換えられる可能性がある。適切なベンゾエート基の非限定的な例には、安息香酸エチ
ル、安息香酸メチル、エチルp−メトキシベンゾエート、メチルp−エトキシベンゾエー
ト、エチルp−エトキシベンゾエート、エチルp−クロロベンゾエートが含まれる。一実
施形態では、ベンゾエート基は安息香酸エチルである。適切なBenMagプロ触媒前駆
体の非限定的な例には、Dow Chemical Company、Midland、
Michiganから市販されているSHAC(商標)103およびSHAC(商標)3
10という商品名の触媒が含まれる。
むヘテロ原子を含むことができるC1〜C20ヒドロカルビルであり、R’は、F、Cl
、Br、I、O、S、N、PおよびSiを含むヘテロ原子を任意選択で含むことができる
C1〜C20ヒドロカルビル基である。好ましくは、R1〜R5はHおよびC1〜C20
アルキルから選択され、R’はC1〜C20アルキルおよびアルコキシアルキルから選択
される)を有するベンゾエート化合物の存在下での、任意のプロ触媒前駆体(すなわち、
MagMo前駆体またはMagTi前駆体)のハロゲン化による生成物である。
ウム部分、チタン部分および内部電子供与体(置換フェニレン芳香族ジエステル)の組合
せを含むプロ触媒組成物を生成する。一実施形態では、マグネシウム部分およびチタン部
分は、塩化マグネシウムおよび塩化チタンなどの対応するハロゲン化物である。特定の理
論に縛り付けるわけではないが、ハロゲン化マグネシウムは、その上にハロゲン化チタン
が固着し、その中に内部電子供与体が組み込まれた支持体であると考えられる。
1.5重量%〜約5.5重量%または約2.0重量%〜約5.0重量%のチタン含量を有
する。固体プロ触媒組成物中のチタンとマグネシウムの重量比は、約1:3〜約1:16
0、約1:4〜約1:50または約1:6〜1:30であることが適切である。内部電子
供与体は約0.1重量%〜約20.0重量%または約1.0重量%〜約15重量%の量で
存在する。内部電子供与体は、約0.005:1〜約1:1または約0.01:1〜約0
.4:1の内部電子供与体とマグネシウムのモル比でプロ触媒組成物中に存在することが
できる。重量割合はプロ触媒組成物の全重量に対するものである。
転化の完全さを示す。置換フェニレン芳香族ジエステルは、ハロゲン化の際にエトキシド
をハロゲン化物へ転化させる助けとなる。一実施形態では、プロ触媒組成物は、約0.0
1重量%〜約1.0重量%または約0.05重量%〜約0.5重量%のエトキシドを含む
。重量割合はプロ触媒組成物の全重量に対するものである。
用いる「混合内部電子供与体」は、(i)置換フェニレン芳香族ジエステル、(ii)得
られるプロ触媒組成物中に存在する1つまたは複数の金属に電子対を1つ供与する電子供
与体成分、および(iii)任意選択の他の成分である。一実施形態では、電子供与体成
分は、安息香酸エチルおよび/またはメトキシプロパン−2−イルベンゾエートなどのベ
ンゾエートである。混合内部電子供与体を有するプロ触媒組成物は、従来開示されている
プロ触媒製造手順によって作製することができる
を含む。置換フェニレン芳香族ジエステルは、置換1,2−フェニレン芳香族ジエステル
、置換1,3フェニレン芳香族ジエステルまたは置換1,4フェニレン芳香族ジエステル
であってよい。一実施形態では、内部電子供与体は、以下の構造(II)
1〜20個の炭素原子を有する置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を有する非
置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子および
その組合せから選択される。R1〜R14の少なくとも1つは水素ではない。
は非分岐状、飽和もしくは不飽和、環状、多環状、縮合状または非環状の種およびその組
合せを含む水素と炭素原子だけを含む置換基を指す。ヒドロカルビル基の非限定的な例に
は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルケニ
ル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基および
アルキニル基が含まれる。
または複数の非ヒドロカルビル置換基で置換されたヒドロカルビル基を指す。非ヒドロカ
ルビル置換基の非限定的な例はヘテロ原子である。本明細書で用いる「ヘテロ原子」は炭
素または水素以外の原子を指す。ヘテロ原子は、周期表のIV族、V族、VI族およびV
II族からの非炭素原子であってよい。ヘテロ原子の非限定的な例には、ハロゲン(F、
Cl、Br、I)、N、O、P、B、SおよびSiが含まれる。置換ヒドロカルビル基は
、ハロヒドロカルビル基およびケイ素含有ヒドロカルビル基も含む。本明細書で用いる「
ハロヒドロカルビル」基という用語は、1個または複数のハロゲン原子で置換されたヒド
ロカルビル基を指す。本明細書で用いる「ケイ素含有ヒドロカルビル基」という用語は、
1個または複数のケイ素原子で置換されたヒドロカルビル基である。ケイ素原子は、炭素
鎖中にあっても炭素鎖中になくてもよい。
R基は、1〜20個の炭素原子を有する置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を
有する非置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原
子およびその組合せから選択される。
の)R基は、1〜20個の炭素原子を有する置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原
子を有する非置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテ
ロ原子およびその組合せから選択される。他の実施形態では、R5〜R9の少なくとも1
つおよびR10〜R14の少なくとも1つは、1〜20個の炭素原子を有する置換ヒドロ
カルビル基、1〜20個の炭素原子を有する非置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素
原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子およびその組合せから選択される。
、1〜20個の炭素原子を有する置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を有する
非置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子およ
びその組合せから選択される。他の実施形態では、R1〜R4の少なくとも1つ、R5〜
R9の少なくとも1つおよびR10〜R14の少なくとも1つは、1〜20個の炭素原子
を有する置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を有する非置換ヒドロカルビル基
、1〜20個の炭素原子を有するアルコキシ基、ヘテロ原子およびその組合せから選択さ
れる。
および/またはR10〜R14の連続した任意のR基は結合して分子間環状または分子内
環状構造を形成していてよい。分子間/分子内環状構造は芳香族であっても芳香族でなく
てもよい。一実施形態では、分子間/分子内環状構造はC5員環またはC6員環である。
ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を有する非置換ヒドロカルビル基およびその組
合せから選択される。任意選択で、R5〜R14の少なくとも1つは、ハロゲン原子であ
っても1〜20個の炭素原子を有するアルコキシ基であってもよい。任意選択で、R1〜
R4、R5〜R9および/またはR10〜R14は結合して分子間環状構造または分子内
環状構造を形成していてよい。分子間環状構造および/または分子内環状構造は芳香族で
あっても芳香族でなくてもよい。
意のR基はC5〜C6員環のメンバーであってよい。
〜20個の炭素原子を有する置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を有する非置
換ヒドロカルビル基およびその組合せから選択される。R5〜R14は同じかまたは異な
っており、R5〜R14のそれぞれは、水素、1〜20個の炭素原子を有する置換ヒドロ
カルビル基、1〜20個の炭素原子を有する非置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素
原子を有するアルコキシ基、ハロゲンおよびその組合せから選択される。
は水素である。
は水素である。
ぞれは水素である。
4のそれぞれは水素である。
R1は、1〜20個の炭素原子を有する置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を
有する非置換ヒドロカルビル基およびその組合せから選択される。R5〜R14は同じか
または異なっており、それぞれは水素、1〜20個の炭素原子を有する置換ヒドロカルビ
ル基、1〜20個の炭素原子を有する非置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を
有するアルコキシ基、ハロゲンおよびその組合せから選択される。
は水素である。
じかまたは異なっている。R1およびR3のそれぞれは、1〜20個の炭素原子を有する
置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を有する非置換ヒドロカルビル基およびそ
の組合せから選択される。R5〜R14は同じかまたは異なっており、R5〜R14のそ
れぞれは1〜20個の炭素原子を有する置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を
有する非置換ヒドロカルビル基、1〜20個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロゲン
およびその組合せから選択される。
R1およびR3のそれぞれはC1〜C8アルキル基、C3〜C6シクロアルキル基または
置換C3〜C6シクロアルキル基から選択される。R5〜R14は同じかまたは異なって
おり、R5〜R14のそれぞれは水素、C1〜C8アルキル基およびハロゲンから選択さ
れる。適切なC1〜C8アルキル基の非限定的な例には、メチル基、エチル基、n−プロ
ピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基
、i−ペンチル基、ネオペンチル基、t−ペンチル基、n−ヘキシル基および2,4,4
−トリメチルペンタン−2−イル基が含まれる。適切なC3〜C6シクロアルキル基の非
限定的な例には、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基が含まれる。さらなる実施形
態では、R5〜R14の少なくとも1つはC1〜C6アルキル基またはハロゲンである。
を含む。R2、R4およびR5〜R14のそれぞれは水素である。
、R4およびR5〜R14のそれぞれは水素である。
て含み、R3はt−ブチル基である。R2、R4、R6〜R9およびR11〜R14のそ
れぞれは水素である。
て含み、R3はt−ブチル基である。R2、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R
11、R13およびR14のそれぞれは水素である。
ある。R7およびR12のそれぞれはエチル基である。R2、R4、R5、R6、R8、
R9、R10、R11、R13およびR14のそれぞれは水素である。
14のそれぞれをメチル基として含み、R3はt−ブチル基である。R2、R4、R6、
R8、R11およびR13のそれぞれは水素である。
ある。R5、R7、R9、R10、R12およびR14のそれぞれはi−プロピル基であ
る。R2、R4、R6、R8、R11およびR13のそれぞれは水素である。
3がt−ブチル基である構造(III)を有する。R2およびR4のそれぞれは水素であ
る。R8およびR9は、C6員環のメンバーであって1−ナフトイル部分を形成している
。R13およびR14はC6員環のメンバーであって別の1−ナフトイル部分を形成して
いる。構造(III)を以下に示す。
3がt−ブチル基である構造(IV)を有する。R2およびR4のそれぞれは水素である
。R6およびR7はC6員環のメンバーであって2−ナフトイル部分を形成している。R
12およびR13はC6員環のメンバーであって2−ナフトイル部分を形成している。構
造(IV)を以下に示す。
ある。R7およびR12のそれぞれはエトキシ基である。R2、R4、R5、R6、R8
、R9、R10、R11、R13およびR14のそれぞれは水素である。
ある。R7およびR12のそれぞれはフッ素原子である。R2、R4、R5、R6、R8
、R9、R10、R11、R13およびR14のそれぞれは水素である。
ある。R7およびR12のそれぞれは塩素原子である。R2、R4、R5、R6、R8、
R9、R10、R11、R13およびR14のそれぞれは水素である。
ある。R7およびR12のそれぞれは臭素原子である。R2、R4、R5、R6、R8、
R9、R10、R11、R13およびR14のそれぞれは水素である。
ある。R7およびR12のそれぞれはヨウ素原子である。R2、R4、R5、R6、R8
、R9、R10、R11、R13およびR14のそれぞれは水素である。
ある。R6、R7、R11およびR12のそれぞれは塩素原子である。R2、R4、R5
、R8、R9、R10、R13およびR14のそれぞれは水素である。
ある。R6、R8、R11およびR13のそれぞれは塩素原子である。R2、R4、R5
、R7、R9、R10、R12およびR14のそれぞれは水素である。
ある。R2、R4およびR5〜R14のそれぞれはフッ素原子である。
ある。R7およびR12のそれぞれはトリフルオロメチル基である。R2、R4、R5、
R6、R8、R9、R10、R11、R13およびR14のそれぞれは水素である。
ある。R7およびR12のそれぞれはエトキシカルボニル基である。R2、R4、R5、
R6、R8、R9、R10、R11、R13およびR14のそれぞれは水素である。
2のそれぞれはエトキシ基である。R2、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R1
1、R13およびR14のそれぞれは水素である。
ある。R7およびR12のそれぞれはジエチルアミノ基である。R2、R4、R5、R6
、R8、R9、R10、R11、R13およびR14のそれぞれは水素である。
リメチルペンタン−2−イル基である。R2、R4およびR5〜R14のそれぞれは水素
である。
チル基である。R2、R4およびR5〜R14のそれぞれは水素である。
ンバーであって1,2−ナフタレン部分を形成している構造(V)を有する。R5〜R1
4のそれぞれは水素である。構造(V)を以下に示す。
ンバーであって2,3−ナフタレン部分を形成している構造(VI)を有する。R5〜R
14のそれぞれは水素である。構造(VI)を以下に示す。
2、R3、R5〜R9およびR10〜R14のそれぞれは水素である。
である。R2、R3、R5〜R9およびR10〜R14のそれぞれは水素である。
プロピル基である。R2、R5〜R9およびR10〜R14のそれぞれは水素である。
に転化させることができる物質である。共触媒は、アルミニウム、リチウム、亜鉛、スズ
、カドミウム、ベリリウム、マグネシウムの水素化物、アルキルまたはアリールおよびそ
の組合せを含むことができる。一実施形態では、共触媒は、式RnAlX3−n(n=1
2または3であり、Rはアルキルであり、Xはハライドまたはアルコキシドである)で
表されるヒドロカルビルアルミニウム化合物である。適切な共触媒の非限定的な例には、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムおよび
トリ−n−ヘキシルアルミニウムが含まれる。
ル比は、約5:1〜約500:1、約10:1〜約200:1、約15:1〜約150:
1、約20:1〜約100:1または約30:1〜約60:1である。他の実施形態では
、アルミニウムとチタンのモル比は約35:1である。
部電子供与体」(すなわち「EED」)はプロ触媒形成とは独立に加えられる化合物であ
り、それは、1つの電子対を金属原子に供与することができる少なくとも1つの官能基を
含む。「混合外部電子供与体」(すなわち「MEED」)は2つ以上の外部電子供与体の
混合物である。特定の理論に縛り付けるわけではないが、触媒組成物に1つまたは複数の
外部電子供与体を提供すると、ホルマント(formant)ポリマーの以下の特性、すなわち
立体規則性のレベル(すなわち、キシレン可溶性物質)、分子量(すなわち、メルトフロ
ー)、分子量分布(MWD)、融点および/またはオリゴマーレベルに影響を及ぼすと考
えられる。
エーテル、カルボキシレート、ケトン、アミド、カルバメート、ホスフィン、ホスフェー
ト、ホスファイト、スルホネート、スルホン、スルホキシドおよび上記の任意の組合せの
1つまたは複数から選択することができる。
たは17族ヘテロ原子を含む1つもしくは複数の置換基で任意選択で置換されたヒドロカ
ルビルまたはアミノ基である。Rは、水素およびハロゲンをカウントしないで最大で20
個の原子を含む。R’はC1〜20アルキル基であり、mは0、1または2である。一実
施形態では、RはC6〜12アリール、アルキルアリールもしくはアラルキル、C3〜1
2シクロアリル、C1〜20直鎖状アルキルもしくはアルケニル、C3〜12分岐状アル
キル、またはC3〜12環状アミノ基であり、R’はC1〜4アルキルであり、mは1ま
たは2である。
ルコキシシランおよびテトラアルコキシシラン、例えばジシクロペンチルジメトキシシラ
ン(DCPDMS)、ジイソプロピルジメトキシシラン、ビス(ペルヒドロイソキノリノ
)ジメトキシシラン、メチルシクロヘキシルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、ジエチルアミノト
リエトキシシラン、ビス(トリメチルシリルメチル)ジメトキシシランおよびその任意の
組合せが含まれる。
制限剤」(「ALA」)は、高温(すなわち、約85℃を超える温度)で触媒活性を低下
させる物質である。ALAは、重合反応器の乱調を抑制するあるいはそれを阻止し、重合
プロセスの連続性を確実にする。通常、チーグラーナッタ触媒の活性は、反応器温度が上
昇するとともに増大する。通常、チーグラーナッタ触媒はまた生成ポリマーの軟化点温度
近傍でも高い活性を保持する。発熱重合反応によって生成する熱は、ポリマー粒子の凝集
体形成を引き起こし、最終的にポリマー製造プロセスの連続性の途絶をもたらす恐れがあ
る。ALAは、高温で触媒活性を低下させ、それによって反応器の乱調を阻止し、粒子の
凝集を減少させ(または阻止し)、重合プロセスの連続性を確実にする。
、カルボン酸エステル、ジエーテル、ポリ(アルケングリコール)、スクシネート、ジオ
ールエステルおよびその組合せであってよい。カルボン酸エステルは脂肪族または芳香族
のモノもしくはポリカルボン酸エステルであってよい。適切なカルボン酸エステルの非限
定的な例には、安息香酸エステル、脂肪族C2−40モノ/ジカルボン酸のC1〜40ア
ルキルエステル、C2〜100(ポリ)グリコールのC2−40モノ/ポリカルボキシレ
ート誘導体、C2〜100(ポリ)グリコールエーテルおよびその任意の組合せが含まれ
る。カルボン酸エステルのさらなる非限定的な例には、ラウリン酸エステル、ミリスチン
酸エステル、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル、オレイン酸エステル、セバ
シン酸エステルおよび(ポリ)(アルキレン)グリコールおよびその混合物が含まれる。
さらなる実施形態では、ALAはミリスチン酸イソプロピルまたはセバシン酸ジ−n−ブ
チルである。
せて含むことができる。外部電子供与体および/または活性制限剤は、反応器に別個に加
えることができる。あるいは、外部電子供与体と活性制御剤を前もって混合しておき、次
いでこれを混合物として触媒組成物に加え、かつ/または反応器中に加えることができる
。
エステルを含む触媒組成物と重合条件下で接触させて活性プロピレン系ポリマーを生成さ
せるステップを含む。本明細書で用いる「重合条件」は、触媒組成物とオレフィンとの重
合反応を促進して所望のポリマーを生成するのに適した重合反応器内の温度および圧力パ
ラメーターである。重合プロセスは、1つまたは2つ以上の反応器内で稼働する気相重合
、スラリー重合またはバルク重合プロセスであってよい。
合の間、水素は連鎖移動剤であり、得られるポリマーの分子量に(したがってメルトフロ
ーレートに)影響を及ぼす。重合プロセスは、プレ重合ステップおよび/またはプレ活性
化ステップを含むことができる。
導入して触媒と反応させ、ポリマーを生成させる、またはポリマー粒子の流動床を形成さ
せることができる。適切なオレフィンモノマーの非限定的な例には、エチレン(本開示の
ためには、エチレンはα−オレフィンであると考える)、C4〜20α−オレフィン、例
えば1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテ
ン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンなどが含まれる。一実施形態では、プロピ
レンを第1の重合反応器に導入してプロピレンホモポリマーを生成させる。
0未満または2.0〜5.0未満に保持するステップを含む。特定の理論に縛り付けるわ
けではないが、5.0未満のAl:EEDモル比(置換フェニレン芳香族ジエステルの存
在と併せて)は、ホルマントプロピレン系ポリマーの結晶化度を増進させるあるいは改善
させることによって、高い剛性と高いメルトフローを有するプロピレン系ポリマーの生成
に寄与すると考えられる。
を含む。その単一のEEDはDCPDMSである。
を用いることなく、上記のような、反応器グレードの高い剛性のプロピレン系ポリマーの
水素使用限界を超えて高い剛性と高いメルトフローを有するプロピレン系ポリマーを有利
に生成する。本明細書で用いる「ビスブレーキング」(または「クラッキング」)という
用語は、ポリマーがより小さいポリマー鎖セグメントに熱的および/または化学的に分解
することである。ビスブレーキングは通常、ポリマー(ポリプロピレンなど)をフリーラ
ジカル開始剤(過酸化物など)の存在下で溶融状態に置いて、ポリプロピレンをより小さ
いポリプロピレン鎖セグメントに分解させることを含む。ビスブレーキングはポスト反応
器での手順である。プロピレン耐衝撃性コポリマーを製造するための本発明のプロセスは
、反応器内重合プロセスであると理解されたい。したがって、プロピレン耐衝撃性コポリ
マーを製造するための本発明のプロセスはビスブレーキングを含まない。
題を引き起こす)、付加コストおよびポリマー剛性の低下などの多くの副次的影響をもた
らす。ビスブレーキングはメルトフローを増加させるが、ポリマーの重量平均分子量を低
下させる。ビスブレーキングは、当初のポリマーの物理的および化学的構造を変化させる
。例えば、ビスブレーキングされたポリプロピレンホモポリマーは、同じMFRを有する
クラッキングされていないプロピレンホモポリマーと比較して、物理的および/または機
械的特性の低下(すなわち、より小さい引張係数、より小さい曲げ弾性率)を示すことに
なる。
を生成する。「クラッキングされていない(uncracked)」ポリマーは、ビスブ
レーキングの手順にかけられていない。言い換えれば、クラッキングされていないポリマ
ーは、熱的および/または化学的に分解していないポリマーである。クラッキングされて
いないポリマーは、同じMFRでビスブレーキングしたポリマーが示すような、分子量に
関係する物理的および/または機械的特性(曲げ弾性率および/または引張特性など)の
低下を示さない。さらに、クラッキングされていないポリマーでは、ビスブレーキングし
たポリマーで見られるような分解生成物(これはしばしば、においや食品不適合性の問題
を引き起こす)は見られない。
ないプロピレンホモポリマー、(ii)100g/10分超、または100g/10分〜
200g/10分のMFR、(iii)3%重量%未満または約0.1重量%〜2.0重
量%未満のキシレン可溶物含量、および/または(iv)約165℃超または170℃超
のTMFの1つまたは複数を有するプロピレン系ポリマーを生成させるステップを含む。
リマーである。さらなる実施形態では、そのプロピレン系ポリマーは、毒性が小さいまた
はそれがない、分解生成物が少ないまたはそれがない、不快なにおいが少ないまたはそれ
がないポリマーである。そのプロピレン系ポリマーはフタレート不含である。
条件下で少なくとも1つのオレフィンと接触させてプロピレン耐衝撃性コポリマーを生成
させる。生成プロピレン耐衝撃性コポリマーは置換フェニレン芳香族ジエステル(すなわ
ち、触媒組成物の内部電子供与体)を含む。本明細書で用いる「活性プロピレン系ポリマ
ー」は、重合条件下でオレフィンに曝すとさらに重合できるある量の活性触媒(通常その
ポリマー中に混ぜ込まれている)を含むポリマーである。活性プロピレン系ポリマーは、
第1の反応器中で実施された上記重合プロセスの生成物である。活性プロピレン系ポリマ
ーは、SCAおよび/またはALAの存在下で製造しても、またその非存在下で製造して
もよい。他の実施形態では、第1の重合反応器と第2の重合反応器を直列に連結して(す
なわち、連結された気相反応器)操作し、それによって第1の重合反応器からの流出物は
第2の重合反応器にチャージされ、1つまたは複数の追加の(または異なる)オレフィン
モノマーを第2の重合反応器に加えて重合を続行する。
未満または約5μg/g〜約30μg/gもしくは約10μg/g〜約27μg/gの揮
発性物質含量を有するプロピレン耐衝撃性コポリマーを生成させるステップを含む。特定
の理論に縛り付けるわけではないが、置換フェニレン芳香族ジエステルの存在(単独また
はH2/C3比と組み合わせて)は、得られるプロピレン耐衝撃性コポリマーの揮発性物
質含量レベルの低さに寄与すると考えられる。本明細書で用いる「揮発性物質」は、室温
またはそれより若干高い温度でポリマーから蒸気として追い出される炭素含有物質である
。揮発性物質の非限定的な例は、重合の際に生成する低分子量オリゴマーである。
て、置換フェニレン芳香族ジエステルは、プロピレン系ポリマー、プロピレン/エチレン
コポリマーおよびその組合せの中に存在する。
続のパージ手順を有利に縮小するまたはそれを排除する。従来のプロピレン耐衝撃性コポ
リマーは通常、特に食品容器の用途などの低い揮発性物質含量を必要とする用途のため、
揮発性物質含量を許容レベルまで減少させる窒素パージおよび/または蒸気パージ(数日
間)を必要とする。本発明のプロピレン耐衝撃性コポリマーの低い揮発性物質含量は、パ
ージ時間を短縮するかまたはパージ手順を完全に排除する。
/C3」)のモル比を0.1超、0.1〜0.3または0.2〜0.3に保持することを
含む。驚くべきことに、本出願者らは、置換フェニレン芳香族ジエステルの存在と併せて
このH2/C3モル比で重合すると、予想外に最終プロピレン耐衝撃性コポリマーにおけ
る低い揮発性物質含量に寄与することを発見した。
影響は、それに対応して低分子量オリゴマーの生成が増加することである。これらの低分
子量オリゴマーは揮発性であり、ホルマントポリマーにおける高い揮発性物質含量に寄与
する。驚くべきことに、本発明の触媒組成物において置換フェニレン芳香族ジエステルを
提供すると予想外に、H2/C3モル比を増大させても、ホルマントポリマーにおける例
外的に低い揮発性物質含量(すなわち、30μg/g未満の揮発性物質含量)が維持され
る。別の言い方をすると、置換フェニレン芳香族ジエステルを有する本発明の触媒組成物
によって重合の際、高いH2/C3モル比で、低い揮発性物質含量を有するポリマーの製
造が可能になる。
ーをプロピレンおよびエチレンと重合条件下で接触させ、ASTM D1238にしたが
って2.16kg、230℃で測定して、約40g/10分超、約60g/10分超、約
80g/10分超または40g/10分超〜約100g/10分のメルトフローレートを
有するプロピレン耐衝撃性コポリマーを生成させるステップを含む。
10重量%〜約40重量%または約15重量%〜約25重量%のFc値を有する。本明細
書で用いる「フラクションコポリマー」(「Fc」)は、異相型コポリマー中に存在する
不連続相の重量割合である。Fc値は、プロピレン耐衝撃性コポリマーの全重量をベース
とする。
30重量%〜約80重量%または約40重量%〜約60重量%のEc値を有する。本明細
書で用いる「エチレン含量」(「Ec」)は、プロピレン耐衝撃性コポリマーの不連続相
中に存在するエチレンの重量割合である。Ec値は不連続(すなわちゴム)相の全重量を
ベースとする。
ドし、核形成されたプロピレン耐衝撃性コポリマーを生成させるステップを含む。本明細
書で用いる「溶融ブレンディング」は、ポリマーが軟化しかつ/または溶融し、1つまた
は複数の他の化合物と混合されるプロセスである。溶融ブレンディングプロセスの非限定
的な例には、押し出し法、溶融混合法(回分または連続で)、反応溶融ブレンディング法
および/または配合法が含まれる。
剛性を増大させる。特定の理論に拘泥するわけではないが、造核剤は、冷却の間のより秩
序だったより速いポリオレフィン結晶化のための部位を提供すると考えられる。結晶化の
過程で、ポリマー結晶は組織化されて、球晶と称されるより大きな超格子構造になる。こ
の球晶はより均一であり、造核剤の非存在下で形成される球晶より小さなサイズである。
定的な例には、安息香酸ナトリウム、アジピン酸アルミニウム、アルミニウムp−t−ブ
チルベンゾエート、ソルビトールアセタール誘導体、例えば1,3,2,4−ジベンジリ
デンソルビトール、1,3,2,4−ビス(p−メチル−ベンジリデン)ソルビトール、
1,3,2,4−ビス(p−エチルベンジリデン)−ソルビトール、1,3−p−クロロ
ベンジリデン−2,4−p−メチルベンジリデン−ソルビトール、1,3−O−2,4−
ビス(3,4−ジメチルベンジリデン)ソルビトール,(Millad(登録商標)39
88という商品名でMilliken Chemical Spartanburg,S
Cから市販されている)、1,3−O−2,4−ビス(p−メチルベンジリデン)ソルビ
トール(これも、商品名Millad(登録商標)3940という商品名でMillik
en Chemicalから市販されている)、ナトリウムビス(4−t−ブチルフェニ
ル)ホスフェート、ナトリウムビス(4−t−メチルフェニル)ホスフェート、カリウム
ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフェート、ナトリウム2,2’−メチレン
−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフェート(NA−11)、ナトリウム2
,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフェート、タルク、
炭酸カルシウムおよび上記の任意の組合せが含まれる。
チレンコポリマー(不連続相)が中に分散された、プロピレン系ポリマー(マトリックス
または連続相)を含むプロピレン耐衝撃性コポリマーを提供する。プロピレン耐衝撃性コ
ポリマーは置換フェニレン芳香族ジエステルも含む。
ポリマーおよびその組合せの中に存在する。一実施形態では、置換フェニレン芳香族ジエ
ステルは3−メチル−5−tert−ブチル−1,2フェニレンジベンゾエートである。
超または約100g/10分〜約250g/10分のMFRを有する。プロピレン耐衝撃
性コポリマーは、上記に開示したような約40g/10分超〜約100g/10分のメル
トフローレートを有し、約5重量%〜約50重量%のFc値、約20重量%〜約90重量
%のEc値を有する。
ピレン耐衝撃性コポリマーは約80g/10分超のMFRを有する。さらなる実施形態で
は、プロピレン系ポリマーはプロピレンホモポリマーである。
は約2重量%未満のキシレン可溶物含量、約170℃を超えるTMFのうちの1つまたは
複数を有する。
れていない、すなわちビスブレーキングされていない。言い換えれば、プロピレン耐衝撃
性コポリマーはクラッキングされておらず、プロピレン系ポリマーはクラッキングされて
おらず、プロピレン/エチレンコポリマーはクラッキングされていない。
て測定して約30μg/g未満、5μg/g〜約30μg/または10μg/g〜約27
μg/の揮発性物質含量を有する。
ポリマーである。
む物品を提供する。プロピレン耐衝撃性コポリマーは、本明細書で開示するような置換フ
ェニレン芳香族ジエステルを含む任意のプロピレン耐衝撃性コポリマーであってよい。
形物品、ブロー成形物品、回転成形物品および熱成形物品であってよい。
などの様々な用途で使用することができ、コップや容器などの多くの食品接触用途に使用
することができる。さらに、玩具、ペール、バケツおよび汎用物品などの多くの一般的成
形物品は、本発明のプロピレン耐衝撃性コポリマーの高いメルトフロー製品および高い衝
撃強度特性および/または低い揮発性物質含量を利用することができる。本発明のプロピ
レン耐衝撃性コポリマーは、カーペット、室内装飾用品およびおむつ用の繊維を製造する
のに用いることもできる。
び/またはそのプロピレン耐衝撃性コポリマーを含む物品はフタレート不含、あるいはフ
タレートおよび/またはフタレート誘導体を欠いている、または全く欠いている。
上の実施形態を含むことができる。
03年によって出版され、そこが著作権を有する元素周期表を指すものとする。また、1
つまたは複数の族への任意の参照は、族を番号付けするためのIUPACシステムを用い
たこの元素周期表に反映されている族であるものとする。それに反する言及がなされてい
るか、文脈から暗示されるか、または当技術分野で慣用的であるものでない限り、すべて
の部および割合は重量ベースであるものとする。米国特許実務のため、本明細書で参照す
る任意の特許、特許出願または出版物の内容を、特に、当技術分野における合成技術、定
義(本明細書で提供する任意の定義に矛盾しない程度に)および一般的知見の開示に関し
て、全体として参照により本明細書に組み込む(またはその均等な米国版を同様に参照に
より本明細書に組み込む)。
れていてもいなくても、任意の追加の成分、ステップまたは手順の存在を排除しないもの
とする。疑問を避けるためだが、「含む(comprising)」という用語の使用に
よって本明細書で特許請求されるすべての組成物は、それに反する言及がなされていない
限り、ポリマーであってもポリマーでなくても、追加の任意の添加剤、補助剤または化合
物を含むことができる。これに対して、「本質的に〜からなる(consisting
essentially of)」という用語は、実施可能性に本質的でないものを除い
て、後続の任意の記述の範囲から他の任意の成分、ステップまたは手順を排除する。「〜
からなる(consisting of)」という用語は、具体的に表示または記載され
ていない任意の成分、ステップまたは手順を排除する。「または(or)」という用語は
、別段の言及のない限り、挙げられたメンバーを個別に指し、またその任意の組合せを指
す。
値を1単位の増分で含む。ただし、より小さい任意の値とより大きい任意の値との間に、
少なくとも2つの単位の分離区域(separation)が存在するものとする。例え
ば、ある成分の量、または組成値もしくは物理的特性値が、例えばブレンド成分、軟化温
度、メルトインデックス等の量などが1〜100にあると述べられている場合、1、2、
3等の個々のすべての値および1〜20、55〜70、197〜100等のすべての下位
範囲は本明細書において明らかに数え上げられるものとする。例えば、1未満の値の場合
、1単位は、必要に応じて、0.0001、0.001、0.01または0.1と考えら
れるものとする。これらは具体的に意図しようとするものの例に過ぎず、数え上げられた
下限値と上限値の間の数値の可能なすべての組合せは本明細書において明らかに言及され
ているものとする。言い換えれば、本明細書で言及される任意の数値範囲は、記載されて
いる範囲内のすべての任意の値または下位範囲を含む。本明細書で論じるように、数値範
囲は、参照メルトインデックス、メルトフローレートおよび他の特性について言及されて
いる。
ポリマーのブレンドである。そうしたブレンドは、混和性(分子レベルで相分離していな
い)であってもそうでなくてもよい。このようなブレンドは、相分離していてもいなくて
もよい。このようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱法、X線散乱法および当技術分
野で公知の他の方法で判定して、1つまたは複数のドメイン構造を含んでも含まなくても
よい。
ら生成する反応生成物および分解生成物を含む物質の混合物を含む。
とによって得られる高分子化合物である。「ポリマー」は、ホモポリマー、コポリマー、
ターポリマー、インターポリマーなどを含む。「インターポリマー」という用語は、少な
くとも2種類のモノマーまたはコモノマーを重合することによって得られるポリマーを意
味する。それには、これらに限定されないが、コポリマー(通常、2つの異なる種類のモ
ノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す、ターポリマー(通常、3つの異
なる種類のモノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す)、テトラポリマー
(通常、4つの異なる種類のモノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す)
などが含まれる。
、例えばエチレンまたはプロピレンの大部分の重量割合を、重合した形態で含むポリマー
である。オレフィン系ポリマーの非限定的な例には、エチレン系ポリマーおよびプロピレ
ン系ポリマーが含まれる。
重合性モノマーの全重量をベースにして)を大部分の重量割合で含み、任意選択で少なく
とも1つの重合コモノマーを含むことができるポリマーを指す。
不飽和非環状の炭化水素基を指す。適切なアルキル基の非限定的な例には、例えばメチル
、エチル、n−プロピル、i−プロピル、2−プロペニル(またはアリル)、ビニル、n
−ブチル、t−ブチル、i−ブチル(または2−メチルプロピル)等が含まれる。アルキ
ルは1個および20個の炭素原子を有する。
ている1個または複数の水素原子がハロゲン、アリール、置換アリール、シクロアルキル
、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ハロゲン、
ハロアルキル、ヒドロキシ、アミノ、ホスフィド、アルコキシ、アミノ、チオ、ニトロお
よびその組合せなどの他の基で置き換えられている上記のようなアルキルを指す。適切な
置換アルキルには、例えばベンジル、トリフルオロメチルなどが含まれる。
通する基と一緒に縮合している、共有結合的に連結しているまたは連結している単一芳香
族環もしくは複数芳香族環であってよい芳香族置換基を指す。芳香族環には、とりわけ、
フェニル、ナフチル、アントラセニルおよびビフェニルが含まれる。アリールは1個およ
び20個の炭素原子を有する。
の尺度と見なされる。これをTA Q100示差走査熱量計で測定する。試料を、80℃
/分の速度で0℃から240℃まで加熱し、同じ速度で0℃まで冷却し、次いで同じ速度
で150℃まで再度加熱し、150℃で5分間保持し、1.25℃/分で150℃から1
80℃まで加熱する。Tm(f)を、加熱曲線の終点での基線の始まりを算出することに
よって、この最後のサイクルから判定する。
M D638の1型射出成形試験片を用いて、1.3mm/分で試験して測定する。
る。
ィスクを用いて測定する。試験は−30℃で実施する。
て、プロピレン系ポリマーについて2.16kgの重量を用いて230°で測定する。
集のPyrolysis and GC in Polymer Analysis 、
Marcel Dekker、Inc.、1985年に記載されている静的ヘッドスペー
ス分析法によって測定する。ガスクロマトグラフィー/ヘッドスペースガスクロマトグラ
フィー(GC−HS)分析は自動車業界で広く用いられている。Volkswagen
AG社は、プラスチック業界で一般に受け入れられ使用されている基準を開発した。これ
は「VW基準PV3341」(または「PV3341」)として知られている。PV33
41は、2gの試料をヘッドスペースバイアル中に入れ、120℃で5時間コンディショ
ニングし、次いでGCに注入する試験である。定量化を、アセトン標準品に対応するピー
ク面積をベースとした外部標準手法を用いて実施する。
130℃で30分間撹拌しながら20mlのキシレンに溶解させる。次いで溶液を25℃
に冷却し、30分後、不溶性ポリマー画分をろ別する。得られたろ液を、Viscote
k ViscoGEL H−100−3078カラムを用いて1.0ml/分の流量のT
HF移動相でフローインジェクションポリマーアナリシスにより分析する。カラムを、4
5℃で動作する光散乱、粘度計および屈折計検出器を備えたViscotek Mode
l302三重検出器配置(Triple Detector Array)に連結する。
機器の較正は、Viscotek PolyCAL(商標)ポリスチレン標準品を用いて
維持した。
/141,959号(ドケット番号68188番)(この内容全体を参照により本明細書
に組み込む)にしたがって合成することができる。適切な置換フェニレン芳香族ジエステ
ルの非限定的な例を以下の表1に示す。
周囲温度で、351gの混合したハロゲン化マグネシウム/チタンアルコレートを、1
.69kgのクロロベンゼンと4.88kgの塩化チタン(IV)の混合液中で撹拌する
。10分後、164.5gの5−tert−ブチル−3−メチル−1,2−フェニレンジ
ベンゾエートを含む750mLのクロロベンゼン溶液を加え、続いて追加の0.46kg
のクロロベンゼンを加える。混合物を100℃で60分間撹拌し、沈降させ、次いで10
0℃でろ過する。固体を3.16kgのクロロベンゼン中、70℃で15分間撹拌し、沈
降させ、次いで70℃でろ過する。固体を2.36kgのクロロベンゼンと4.84kg
の塩化チタン(IV)の混合液中で撹拌し、10分後、416gのクロロベンゼン中の1
09.7gの5−tert−ブチル−3−メチル−1,2−フェニレンジベンゾエートの
溶液を加え、続いて追加の0.20kgのクロロベンゼンを加える。混合物を105〜1
10℃で30分間撹拌し、沈降させ、次いで105〜110℃でろ過する。固体を3.1
0kgのクロロベンゼンと4.84kgの塩化チタン(IV)の混合液中、105〜11
0℃で30分間撹拌し、沈降させ、次いで105〜110℃でろ過する。冷却後、固体を
、3.47kgのヘキサンを用いて45℃で2回洗浄し、最後に周囲温度で3.47kg
の2−メチルブタンで洗浄する。固体を真空にかけて残留揮発性物質を除去し、次いで6
83gのミネラルと一緒にしてスラリーを得る。
gTi)(ジイソブチルフタレートを内部電子供与体として含む)である。
願第728,769号に開示されているような1,3−ジエーテル内部電子供与体を含む
)である。FVプロ触媒は以下のようにして調製する。周囲温度で、350gの混合ハロ
ゲン化マグネシウム/チタンアルコレート、72gの9,9−ビス(メトキシメチル)−
9H−フルオレン、および5.6Lの塩化チタン(IV)とクロロベンゼンの50/50
(体積/体積)混合物を一緒にする。この混合物を105〜115℃で60分間撹拌し、
沈降させ、100℃でろ過する。固体を2.8Lのクロロベンゼン中、85℃で撹拌し、
沈降させ、85℃でろ過する。固体を、5.6Lの塩化チタン(IV)とクロロベンゼン
の新鮮な50/50混合液中、105〜115℃で30分間2回撹拌し、沈降させ、10
0℃でろ過する。冷却後、固体を、5.2Lのヘキサンを用いて50〜60℃で2回洗浄
し、5.6Lの2−メチルブタン用いて周囲温度で最終洗浄する。固体を1.19kgの
ミネラルオイルと混ぜ、得られたスラリーを真空にかけて残留揮発性物質を除去した。
明細書に組み込む)に記載されているような連結された流動床式反応器を用いて気相中で
実施する。重合条件は以下の表2に示す通りである。
中に排出し、1000kg樹脂当たり約3kg水を用いて、22℃で3時間までの間、湿
潤窒素でスパージ(すなわち不活性化)する。
用いて22℃で1〜3時間、湿潤窒素でパージして不活性化させる。
料A〜Fを25MM W&Pの2軸押し出し機を用いて配合し、試料GをW&P ZSK
280の2軸押し出し機を用いて配合する。これらの試料については配合後のパージは実
施していない。
試料A〜Cは比較例試料D〜Gより低い揮発性物質含量を有する。
触媒によって、高いメルトフローおよび低い揮発性物質含量を有するプロピレン耐衝撃性
コポリマーが得られることを示している。驚くべきことでありかつ予想外なことに、生成
した本発明のプロピレン耐衝撃性コポリマーは揮発性物質含量において優れている。具体
的には、試料A〜Cはそれぞれ、試料D〜Gより少ない揮発性物質含量を有する。
実施形態の一部および異なる実施形態の要素の組合せを含むこれらの実施形態の変更形態
を以下の特許請求の範囲に包含されるものとして含むものとする。
実施形態の一部および異なる実施形態の要素の組合せを含むこれらの実施形態の変更形態
を以下の特許請求の範囲に包含されるものとして含むものとする。
上記の開示によって提供される本願発明の具体例として、以下の発明が挙げられる。
[1] 第1の重合反応器において、プロピレンを、置換フェニレン芳香族ジエステルを
含む触媒組成物と重合条件下で接触させるステップと、
活性プロピレン系ポリマーを生成させるステップと、
第2の反応器において、活性プロピレン系ポリマーを少なくとも1つのオレフィンと重
合条件下で接触させるステップと、
置換フェニレン芳香族ジエステルを含むプロピレン耐衝撃性コポリマーを生成させるス
テップと
を含む重合方法。
[2] VW基準PV3341にしたがって、約30μg/g未満の揮発性物質含量を有
するプロピレン耐衝撃性コポリマーを生成させるステップを含む、[1]に記載の方法。
[3] プロピレン系ポリマー、
プロピレン系ポリマー中に分散されたプロピレン/エチレンコポリマー、および
置換フェニレン芳香族ジエステル
を含むプロピレン耐衝撃性コポリマー。
[4] 置換フェニレンジエステルが、プロピレン系ポリマー、プロピレン/エチレンコ
ポリマーおよびその組合せからなる群から選択される部材中に存在する、[3]に記載の
プロピレン耐衝撃性コポリマー。
[5] 3−メチル−5−tert−ブチル−1,2フェニレンジベンゾエートを含む、
[3]または[4]に記載のプロピレン耐衝撃性コポリマー。
[6] VW基準PV3341にしたがって測定して約30μg/g未満の揮発性物質含
量を有する、[3]〜[5]のいずれかに記載のプロピレン耐衝撃性コポリマー。
[7] プロピレン系ポリマーが、ASTM D1238−01(230℃、2.16k
g)にしたがって測定して約100g/10分を超えるメルトフローレート(MFR)を
有する、[3]〜[6]のいずれかに記載のプロピレン耐衝撃性コポリマー。
[8] ASTM D1238−01(230℃、2.16kg)にしたがって測定して
約40g/10分を超えるメルトフローレート(MFR)を有する、[3]〜[7]のい
ずれかに記載のプロピレン耐衝撃性コポリマー。
[9] [3]〜[8]のいずれかに記載のプロピレン耐衝撃性コポリマーを含む物品。
[10] VW基準PV3341にしたがって測定して約30μg/g未満の揮発性物質
含量を有する、[8]または[9]に記載の物品。
Claims (10)
- 第1の重合反応器において、プロピレンを、置換フェニレン芳香族ジエステルを含む触
媒組成物と重合条件下で接触させるステップと、
活性プロピレン系ポリマーを生成させるステップと、
第2の反応器において、活性プロピレン系ポリマーを少なくとも1つのオレフィンと重
合条件下で接触させるステップと、
置換フェニレン芳香族ジエステルを含むプロピレン耐衝撃性コポリマーを生成させるス
テップと
を含む重合プロセス。 - VW基準PV3341にしたがって、約30μg/g未満の揮発性物質含量を有するプ
ロピレン耐衝撃性コポリマーを生成させるステップを含む、請求項1に記載のプロセス。 - プロピレン系ポリマー、
プロピレン系ポリマー中に分散されたプロピレン/エチレンコポリマー、および
置換フェニレン芳香族ジエステル
を含むプロピレン耐衝撃性コポリマー。 - 置換フェニレンジエステルが、プロピレン系ポリマー、プロピレン/エチレンコポリマ
ーおよびその組合せからなる群から選択される部材中に存在する、請求項3に記載のプロ
ピレン耐衝撃性コポリマー。 - 3−メチル−5−tert−ブチル−1,2フェニレンジベンゾエートを含む、請求項
3または4に記載のプロピレン耐衝撃性コポリマー。 - VW基準PV3341にしたがって測定して約30μg/g未満の揮発性物質含量を有
する、請求項3〜5のいずれかに記載のプロピレン耐衝撃性コポリマー。 - プロピレン系ポリマーが、ASTM D1238−01(230℃、2.16kg)に
したがって測定して約100g/10分を超えるメルトフローレート(MFR)を有する
、請求項3〜6のいずれかに記載のプロピレン耐衝撃性コポリマー。 - ASTM D1238−01(230℃、2.16kg)にしたがって測定して約40
g/10分を超えるメルトフローレート(MFR)を有する、請求項3〜7のいずれかに
記載のプロピレン耐衝撃性コポリマー。 - 請求項3〜8のいずれかに記載のプロピレン耐衝撃性コポリマーを含む物品。
- VW基準PV3341にしたがって測定して約30μg/g未満の揮発性物質含量を有
する、請求項8または9に記載の物品。
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