JP2012241196A5 - - Google Patents

Claims (27)

1. 下記の化学式１Ｂで表される反復単位、下記の化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを含む第１セグメント（ｓｅｇｍｅｎｔ）；及び
   下記の化学式５で表される反復単位を含む第２セグメントを含むポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
   上記化学式１Ｂ中、
   Ｒ^ｂは、下記の化学式からなる群より選択されるものであり：
   Ｒ ^２ は、下記の化学式からなる群より選択されるものであり：
   Ｒ^３及びＲ^４は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的にハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基（−ＯＲ^２００、ここでＲ^２００はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ^２０１Ｒ^２０２Ｒ^２０３、ここでＲ^２０１、Ｒ^２０２及びＲ^２０３は同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
   ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、
   上記化学式１Ｃ中、
   Ｒ^５は、Ｒ ^２ について定義したものと同一であり、
   Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立的にＣ１〜Ｃ２のハロアルキル基であり、
   Ｒ^８及びＲ^９は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的にハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基（−ＯＲ^２０４、ここでＲ^２０４はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ^２０５Ｒ^２０６Ｒ^２０７、ここでＲ^２０５、Ｒ^２０６及びＲ^２０７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、置換または非置換されたＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
   ｎ３は１〜４の整数であり、ｎ５は０〜４の整数であり、ｎ３＋ｎ５は１〜４の整数であり、
   ｎ４は１〜４の整数であり、ｎ６は０〜４の整数であり、ｎ４＋ｎ６は１〜４の整数であり、
   上記化学式５中、
   Ｒ^１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的にＣ３〜Ｃ３０の脂肪族有機基、置換または非置換されたＣ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−、−（ＣＦ_２）_ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、前記置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ２のハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、およびＣ１〜Ｃ６のエステル基からなる群より選択される電子吸引基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）に置換され、
   Ｒ^１２及びＲ^１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的にハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基（−ＯＲ^２０８、ここでＲ^２０８はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ^２０９Ｒ^２１０Ｒ^２１１、ここでＲ^２０９、Ｒ^２１０及びＲ^２１１は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、Ｃ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
   ｎ７及びｎ８はそれぞれ独立的に０〜３の整数である。
2. 前記Ｒ^６及びＲ^７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に−ＣＦ_３、−ＣＣｌ_３、−ＣＢｒ_３ または−ＣＩ _３ である、請求項１に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
3. Ｒ^１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的にＣ３〜Ｃ３０のアルキレン基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基であり、前記Ｃ６〜Ｃ３０のアリーレン基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合、Ｃ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−、−（ＣＦ_２）ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、前記置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ２のハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、およびＣ１〜Ｃ６のエステル基からなる群より選択される電子吸引基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）に置換され、
   Ｒ^１２及びＲ^１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれは独立的にハロゲン原子、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０のシクロアルキル基、またはＣ６〜Ｃ２０のアリール基であり、
   ｎ７及びｎ８は、それぞれ独立的に０〜３の整数である、請求項１または２のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
4. 前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、上記化学式１Ｂで表される反復単位、上記化学式１Ｃで表される反復単位、またはこれらの組み合わせを１個〜１０００個含むものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
5. 前記第１セグメントは、５００ｇ／ｍｏｌ乃至５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するものである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
6. 前記第１セグメントは、下記の化学式４で表される反復単位をさらに含むものである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
   上記化学式４中、
   Ｒ^１４は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−、−（ＣＨ_２）_ｐ−（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ_２）_ｑ−（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−であり、
   Ｒ^１５は、下記の化学式で表される：
   上記化学式中、
   Ｒ ^１８ 〜Ｒ ^２９ は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に重水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、或いはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
   ｎ１１及びｎ１４〜ｎ２０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、
   ｎ１２及びｎ１３は、それぞれ独立的に０〜３の整数であり、
   Ｒ^１６及びＲ^１７は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的にハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基（−ＯＲ^２１２、ここで、Ｒ^２１２はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ^２１３Ｒ^２１４Ｒ^２１５、ここで、Ｒ^２１３、Ｒ^２１４及びＲ^２１５は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
   ｎ９及びｎ１０は、それぞれ独立的に０〜４の整数である。
7. Ｒ^１４は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−、または−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
   Ｒ^１６〜Ｒ^１７は、それぞれ独立的にハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、或いはＣ６〜Ｃ１０のアリール基である、請求項６に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
8. 前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、上記化学式５で表される反復単位を１個〜１０００個含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
9. 前記第２セグメントは、５００ｇ／ｍｏｌ乃至５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
10. 前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、９５：５〜５：９５のモル比を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
11. 前記第２セグメントは、下記の化学式６で表される反復単位をさらに含むものである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
    上記化学式６中、
    Ｒ^１１は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的にＣ１〜Ｃ３０の脂肪族有機基、Ｃ３〜Ｃ３０の脂環族有機基、置換または非置換されたＣ６〜Ｃ３０の芳香族有機基を含み、前記芳香族有機基は単独で存在するか；２つ以上が互いに接合されて縮合環を形成するか；２つ以上が単結合、置換または非置換されたＣ１３〜Ｃ２０のフルオレニレン基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−、−（ＣＦ_２）_ｑ−（ここで、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−によって連結されており、前記置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ２のハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６のアルカノイル基、およびＣ１〜Ｃ６のエステル基からなる群より選択される電子吸引基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）に置換され、
    Ｒ^１２及びＲ^１３は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的にハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基（−ＯＲ^２０８、ここで、Ｒ^２０８はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ^２０９Ｒ^２１０Ｒ^２１１、ここで、Ｒ^２０９、Ｒ^２１０及びＲ^２１１は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
    ｎ７及びｎ８は、それぞれ独立的に０〜３の整数である。
12. 前記第１セグメントに含まれる全体反復単位と前記第２セグメントに含まれる全体反復単位は、９５：５〜５：９５のモル比を有する、請求項１１に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
13. 前記化学式５で表される反復単位及び前記化学式６で表される反復単位は、９９：１〜１：９９のモル比で含まれる、請求項１１に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー。
14. 前記化学式１Ｂで表される反復単位は下記の化学式７〜９で表される反復単位のいずれか一つ以上を含み、
    前記化学式１Ｃで表される反復単位は下記の化学式１０〜１２で表される反復単位のいずれか一つ以上を含み、
    前記化学式５で表される反復単位は下記の化学式１３で表される反復単位を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
    
15. 前記化学式４で表される反復単位は、下記の化学式１５〜１７で表される反復単位のいずれか一つ以上を含む、請求項６〜１４のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
    
16. 請求項１〜１５のいずれか１項によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品（ａｒｔｉｃｌｅ）。
17. 前記成形品は、フィルム、繊維（ｆｉｂｅｒ）、コーティング材または接着剤である、請求項１６に記載の成形品。
18. 前記成形品は、３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍの波長範囲で総光線透過率が８０％以上である、請求項１６または１７に記載の成形品。
19. 前記成形品は、４００ｎｍ波長の光に対する光線透過率が５５％以上である、請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の成形品。
20. 前記成形品は、３５ｐｐｍ／℃以下の熱膨張係数を有する、請求項１６〜１９のいずれか１項に記載の成形品。
21. 前記成形品は、３％以下のヘーズを有する、請求項１６〜２０のいずれか１項に記載の成形品。
22. 前記成形品は、３％以下の黄色度（ｙｅｌｌｏｗ ｉｎｄｅｘ、ＹＩ）を有する、請求項１６〜２１のいずれか１項に記載の成形品。
23. 請求項１６乃至２２のいずれか１項による成形品を含むディスプレイ装置。
24. 第１セグメントの前駆体を提供する段階；
    第２セグメントの前駆体を提供する段階；
    第１セグメントの前駆体と第２セグメントの前駆体を共重合する段階；及び
    第２セグメントの前駆体をイミド化してポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを製造する段階；
    を含む、ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーの製造方法であって、
    前記ポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーは、請求項１〜１５のいずれか１項によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含むものである、製造方法。
25. 請求項１〜１５のいずれか１項によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを基板上に塗布して、層を形成する段階；
    前記層を乾燥する段階；
    前記層を前記基板から剥離する段階；
    前記層を延伸する段階；及び
    前記層を熱処理する段階；
    を含む、請求項１〜１５のいずれか１項によるポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマーを含む成形品の製造方法。
26. 前記第１セグメントは前記化学式１Ｃで表される反復単位を含み、
    前記化学式１Ｃで表される反復単位は下記の化学式１０〜１２で表される反復単位のいずれか一つ以上を含み、
    前記化学式５で表される反復単位は下記の化学式１３で表される反復単位を含み、
    前記化学式６で表される反復単位は下記の化学式１４で表される反復単位を含む、請求項１１〜１５のいずれか１項に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
    
27. 前記第１セグメントは、下記の化学式４で表される反復単位をさらに含み、
    下記の化学式４で表される反復単位は、下記の化学式１５〜１７で表される反復単位のいずれか一つ以上を含む、請求項２６に記載のポリ（アミド−イミド）ブロックコポリマー：
    上記化学式４中、
    Ｒ ^１４ は、それぞれの反復単位で同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ） _２ −、−Ｓｉ（ＣＨ _３ ） _２ −、−（ＣＨ _２ ） _ｐ −（ここで、１≦ｐ≦１０）、−（ＣＦ _２ ） _ｑ −（ここで、ｑは、１≦ｑ≦１０）、−Ｃ（ＣＨ _３ ） _２ −、−Ｃ（ＣＦ _３ ） _２ −、または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−であり、
    Ｒ ^１５ は、下記の化学式で表される：
    上記化学式中、
    Ｒ ^１８ 〜Ｒ ^２９ は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に重水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、或いはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
    ｎ１１及びｎ１４〜ｎ２０は、それぞれ独立的に０〜４の整数であり、
    ｎ１２及びｎ１３は、それぞれ独立的に０〜３の整数であり、
    Ｒ ^１６ 及びＲ ^１７ は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的にハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基（−ＯＲ ^２１２ 、ここで、Ｒ ^２１２ はＣ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、シリル基（−ＳｉＲ ^２１３ Ｒ ^２１４ Ｒ ^２１５ 、ここで、Ｒ ^２１３ 、Ｒ ^２１４ 及びＲ ^２１５ は、同一であるかまたは相異なり、それぞれ独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基である）、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族有機基、またはＣ６〜Ｃ２０の芳香族有機基であり、
    ｎ９及びｎ１０は、それぞれ独立的に０〜４の整数である。