JP2010205742A - 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池 - Google Patents

非水電解液およびそれを用いたリチウム電池 Download PDF

Info

Publication number
JP2010205742A
JP2010205742A JP2010115348A JP2010115348A JP2010205742A JP 2010205742 A JP2010205742 A JP 2010205742A JP 2010115348 A JP2010115348 A JP 2010115348A JP 2010115348 A JP2010115348 A JP 2010115348A JP 2010205742 A JP2010205742 A JP 2010205742A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
electrolytic solution
battery
compound
nonaqueous electrolytic
nonaqueous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2010115348A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5168317B2 (ja
Inventor
Koji Abe
浩司 安部
Takayuki Hattori
高之 服部
Yasuo Matsumori
保男 松森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=30447647&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2010205742(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ube Industries Ltd filed Critical Ube Industries Ltd
Priority to JP2010115348A priority Critical patent/JP5168317B2/ja
Publication of JP2010205742A publication Critical patent/JP2010205742A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5168317B2 publication Critical patent/JP5168317B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
    • H01M6/168—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/30—Batteries in portable systems, e.g. mobile phone, laptop
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H01M2300/0037—Mixture of solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H01M2300/0037—Mixture of solvents
    • H01M2300/004—Three solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/043—Processes of manufacture in general involving compressing or compaction
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1393—Processes of manufacture of electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/417—Polyolefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

【課題】電池のサイクル特性、電池容量、保存特性などの電池特性に優れたリチウム二次電池を提供することができ、また、放電容量、自己放電率に優れたリチウム一次電池を提供することができる。
【解決手段】非水溶媒に電解質が溶解されている非水電解液において、該非水電解液中に、ニトリル化合物とＳ＝Ｏ基含有化合物、あるいは少量のジニトリル化合物を添加した非水電解液、及びその非水電解液を使用するリチウム電池。
【選択図】なし

Description

本発明は、電池のサイクル特性や電気容量、保存特性などの電池特性にも優れたリチウム二次電池、あるいは高エネルギー密度で、且つ自己放電率が低い一次電池を提供することができる非水電解液、およびそれを用いたリチウム電池に関する。
近年、リチウム二次電池は小型電子機器などの駆動用電源として広く使用されている。リチウム二次電池は、主に正極、非水電解液及び負極から構成されており、特に、ＬｉＣｏＯ2などのリチウム複合酸化物を正極とし、炭素材料又はリチウム金属を負極としたリ
チウム二次電池が好適に使用されている。そして、そのリチウム二次電池用の非水電解液としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）などのカーボネート類が好適に使用されている。また、リチウム一次電池として、例えば二酸化マンガンを正極とし、負極がリチウム金属を負極とするようなリチウム一次電池が使用されており、高いエネルギー密度であることから広く使用されている。
しかしながら、電池のサイクル特性および電気容量などの電池特性について、さらに優れた特性を有する二次電池が求められている。
正極として、例えばＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮｉＯ2などを用いたリチウム二次電池は、非水電解液中の溶媒が充電時に局部的に一部酸化分解することにより、該分解物が電池の望ましい電気化学的反応を阻害するために電池性能の低下を生じる。これは正極材料と非水電解液との界面における溶媒の電気化学的酸化に起因するものと思われる。
また、負極として例えば天然黒鉛や人造黒鉛などの高結晶化した炭素材料を用いたリチウム二次電池は、非水電解液中の溶媒が充電時に負極表面で還元分解し、非水電解液溶媒として一般に広く使用されているＥＣにおいても充放電を繰り返す間に一部還元分解が起こり、電池性能の低下が起こる。
例えば、従来、ＥＣ、ＰＣ等の高誘電率溶媒とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の低誘電率溶媒とからなる非水溶媒に、１，４−ジメトキシベンゼン系化合物を０．２〜１０容積％含有させて、サイクル特性を向上させることが提案されている（特許文献１参照）。また、ＥＣとジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とにプロピオン酸エチルを含有させてサイクル特性を向上させることについて提案されている（特許文献２参照）。しかし、いずれの特許文献の場合でも、サイクル特性、電気容量、保存特性などの電池特性の面では未だ十分ではなく、更なる開発が行われているのが現状である。
さらに、ドナー数が１４〜２０の高活性溶媒とドナー数が１０以下の低活性溶媒とを使用するリチウム二次電池について提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、特許文献３に記載されているように、高容量化のために高結晶化黒鉛を用いた場合には、サイクル特性の劣化が認められるため、負極材料として格子面（００２）の面間隔（ｄ002
）が０．３３６５ｎｍ（ナノメータ）以上の炭素質材料からなる負極を使用する必要があり、高容量化のための課題となっている。また、特許文献３には、ドナー数が１４〜２０の高活性溶媒として、環状炭酸エステル、環状エステル、鎖状エステル、環状エーテル、鎖状エーテル、ニトリル類を用いたとき良好な結果が得られる旨記載され、高活性溶媒として種々の化合物が例示されている。その中にグルタロニトリルを使用することが開示されているが、使用量が多く、本発明者らの検討ではグルタロニトリルの使用量が多く高結晶化黒鉛を負極に用いた場合にはサイクル特性が低下する。
このため、種々の検討が行われているが、電池のサイクル特性および電気容量などの電
池特性は必ずしも満足ではないというのが現状である。
さらに、一次電池についても、高温保存時の自己放電を抑制し、保存特性を向上させることが求められており、また、伝導度を向上させ、高エネルギー密度の非水電解液を用いたリチウム電池の提供が求められている。
特開平３−２８９０６２号公報 特開平５−７４４８７号公報 特開平９−１６１８４５号公報
本発明は、前記のようなリチウム二次電池又はリチウム一次電池用非水電解液に関する課題を解決し、電池のサイクル特性に優れ、さらに電気容量や充電状態での保存特性、伝導度などの電池特性にも優れたリチウム電池を構成することができるリチウム電池用の非水電解液、およびそれを用いたリチウム電池を提供することを目的とする。
本発明は、非水溶媒に電解質が溶解されている非水電解液であって、該非水電解液中がさらにニトリル化合物とＳ＝Ｏ基含有化合物とを含有していることを特徴とするリチウム電池用非水電解液（発明イ）にある。
本発明はまた、非水溶媒に電解質が溶解されている非水電解液であって、該非水電解液中が、さらにジニトリル化合物を０．００１乃至１０重量％含有していることを特徴とするリチウム電池用非水電解液（発明ロ）にもある。
本発明はさらに、正極、格子面（００２）の面間隔（ｄ002）が０．３４ｎｍ以下であ
る黒鉛型結晶構造を有する炭素質材料からなる負極、そして上記の本発明の非水電解液からなるリチウム電池（発明ハ）にもある。
本発明によれば、電池のサイクル特性、電池容量、保存特性などの電池特性に優れたリチウム二次電池を提供することができ、また、放電容量、自己放電率に優れたリチウム一次電池を提供することができる。
本発明の好ましい態様を次に列記する。
（１）発明イにおいて、該ニトリル化合物がモノニトリル化合物である。
（２）発明イにおいて、該モノニトリル化合物が、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル、ヘキサンニトリル、オクタンニトリル、ウンデカンニトリル、デカンニトリル、シクロヘキサンカルボニトリル、ベンゾニトリル、もしくはフェニルアセトニトリルである。
（３）発明イにおいて、該ニトリル化合物がジニトリル化合物である。
（４）発明イおよび発明ロにおいて、該ジニトリル化合物が、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、１，５−ジシアノペンタン、１，６−ジシアノヘキサン、１，７−ジシアノヘプタン、１，８−ジシアノオクタン、１，９−ジシアノノナン、１，１０−ジシアノデカン、１，１２−ジシアノドデカン、テトラメチルスクシノニトリル、２−メチルグルタロニトリル、２，４−ジメチルグルタロニトリル、２，２，４，４−テトラメチルグルタロニトリル、１，４−ジシアノペンタン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジカルボニトリル、２，６−ジシアノヘプタン、２，７−ジシアノオクタン、２
，８−ジシアノノナン、１，６−ジシアノデカン、１，２−ジシアノベンゼン、１，３−ジシアノベンゼン、もしくは１，４−ジシアノベンゼンである。
（５）発明イにおいて、該Ｓ＝Ｏ基含有化合物が、ジメチルサルファイト、ジエチルサルファイト、エチレンサルファイト、プロピレンサルファイト、ビニレンサルファイト、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジビニルスルホン、スルフォラン、スルフォレン、メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸エチル、メタンスルホン酸プロパルギル、ベンゼンスルホン酸メチル、１，３−プロパンスルトン、１，４−ブタンスルトン、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、エチレングリコール硫酸エステル、１，２−プロパンジオール硫酸エステルである。
（６）発明イにおいて、該ニトリル化合物が非水電解液に０．００１乃至１０重量％、好ましくは０．０１乃至５重量％、更に好ましくは０．０１乃至３重量％、特に好ましくは０．０１乃至２重量％含まれている。
（７）発明イにおいて、該Ｓ＝Ｏ基含有化合物が非水電解液に４重量％以下の量にて含まれている。
（８）発明イにおいて、該ニトリル化合物と該Ｓ＝Ｏ基含有化合物とが、１：９９乃至９９：１の重量比にて含まれている。
（９）発明イおよび発明ロにおいて、非水溶媒が、環状カーボネート、環状エステル、鎖状カーボネートおよびエーテルからなる群より選ばれる化合物を少なくとも一種含んでいる。
（１０）発明イおよび発明ロにおいて、非水溶媒が、環状カーボネートと鎖状カーボネートとを１：９乃至９：１の体積比にて含んでいる。
（１１）発明イおよび発明ロにおいて、非水溶媒が、環状カーボネートとエーテルとを１：９乃至９：１の体積比にて含んでいる。
（１２）発明イおよび発明ロにおいて、非水溶媒が、環状カーボネートと環状エステルとを１：９９乃至９９：１（好ましくは、１：９〜９：１、さらに好ましくは１：４〜１：１）の体積比にて含んでいる。
本発明イは、非水溶媒に電解質が溶解されている非水電解液であって、該非水電解液中にさらにニトリル化合物とＳ＝Ｏ基含有化合物とを含有していることを特徴とするリチウム電池用非水電解液にある。
非水溶媒は、環状カーボネートと鎖状カーボネートを主成分とすることが好ましい。その場合、環状カーボネートと鎖状カーボネートとの容積比が１：９〜９：１であることが好ましい。
また、非水溶媒が環状カーボネートおよび／または環状エステルとを主成分とすることも好ましい。その場合、環状カーボネートだけ、環状エステルだけの単一の場合はそれぞれ１００％であるが、環状カーボネートおよび環状エステルとを組み合わせる場合の容積比は、１：９９〜９９：１であることが好ましく、更に好ましくは１：９〜９：１、最も好ましくは１：４〜１：１である。
また、非水溶媒が環状カーボネートとエーテル類とを主成分とするリチウム一次電池も好ましい。その場合、環状カーボネートとエーテル類との容積比が１：９〜９：１であることが好ましく、更に好ましくは１：４〜１：１である。
本発明の非水電解液は、リチウム二次電池またはリチウム一次電池の構成部材として使用される。リチウム二次電池またはリチウム一次電池を構成する非水電解液以外の構成部材については特に限定されず、従来使用されている種々の構成部材を使用できる。
本発明イでは、非水電解液に、ニトリル化合物とＳ＝Ｏ基含有化合物とを添加することを特徴とする。ニトリル化合物は、モノニトリル化合物であっても、ジニトリル化合物で
あってもよい。
モノニトリル化合物の例としては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル、ヘキサンニトリル、オクタンニトリル、ウンデカンニトリル、デカンニトリル、シクロヘキサンカルボニトリル、ベンゾニトリル、もしくはフェニルアセトニトリルを挙げることができ、これらは、一種で、もしくは２種以上併用して用いることができる。
ジニトリル化合物において、ジニトリル化合物のメチレン鎖は１〜１２であることが好ましく、直鎖状、分枝状のいずれであっても良い。ジニトリル化合物の具体例としては、例えば、直鎖状のジニトリル化合物として、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、１，５−ジシアノペンタン、１，６−ジシアノヘキサン、１，７−ジシアノヘプタン、１，８−ジシアノオクタン、１，９−ジシアノノナン、１，１０−ジシアノデカン、１，１２−ジシアノドデカンなどが挙げられる。また、分枝状のジニトリル化合物として、テトラメチルスクシノニトリル、２−メチルグルタロニトリル、２，４−ジメチルグルタロニトリル、２，２，４，４−テトラメチルグルタロニトリル、１，４−ジシアノペンタン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジカルボニトリル、２，６−ジシアノヘプタン、２，７−ジシアノオクタン、２，８−ジシアノノナン、１，６−ジシアノデカンなどが挙げられる。ジニトリル化合物は、芳香族系であっても良い。芳香族系のジニトリル化合物として、例えば、１，２−ジシアノベンゼン、１，３−ジシアノベンゼン、１，４−ジシアノベンゼンなどが挙げられる。これらは、一種で、もしくは２種以上併用して用いることができる。また、モノニトリル化合物とジニトリル化合物を併用してもよい。
なお、ニトリル化合物として、ジニトリル化合物を用いる場合には、その添加量を１０重量％以下として用いて、Ｓ＝Ｏ基含有化合物と併用せずに使用することも好ましい（発明ロ）。
すなわち、Ｓ＝Ｏ基含有化合物と併用しない場合には、非水電解液中に含有されるジニトリル化合物の含有量は、過度に多いと電池性能が低下することがあり、また、過度に少ないと期待した十分な電池性能が得られない。したがって、そのジニトリル化合物の含有量は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．０１〜３重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％とするのがよい。
ジニトリル化合物の添加は、従来の電池缶や電極などの金属部分の腐食を低減する効果がある。
腐食の低減された金属部分の表面には、電解液へのジニトリル化合物の添加により、金属表面に腐食を抑制する保護被膜が形成されたと推察される。ただし、ニトリル化合物（モノニトリル化合物及び／又はジニトリル化合物）の添加とともに、Ｓ＝Ｏ結合を含有する化合物（Ｓ＝Ｏ基含有化合物、好ましくは、４重量％以下）を添加すると、腐食防止効果は特に顕著となる。
非水溶媒に電解質が溶解されている非水電解液に含有される前記Ｓ＝Ｏ結合を有する化合物としては、環状であっても鎖状であってもよく、例えば、ジメチルサルファイト、ジエチルサルファイト、エチレンサルファイト、プロピレンサルファイト、ビニレンサルファイトなどのようなサルファイト類；ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジビニルスルホン、スルフォラン、スルフォレンなどのようなスルホン類；メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸エチル、メタンスルホン酸プロパルギル、ベンゼンスルホン酸メチル、１，３−プロパンスルトン、１，４−ブタンスルトンなどのスルホン酸エステル類；硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、エチレングリコール硫酸エステル、１，２−プロパンジオール硫酸エステルなどの硫酸エステル類が挙げられる。
非水電解液中に含有されるＳ＝Ｏ結合を有する化合物の含有量は、過度に多いとサイクル特性が低下する。したがって、Ｓ＝Ｏ結合を有する化合物の含有量は、４重量％以下が好ましく、特に０．２〜３重量％とするとサイクル特性が良好であり好ましい。
本発明では、非水溶媒が環状カーボネート、環状エステル、鎖状カーボネートおよびエーテル類のうちの少なくとも一種を主成分とすることが好ましい。
環状カーボネートとしては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）などが好適に挙げられる。環状エステルとしては、例えばγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）などのラクトン類が好適に挙げられる。鎖状カーボネートとしては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジプロピルカーボネート（ＤＰＣ）、ジブチルカーボネート（ＤＢＣ）が好適に挙げられる。また、エーテル類としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテトラヒドロフラン（２−ＭｅＴＨＦ）、１，４−ジオキサン（１，４−ＤＯＸ）等の環状エーテル類、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２−ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、１，２−ジブトキシエタン（ＤＢＥ）等の鎖状エーテル類が好適に挙げられる。これらの非水溶媒の組み合わせについては、特に限定されず、１種類で使用してもよく、また２種類以上組み合わせて使用してもよい。さらに前記以外の非水溶媒として、プロピオン酸メチル、ピバリン酸エチル、ピバリン酸ブチル、ピバリン酸ヘキシル、ピバリン酸オクチル、ピバリン酸ドデシルなどのエステル類を適宜含有させることができる。
リチウム二次電池やリチウム一次電池として、非水溶媒が使用される場合、種々の具体例を挙げることができる。例えば、前記ＥＣ、ＰＣ、γ−ブチロラクトン等を単独で、また、ＥＣ、ＰＣ、ＶＣ等の環状カーボネートと、ＤＭＣ、ＭＥＣ、ＤＥＣ、ＤＰＣ、ＤＢＣ等の鎖状カーボネート、γ−ブチロラクトンのような環状エステル、あるいはＤＭＥ、ＤＥＥのようなエーテル類とを組み合わせて使用することも好ましい。
非水溶媒が環状カーボネートと鎖状カーボネートとを主成分とする場合、環状カーボネートと鎖状カーボネートとの容積比（環状カーボネート：鎖状カーボネート）が１：９〜９：１であることが好ましく、更に好ましくは１：４〜１：１である。
また、本発明において、非水溶媒が環状カーボネートと環状エステルとを主成分とする場合、環状カーボネートと環状エステルとの容積比（環状カーボネート類：環状エステル）が１：９９〜９９：１であることが好ましく、更に好ましくは１：９〜９：１、最も好ましくは１：４〜１：１である。
また、本発明において、非水溶媒が環状カーボネートとエーテル類とを主成分とする場合、環状カーボネートとエーテル類との容積比（環状カーボネート：エーテル類）が１：９〜９：１であることが好ましく、更に好ましくは１：４〜１：１である。
本発明で使用される電解質塩としては、例えば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4
、ＬｉＯＳＯ2ＣＦ3、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2、ＬｉＣ（ＳＯ2ＣＦ3）3、ＬｉＰＦ4（ＣＦ3）2、ＬｉＰＦ3（Ｃ2Ｆ5）3、ＬｉＰＦ3（ＣＦ3）3、ＬｉＰＦ3（ｉｓｏ−Ｃ3Ｆ7）3、ＬｉＰＦ5（ｉｓｏ−Ｃ3Ｆ7）、ＬｉＢＦ3（Ｃ2Ｆ5）などが挙げられる。これらの電解質塩は、１種類で使用してもよく、２種類以上組み合わせて使用してもよい。これら電解質塩は、前記の非水溶媒に通常０．１〜３Ｍ、好ましくは０．５〜１．５Ｍの濃度で溶解されて使用される。
本発明の非水電解液は、例えば、前記の環状カーボネート類や鎖状カーボネート類を混合し、これに前記の電解質塩を溶解し、ジニトリル化合物を溶解することにより得られる
。
リチウム二次電池用正極としては、リチウム複合酸化物を含む材料が使用される。例えば、正極材料（正極活物質）としてはコバルト、マンガン、ニッケル、クロム、鉄およびバナジウムからなる群より選ばれる少なくとも一種類の金属とリチウムとの複合金属酸化物が使用される。このような複合金属酸化物としては、例えば、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮｉＯ2などが挙げられ、コバルトとマンガンを混合したリチウムとの複合金属酸化物、コバルトとニッケルを混合したリチウムとの複合金属酸化物、マンガンとニッケルを混合したリチウムとの複合金属酸化物でも良い。
また、リチウム一次電池用正極としては、ＣｕＯ、Ｃｕ2Ｏ、Ａｇ2Ｏ、Ａｇ2ＣｒＯ4、ＣｕＳ、ＣｕＳＯ4、ＴｉＯ2、ＴｉＳ2、ＳｉＯ2、ＳｎＯ、Ｖ2Ｏ5、Ｖ6Ｏ12、ＶＯx、Ｎｂ2Ｏ5、Ｂｉ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｐｂ2Ｏ5，Ｓｂ2Ｏ3、ＣｒＯ3、Ｃｒ2Ｏ3、ＭｏＯ3、ＷＯ3、ＳｅＯ2、ＭｎＯ2、Ｍｎ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＦｅＯ、Ｆｅ3Ｏ4、Ｎｉ2Ｏ3、ＮｉＯ、ＣｏＯ3
、ＣｏＯなどの、一種もしくは二種以上の金属元素の酸化物あるいはカルコゲン化合物、ＳＯ2、ＳＯＣｌ2などの硫黄化合物、一般式（ＣＦx）nで表されるフッ化炭素などが挙げられる。中でも、ＭｎＯ2、Ｖ2Ｏ5、フッ化炭素などが好ましい。
リチウム二次電池用正極は、前記の正極材料をアセチレンブラック、カーボンブラックなどの導電剤およびポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、スチレンとブタジエンの共重合体（ＳＢＲ）、アクリロニトリルとブタジエンの共重合体（ＮＢＲ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などの結着剤と混練して正極合剤とした後、この正極材料を集電体としてのアルミニウムやステンレス製の箔やラス板に塗布して、乾燥、加圧成型後、５０℃〜２５０℃程度の温度で２時間程度真空下に加熱処理することにより作製される。
リチウム二次電池用負極活物質としては、リチウムを吸蔵、放出可能な黒鉛型結晶構造を有する炭素材料〔熱分解炭素類、コークス類、グラファイト類（人造黒鉛、天然黒鉛など）、有機高分子化合物燃焼体、炭素繊維〕が使用される。特に、高容量を有するリチウム二次電池を実現するためには、高結晶化度の黒鉛を使用するのが良く、特に格子面（００２）の面間隔（ｄ002）が０．３４ｎｍ（ナノメータ）以下、特に０．３３６ｎｍ（ナ
ノメータ）以下である黒鉛型結晶構造を有する炭素材料を使用するのが良い。なお、炭素材料のような粉末材料はエチレンプロピレンジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、スチレンとブタジエンの共重合体（ＳＢＲ）、アクリロニトリルとブタジエンの共重合体（ＮＢＲ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などの結着剤と混練して負極合剤として使用される。また、リチウム一次電池用負極用活物質としては、リチウム金属、あるいはリチウム合金が使用される。
リチウム二次電池の構造は特に限定されるものではなく、正極、負極および単層又は複層のセパレータを有するコイン型電池、さらに、正極、負極およびロール状のセパレータを有する円筒型電池や角型電池などが一例として挙げられる。なお、セパレータとしては公知のポリオレフィンの微多孔膜、織布、不織布などが使用される。また、リチウム一次電池の構造は特に限定されず、前記正極、負極が使用でき、セパレータとしては公知のポリオレフィンの微多孔膜、織布、不織布などが使用される。
次に、実施例および比較例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定するものではない。
［実施例Ａ−１］
〔非水電解液の調製〕
エチレンカーボネート（ＥＣ）とメチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）とを容積比３：７で混合した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6を１Ｍの濃度になるように溶解して非水電解液を調
製した後、さらにアジポニトリルを非水電解液に対して０．０１重量％添加した。
〔リチウム二次電池の作製および電池特性の測定〕
ＬｉＣｏＯ2（正極活物質）を９０重量％、アセチレンブラック（導電剤）を５重量％
、ポリフッ化ビニリデン（結着剤）を５重量％の割合で混合し、これに１−メチル−２−ピロリドン溶剤を適量加えて混合したものをアルミニウム箔上に塗布し、乾燥、加圧成型、加熱処理して正極を調製した。
次に、天然黒鉛（負極活物質；ｄ002＝０．３３５４ｎｍ）を９０重量％、ポリフッ化
ビニリデン（結着剤）を１０重量％の割合で混合し、これに１−メチル−２−ピロリドン溶剤を適量加え、混合したものを銅箔上に塗布し、乾燥、加圧成型、加熱処理して負極を調製した。
そして、ポリプロピレン微多孔性フィルムのセパレータを用い、上記の非水電解液を注入してコイン電池（直径２０ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ）を作製した。
このコイン電池を用いて、室温（２０℃）にて、電極面積に対して０．８ｍＡの定電流及び定電圧で終止電圧４．２Ｖまで５時間充電し、ついで０．８ｍＡの定電流にて、終止電圧２．７Ｖまで放電し、この充放電サイクルを繰り返した。初期放電容量は、アジポニトリル無添加の１Ｍ ＬｉＰＦ6−ＥＣ／ＭＥＣ（容積比３／７）を非水電解液として用
いた場合（比較例Ａ−１）を１とすると１．００であり、１００サイクル後の電池特性を測定したところ、初期放電容量を１００％としたときの放電容量維持率は８６．２％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
［実施例Ａ−２］
添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して０．０５重量％使用したほかは、実施例Ａ−１と同様に非水電解液を調製してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル（比較例Ａ−１）比０．９９であり、１００サイクル後の放電容量維持率は８７．９％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
［実施例Ａ−３］
添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して０．１重量％使用したほかは、実施例Ａ−１と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル（比較例Ａ−１）比１．０１であり、１００サイクル後の放電容量維持率は８９．０％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
［実施例Ａ−４］
添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して０．２重量％使用したほかは、実施例Ａ−１と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル（比較例Ａ−１）比１．０２であり、１００サイクル後の放電容量維持率は８９．２％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
［実施例Ａ−５］
添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して０．５重量％使用したほかは、実施例Ａ−１と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った
。初期放電容量は無添加サンプル（比較例Ａ−１）比０．９９であり、１００サイクル後の放電容量維持率は８８．８％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
［実施例Ａ−６］
添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して１重量％使用したほかは、実施例Ａ−１と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル（比較例Ａ−１）比０．９８であり、１００サイクル後の放電容量維持率は８５．６％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
［比較例Ａ−１］
エチレンカーボネート（ＥＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）を容積比３：７で混合した溶媒に、ＬｉＰＦ6を１Ｍの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した
。このときジニトリル化合物は全く添加しなかった。この非水電解液を使用して実施例Ａ−１と同様にコイン電池を作製し、電池特性を測定した。初期放電容量に対し、１００サイクル後の放電容量維持率は８２．６％であった。コイン電池の電池特性を表１に示す。
［比較例Ａ−２］
添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して１３重量％使用したほかは、実施例Ａ−１と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル（比較例Ａ−１）比０．９５であり、１００サイクル後の放電容量維持率は７２．３％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
［実施例Ａ−７］
添加剤として、グルタロニトリルを非水電解液に対して０．２重量％使用したほかは、実施例Ａ−１と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル（比較例Ａ−１）比１．００であり、１００サイクル後の放電容量維持率は８８．９％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
［比較例Ａ−３］
特開平９−１６１８４５号の実施例６の記載に基づき非水電解液を調製した。すなわちグルタロニトリルとジメチルカーボネートとを容積比１９：８１で混合した溶媒に、ＬｉＰＦ6を１Ｍの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した。この非水電解液を用い
たほかは、実施例Ａ−１と同様にコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル（比較例Ａ−１）比１．０１であり、１００サイクル後の放電容量維持率は６４．７％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
［比較例Ａ−４］
添加剤として、プロピオニトリルを非水電解液に対して０．２重量％使用したほかは、実施例Ａ−１と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル（比較例Ａ−１）比０．９６であり、１００サイクル後の放電容量維持率は８２．４％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表１に示す。
Figure 2010205742
［実施例Ａ−８］
エチレンカーボネート（ＥＣ）、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）を容積比３：７で混合した溶媒に、ＬｉＢＦ4を１．５Ｍの濃度になるように溶解し、更にセパレータの濡れ性
改善材としてピバリン酸−ｎ−ブチルを５重量％加えて非水電解液を調製した。添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して０．２重量％添加した非水電解液を用いて、実施例Ａ−１と同様にコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル（比較例Ａ−１）比０．９６であり、１００サイクル後の放電容量維持率は７０．１％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表２に示す。
［実施例Ａ−９］
γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）に、ＬｉＢＦ4を１．５Ｍの濃度になるように溶解し、
更にセパレータの濡れ性改善材としてピバリン酸−ｎ−ブチルを５重量％加えて非水電解液を調製した。添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して０．２重量％添加した非水電解液を用いて、実施例Ａ−１と同様にコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル（比較例Ａ−１）比０．９８であり、１００サイクル後の放電容量維持率は６７．３％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表２に示す。
［比較例Ａ−５］
エチレンカーボネート（ＥＣ）、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）を容積比３：７で混合した溶媒に、ＬｉＢＦ4を１．５Ｍの濃度になるように溶解し、更にセパレータの濡れ性
改善材としてピバリン酸−ｎ−ブチルを５重量％加えて非水電解液を調製した。このときジニトリル化合物は全く添加しなかった。この非水電解液を用いて、実施例Ａ−１と同様にコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル（比較例Ａ−１）比０．９７であり、１００サイクル後の放電容量維持率は６１．４％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表２に示す。
［比較例Ａ−６］
ＧＢＬに、ＬｉＢＦ4を１．５Ｍの濃度になるように溶解し、更にセパレータの濡れ性
改善材としてピバリン酸−ｎ−ブチルを５重量％加えて非水電解液を調製した。このときジニトリル化合物は全く添加しなかった。この非水電解液を用いて、実施例Ａ−１と同様にコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル（比較
例Ａ−１）比１．００であり、１００サイクル後の放電容量維持率は５９．５％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表２に示す。
Figure 2010205742
測定後の実施例Ａ−４及び比較例Ａ−１のコイン電池を分解して電池ケースの内側表面を観察した。実施例Ａ−４の電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。一方比較例Ａ−１の電池ケースは電池組み立て前の光沢が失われていた。顕微鏡観察したところ、表面の侵食痕が観察された。
実施例Ａ−１〜６及び比較例Ａ−１，２の結果より、本発明の添加剤を添加した電解液を用いることにより、長期充放電サイクルにおいて無添加と比較して、初期充電を損なわずに容量維持率が向上している。また過剰な添加はかえって電池特性を悪化させる。
比較例Ａ−３の結果より、特開平９−１６１８４５号公報の実施例６記載のように、ｄ002＝０．３３６５ｎｍ以上の結晶性の低いグラファイト負極にはジニトリル化合物を主
溶媒として用いることが出来るが、容量の大きい結晶性の高いグラファイトを用いる場合は、かえって容量維持率を悪化させる。黒鉛化度の高いグラファイトにジニトリル化合物を用いる際には、実施例Ａ−７のように少量添加が好ましいことが分かる。
また比較例Ａ−４のようなモノニトリル化合物の添加では、容量維持率の向上には効果がない。
一方、実施例Ａ−８と比較例Ａ−５の比較から、本発明のジニトリル化合物が、環状カーボネート溶媒と鎖状カーボネート溶媒の組み合わせからなる非水電解液のみでなく、環状カーボネート溶媒と環状エステル溶媒の組み合わせからなる非水電解液においても、同様に効果を有する事が分かる。
また実施例Ａ−９と比較例Ａ−６の比較から、本発明のジニトリル化合物の効果は、環状エステル溶媒単独の非水電解液においても、同様であることが分かる。
更にサイクル後電池ケース内側の観察結果から、本発明の添加剤が電池内部金属部品の腐食抑止に効果があることが分かる。この効果は電池ケースのみでなく、正負極集電体金属にも及ぶものと推察される。
以上の効果の原因として、本発明の添加剤が正負極集電体金属および電池ケースに保護被膜を形成し、集電体の侵食による正負極活物質、集電体間の導通性の劣化を抑止し、高いサイクル容量維持率を達成したものと推察される。
なお、本発明は記載の実施例に限定されず、発明の趣旨から容易に類推可能な様々な組み合わせが可能である。特に、上記実施例の溶媒の組み合わせは限定されるものではない。更には、上記実施例はコイン電池に関するものであるが、本発明は円筒形、角柱形の電池にも適用される。
次に、一次電池についての実施例および比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。［実施例Ｂ−１］
〔非水電解液の調製〕
プロピレンカーボネート（ＰＣ）、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）を容積比１：１で混合した非水溶媒に、ＬｉＯＳＯ2ＣＦ3を１．０Ｍの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した後、さらにアジポニトリルを非水電解液に対して０．２重量％添加した。
〔リチウム一次電池の作製および電池特性の測定〕
二酸化マンガン（正極活物質）を８５重量％、アセチレンブラック（導電剤）を１０重量％、ポリフッ化ビニリデン（結着剤）を５重量％の割合で混合し、これに１−メチル−２−ピロリドンを溶媒として適量加え、正極合剤を作製した。これをアルミニウム箔に塗布し、乾燥、加圧成形、加熱処理して正極を調製した。
負極として０．２ｍｍ厚のリチウム金属箔を円形に打ち抜き、負極集電体に圧着したものを使用した。ポリプロピレン製微多孔性フィルムのセパレータを使用し、上記非水電解液を注入してコイン型電池（直径２０ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ）を作製した。
このコイン電池を用いて容量試験及び高温保存試験を行った。容量試験は室温（２０℃）にて電極面積に対して０．５ｍＡの定電流で３．５Ｖまで充電し、ついで１．０ｍＡの定電流にて終始電圧２．４Ｖまで放電して、放電容量を測定した。
高温保存試験は、室温（２０℃）にて電極面積に対して０．５ｍＡの定電流で３．５Ｖまで充電した後、恒温槽にて６０℃の温度下で２０日間保持した。ついで１．０ｍＡの定電流にて終始電圧２．４Ｖまで放電して、放電容量を測定した。この放電容量と上記容量試験で求めた放電容量から高温保存中の自己放電率を算出した。
容量試験の結果、アジポニトリルを添加しない１．０Ｍ ＬｉＯＳＯ2ＣＦ3 ＰＣ／ＤＭＥ（容積比１／１）を非水電解液として用いた場合の放電容量を１とすると放電容量は１．０４であった。また高温保存試験における自己放電率は６．２％であった。更に高温保存試験後の電池を分解したところ、電池ケース内側表面は組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。コイン電池の作製条件および電池特性を表３に示す。
［比較例Ｂ−１］
ＰＣ、ＤＭＥを容積比１：１で混合した溶媒に、１．０Ｍ ＬｉＯＳＯ2ＣＦ3 の濃度になるように溶解して非水電解液とした。このとき添加剤は全く添加しなかった。この非水電解液を使用して実施例Ｂ−１と同様にコイン電池を作製し、容量試験及び高温保存試験を行った。高温保存試験における自己放電率は１０．５％であった。また高温保存試験後の電池ケース内側表面は電池組み立て前の光沢が失われていた。顕微鏡観察したところ、表面の侵食痕が観察された。コイン電池の作製条件および電池特性を表３に示す。
［比較例Ｂ−２］
添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して１３重量％使用したほかは、実施例Ｂ−１と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、容量試験及び高温保存試験
を行った。放電容量は無添加サンプル（比較例Ｂ−１）比０．９２であり、高温保存試験における自己放電率は２２．８％であった。また高温保存試験後の電池ケース内側表面は組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。コイン電池の作製条件および電池特性を表３に示す。
Figure 2010205742
実施例Ｂ−１及び比較例Ｂ−１，２の結果より、本発明の添加剤を添加した電解液を用いることにより、放電容量、自己放電率ともに無添加と比較して向上している。また過剰な添加はかえって電池特性を悪化させる結果となる。
［実施例Ｃ−１］
エチレンカーボネート（ＥＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）を容積比２８：２：７０で混合した溶媒に、ＬｉＰＦ6を１Ｍの濃度に
なるように溶解して非水電解液を調製した後、さらに、１，４−ジシアノベンゼン２重量％、およびエチレンサルファイト２重量％添加した。この非水電解液を使用して実施例Ａ−１と同様にコイン電池を作製し、電池特性を測定した。初期放電容量は、無添加サンプル（比較例Ｃ−１）比１．００であり、１００サイクル後の放電容量維持率は８８．９％であった。コイン電池の電池特性を表４に示す。
さらに１００サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
［比較例Ｃ−１］
エチレンカーボネート（ＥＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）を容積比２８：２：７０で混合した溶媒に、ＬｉＰＦ6を１Ｍの濃度に
なるように溶解して非水電解液を調製した。このときニトリル化合物等は全く添加しなかった。この非水電解液を使用して実施例Ｃ−１と同様にコイン電池を作製し、電池特性を測定した。初期放電容量に対し、１００サイクル後の放電容量維持率は８３．７％であった。コイン電池の電池特性を表４に示す。
さらに１００サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢が失われていた。顕微鏡観察したところ、表面の侵食痕が観察された。
［実施例Ｃ−２］
１，４−ジシアノベンゼンに代えてアジポニトリルを非水電解液に対して２重量％使用したほかは、実施例Ｃ−１と同様に非水電解液を調製してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は比較例Ｃ−１と比較して、１．００であり、１００サイクル後の放電容量維持率は９０．２％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表４に示す。
さらに１００サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
［実施例Ｃ−３］
電解質塩として、ＬｉＰＦ6を０．９Ｍ、およびＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2を０．１Ｍとなるように溶解したほかは、実施例Ｃ−２と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量に対し、１００サイクル後の放電容量維持率は８９．４％であった。コイン電池の電池特性を表４に示す。
さらに１００サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
［実施例Ｃ−４］
電解質塩として、ＬｉＰＦ6を０．９Ｍ、およびＬｉＢＦ4を０．１Ｍとなるように溶解したほかは、実施例Ｃ−３と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量に対し、１００サイクル後の放電容量維持率は８９．７％であった。コイン電池の電池特性を表４に示す。
さらに１００サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
［実施例Ｃ−５］
エチレンサルファイトに代えて１，３−プロパンスルトンを非水電解液に対して２重量％使用したほかは、実施例Ｃ−２と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は比較例Ｃ−１と比較して、１．００であり、１００サイクル後の放電容量維持率は８９．８％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表４に示す。
さらに１００サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
［実施例Ｃ−６］
エチレンサルファイトに代えてジビニルスルホンを非水電解液に対して０．３重量％使用したほかは、実施例Ｃ−２と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は比較例Ｃ−１と比較して、１．００であり、１００サイクル後の放電容量維持率は８９．４％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表４に示す。
さらに１００サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
［実施例Ｃ−７］
エチレンサルファイトに代えてメタンスルホン酸プロパルギルを非水電解液に対して０．５重量％使用したほかは、実施例Ｃ−２と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は比較例Ｃ−１と比較して、１．００であり、１００サイクル後の放電容量維持率は８９．３％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表４に示す。
さらに１００サイクル後のコイン電池を文化して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
［実施例Ｃ−８］
アジポニトリルに代えてプロピオニトリルを非水電解液に対して２重量％使用したほかは、実施例Ｃ−２と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は比較例Ｃ−１と比較して、１．００であり、１００サイクル後の放電容量維持率は８８．２％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表４に示す。
さらに１００サイクル後のコイン電池を文化して電池ケース内側表面を観察したところ
、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
［比較例Ｃ−２］
１，４−ジシアノベンゼンを添加せず、エチレンサルファイトを非水電解液に対して２重量％使用したほかは、実施例Ｃ−２と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は比較例Ｃ−１と比較して、１．００であり、１００サイクル後の放電容量維持率は８４．２％であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表４に示す。
さらに１００サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢が失われていた。顕微鏡観察したところ、表面の侵食痕が観察された。
Figure 2010205742

Claims (20)

  1. 非水溶媒に電解質が溶解されている非水電解液であって、該非水電解液中がさらにニトリル化合物とＳ＝Ｏ基含有化合物とを含有していることを特徴とするリチウム電池用非水電解液。
  2. 該ニトリル化合物がモノニトリル化合物である請求項１に記載の非水電解液。
  3. 該モノニトリル化合物が、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル、ヘキサンニトリル、オクタンニトリル、ウンデカンニトリル、デカンニトリル、シクロヘキサンカルボニトリル、ベンゾニトリル、もしくはフェニルアセトニトリルである請求項２に記載の非水電解液。
  4. 該ニトリル化合物がジニトリル化合物である請求項１に記載の非水電解液。
  5. 該ジニトリル化合物が、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、１，５−ジシアノペンタン、１，６−ジシアノヘキサン、１，７−ジシアノヘプタン、１，８−ジシアノオクタン、１，９−ジシアノノナン、１，１０−ジシアノデカン、１，１２−ジシアノドデカン、テトラメチルスクシノニトリル、２−メチルグルタロニトリル、２，４−ジメチルグルタロニトリル、２，２，４，４−テトラメチルグルタロニトリル、１，４−ジシアノペンタン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジカルボニトリル、２，６−ジシアノヘプタン、２，７−ジシアノオクタン、２，８−ジシアノノナン、１，６−ジシアノデカン、１，２−ジジアノベンゼン、１，３−ジシアノベンゼン、もしくは１，４−ジシアノベンゼンである請求項４に記載の非水電解液。
  6. 該Ｓ＝Ｏ基含有化合物が、ジメチルサルファイト、ジエチルサルファイト、エチレンサルファイト、プロピレンサルファイト、ビニレンサルファイト、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジビニルスルホン、スルフォラン、スルフォレン、メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸エチル、メタンスルホン酸プロパルギル、ベンゼンスルホン酸メチル、１，３−プロパンスルトン、１，４−ブタンスルトン、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、エチレングリコール硫酸エステル、１，２−プロパンジオール硫酸エステルである請求項１に記載の非水電解液。
  7. 該ニトリル化合物が非水電解液に０．００１乃至１０重量％含まれている請求項１に記載の非水電解液。
  8. 該Ｓ＝Ｏ基含有化合物が非水電解液に４重量％以下の量にて含まれている請求項１に記載の非水電解液。
  9. 該ニトリル化合物と該Ｓ＝Ｏ基含有化合物とが、１：９９乃至９９：１の重量比にて含まれている請求項１に記載の非水電解液。
  10. 非水溶媒が、環状カーボネート、環状エステル、鎖状カーボネートおよびエーテルからなる群より選ばれる化合物を少なくとも一種含んでいる請求項１乃至９のうちの何れかの項に記載の非水電解液。
  11. 非水溶媒が、環状カーボネートと鎖状カーボネートとを１：９乃至９：１の体積比にて含んでいる請求項１乃至９のうちの何れかの項に記載の非水電解液。
  12. 非水溶媒が、環状カーボネートとエーテルとを１：９乃至９：１の体積比にて含んでい
    る請求項１乃至９のうちの何れかの項に記載の非水電解液。
  13. 非水溶媒が、環状カーボネートと環状エステルとを１：９９乃至９９：１の体積比にて含んでいる請求項１乃至９のうちの何れかの項に記載の非水電解液。
  14. 非水溶媒に電解質が溶解されている非水電解液であって、該非水電解液中が、さらにジニトリル化合物を０．００１乃至１０重量％含有していることを特徴とするリチウム電池用非水電解液。
  15. 該ジニトリル化合物が、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、１，５−ジシアノペンタン、１，６−ジシアノヘキサン、１，７−ジシアノヘプタン、１，８−ジシアノオクタン、１，９−ジシアノノナン、１，１０−ジシアノデカン、１，１２−ジシアノドデカン、テトラメチルスクシノニトリル、２−メチルグルタロニトリル、２，４−ジメチルグルタロニトリル、２，２，４，４−テトラメチルグルタロニトリル、１，４−ジシアノペンタン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジカルボニトリル、２，６−ジシアノヘプタン、２，７−ジシアノオクタン、２，８−ジシアノノナン、１，６−ジシアノデカン、１，２−ジジアノベンゼン、１，３−ジシアノベンゼン、もしくは１，４−ジシアノベンゼンである請求項１４に記載の非水電解液。
  16. 非水溶媒が、環状カーボネート、環状エステル、鎖状カーボネートおよびエーテルからなる群より選ばれる化合物を少なくとも一種含んでいる請求項１４に記載の非水電解液。
  17. 非水溶媒が、環状カーボネートと鎖状カーボネートとを１：９乃至９：１の体積比にて含んでいる請求項１４もしくは１６に記載の非水電解液。
  18. 非水溶媒が、環状カーボネートとエーテルとを１：９乃至９：１の体積比にて含んでいる請求項１４もしくは１６に記載の非水電解液。
  19. 非水溶媒が、環状カーボネートと環状エステルとを１：９９乃至９９：１の体積比にて含んでいる請求項１４に記載の非水電解液。
  20. 正極、格子面（００２）の面間隔（ｄ002）が０．３４ｎｍ以下である黒鉛型結晶構造
    を有する炭素質材料からなる負極、そして請求項１乃至１９のうちの何れか項に記載の非水電解液からなるリチウム電池。
JP2010115348A 2002-07-15 2010-05-19 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池 Expired - Lifetime JP5168317B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010115348A JP5168317B2 (ja) 2002-07-15 2010-05-19 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002205560 2002-07-15
JP2002205560 2002-07-15
JP2002326391 2002-11-11
JP2002326391 2002-11-11
JP2010115348A JP5168317B2 (ja) 2002-07-15 2010-05-19 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003274986A Division JP4609751B2 (ja) 2002-07-15 2003-07-15 リチウム二次電池

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012242034A Division JP5645144B2 (ja) 2002-07-15 2012-11-01 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010205742A true JP2010205742A (ja) 2010-09-16
JP5168317B2 JP5168317B2 (ja) 2013-03-21

Family

ID=30447647

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009140804A Expired - Lifetime JP5440909B2 (ja) 2002-07-15 2009-06-12 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池
JP2010115348A Expired - Lifetime JP5168317B2 (ja) 2002-07-15 2010-05-19 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池
JP2012242034A Expired - Lifetime JP5645144B2 (ja) 2002-07-15 2012-11-01 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池
JP2012282054A Pending JP2013080716A (ja) 2002-07-15 2012-12-26 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池
JP2014083267A Pending JP2014150070A (ja) 2002-07-15 2014-04-15 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009140804A Expired - Lifetime JP5440909B2 (ja) 2002-07-15 2009-06-12 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012242034A Expired - Lifetime JP5645144B2 (ja) 2002-07-15 2012-11-01 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池
JP2012282054A Pending JP2013080716A (ja) 2002-07-15 2012-12-26 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池
JP2014083267A Pending JP2014150070A (ja) 2002-07-15 2014-04-15 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池

Country Status (4)

Country Link
US (9) US20040013946A1 (ja)
JP (5) JP5440909B2 (ja)
KR (4) KR101111365B1 (ja)
CN (1) CN100585935C (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012190699A (ja) * 2011-03-11 2012-10-04 Mitsubishi Chemicals Corp 非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池
WO2013073901A1 (ko) * 2011-11-16 2013-05-23 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지
JP2014515168A (ja) * 2011-04-26 2014-06-26 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） リチウム空気バッテリセル
JP2014532285A (ja) * 2011-12-26 2014-12-04 ▲ホア▼▲ウェイ▼技術有限公司 非水性有機電解液、それを含むリチウムイオン２次電池、リチウムイオン２次電池の作製方法、および端末通信デバイス
KR101614068B1 (ko) 2011-01-04 2016-04-21 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100585935C (zh) 2002-07-15 2010-01-27 宇部兴产株式会社 非水电解液和锂电池
ATE355629T1 (de) * 2003-08-20 2006-03-15 Samsung Sdi Co Ltd Elektrolyt für wiederaufladbare lithium-batterie und wiederaufladbare lithium-batterie enthaltend denselben
TWI302760B (en) 2004-01-15 2008-11-01 Lg Chemical Ltd Electrochemical device comprising aliphatic nitrile compound
WO2005078832A1 (en) 2004-02-16 2005-08-25 Lg Chem, Ltd. Electrode for lithium secondary battery
KR100588288B1 (ko) 2004-02-16 2006-06-09 주식회사 엘지화학 리튬 이차 전지용 전극
BRPI0511211B8 (pt) * 2004-05-28 2023-01-10 Lg Chemical Ltd Bateria secundária de lítio
US20060024584A1 (en) * 2004-05-28 2006-02-02 Kim Dong M Additives for lithium secondary battery
JP2006019274A (ja) * 2004-06-30 2006-01-19 Samsung Sdi Co Ltd リチウム二次電池
FR2872633B1 (fr) * 2004-07-02 2006-09-15 Commissariat Energie Atomique Procede de charge d'un accumulateur lithium-ion a electrode negative
US7776475B2 (en) 2004-08-03 2010-08-17 Samsung Sdi Co., Ltd. Lithium rechargeable battery and lithium rechargeable battery pack
KR100644074B1 (ko) 2004-12-02 2006-11-10 주식회사 엘지화학 표면에Ｃｕ-니트릴 화합물 간의 착물이 형성된 이차 전지용구리 집전체
JP4986629B2 (ja) * 2004-12-10 2012-07-25 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池およびその製造方法
KR100776913B1 (ko) * 2005-02-02 2007-11-15 주식회사 엘지화학 지방족 모노 니트릴 화합물을 포함하는 전기화학소자
KR101191636B1 (ko) 2005-02-28 2012-10-18 삼성에스디아이 주식회사 리튬 전지용 전해질 및 그를 포함하는 리튬 전지
US7666330B2 (en) 2005-04-20 2010-02-23 Lg Chem, Ltd. Additive for non-aqueous electrolyte and secondary battery using the same
KR100977431B1 (ko) * 2005-06-10 2010-08-24 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 비수계 전해액 및 비수계 전해액 이차 전지, 그리고카보네이트 화합물
TWI341605B (en) 2006-02-15 2011-05-01 Lg Chemical Ltd Non-aqueous electrolyte and electrochemical device with an improved safety
JP4963186B2 (ja) * 2006-03-31 2012-06-27 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池
KR101508788B1 (ko) 2006-06-02 2015-04-06 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 비수계 전해액 및 비수계 전해액 전지
US20110207000A1 (en) * 2006-09-07 2011-08-25 Jow T Richard Nitrile additive for non-aqueous electrolyte rechargeable electrochemical cells
JP4936440B2 (ja) * 2006-10-26 2012-05-23 日立マクセルエナジー株式会社 非水二次電池
KR100814885B1 (ko) * 2006-11-17 2008-03-20 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
KR100814826B1 (ko) * 2006-11-20 2008-03-20 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
KR100810634B1 (ko) * 2006-11-30 2008-03-06 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
EP2768067B1 (en) * 2006-12-06 2017-09-06 Mitsubishi Chemical Corporation Nonaqueous electrolytic solution and nonaqueous electrolyte secondary battery
KR20080082276A (ko) * 2007-03-08 2008-09-11 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
WO2008138132A1 (en) * 2007-05-15 2008-11-20 National Research Council Of Cananda Dinitrile-based liquid electrolytes
KR100865402B1 (ko) 2007-06-12 2008-10-24 삼성에스디아이 주식회사 리튬이차전지용 비수성 전해액 및 상기 전해액을 사용한리튬이차전지
KR101033697B1 (ko) 2007-10-17 2011-05-09 주식회사 엘지화학 리튬이차전지용 전해액 첨가제, 상기 전해액 첨가제를포함하는 비수성 전해액 및 리튬이차전지
KR20090063441A (ko) 2007-12-14 2009-06-18 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
WO2009125967A2 (ko) 2008-04-08 2009-10-15 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 비수전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지
JP5342552B2 (ja) * 2008-05-07 2013-11-13 日立マクセル株式会社 非水二次電池および電子機器
CN102077393B (zh) * 2008-07-04 2014-01-08 索尼公司 二次电池和电子装置
JP2010056076A (ja) * 2008-08-01 2010-03-11 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池
CN101640290B (zh) * 2008-08-01 2014-05-07 三洋电机株式会社 非水电解质二次电池
CN102171869B (zh) * 2008-11-10 2016-01-20 株式会社爱考斯研究 二次电池用正极以及采用该正极的二次电池、和集电体以及采用该集电体的电池
JP5524224B2 (ja) * 2008-11-11 2014-06-18 エルジー・ケム・リミテッド 非水電解質リチウム二次電池
KR101041722B1 (ko) * 2009-01-09 2011-06-14 주식회사 엘지화학 공융혼합물과 니트릴 화합물을 포함하는 전해질 및 이를 구비한 전기화학소자
CN102341947A (zh) * 2009-03-18 2012-02-01 日立麦克赛尔能源株式会社 电化学元件
JP2010225522A (ja) * 2009-03-25 2010-10-07 Sony Corp 電解質および二次電池
KR101056441B1 (ko) 2009-04-01 2011-08-11 삼성에스디아이 주식회사 첨가제를 포함하는 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP2010250969A (ja) * 2009-04-10 2010-11-04 Panasonic Corp リチウム電池
US8920978B1 (en) * 2009-06-02 2014-12-30 Hrl Laboratories, Llc Porous conductive scaffolds containing battery materials
US9093702B2 (en) * 2009-09-03 2015-07-28 Samsung Sdi Co., Ltd. Electrolytic solution for lithium battery, lithium battery employing the same and method for operating the lithium battery
CN104795595A (zh) * 2009-09-15 2015-07-22 宇部兴产株式会社 非水电解液以及使用了该非水电解液的电化学元件
JP2011119097A (ja) * 2009-12-02 2011-06-16 Sony Corp 非水電解質電池
JP2011124125A (ja) * 2009-12-11 2011-06-23 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池
KR101212203B1 (ko) * 2010-03-16 2012-12-13 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR100973229B1 (ko) * 2010-04-20 2010-07-30 (주) 디케이금속 맨홀프레임의 높이조절이 용이한 밸브실
JP5464076B2 (ja) * 2010-06-28 2014-04-09 株式会社Ｇｓユアサ 非水電解質二次電池、非水電解質及び非水電解質二次電池の製造方法
WO2012057311A1 (ja) * 2010-10-29 2012-05-03 旭化成イーマテリアルズ株式会社 非水系電解液及び非水系二次電池
WO2012074300A2 (ko) * 2010-11-30 2012-06-07 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지
EP2650958A4 (en) 2010-12-06 2015-03-18 Ube Industries NON-AQUEOUS ELECTROLYTE AND ELECTROCHEMICAL ELEMENT THEREWITH
US20120202121A1 (en) 2011-02-04 2012-08-09 Toyota Motor Engin. & Manufact. N.A.(TEMA) High voltage battery for a lithium battery
KR101309157B1 (ko) * 2011-02-16 2013-09-17 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101201111B1 (ko) * 2011-02-28 2012-11-13 삼성에스디아이 주식회사 원통형 리튬 이차 전지
US10186732B2 (en) * 2011-03-04 2019-01-22 Denso Corporation Nonaqueous electrolyte solution for batteries, and nonaqueous electrolyte secondary battery using same
US20120231325A1 (en) * 2011-03-10 2012-09-13 Su-Jin Yoon Electrolyte for a lithium rechargeable battery, lithium rechargeable battery including the same, and method of manufacturing a lithium rechargeable battery
JP6120772B2 (ja) 2011-10-28 2017-04-26 旭化成株式会社 非水系二次電池
US10833366B2 (en) * 2012-05-01 2020-11-10 Altairnano, Inc. Lithium titanate cell
JP5614431B2 (ja) * 2012-08-31 2014-10-29 Tdk株式会社 リチウムイオン二次電池用非水電解液及びリチウムイオン二次電池
KR20140068413A (ko) * 2012-11-28 2014-06-09 한양대학교 산학협력단 전해질 염 용해용 용매로 알킬메탄설포네이트를 사용하는 비수계 전해액을 포함하는 이차전지
KR101952428B1 (ko) * 2013-01-31 2019-04-22 솔브레인 주식회사 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
FR3003570B1 (fr) 2013-03-20 2016-01-29 Renault Sas Composes sulfonates specifiques utilisables comme solvant d'electrolyte pour batteries au lithium
US9947484B2 (en) 2013-06-26 2018-04-17 Daikin Industries, Ltd. Electrolyte solution and electrochemical device
EP3020056B1 (en) * 2013-07-12 2019-06-19 Ioxus, Inc. Stability enhancing additive for electrochemical devices
US9761909B2 (en) 2013-07-15 2017-09-12 Basf Se Acrylonitrile derivatives as additive for electrolytes in lithium ion batteries
JP2016051600A (ja) * 2014-08-29 2016-04-11 富山薬品工業株式会社 蓄電デバイス用非水電解液
JPWO2016063964A1 (ja) * 2014-10-22 2017-08-10 三井化学株式会社 リチウム二次電池
WO2016095116A1 (en) * 2014-12-17 2016-06-23 Basf Corporation Electrolyte compositions for rechargeable lithium ion batteries
CN104466248B (zh) 2014-12-17 2017-06-16 东莞新能源科技有限公司 一种电解液及使用该电解液的锂离子电池
JP6386406B2 (ja) * 2015-03-30 2018-09-05 マクセルホールディングス株式会社 非水電解液一次電池
JP6098684B2 (ja) 2015-08-12 2017-03-22 セントラル硝子株式会社 非水電解液二次電池用電解液及びそれを用いた非水電解液二次電池
PL3350865T3 (pl) 2015-09-16 2020-07-27 Umicore Bateria litowa zawierająca materiał katodowy i dodatki do elektrolitu do zastosowań wysokonapięciowych
CN105428715B (zh) 2015-11-04 2018-06-08 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种锂离子电池非水电解液及锂离子电池
CN110247114A (zh) 2015-12-18 2019-09-17 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种锂离子电池用电解液及锂离子电池
EP3404761B1 (en) * 2017-05-16 2020-02-26 Ricoh Company, Ltd. Non-aqueous electrolyte electricity-storage element
JP6967473B2 (ja) * 2017-05-16 2021-11-17 株式会社リコー 非水電解液蓄電素子
JP7164517B2 (ja) * 2018-02-09 2022-11-01 積水化学工業株式会社 炭素材料、蓄電デバイス用電極、蓄電デバイス、及び非水電解質二次電池
CN112771022B (zh) * 2018-10-04 2024-03-19 魁北克电力公司 用于Li离子电池中的电解质的添加剂
CN114342147A (zh) * 2019-09-13 2022-04-12 旭化成株式会社 非水系电解液和非水系二次电池
DE112020006986T5 (de) 2020-03-27 2023-03-16 Murata Manufacturing Co., Ltd. Sekundärbatterie
CN117337506A (zh) 2021-05-17 2024-01-02 中央硝子株式会社 非水系电解液和使用其的非水系电解液二次电池
CN118435406A (zh) * 2021-12-27 2024-08-02 松下知识产权经营株式会社 非水电解质二次电池
WO2024115088A1 (en) * 2022-11-29 2024-06-06 Litronik Batterietechnologie Gmbh Primary alkali metal cells with cyano-cycloalkanes additives

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0513088A (ja) * 1990-12-12 1993-01-22 Sanyo Electric Co Ltd 非水系電解液電池
JPH07176322A (ja) * 1993-12-21 1995-07-14 Mitsubishi Cable Ind Ltd Ｌｉ二次電池用電解液
JPH0896852A (ja) * 1994-07-29 1996-04-12 Sony Corp 非水電解液二次電池
JPH11185806A (ja) * 1997-12-17 1999-07-09 Sanyo Electric Co Ltd リチウムイオン電池
JP2000208169A (ja) * 1999-01-18 2000-07-28 Mitsubishi Chemicals Corp 非水電解液二次電池

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2477674A (en) 1947-08-12 1949-08-02 Du Pont Preparation of 1,4-dicyano-2-butene
US2547686A (en) 1949-12-02 1951-04-03 Goodrich Co B F Preparation of succinonitrile
US4221674A (en) * 1979-03-09 1980-09-09 Allied Chemical Corporation Organic sulfonic acid stripping composition and method with nitrile and fluoride metal corrosion inhibitor system
US4475994A (en) * 1983-12-27 1984-10-09 Maxdem Incorporated Method and apparatus for separating oxygen from a gaseous mixture
JP3431641B2 (ja) 1991-09-20 2003-07-28 日立マクセル株式会社 有機電解液およびそれを使用した有機電解液電池
JPH0776322A (ja) 1993-09-10 1995-03-20 Kawashima Packaging Mach Ltd 袋包装品をずれ重ね状態にダンボール箱へ箱詰めする方法
JPH07176323A (ja) * 1993-12-21 1995-07-14 Mitsubishi Cable Ind Ltd Ｌｉ二次電池用電解液及び負極
US5583816A (en) * 1994-06-29 1996-12-10 Sgs-Thomson Microelectronics, Inc. Long write test
US5554778A (en) 1995-01-31 1996-09-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ruthenium hydrogenation catalysts
JPH08321312A (ja) 1995-05-24 1996-12-03 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解液電池
DE19545132C2 (de) 1995-12-01 1998-05-20 Branson Ultraschall Orbitalreibschweißmaschine
JPH09161845A (ja) * 1995-12-12 1997-06-20 Asahi Chem Ind Co Ltd 非水電解液二次電池
JP3728791B2 (ja) * 1996-03-13 2005-12-21 三菱化学株式会社 リチウム二次電池用電解液
JPH1021958A (ja) * 1996-07-04 1998-01-23 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd リチウムイオン二次電池
JPH1055818A (ja) * 1996-08-08 1998-02-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解液二次電池
JPH10189008A (ja) 1996-12-27 1998-07-21 Sanyo Electric Co Ltd リチウム電池
US5815432A (en) * 1997-07-10 1998-09-29 Hewlett-Packard Company Single-ended read, dual-ended write SCRAM cell
JP3978882B2 (ja) * 1997-08-22 2007-09-19 宇部興産株式会社 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池
JP3978881B2 (ja) * 1997-08-22 2007-09-19 宇部興産株式会社 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池
CA2245354C (en) * 1997-08-22 2009-01-06 Ube Industries, Ltd. Lithium secondary battery and electrolyte thereof
US6045952A (en) * 1998-03-23 2000-04-04 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Electrochemical storage cell containing a substituted anisole or di-anisole redox shuttle additive for overcharge protection and suitable for use in liquid organic and solid polymer electrolytes
US20030148190A1 (en) 1998-05-15 2003-08-07 Toshikazu Hamamoto Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery using the same
JP3820748B2 (ja) * 1998-05-15 2006-09-13 宇部興産株式会社 リチウム二次電池用電解液およびそれを用いたリチウム二次電池
JP4186200B2 (ja) * 1998-08-31 2008-11-26 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション 非水電解質電池
US5946264A (en) * 1998-10-30 1999-08-31 Stmicroelectronics, Inc. Method and structure for enhancing the access time of integrated circuit memory devices
DE19858925A1 (de) * 1998-12-19 2000-06-21 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Elektrolytsystem für Lithiumbatterien und dessen Verwendung sowie Verfahren zur Erhöhung der Sicherheit von Lithiumbatterien
JP2000243444A (ja) * 1999-02-19 2000-09-08 Mitsui Chemicals Inc 非水電解液およびそれを用いた二次電池
US6303250B1 (en) * 1999-04-09 2001-10-16 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Secondary battery including an electrolytic solution with an organic additive
JP4417472B2 (ja) * 1999-06-08 2010-02-17 パナソニック株式会社 非水電解液マグネシウム二次電池
JP3956554B2 (ja) 1999-11-19 2007-08-08 松下電器産業株式会社 回転型エンコーダおよびこれを用いた複合操作型電子部品
DE19955944A1 (de) 1999-11-19 2001-07-19 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Vinylencarbonat und dessen Verwendung
WO2001056100A1 (en) * 2000-01-26 2001-08-02 Lion Compact Energy, Inc. Carbon fibers for dual graphite batteries
JP2001243982A (ja) * 2000-03-01 2001-09-07 Hitachi Ltd リチウム二次電池
CN1218425C (zh) 2000-04-17 2005-09-07 宇部兴产株式会社 非水电解液及锂二次电池
JP2002008721A (ja) * 2000-04-17 2002-01-11 Ube Ind Ltd 非水電解液およびリチウム二次電池
JP4529274B2 (ja) * 2000-04-18 2010-08-25 ソニー株式会社 非水電解質電池
JP4762411B2 (ja) * 2000-06-26 2011-08-31 パナソニック株式会社 二次電池用非水電解液およびこれを用いた非水電解液二次電池
JP4626020B2 (ja) * 2000-07-07 2011-02-02 パナソニック株式会社 非水電解液二次電池
KR100326468B1 (ko) 2000-07-25 2002-02-28 김순택 리튬 설퍼 전지용 전해액
JP2002075446A (ja) 2000-08-02 2002-03-15 Samsung Sdi Co Ltd リチウム−硫黄電池
JP2002093464A (ja) 2000-09-18 2002-03-29 Sony Corp 二次電池
JP2002205560A (ja) 2001-01-12 2002-07-23 Suzuki Motor Corp エンジンの吸気装置
DE10111410C1 (de) 2001-03-08 2002-07-25 Chemetall Gmbh Elektrolyt, enthaltend Lithium-bis(oxalato)borat und dessen Verwendung
JP2002270230A (ja) 2001-03-12 2002-09-20 Sony Corp 電 池
JP3761416B2 (ja) 2001-05-02 2006-03-29 株式会社沖データ アレイ状素子駆動回路、アレイ状素子駆動ヘッド、発光素子アレイ駆動回路、発光素子アレイヘッド、及び画像記録装置
US6549453B2 (en) * 2001-06-29 2003-04-15 International Business Machines Corporation Method and apparatus for writing operation in SRAM cells employing PFETS pass gates
FR2831715B1 (fr) * 2001-10-25 2004-03-19 Centre Nat Rech Scient Oxyde de lithium et de vanadium, son utilisation comme matiere active d'electrode
CN100585935C (zh) 2002-07-15 2010-01-27 宇部兴产株式会社 非水电解液和锂电池

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0513088A (ja) * 1990-12-12 1993-01-22 Sanyo Electric Co Ltd 非水系電解液電池
JPH07176322A (ja) * 1993-12-21 1995-07-14 Mitsubishi Cable Ind Ltd Ｌｉ二次電池用電解液
JPH0896852A (ja) * 1994-07-29 1996-04-12 Sony Corp 非水電解液二次電池
JPH11185806A (ja) * 1997-12-17 1999-07-09 Sanyo Electric Co Ltd リチウムイオン電池
JP2000208169A (ja) * 1999-01-18 2000-07-28 Mitsubishi Chemicals Corp 非水電解液二次電池

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101614068B1 (ko) 2011-01-04 2016-04-21 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지
JP2012190699A (ja) * 2011-03-11 2012-10-04 Mitsubishi Chemicals Corp 非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池
JP2014515168A (ja) * 2011-04-26 2014-06-26 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） リチウム空気バッテリセル
WO2013073901A1 (ko) * 2011-11-16 2013-05-23 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지
CN103947030A (zh) * 2011-11-16 2014-07-23 株式会社Lg化学 用于锂二次电池的无水电解质和使用其的锂二次电池
KR101511733B1 (ko) * 2011-11-16 2015-04-13 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지
US9590272B2 (en) 2011-11-16 2017-03-07 Lg Chem, Ltd. Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery using the same
JP2014532285A (ja) * 2011-12-26 2014-12-04 ▲ホア▼▲ウェイ▼技術有限公司 非水性有機電解液、それを含むリチウムイオン２次電池、リチウムイオン２次電池の作製方法、および端末通信デバイス

Also Published As

Publication number Publication date
US20080057402A1 (en) 2008-03-06
US10050307B2 (en) 2018-08-14
JP2013051207A (ja) 2013-03-14
US20170317386A1 (en) 2017-11-02
KR101111365B1 (ko) 2012-03-09
JP5440909B2 (ja) 2014-03-12
JP5168317B2 (ja) 2013-03-21
KR101092280B1 (ko) 2011-12-13
US20170104239A1 (en) 2017-04-13
US20180198165A1 (en) 2018-07-12
CN1487621A (zh) 2004-04-07
KR20120034695A (ko) 2012-04-12
JP5645144B2 (ja) 2014-12-24
JP2014150070A (ja) 2014-08-21
CN100585935C (zh) 2010-01-27
US20170104238A1 (en) 2017-04-13
US20170309962A1 (en) 2017-10-26
US20040013946A1 (en) 2004-01-22
KR20040010189A (ko) 2004-01-31
US9742033B2 (en) 2017-08-22
KR20110093743A (ko) 2011-08-18
JP2013080716A (ja) 2013-05-02
US20190081356A1 (en) 2019-03-14
US20140227612A1 (en) 2014-08-14
KR20100121578A (ko) 2010-11-18
JP2009266825A (ja) 2009-11-12
KR101183853B1 (ko) 2012-09-18
KR101273853B1 (ko) 2013-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5645144B2 (ja) 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池
JP4609751B2 (ja) リチウム二次電池
JP6866183B2 (ja) 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス
KR102000100B1 (ko) 비수전해액 첨가제, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 비수전해액 및 리튬 이차전지
JP5392259B2 (ja) 非水電解液及びそれを用いたリチウム電池
CN102224630B (zh) 非水电解液及使用该非水电解液的锂电池
WO2009122908A1 (ja) リチウム電池用非水電解液及びそれを用いたリチウム電池
KR20140148427A (ko) 비수 전해액 및 그것을 이용한 축전 디바이스
JP2023099207A (ja) 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス
JP7105077B2 (ja) 非水電解液およびそれを用いた蓄電デバイス
CN101604768B (zh) 非水电解液和锂电池
US6413677B1 (en) Lithium secondary battery electrolyte and lithium secondary battery using the same
JP2005340080A (ja) 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120907

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20121101

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20121127

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20121210

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5168317

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

EXPY Cancellation because of completion of term