JP5645144B2 - 非水電解液およびそれを用いたリチウム電池 - Google Patents
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Description
チウム二次電池が好適に使用されている。そして、そのリチウム二次電池用の非水電解液としては、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)などのカーボネート類が好適に使用されている。また、リチウム一次電池として、例えば二酸化マンガンを正極とし、負極がリチウム金属を負極とするようなリチウム一次電池が使用されており、高いエネルギー密度であることから広く使用されている。
正極として、例えばLiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2などを用いたリチウム二次電池は、非水電解液中の溶媒が充電時に局部的に一部酸化分解することにより、該分解物が電池の望ましい電気化学的反応を阻害するために電池性能の低下を生じる。これは正極材料と非水電解液との界面における溶媒の電気化学的酸化に起因するものと思われる。
また、負極として例えば天然黒鉛や人造黒鉛などの高結晶化した炭素材料を用いたリチウム二次電池は、非水電解液中の溶媒が充電時に負極表面で還元分解し、非水電解液溶媒として一般に広く使用されているECにおいても充放電を繰り返す間に一部還元分解が起こり、電池性能の低下が起こる。
)が0.3365nm(ナノメータ)以上の炭素質材料からなる負極を使用する必要があり、高容量化のための課題となっている。また、特許文献3には、ドナー数が14〜20の高活性溶媒として、環状炭酸エステル、環状エステル、鎖状エステル、環状エーテル、鎖状エーテル、ニトリル類を用いたとき良好な結果が得られる旨記載され、高活性溶媒として種々の化合物が例示されている。その中にグルタロニトリルを使用することが開示されているが、使用量が多く、本発明者らの検討ではグルタロニトリルの使用量が多く高結晶化黒鉛を負極に用いた場合にはサイクル特性が低下する。
池特性は必ずしも満足ではないというのが現状である。
さらに、一次電池についても、高温保存時の自己放電を抑制し、保存特性を向上させることが求められており、また、伝導度を向上させ、高エネルギー密度の非水電解液を用いたリチウム電池の提供が求められている。
本発明はまた、非水溶媒に電解質が溶解されている非水電解液であって、該非水電解液中が、さらにジニトリル化合物を0.001乃至10重量%含有していることを特徴とするリチウム電池用非水電解液(発明ロ)にもある。
本発明はさらに、正極、格子面(002)の面間隔(d002)が0.34nm以下であ
る黒鉛型結晶構造を有する炭素質材料からなる負極、そして上記の本発明の非水電解液からなるリチウム電池(発明ハ)にもある。
(1)発明イにおいて、該ニトリル化合物がモノニトリル化合物である。
(2)発明イにおいて、該モノニトリル化合物が、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル、ヘキサンニトリル、オクタンニトリル、ウンデカンニトリル、デカンニトリル、シクロヘキサンカルボニトリル、ベンゾニトリル、もしくはフェニルアセトニトリルである。
(3)発明イにおいて、該ニトリル化合物がジニトリル化合物である。
,8−ジシアノノナン、1,6−ジシアノデカン、1,2−ジシアノベンゼン、1,3−ジシアノベンゼン、もしくは1,4−ジシアノベンゼンである。
(6)発明イにおいて、該ニトリル化合物が非水電解液に0.001乃至10重量%、好ましくは0.01乃至5重量%、更に好ましくは0.01乃至3重量%、特に好ましくは0.01乃至2重量%含まれている。
(8)発明イにおいて、該ニトリル化合物と該S=O基含有化合物とが、1:99乃至99:1の重量比にて含まれている。
(9)発明イおよび発明ロにおいて、非水溶媒が、環状カーボネート、環状エステル、鎖状カーボネートおよびエーテルからなる群より選ばれる化合物を少なくとも一種含んでいる。
(10)発明イおよび発明ロにおいて、非水溶媒が、環状カーボネートと鎖状カーボネートとを1:9乃至9:1の体積比にて含んでいる。
(11)発明イおよび発明ロにおいて、非水溶媒が、環状カーボネートとエーテルとを1:9乃至9:1の体積比にて含んでいる。
(12)発明イおよび発明ロにおいて、非水溶媒が、環状カーボネートと環状エステルとを1:99乃至99:1(好ましくは、1:9〜9:1、さらに好ましくは1:4〜1:1)の体積比にて含んでいる。
非水溶媒は、環状カーボネートと鎖状カーボネートを主成分とすることが好ましい。その場合、環状カーボネートと鎖状カーボネートとの容積比が1:9〜9:1であることが好ましい。
また、非水溶媒が環状カーボネートおよび/または環状エステルとを主成分とすることも好ましい。その場合、環状カーボネートだけ、環状エステルだけの単一の場合はそれぞれ100%であるが、環状カーボネートおよび環状エステルとを組み合わせる場合の容積比は、1:99〜99:1であることが好ましく、更に好ましくは1:9〜9:1、最も好ましくは1:4〜1:1である。
また、非水溶媒が環状カーボネートとエーテル類とを主成分とするリチウム一次電池も好ましい。その場合、環状カーボネートとエーテル類との容積比が1:9〜9:1であることが好ましく、更に好ましくは1:4〜1:1である。
あってもよい。
すなわち、S=O基含有化合物と併用しない場合には、非水電解液中に含有されるジニトリル化合物の含有量は、過度に多いと電池性能が低下することがあり、また、過度に少ないと期待した十分な電池性能が得られない。したがって、そのジニトリル化合物の含有量は、0.001〜10重量%、好ましくは0.01〜5重量%、更に好ましくは0.01〜3重量%、特に好ましくは0.01〜2重量%とするのがよい。
ジニトリル化合物の添加は、従来の電池缶や電極などの金属部分の腐食を低減する効果がある。
また、本発明において、非水溶媒が環状カーボネートと環状エステルとを主成分とする場合、環状カーボネートと環状エステルとの容積比(環状カーボネート類:環状エステル)が1:99〜99:1であることが好ましく、更に好ましくは1:9〜9:1、最も好ましくは1:4〜1:1である。
また、本発明において、非水溶媒が環状カーボネートとエーテル類とを主成分とする場合、環状カーボネートとエーテル類との容積比(環状カーボネート:エーテル類)が1:9〜9:1であることが好ましく、更に好ましくは1:4〜1:1である。
、LiOSO2CF3、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiC(SO2CF3)3、LiPF4(CF3)2、LiPF3(C2F5)3、LiPF3(CF3)3、LiPF3(iso−C3F7)3、LiPF5(iso−C3F7)、LiBF3(C2F5)などが挙げられる。これらの電解質塩は、1種類で使用してもよく、2種類以上組み合わせて使用してもよい。これら電解質塩は、前記の非水溶媒に通常0.1〜3M、好ましくは0.5〜1.5Mの濃度で溶解されて使用される。
。
、CoOなどの、一種もしくは二種以上の金属元素の酸化物あるいはカルコゲン化合物、SO2、SOCl2などの硫黄化合物、一般式(CFx)nで表されるフッ化炭素などが挙げられる。中でも、MnO2、V2O5、フッ化炭素などが好ましい。
ノメータ)以下である黒鉛型結晶構造を有する炭素材料を使用するのが良い。なお、炭素材料のような粉末材料はエチレンプロピレンジエンターポリマー(EPDM)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、スチレンとブタジエンの共重合体(SBR)、アクリロニトリルとブタジエンの共重合体(NBR)、カルボキシメチルセルロース(CMC)などの結着剤と混練して負極合剤として使用される。また、リチウム一次電池用負極用活物質としては、リチウム金属、あるいはリチウム合金が使用される。
〔非水電解液の調製〕
エチレンカーボネート(EC)とメチルエチルカーボネート(MEC)とを容積比3:7で混合した非水溶媒に、LiPF6を1Mの濃度になるように溶解して非水電解液を調
製した後、さらにアジポニトリルを非水電解液に対して0.01重量%添加した。
LiCoO2(正極活物質)を90重量%、アセチレンブラック(導電剤)を5重量%
、ポリフッ化ビニリデン(結着剤)を5重量%の割合で混合し、これに1−メチル−2−ピロリドン溶剤を適量加えて混合したものをアルミニウム箔上に塗布し、乾燥、加圧成型、加熱処理して正極を調製した。
次に、天然黒鉛(負極活物質;d002=0.3354nm)を90重量%、ポリフッ化
ビニリデン(結着剤)を10重量%の割合で混合し、これに1−メチル−2−ピロリドン溶剤を適量加え、混合したものを銅箔上に塗布し、乾燥、加圧成型、加熱処理して負極を調製した。
そして、ポリプロピレン微多孔性フィルムのセパレータを用い、上記の非水電解液を注入してコイン電池(直径20mm、厚さ3.2mm)を作製した。
いた場合(比較例A−1)を1とすると1.00であり、100サイクル後の電池特性を測定したところ、初期放電容量を100%としたときの放電容量維持率は86.2%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表1に示す。
添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して0.05重量%使用したほかは、実施例A−1と同様に非水電解液を調製してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル(比較例A−1)比0.99であり、100サイクル後の放電容量維持率は87.9%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表1に示す。
添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して0.1重量%使用したほかは、実施例A−1と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル(比較例A−1)比1.01であり、100サイクル後の放電容量維持率は89.0%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表1に示す。
添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して0.2重量%使用したほかは、実施例A−1と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル(比較例A−1)比1.02であり、100サイクル後の放電容量維持率は89.2%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表1に示す。
添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して0.5重量%使用したほかは、実施例A−1と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った
。初期放電容量は無添加サンプル(比較例A−1)比0.99であり、100サイクル後の放電容量維持率は88.8%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表1に示す。
添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して1重量%使用したほかは、実施例A−1と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル(比較例A−1)比0.98であり、100サイクル後の放電容量維持率は85.6%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表1に示す。
エチレンカーボネート(EC)、メチルエチルカーボネート(MEC)を容積比3:7で混合した溶媒に、LiPF6を1Mの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した
。このときジニトリル化合物は全く添加しなかった。この非水電解液を使用して実施例A−1と同様にコイン電池を作製し、電池特性を測定した。初期放電容量に対し、100サイクル後の放電容量維持率は82.6%であった。コイン電池の電池特性を表1に示す。
添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して13重量%使用したほかは、実施例A−1と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル(比較例A−1)比0.95であり、100サイクル後の放電容量維持率は72.3%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表1に示す。
添加剤として、グルタロニトリルを非水電解液に対して0.2重量%使用したほかは、実施例A−1と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル(比較例A−1)比1.00であり、100サイクル後の放電容量維持率は88.9%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表1に示す。
特開平9−161845号の実施例6の記載に基づき非水電解液を調製した。すなわちグルタロニトリルとジメチルカーボネートとを容積比19:81で混合した溶媒に、LiPF6を1Mの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した。この非水電解液を用い
たほかは、実施例A−1と同様にコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル(比較例A−1)比1.01であり、100サイクル後の放電容量維持率は64.7%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表1に示す。
添加剤として、プロピオニトリルを非水電解液に対して0.2重量%使用したほかは、実施例A−1と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル(比較例A−1)比0.96であり、100サイクル後の放電容量維持率は82.4%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表1に示す。
エチレンカーボネート(EC)、γ−ブチロラクトン(GBL)を容積比3:7で混合した溶媒に、LiBF4を1.5Mの濃度になるように溶解し、更にセパレータの濡れ性
改善材としてピバリン酸−n−ブチルを5重量%加えて非水電解液を調製した。添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して0.2重量%添加した非水電解液を用いて、実施例A−1と同様にコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル(比較例A−1)比0.96であり、100サイクル後の放電容量維持率は70.1%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表2に示す。
γ−ブチロラクトン(GBL)に、LiBF4を1.5Mの濃度になるように溶解し、
更にセパレータの濡れ性改善材としてピバリン酸−n−ブチルを5重量%加えて非水電解液を調製した。添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して0.2重量%添加した非水電解液を用いて、実施例A−1と同様にコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル(比較例A−1)比0.98であり、100サイクル後の放電容量維持率は67.3%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表2に示す。
エチレンカーボネート(EC)、γ−ブチロラクトン(GBL)を容積比3:7で混合した溶媒に、LiBF4を1.5Mの濃度になるように溶解し、更にセパレータの濡れ性
改善材としてピバリン酸−n−ブチルを5重量%加えて非水電解液を調製した。このときジニトリル化合物は全く添加しなかった。この非水電解液を用いて、実施例A−1と同様にコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル(比較例A−1)比0.97であり、100サイクル後の放電容量維持率は61.4%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表2に示す。
GBLに、LiBF4を1.5Mの濃度になるように溶解し、更にセパレータの濡れ性
改善材としてピバリン酸−n−ブチルを5重量%加えて非水電解液を調製した。このときジニトリル化合物は全く添加しなかった。この非水電解液を用いて、実施例A−1と同様にコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は無添加サンプル(比較
例A−1)比1.00であり、100サイクル後の放電容量維持率は59.5%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表2に示す。
溶媒として用いることが出来るが、容量の大きい結晶性の高いグラファイトを用いる場合は、かえって容量維持率を悪化させる。黒鉛化度の高いグラファイトにジニトリル化合物を用いる際には、実施例A−7のように少量添加が好ましいことが分かる。
〔非水電解液の調製〕
プロピレンカーボネート(PC)、1,2−ジメトキシエタン(DME)を容積比1:1で混合した非水溶媒に、LiOSO2CF3を1.0Mの濃度になるように溶解して非水電解液を調製した後、さらにアジポニトリルを非水電解液に対して0.2重量%添加した。
二酸化マンガン(正極活物質)を85重量%、アセチレンブラック(導電剤)を10重量%、ポリフッ化ビニリデン(結着剤)を5重量%の割合で混合し、これに1−メチル−2−ピロリドンを溶媒として適量加え、正極合剤を作製した。これをアルミニウム箔に塗布し、乾燥、加圧成形、加熱処理して正極を調製した。
PC、DMEを容積比1:1で混合した溶媒に、1.0M LiOSO2CF3 の濃度になるように溶解して非水電解液とした。このとき添加剤は全く添加しなかった。この非水電解液を使用して実施例B−1と同様にコイン電池を作製し、容量試験及び高温保存試験を行った。高温保存試験における自己放電率は10.5%であった。また高温保存試験後の電池ケース内側表面は電池組み立て前の光沢が失われていた。顕微鏡観察したところ、表面の侵食痕が観察された。コイン電池の作製条件および電池特性を表3に示す。
添加剤として、アジポニトリルを非水電解液に対して13重量%使用したほかは、実施例B−1と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、容量試験及び高温保存試験
を行った。放電容量は無添加サンプル(比較例B−1)比0.92であり、高温保存試験における自己放電率は22.8%であった。また高温保存試験後の電池ケース内側表面は組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。コイン電池の作製条件および電池特性を表3に示す。
エチレンカーボネート(EC)、ビニレンカーボネート(VC)、メチルエチルカーボネート(MEC)を容積比28:2:70で混合した溶媒に、LiPF6を1Mの濃度に
なるように溶解して非水電解液を調製した後、さらに、1,4−ジシアノベンゼン2重量%、およびエチレンサルファイト2重量%添加した。この非水電解液を使用して実施例A−1と同様にコイン電池を作製し、電池特性を測定した。初期放電容量は、無添加サンプル(比較例C−1)比1.00であり、100サイクル後の放電容量維持率は88.9%であった。コイン電池の電池特性を表4に示す。
さらに100サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
エチレンカーボネート(EC)、ビニレンカーボネート(VC)、メチルエチルカーボネート(MEC)を容積比28:2:70で混合した溶媒に、LiPF6を1Mの濃度に
なるように溶解して非水電解液を調製した。このときニトリル化合物等は全く添加しなかった。この非水電解液を使用して実施例C−1と同様にコイン電池を作製し、電池特性を測定した。初期放電容量に対し、100サイクル後の放電容量維持率は83.7%であった。コイン電池の電池特性を表4に示す。
さらに100サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢が失われていた。顕微鏡観察したところ、表面の侵食痕が観察された。
1,4−ジシアノベンゼンに代えてアジポニトリルを非水電解液に対して2重量%使用したほかは、実施例C−1と同様に非水電解液を調製してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は比較例C−1と比較して、1.00であり、100サイクル後の放電容量維持率は90.2%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表4に示す。
さらに100サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
電解質塩として、LiPF6を0.9M、およびLiN(SO2CF3)2を0.1Mとなるように溶解したほかは、実施例C−2と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量に対し、100サイクル後の放電容量維持率は89.4%であった。コイン電池の電池特性を表4に示す。
さらに100サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
電解質塩として、LiPF6を0.9M、およびLiBF4を0.1Mとなるように溶解したほかは、実施例C−3と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量に対し、100サイクル後の放電容量維持率は89.7%であった。コイン電池の電池特性を表4に示す。
さらに100サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
エチレンサルファイトに代えて1,3−プロパンスルトンを非水電解液に対して2重量%使用したほかは、実施例C−2と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は比較例C−1と比較して、1.00であり、100サイクル後の放電容量維持率は89.8%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表4に示す。
さらに100サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
エチレンサルファイトに代えてジビニルスルホンを非水電解液に対して0.3重量%使用したほかは、実施例C−2と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は比較例C−1と比較して、1.00であり、100サイクル後の放電容量維持率は89.4%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表4に示す。
さらに100サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
エチレンサルファイトに代えてメタンスルホン酸プロパルギルを非水電解液に対して0.5重量%使用したほかは、実施例C−2と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は比較例C−1と比較して、1.00であり、100サイクル後の放電容量維持率は89.3%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表4に示す。
さらに100サイクル後のコイン電池を文化して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
アジポニトリルに代えてプロピオニトリルを非水電解液に対して2重量%使用したほかは、実施例C−2と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は比較例C−1と比較して、1.00であり、100サイクル後の放電容量維持率は88.2%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表4に示す。
さらに100サイクル後のコイン電池を文化して電池ケース内側表面を観察したところ
、電池ケースは組み立て前の光沢を保っており、表面の変化は認められなかった。
1,4−ジシアノベンゼンを添加せず、エチレンサルファイトを非水電解液に対して2重量%使用したほかは、実施例C−2と同様に非水電解液を調整してコイン電池を作製し、充放電サイクルを行った。初期放電容量は比較例C−1と比較して、1.00であり、100サイクル後の放電容量維持率は84.2%であった。コイン電池の作製条件および電池特性を表4に示す。
さらに100サイクル後のコイン電池を分解して電池ケース内側表面を観察したところ、電池ケースは組み立て前の光沢が失われていた。顕微鏡観察したところ、表面の侵食痕が観察された。
Claims (9)
- 環状カーボネートを含む非水溶媒に少なくともLiPF6を含む電解質が溶解されている非水電解液であって、該非水電解液に、該非水電解液に対して、0.01〜5質量%のジニトリル化合物、そして0.2〜3質量%の環状もしくは鎖状の、サルファイト類、スルホン類、スルホン酸エステル類および硫酸エステル類からなる群より選ばれるS=O基含有化合物が添加されていることを特徴とするリチウム二次電池用非水電解液。
- 該ジニトリル化合物が、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、1,5−ジシアノペンタン、1,6−ジシアノヘキサン、1,7−ジシアノヘプタン、1,8−ジシアノオクタン、1,9−ジシアノノナン、1,10−ジシアノデカン、1,12−ジシアノドデカン、テトラメチルスクシノニトリル、2−メチルグルタロニトリル、2,4−ジメチルグルタロニトリル、2,2,4,4−テトラメチルグルタロニトリル、1,4−ジシアノペンタン、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジカルボニトリル、2,6−ジシアノヘプタン、2,7−ジシアノオクタン、2,8−ジシアノノナン、1,6−ジシアノデカン、1,2−ジシアノベンゼン、1,3−ジシアノベンゼン、もしくは1,4−ジシアノベンゼンである請求項1に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
- 該S=O基含有化合物が、ジメチルサルファイト、ジエチルサルファイト、エチレンサルファイト、プロピレンサルファイト、ビニレンサルファイト、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジビニルスルホン、スルフォラン、スルフォレン、メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸エチル、メタンスルホン酸プロパルギル、ベンゼンスルホン酸メチル、1,3−プロパンスルトン、1,4−ブタンスルトン、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、エチレングリコール硫酸エステル、1,2−プロパンジオール硫酸エステルである請求項1に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
- 該ジニトリル化合物の添加量が、非水電解液に対して0.01乃至3質量%の範囲の量である請求項1に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
- 該ジニトリル化合物と該S=O基含有化合物とが、1:99乃至99:1の質量比にて含まれている請求項1に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
- 非水溶媒が、環状カーボネートと鎖状カーボネートとを1:9乃至9:1の体積比にて含む請求項1乃至5のうちのいずれかの項に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
- 該環状カーボネートが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネートおよびこれらのカーボネートの二種類以上の組み合わせからなる群より選ばれる、請求項1乃至6のうちのいずれかの項に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
- 該鎖状カーボネートが、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネートおよびこれらのカーボネートの二種類以上の組み合わせからなる群より選ばれる、請求項6に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
- S=O基含有化合物が環状もしくは鎖状の、サルファイト類またはスルホン酸エステル類である請求項1もしくは2に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
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