JP2008535799A5 - - Google Patents
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Description
(式中、*は、この部分が式(I)の化合物のインデニル部分に結合している点を表し;
R6、R7、R8、R9、及びR10は、互いに同一か又は異なり、水素原子、又は、元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよいC1〜C40炭化水素基であり;好ましくは、R6、R7、R8、R9、及びR10は、水素原子、又は、元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよい線状又は分岐鎖で、環式又は非環式の、C1〜C40アルキル、C2〜C40アルケニル、C2〜C40アルキニル、C6〜C40アリール、C7〜C40アルキルアリール、又はC7〜C40アリールアルキル基であり;
Z1は、窒素原子又はCR10基であり;Z2は、窒素原子又はCR6基であり;Z3は、窒素原子又はCR7基であり;Z4は、窒素原子又はCR8基であり;Z5は、窒素原子又はCR9基であり;但し、Z1、Z2、Z3、Z4、及びZ5の中の二つ以下の基が窒素原子であり;好ましくは、Z1、Z2、Z3、Z4、及びZ5の中の一つ以下の基が窒素原子であり;
Z6は、酸素原子、イオウ原子、NR13基、又はCR13基であり;Z7は、酸素原子、イオウ原子、NR14基、又はCR14基であり;Z8は、酸素原子、イオウ原子、NR15基、又はCR15基であり;Z9は、酸素原子、イオウ原子、NR16基、又はCR16基であり;
Z10は、式(I)の構造のインデニル部分に結合する窒素原子又は炭素原子であり;但し、Z6、Z7、Z8、Z9、又はZ10の中の一つ以下の基が、イオウ原子、酸素原子、NR13、NR14、NR15、NR16 から選択される窒素含有基、又は窒素原子であり;
R13、R14、R15、及びR16は、互いに同一か又は異なり、水素原子、又は、元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよいC1〜C40炭化水素基であり;好ましくは、R6、R7、R8、R9、及びR10は、水素原子、又は、元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよい線状又は分岐鎖で、環式又は非環式の、C1〜C40アルキル、C2〜C40アルケニル、C2〜C40アルキニル、C6〜C40アリール、C7〜C40アルキルアリール、又はC7〜C40アリールアルキル基であり;より好ましくは、R6、R7、R8、R9、及びR10は、水素原子、C1〜C40アルキル、又はC6〜C40アリール基である)
の部分を含む群から選択される。
R6、R7、R8、R9、及びR10は、互いに同一か又は異なり、水素原子、又は、元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよいC1〜C40炭化水素基であり;好ましくは、R6、R7、R8、R9、及びR10は、水素原子、又は、元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよい線状又は分岐鎖で、環式又は非環式の、C1〜C40アルキル、C2〜C40アルケニル、C2〜C40アルキニル、C6〜C40アリール、C7〜C40アルキルアリール、又はC7〜C40アリールアルキル基であり;
Z1は、窒素原子又はCR10基であり;Z2は、窒素原子又はCR6基であり;Z3は、窒素原子又はCR7基であり;Z4は、窒素原子又はCR8基であり;Z5は、窒素原子又はCR9基であり;但し、Z1、Z2、Z3、Z4、及びZ5の中の二つ以下の基が窒素原子であり;好ましくは、Z1、Z2、Z3、Z4、及びZ5の中の一つ以下の基が窒素原子であり;
Z6は、酸素原子、イオウ原子、NR13基、又はCR13基であり;Z7は、酸素原子、イオウ原子、NR14基、又はCR14基であり;Z8は、酸素原子、イオウ原子、NR15基、又はCR15基であり;Z9は、酸素原子、イオウ原子、NR16基、又はCR16基であり;
Z10は、式(I)の構造のインデニル部分に結合する窒素原子又は炭素原子であり;但し、Z6、Z7、Z8、Z9、又はZ10の中の一つ以下の基が、イオウ原子、酸素原子、NR13、NR14、NR15、NR16 から選択される窒素含有基、又は窒素原子であり;
R13、R14、R15、及びR16は、互いに同一か又は異なり、水素原子、又は、元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよいC1〜C40炭化水素基であり;好ましくは、R6、R7、R8、R9、及びR10は、水素原子、又は、元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよい線状又は分岐鎖で、環式又は非環式の、C1〜C40アルキル、C2〜C40アルケニル、C2〜C40アルキニル、C6〜C40アリール、C7〜C40アルキルアリール、又はC7〜C40アリールアルキル基であり;より好ましくは、R6、R7、R8、R9、及びR10は、水素原子、C1〜C40アルキル、又はC6〜C40アリール基である)
の部分を含む群から選択される。
上記に記載のように、式(I)のメタロセン化合物はプロピレンの共重合に特に好適であり、したがって、本発明の更なる対象は、重合条件下、上記に記載の触媒系の存在下で、プロピレンを、エチレン、又は式:CH2=CHA1(式中、A1は水素又はC2〜C20アルキル基である)の1以上のα−オレフィンと接触させる工程を含む、プロピレンコポリマーの製造方法である。
(式中、R1、R2、R3、R4、及びWは、上記に記載した意味を有する)
のシクロペンタジエニル部分から出発して、以下の工程:
(a)式(IV)の化合物及び/又はその二重結合異性体を、TjB、TMgT1、ナトリウム及びカリウムヒドリド、金属ナトリウム及びカリウム(ここで、T、j、B、及びT1は上記に定義した通りである)から選択される塩基と、該塩基と式(IV)の化合物との間のモル比を少なくとも1:1として(過剰量の該塩基を用いることができる)接触させ;
(b)工程(a)で得られたアニオン性化合物を、式:LY 2 (式中、Lは上記に定義した通りであり、Yは、塩素、臭素、及びヨウ素であり、好ましくはYは塩素又は臭素である)の化合物と接触させて、次式(IVa):
のシクロペンタジエニル部分から出発して、以下の工程:
(a)式(IV)の化合物及び/又はその二重結合異性体を、TjB、TMgT1、ナトリウム及びカリウムヒドリド、金属ナトリウム及びカリウム(ここで、T、j、B、及びT1は上記に定義した通りである)から選択される塩基と、該塩基と式(IV)の化合物との間のモル比を少なくとも1:1として(過剰量の該塩基を用いることができる)接触させ;
(b)工程(a)で得られたアニオン性化合物を、式:LY 2 (式中、Lは上記に定義した通りであり、Yは、塩素、臭素、及びヨウ素であり、好ましくはYは塩素又は臭素である)の化合物と接触させて、次式(IVa):
Claims (7)
- 式(I):
Mは、元素周期律表の第3族、4族、又はランタニド族若しくはアクチニド族に属するものから選択される遷移金属の元素であり;
Xは、互いに同一か又は異なり、水素原子、ハロゲン原子、R、OR、OR’O、OSO2CF3、OCOR、SR、NR2、又はPR2基(ここで、Rは、元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよい線状又は分岐鎖で、環式又は非環式の、C1〜C40アルキル、C2〜C40アルケニル、C2〜C40アルキニル、C6〜C40アリール、C7〜C40アルキルアリール、又はC7〜C40アリールアルキル基であり;R’は、C1〜C20アルキリデン、C6〜C20アリーリデン、C7〜C20アルキルアリーリデン、又はC7〜C20アリールアルキリデン基である)であり;
Lは、元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよいC1〜C20アルキリデン、C3〜C20シクロアルキリデン、C6〜C20アリーリデン、C7〜C20アルキルアリーリデン、又はC7〜C20アリールアルキリデンから選択される二価の橋架基であるか、或いは5個以下のケイ素原子を有するシリリデン基であり;
R1は、元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよいメチル又はエチル基のような線状C1〜C40炭化水素基、或いはO、N、S、P、及びSe原子を有していてもよい2〜20個の炭素原子を有するα分岐アリール又はアリールアルキル基であり;
R2及びR3は、インデニル部分のベンゼン環に縮合している4〜7員環の一部であり;該環は、元素周期律表の第15〜16族に属するヘテロ原子を有していてもよく;該環を形成するそれぞれの原子の価数は、R18基(R18は、互いに同一か又は異なり、水素原子又はC1〜C40炭化水素基である)によって占められており;
R4は、水素原子、又は、元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよいC1〜C40炭化水素基であり;
Wは、元素周期律表の第15〜16族に属するヘテロ原子を有していてもよい芳香族の5又は6員環であり;該環のそれぞれの原子の価数は、水素原子によって置換されているか、或いはR5基(R5は、互いに同一か又は異なり、元素周期律表第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよいC1〜C40炭化水素基である)によって置換されていてもよい)
の橋架メタロセン化合物。 - R2及びR3が、インデニル部分のベンゼン環に縮合している5〜6員環の一部であり;該環は、R18基(R18は、水素原子、又は線状若しくは分岐鎖のC1〜C20アルキル基である)によって置換されており;R4が、水素原子、C1〜C10アルキル基、又はC6〜C40アリール基である、請求項1に記載のメタロセン化合物。
- Wが、式(Wa)、(Wb)、及び(Wc):
R6、R7、R8、R9、及びR10は、互いに同一か又は異なり、水素原子、又は、元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよいC1〜C40炭化水素基であり;
Z1は、窒素原子又はCR10基であり;Z2は、窒素原子又はCR6基であり;Z3は、窒素原子又はCR7基であり;Z4は、窒素原子又はCR8基であり;Z5は、窒素原子又はCR9基であり;但し、Z1、Z2、Z3、Z4、及びZ5の中の二つ以下の基が窒素原子であり;
Z6は、酸素原子、イオウ原子、NR13基、又はCR13基であり;Z7は、酸素原子、イオウ原子、NR14基、又はCR14基であり;Z8は、酸素原子、イオウ原子、NR15基、又はCR15基であり;Z9は、酸素原子、イオウ原子、NR16基、又はCR16基であり;
Z10は、式(I)の構造のインデニル部分に結合する窒素原子又は炭素原子であり;但し、Z6、Z7、Z8、Z9、又はZ10の中の一つ以下の基がイオウ原子、酸素原子、NR13、NR14、NR15、NR16 から選択される窒素含有基、又は窒素原子であり;
R13、R14、R15、及びR16は、互いに同一か又は異なり、水素原子、又は、元素周期律表の第13〜17族に属するヘテロ原子を有していてもよいC1〜C40炭化水素基である)
の部分を含む群から選択される、請求項1又は2に記載のメタロセン化合物。 - (a)請求項1〜4に記載の式(I)のメタロセン化合物;
(b)少なくとも一つのアルモキサン又はアルキルメタロセンカチオンを形成することのできる化合物;及び
(c)所望により、有機アルミニウム化合物;
を接触させることによって得られるオレフィン重合のための触媒系。 - 重合条件下、請求項5に記載の触媒系の存在下で、式:CH2=CHA(式中、Aは水素又はC1〜C20アルキル基である)の1以上のα−オレフィンを接触させることを含む、α−オレフィンポリマーの製造方法。
- 以下の工程:
(a)請求項5に記載の触媒系の存在下で、プロピレンを、場合により式:CH2=CHA1(式中、A1は水素又はC2〜C20アルキル基である)のα−オレフィンから選択される1以上のモノマーと共に重合し;
(b)重合条件下、工程(a)で得られたポリマーの存在下で、且つ所望により更なる有機アルミニウム化合物の存在下において、プロピレンと、エチレン又は式:CH2=CHA1の1以上のα−オレフィン、及び場合により非共役ジエンとを接触させる;
工程を含み;
但し、工程(a)で製造されるポリマーは、コモノマー誘導単位の量又はコモノマー誘導単位の構造に関して、工程(b)で製造されるコポリマーとは異なり;工程(a)で得られるポリマーの量は、全プロセスで得られるポリマーの2〜98重量%の範囲であり、工程(b)で得られるポリマーの量は、全プロセスで得られるポリマーの98〜2重量%の範囲である;
多段階重合法。
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