JP2007047737A - 電子写真装置 - Google Patents

Abstract

【課題】支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体で、中間転写体を用いた際に起こる転写における画像欠陥の発生が抑制された画像を継続して形成し得る電子写真装置を提供することである。
【解決手段】電子写真感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段を有する電子写真装置であって、
該電子写真感光体が、支持体、導電層、中間層、及び感光層を有する電子写真感光体であり、
該転写手段が、中間転写体を有する手段である
電子写真装置において、
該導電層が、酸素欠損型ＳｎＯ_２被覆ＴｉＯ_２粒子を含有し、
該導電層の体積抵抗率が、８．０×１０^８Ω・ｃｍを超え１．０×１０^１１Ω・ｃｍ以下であり、
該中間転写体の体積抵抗率が、１．０×１０^６Ω・ｃｍ以上８．０×１０^１３Ω・ｃｍ以下である
ことを特徴とする電子写真装置。
【選択図】なし

Description

本発明は、電子写真装置に関し、詳しくは、中間転写手段を具備した電子写真装置に関する。

近年、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体（有機電子写真感光体）の研究開発が盛んに行われている。

電子写真感光体は、基本的には、支持体と該支持体上に設けられた感光層とから構成されている。しかしながら、現状は、支持体表面の欠陥の被覆、感光層の塗工性向上、支持体と感光層との接着性向上、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入性の改良等のために、支持体と感光層との間に各種層を設けることが多い。したがって、支持体と感光層との間に設けられる層には、被覆性、接着性、機械的強度、導電性、電気的バリア性等の多くの機能が要求される。

支持体と感光層との間に設けられる層としては、従来、以下のタイプのものが知られている。
（ｉ）導電性材料を含有しない樹脂層。
（ｉｉ）導電性材料を含有した樹脂層。
（ｉｉｉ）上記（ｉｉ）の層の上に、上記（ｉ）の層を積層したもの。

上記（ｉ）の層は、導電性材料を含有しないため、層の抵抗が高い。しかも、表面平滑化処理が施されていない支持体表面の欠陥を被覆するためには、その厚さ（膜厚）を厚くしなければならない。

しかしながら、抵抗が高い上記（ｉ）の層の膜厚を厚くすると、初期及び繰り返し使用時の残留電位が高くなるという問題が生じる。したがって、上記（ｉ）の層の実用化のためには、支持体表面の欠陥を少なくし、かつ、その膜厚を薄くする必要がある。

一方、上記（ｉｉ）の層は、導電性粒子等の導電性材料を樹脂中に分散した層であり、層の抵抗を小さくすることが可能であるため、層の膜厚を厚くして、導電性の支持体や非導電性の支持体（樹脂製の支持体等）の表面の欠陥を被覆することが可能である。

しかしながら、上記（ｉｉ）の層の膜厚を厚くする場合は、薄くする上記（ｉ）の層に比べて、層に十分な導電性を付与する必要があるため、上記（ｉｉ）の層は体積抵抗率の低い層となり、そのため、低温低湿から高温高湿の幅広い環境条件において、画像欠陥の原因となる支持体、上記（ｉｉ）の層から感光層への電荷注入を阻止するためには、電気的バリア性を有する層を上記（ｉｉ）の層と感光層との間に別途設けることが好ましい。電気的バリア性を有する層とは、上記（ｉ）の層のように、導電性粒子を含有しない樹脂層である。

つまり、支持体と感光層との間に設けられる層は、上記（ｉ）の層と上記（ｉｉ）の層とを積層した上記（ｉｉｉ）の構成であることが好ましい。

上記（ｉｉｉ）の構成は、複数の層を形成する必要があるため、それだけ工程が増えるが、支持体表面の欠陥の許容範囲が大きくなるため、支持体の使用許容範囲が大幅に広がり、生産性の向上が図れるという利点がある。

一般的に、上記（ｉｉ）の層は導電層と呼ばれ、上記（ｉ）の層は中間層（下引き層、バリア層）と呼ばれる。

また、押し出し工程及び引き抜き工程を含む製造方法により製造されるアルミニウム管や、押し出し工程及びしごき工程を含む製造方法により製造されるアルミニウム管は、表面切削することなく無切削管として良好な寸法精度や表面平滑性が得られるうえ、コスト的にも有利な電子写真感光体用の支持体として用いられているが、これらの無切削のアルミニウム管の表面にはササクレ状の凸状欠陥が生じ易く、このような支持体の表面欠陥の隠蔽の観点からも、上記（ｉｉｉ）の構成が好ましい。

導電層に用いる導電性材料としては、各種の金属、金属酸化物、導電性ポリマー等がある。その中でも、抵抗特性に優れる酸化スズ（以下、ＳｎＯ_２）には、通常の粉体抵抗率１０^４〜１０^６Ω・ｃｍのものから、ＳｎＯ_２の導電性材料の製造時に、酸化アンチモン等のスズとは異なる価数の金属の化合物や非金属元素等を混合して（ドープして）、粉体抵抗率を１／１０００〜１／１０００００に小さくしたものや、構成元素を増やさずにノンドープでＳｎＯ_２の抵抗をアンチモンドープと同程度に小さくした酸素欠損型ＳｎＯ_２の導電性材料がある。

酸素欠損型ＳｎＯ_２に関連する先行技術として、例えば、特開平７−２９５２４５号公報（特許文献１）には、酸素欠損型ＳｎＯ_２を導電層に用いる技術が開示されており、特開平６−２０８２３８号公報（特許文献２）には、硫酸バリウム粒子に酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆して、ＳｎＯ_２だけを用いる場合よりも分散性を向上させる技術が開示されており、特開平１０−１８６７０２号公報（特許文献３）には、酸素欠損型ＳｎＯ_２の実施形態までは開示されていないものの、分散性を向上させるために、硫酸バリウム粒子を用いて、その上に白色度を向上させるために、酸化チタン（ＴｉＯ_２）を被覆し、更にその上に導電性を付与するために、ＳｎＯ_２を被覆する技術が開示されている。

また、中間転写体を用いた電子写真装置は、特開昭６３−３０１９６０号公報（特許文献４）に開示されている転写ドラム上に張り付けられた、又は吸着された第２の画像担持体に第１の画像担持体から画像を転写する電子写真装置よりは以下の点で優れている。

即ち、各色のトナー画像の重ね合わせ時の色ズレが少ない点、及び第２の画像担持体に対し、加工や制御（例えばグリッパーに把持する、吸着する及び曲率を持たせる等）を必要としないため、第２の画像担持体を多種多様に選択することができる点である。

例えば、薄い紙（４０ｇ／ｍ^２紙）から厚い紙（２００ｇ／ｍ^２紙）まで選択でき、また、幅の広狭や、長さの長短も選ばない。従って、封筒、ハガキ及びラベル紙等の使用も可能である。このように中間転写方式のフルカラー複写機やプリンターは多くの利点を有しており、既に中間転写体を搭載した複写機やプリンターが普及しつつある。

このような状況の中で、電子写真装置の高速化、高画質化の要求はより一層高まっており、特に、出力画像のカラー化（フルカラー化）により、ハーフトーン画像やベタ画像が出力されることが多くなっており、それらの高品質化への要求は年々高まる一方である。

例えば、出力画像１枚の中での濃度、色味等の均一性、更には連続通紙での安定性が重視され、白黒プリンターや白黒複写機の許容範囲に比べると、格段に厳しくなってきている。特に、ＤＣ接触帯電方式を採用した電子写真装置では、露光（像露光）の履歴によるゴーストや、転写による帯電メモリー（転写帯電メモリー）に起因する画像欠陥等、電子写真プロセスの１サイクルの履歴が次サイクルでの電子写真感光体の帯電あるいは転写起因の電位ムラとなり易く、その結果として出力画像に濃度ムラが生じてしまう。

そこで通常は、前露光手段等の除電手段を搭載することにより、電子写真プロセス１サイクルごとの履歴を無くし、電子写真感光体の表面電位のムラを無くす対策が採られている。
特開平７−２９５２４５号公報 特開平６−２０８２３８号公報 特開平１０−１８６７０２号公報 特開昭６３−３０１９６０号公報

しかしながら、中間転写手段を搭載した電子写真装置に上記（ｉｉｉ）の構成を有する電子写真感光体を用いた場合、転写による画像欠陥が発生することがあり、その対策が望まれている。

本発明の目的は、支持体表面の欠陥の被覆、感光層の塗工性向上、支持体と感光層との接着性向上、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入性の改良を図るために、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体で、中間転写体を用いた際に起こる転写における画像欠陥の発生が抑制された画像を継続して形成し得る電子写真装置を提供することである。

本発明に従って、電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段と、帯電された電子写真感光体の表面に静電潜像を形成するための露光手段と、該静電潜像を現像して電子写真感光体の表面にトナー像を形成するための現像手段と、該トナー像を転写材に転写するための転写手段を有する電子写真装置であって、
該電子写真感光体が、支持体、該支持体上に形成された導電層、該導電層上に形成された中間層、及び該中間層上に形成された感光層を有する電子写真感光体であり、
該転写手段が、中間転写体を有する手段である
電子写真装置において、
該導電層が、酸素欠損型ＳｎＯ_２被覆ＴｉＯ_２粒子を含有し、
該導電層の体積抵抗率が、８．０×１０^８Ω・ｃｍを超え１．０×１０^１１Ω・ｃｍ以下であり、
該中間転写体の体積抵抗率が、１．０×１０^６Ω・ｃｍ以上８．０×１０^１３Ω・ｃｍ以下である、
ことを特徴とする電子写真装置が提供される。

本発明によれば、支持体表面の欠陥の被覆、感光層の塗工性向上、支持体と感光層との接着性向上、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入性の改良を図るために、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体で、中間転写体を用いた際に起こる転写における画像欠陥の発生が抑制された画像を継続して形成し得る電子写真装置を提供することが可能となった。

以下、本発明の実施の形態をより詳細に説明する。

上述のとおり、本発明の電子写真感光体は、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体である。そして、該導電層は結着樹脂及び導電性粒子を含有する。

また、本発明では、導電性粒子として、酸素を欠損させることにより低抵抗化（粉体抵抗率で１／１００００程度）を図ったＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子を用いた。酸素欠損型ＳｎＯ_２は、アンチモン等の異元素をドープしたＳｎＯ_２に比べてリユース性に優れる。また、低湿環境下での抵抗率の上昇や高湿環境下での抵抗率の低下が少なく、環境安定性にも優れている。

また、本発明に用いられる導電性粒子が、酸素欠損型ＳｎＯ_２のみから構成される粒子ではなく、酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子である理由は以下のとおりである。

まず、芯材粒子を用いたのは、導電層における導電性粒子の分散性の向上を図るためである。導電性粒子として酸素欠損型ＳｎＯ_２のみを用いて導電層用塗布液を作製した場合、特に酸素欠損型ＳｎＯ_２の含有比率が高い場合に、酸素欠損型ＳｎＯ_２の凝集が発生し易い。

また、芯材粒子としてＴｉＯ_２粒子を用いたのは、酸素欠損型ＳｎＯ_２の酸素欠損部位とＴｉＯ_２粒子表面の酸化物部位の親和力により、酸素欠損型ＳｎＯ_２の被覆層と芯材の結合が強化されるからであり、また、酸素欠損型ＳｎＯ_２の酸素欠損部位が保護されるからである。酸素欠損型は、ドープ型と異なり、酸素存在下で酸化して酸素欠損部位が消失し、導電性が低下（粉体抵抗率が増加）してしまう場合がある。

また、芯材粒子であるＴｉＯ_２粒子は、露光光（画像露光光）がレーザー光である場合、レーザー露光の際、支持体表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制することができる。

なお、酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の製造方法（酸素欠損型ＳｎＯ_２を作製する方法やＴｉＯ_２粒子に酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆する方法）は、特開平７−２９５２４５号公報や特開平４−１５４６２１号公報に開示されている。

また、酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子を導電層に含有させる導電性粒子として用いた場合、転写による画像欠陥の発生を抑制するためには、該導電層の体積抵抗率が８×１０^８Ω・ｃｍを超え１×１０^１１Ω・ｃｍ以下である必要がある。また、該導電性粒子の平均粒径は０．２０以上０．６０μｍ以下であることが好ましい。

まず、導電層の体積抵抗率に関して説明する。

導電層の抵抗は低いことが好ましいが、高温高湿下で転写による濃度ムラの発生を抑制するためには、導電層の体積抵抗率が１×１０^１１Ω・ｃｍ以下である必要があることがわかった。これは、導電層の体積抵抗率を一定以下に抑えることによって電荷の残留分を低減させることができ、中間転写手段の様に紙等の転写材を介さずに直接電子写真感光体に転写の電界がかかってしまうような場合に、電子写真感光体の電荷のムラを低減させる効果があると推測される。

一方、導電層の抵抗が低過ぎると、高温高湿下での感光層への電荷注入によるポチ、かぶりが発生する。具体的には、導電層の体積抵抗率が８×１０^８Ω・ｃｍより高いことが必要である。

本発明における導電層の体積抵抗率の測定方法は、以下のとおりである。

まず、アルミニウムシート上に測定対象の導電層を１０〜１５μｍ程度の膜厚で形成し、更に、この導電層上に金の薄膜を蒸着により形成して、アルミニウムシートと金薄膜の両電極間を流れる電流値をｐＡメーターで測定した。測定環境は２３℃／６０％ＲＨであり、印加電圧は０．１Ｖである。電流値測定開始１分後の安定した値を読み取り、導電層の体積抵抗率を導き出した。

導電層の体積抵抗率を上記範囲に収めるためには、導電性粒子である酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の粉体抵抗率は、１〜５００Ω・ｃｍであることが好ましく、特には１〜２５０Ω・ｃｍであることがより好ましい。粉体抵抗率が高過ぎると導電層の体積抵抗率を上記範囲の収めることが難しくなり、一方、粉体抵抗率が低過ぎると帯電能が低下する場合がある。

粉体抵抗率が上記範囲にある酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子を安定して得るためには、該粒子を製造する際の原材料配合比率を制御すればよい。例えば、スズ原材料から１００％のＳｎＯ_２が得られると計算して、酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２に対して３０〜６０質量％のＳｎＯ_２を生成するのに必要なスズ原材料を該粒子製造時に配合すればよい。換言すれば、ＴｉＯ_２への酸素欠損型ＳｎＯ_２の被覆率は３０〜６０質量％が好ましい。

本発明における粉体抵抗率の測定方法は、以下のとおりである。

測定装置は、三菱化学（株）製の抵抗測定装置ロレスタＡＰ（ＬｏｒｅｓｔａＡｐ）を用いた。測定対象の粉体（＝粒子）は、５００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で固めて、ペレット状の測定用サンプルとした。測定環境は２３℃／６０％ＲＨであり、印加電圧は１００Ｖである。

次に、導電性粒子である酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径に関して説明する。

導電層の組成が同一であっても、導電性粒子の平均粒径が大きくなるにしたがって該導電性粒子の粉体抵抗率が低下し、それと共に、導電層の体積抵抗率が低下する。

導電性粒子である酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径が０．２０μｍ未満の場合、導電層の体積抵抗率を上記範囲の収めるには、導電性粒子の使用量を増やす必要があるが、導電性粒子の使用量を増やした場合、導電層表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制するために好適な導電層の表面粗さ（Ｒｚｊｉｓ：１〜３μｍ）を達成することが難しくなる。なお、Ｒｚｊｉｓとは、ＪＩＳＢ０６０１（１９９４年）でＲｚと定義されていたものである。ＪＩＳＢ０６０１は、２００１年の規格改訂でＲｚが改訂され、１９９４年時のＲｙ（最大高さ）に置き換わった。１９９４年時のＲｚは区別のために、２００１年にＲｚｊｉｓと名称変更された。

また、導電性粒子の使用量を増やした場合、導電層の膜厚を厚くするとクラックが発生し易くなり、成膜性が低下する場合がある。

一方、導電性粒子である酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径が０．６０μｍを超える場合、導電層の体積抵抗率を上記範囲の収めることは可能であるが、導電層表面が極端に粗れてしまい、感光層への局所的な電荷注入が起こり易くなり、出力画像中の白地におけるポチが目立つようになる。

本発明における平均粒径の測定方法は、以下のとおりである。

分散粒子は、導電性粒子のみの組成の導電層用塗布液を液相沈降法にて測定した。具体的には、導電層用塗布液をそれに用いた溶剤で希釈して、（株）堀場製作所製の超遠心式自動粒度分布測定装置（ＣＡＰＡ７００）を用いて平均粒径を測定した。

本発明において、導電層は、平均粒径０．２０μｍ以上０．６０μｍ以下の酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子を結着樹脂及び溶剤と共に分散して得られる導電層用塗布液を支持体上に塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、及び液衝突型高速分散機等を用いた方法が挙げられる。

導電層用塗布液に用いる溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコールや、アセトン、メチルエチルケトン、シクロへキサノン等のケトンや、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルや、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステルや、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。

支持体の表面欠陥を隠蔽するという観点から、導電層の膜厚は１０μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましく、特には１５μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。

なお、本発明において、導電層を含む電子写真感光体の各層の膜厚は、（株）フィッシャーインストルメンツ社製のＦＩＳＨＥＲＳＣＯＰＥ ｍｍｓで測定した。

導電層の結着樹脂としては、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリビニールアセタール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。これらは１種又は２種以上用いることができる。また、各種樹脂の中でも、他層へのマイグレーション（溶け込み）の抑制、支持体への密着性、導電性粒子の分散性・分散安定性、成膜後の耐溶剤性等の観点から、導電層の結着樹脂は硬化性樹脂が好ましく、特には熱硬化性樹脂がより好ましい。具体的には、熱硬化性フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂等が好ましい。

また、導電性粒子（Ｐ）である平均粒径０．２０μｍ以上０．６０μｍ以下の酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子と結着樹脂（Ｂ）との質量比（Ｐ／Ｂ）は、２．３／１〜３．３／１であることが好ましい。質量比（Ｐ／Ｂ）が小さ過ぎると、導電層の体積抵抗率を上記範囲に収めることが難しくなり、質量比（Ｐ／Ｂ）が大き過ぎると、導電層における平均粒径０．２０μｍ以上０．６０μｍ以下の酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の結着が難しくなり、クラックが発生し易くなる。

また、導電層表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制するために、導電層に、結着樹脂及び平均粒径０．２０μｍ以上０．６０μｍ以下の酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子に加えて、導電層表面を粗面化するための表面粗し付与材を添加することも可能である。表面粗し付与材としては、平均粒径１〜３μｍの樹脂粒子が好ましく、例えば、硬化性ゴム、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂及びアクリル−メラミン樹脂等の硬化性樹脂の粒子等が挙げられる。これらの中でも、凝集し難いシリコーン樹脂の粒子が好ましい。樹脂粒子の比重（０．５〜２）は、酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の比重（４〜７）に比べて小さいため、導電層形成時に効率的に該導電層の表面を粗面化することができる。ただし、導電層中の表面粗し付与材の含有量が多いほど、導電層の体積抵抗率が上昇する傾向にあるため、導電層の体積抵抗率を上記範囲に収めるためには、導電層中の表面粗し付与材の含有量は、導電層中の結着樹脂に対して１５〜２５質量％であることが好ましい。

また、導電層の表面性を高めるためにレベリング剤を添加してもよく、また、導電層の隠蔽性を向上させるために、顔料粒子を導電層に含有させてもよい。

導電層から感光層への電荷注入を阻止するために、電気的バリア性を有する中間層を導電層と感光層との間に設ける必要があるが、中間層の体積抵抗率は１×１０^９〜１×１０^１３Ω・ｃｍであることが好ましい。中間層の体積抵抗率が小さ過ぎると、電気的バリア性が乏しくなり、導電層からの電荷注入に起因するポチやカブリの発生が顕著になる傾向にある。一方、中間層の体積抵抗率が大き過ぎると、画像形成時に電荷（キャリア）の流れが滞り、残留電位の上昇（電位安定性の欠如）が顕著になる傾向にある。

本発明における中間層の体積抵抗率の測定方法は、以下のとおりである。

まず、アルミニウムシート上に測定対象の中間層を２〜５μｍ程度の膜厚で形成し、更に、この中間層上に金の薄膜を蒸着により形成して、アルミニウムシートと金薄膜の両電極間を流れる電流値をｐＡメーターで測定した。測定環境は２３℃／６０％ＲＨであり、印加電圧は１００Ｖである。電流値測定開始１分後の安定した値を読み取り、中間層の体積抵抗率を導き出した。

中間層は、結着樹脂を含有する中間層用塗布液を導電層上に塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。

中間層の結着樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリグルタミン酸、カゼイン、でんぷん等の水溶性樹脂や、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリグルタミン酸エステル樹脂等が挙げられる。電気的バリア性を効果的に発現させるためには、また、塗工性、密着性、耐溶剤性、抵抗等の観点から、中間層の結着樹脂は熱可塑性樹脂が好ましい。具体的には、熱可塑性ポリアミド樹脂等が好ましい。ポリアミド樹脂としては、溶液状態で塗布できるような低結晶性又は非結晶性の共重合ナイロン等が好ましい。また、中間層の膜厚は０．１〜２μｍであることが好ましい。

また、中間層において電荷（キャリア）の流れが滞らないようにするために、中間層には、電子輸送物質（アクセプター等の電子受容性物質）を含有させてもよい。

次に、本発明における電子写真感光体の構成について説明する。

図１に示すように、本発明における電子写真感光体は、支持体１０１上に導電層１０２、中間層１０３、感光層１０４（電荷発生層１０４１、電荷輸送層１０４２）をこの順に有する電子写真感光体である。

感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層１０４であっても（図１（ａ）参照）、電荷発生物質を含有する電荷発生層１０４１と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層１０４２とに分離した積層型（機能分離型）感光層であってもよいが、電子写真特性の観点からは積層型感光層が好ましい。また、積層型感光層には、支持体１０１側から電荷発生層１０４１、電荷輸送層１０４２の順に積層した順層型感光層（図１（ｂ）参照）と、支持体１０１側から電荷輸送層１０４２、電荷発生層１０４１の順に積層した逆層型感光層（図１（ｃ）参照）があるが、電子写真特性の観点からは順層型感光層が好ましい。また、感光層１０４（電荷発生層１０４１、電荷輸送層１０４２）上に、保護層１０５を設けてもよい（図１（ｄ）参照）。

支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金及びステンレス等の金属製の支持体を用いることができる。アルミニウムやアルミニウム合金の場合は、押し出し工程及び引き抜き工程を含む製造方法により製造されるアルミニウム管や、押し出し工程及びしごき工程を含む製造方法により製造されるアルミニウム管や、これらを切削、電解複合研磨（電解作用を有する電極と電解質溶液による電解及び研磨作用を有する砥石による研磨）、湿式又は乾式ホーニング処理したものも用いることができる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金等を真空蒸着によって被膜形成された層を有する上記金属製支持体や樹脂製支持体（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、フェノール樹脂、ポリプロピレン及びポリスチレン樹脂等）を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子及び銀粒子等の導電性粒子を樹脂や紙に含浸した支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチック等を用いることもできる。

導電層の電荷（キャリア）をアースに流すためには、導電性の支持体の体積抵抗率は、また、支持体の表面が導電性を付与するために設けられた層である場合その層の体積抵抗率は、１×１０^１０Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、特には１×１０^６Ω・ｃｍ以下であることがより好ましい。

なお、支持体が非導電性の支持体である場合には、本発明における電子写真感光体の導電層からアースを取る構成を採る必要がある。

支持体上には導電層が設けられ、導電層上には中間層が設けられる。導電層及び中間層に関しては上述のとおりである。中間層上には感光層が設けられる。

本発明における電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料や、金属フタロシアニン、非金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料や、インジゴ、チオインジゴ等のインジゴ顔料や、ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレン顔料や、アンスラキノン、ピレンキノン等の多環キノン顔料や、スクワリリウム色素や、ピリリウム塩及びチアピリリウム塩や、トリフェニルメタン色素や、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコン等の無機物質や、キナクリドン顔料や、アズレニウム塩顔料や、シアニン染料や、キサンテン色素や、キノンイミン色素や、スチリル色素や、硫化カドミウムや、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン及びクロロガリウムフタロシアニン等の金属フタロシアニンが好ましい。

感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。これらは単独、混合又は共重合体として１種又は２種以上用いることができる。

電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂及び溶剤と共に分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター及びロールミル等を用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、１０：１〜１：１０（質量比）の範囲が好ましく、特には３：１〜１：１（質量比）の範囲がより好ましい。

電荷発生層用塗布液に用いる溶剤は、使用する結着樹脂や電荷発生物質の溶解性や分散安定性から選択されるが、有機溶剤としてはアルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、及び芳香族化合物等が挙げられる。

電荷発生層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法及びブレードコーティング法等の塗布方法を用いることができる。

また、電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．１〜２μｍであることがより好ましい。

また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷（キャリア）の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質（アクセプター等の電子受容性物質）を含有させてもよい。

本発明における電子写真感光体に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物及びトリアリルメタン化合物等が挙げられる。

感光層が積層型感光層である場合、電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂及び不飽和樹脂等が挙げられる。特には、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂及びジアリルフタレート樹脂等が好ましい。これらは単独、混合又は共重合体として１種又は２種以上用いることができる。

電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解して得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、２：１〜１：２（質量比）の範囲が好ましい。

電荷輸送層用塗布液に用いる溶剤としては、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン、酢酸メチルや酢酸エチル等のエステル、ジメトキシメタンやジメトキシエタン等のエーテル、トルエンやキシレン等の芳香族炭化水素、クロロベンゼン、クロロホルム及び四塩化炭素等のハロゲン原子で置換された炭化水素等が用いられる。

電荷輸送層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法及びブレードコーティング法等の塗布方法を用いることができる。

電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜２０μｍであることが帯電均一性の観点からより好ましい。

また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を必要に応じて添加することもできる。

感光層が単層型感光層である場合、該単層型感光層は、上記電荷発生物質及び上記電荷輸送物質を上記結着樹脂及び上記溶剤と共に分散して得られる単層型感光層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。

また、感光層上には、該感光層を保護することを目的とした保護層を設けてもよい。保護層は、上述した各種結着樹脂を溶剤に溶解して得られる保護層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。

保護層の膜厚は０．５〜１０μｍであることが好ましく、特には１〜５μｍであることが好ましい。

次に、本発明の電子写真装置に用いられる中間転写体について説明する。

本発明で使用される中間転写体は、特に限定されるのもではないが例えばドラム状、ベルト状のものを用いることができる。

良好な画像を得るという観点からは、中間転写体の体積抵抗率の範囲は、１×１０^６Ω・ｃｍ以上８×１０^１３Ω・ｃｍ以下である必要がある。体積抵抗率が１×１０^６Ω・ｃｍ未満では抵抗が低くて十分な転写電界が得られずに、画像の抜けやガサツキを生じる。一方、体積抵抗率が８×１０^１３Ω・ｃｍより高いと転写電圧も高くする必要があり、電源の大型化やコストの増大を招く。

また、中間転写体がベルト状である場合の肉厚は、４０〜３００μｍが好ましい。４０μｍ未満では、成形安定性に欠けて、厚さムラを生じ易く、耐久強度も不十分でベルトの破断や割れが発生する場合がある。一方で、３００μｍを超えると、材料が増えコストが高くなる上に、中間転写ベルトを張架するローラー部位で、中間転写ベルト内面と外面の周速差が大きくなり、外面の伸縮による画像飛び散り等の問題が発生し易い。屈曲耐久性の低下や中間転写ベルトの剛性が高くなって、駆動トルクが増大し、電子写真装置本体の大型化やコスト増加を招くと行った問題も生じる。

中間転写ベルトの成形方法は、シームレスベルトの製造方法が採用できる。製造方法としては、製造効率が高くてコストを抑制できる製造方法が好ましい。

そのような方法としては、環状ダイからの連続溶融押し出しを行い、その後、必要な長さに切断してベルトを製造する方法が挙げられる。例えば、インフレーション成形が好適である。

本発明における中間転写ベルトに用いられる成型用原料のうち、主たる材料である樹脂は、本発明の特性が得られるものであれば、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン系樹脂やポリスチレン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、ポリサルホンやポリエーテルサルホン及びポリフェニレンサルファイド等の硫黄含有樹脂、ポリフッ化ビニリデンやポリエチレン−四フッ化エチレン共重合体等のフッ素含有樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリ塩化ビニリデン、熱可塑性ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、変性ポリフェニレンオキサイド樹脂等やこれらの各種変性樹脂や共重合体を１種類あるいは２種類以上を使用することができる。

次に、中間転写体の電気抵抗値を調節するために混合する添加剤は、特に制限されるものではないが、抵抗を調整する導電性フィラーとしては、カーボンブラックや各種の導電性金属酸化物等があり、非フィラー系抵抗調整剤としては、エーテル結合や水酸基等を分子内に含んだ帯電防止樹脂又は電子導電性を示す有機高分子化合物等である。

各種金属塩やグリコール類等の低分子量のイオン導電剤は、電子写真感光体への移行を生じ易いため、一般的には好ましくないが、必ずしも総ての材料が問題を生じるわけではないので、本発明の特性が得られる範囲で使用することができる。

本発明における中間転写体の体積抵抗率の測定方法は、以下のとおりである。

測定装置は、抵抗計に超高抵抗計Ｒ８３４０Ａ（アドバンテスト社製）、試料箱は超高抵抗測定用試料箱ＴＲ４２（アドバンテスト社製）を使用するが、主電極は直径２５ｍｍ、ガード・リング電極は内径４１ｍｍ、外径４９ｍｍとする。

サンプルは次のように作製する。
（１）まず、中間転写体を直径５６ｍｍの円形に打ち抜き機又は鋭利な刃物で切り抜く。
（２）切り抜いた円形片の片面はその全面をＰｔ−Ｐｄ蒸着膜により電極を設け、もう一方の面はＰｔ−Ｐｄ蒸着膜により直径２５ｍｍの主電極と内径３８ｍｍ、外径５０ｍｍのガード電極を設ける。
（３）Ｐｔ−Ｐｄ蒸着膜は、マイルドスパッタＥ１０３０（日立製作所製）で蒸着操作を２分間行うことにより得られる。
（４）蒸着操作を終了したものを測定サンプルとする。測定雰囲気は２３℃／５５％とし、測定サンプルは予め同雰囲気下に１２時間以上放置しておく。
（５）測定はディスチャージ１０秒、チャージ３０秒、測定３０秒とし、印加電圧１００Ｖで測定を行う。

図２に、本発明の電子写真装置の例としてインライン方式のフルカラー電子写真装置の例を説明する。

図２に示すように、各色のトナーを内包する現像器等の現像手段４１〜４４にそれぞれ対向配設された感光ドラム１が中間転写体２０の移動方向に並設されている。各現像手段により各感光ドラム上に形成された各色トナー画像は、転写ローラ６２により中間転写体に静電的に順次重ねて転写され、イエロー、マゼンタ、シアンにブラックを加えた４色のトナーによるフルカラートナー画像が形成される。

また、各感光ドラム上に各色トナー像を形成するための、帯電手段２、露光手段（不図示）、現像手段４１〜４４が、各感光ドラム１の周りに配設されている。

更に、中間転写体にトナー像を転写した後、各感光ドラム上に残留するトナーを摺擦して回収するクリーニングブレードを有するクリーニング装置１６が配設されている。

次に、画像形成動作について説明する。各帯電手段２である帯電ローラにより均一に帯電された感光ドラム１表面に、パーソナルコンピュータ等のホストからの画像データに応じて変調された露光光３が露光手段より照射され、各色に対して所望の静電潜像が得られる。この潜像は、これと対向して配設されている各色のトナーを内包した現像器である現像手段４１〜４４により、現像位置で反転現像されトナー像として可視化される。このトナー像は、各転写位置で中間転写体２０に順次転写され、給紙手段１１により所定のタイミングで給紙され、搬送手段により搬送されてくる転写材Ｐに一括して転写される。この転写材Ｐ上のカラートナー画像は、定着装置１５によって加熱溶融され、転写媒体上に永久定着され所望のカラープリント画像が得られる。６７は除電帯電器である。

以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。

＜中間転写体の製造例＞
（中間転写体例１）
下記材料より中間転写ベルトを製造した。
フッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ） １００部
ポリエーテルエステルアミド（ペレスタットＮＣ６３２１：三洋化成工業（株）製） １１部
酸化亜鉛 ２５部
この材料を、シリンダー内の減圧装置が付いた２軸の押し出し機を使用して、２１０℃の温度で各材料を溶融混練しつつ、気化成分を減圧除去した。

その後、直径２ｍｍ程度のストランドで押し出してカットし、ペレットとした。これを成型用原料１とした。

上記成形用原料１は、本発明の上記特性を満たすため、物質の移動を生じ難い高分子量の抵抗調整剤であるポリエーテルエステルアミドを使用し、更に不活性の無機粉体として酸化亜鉛を加えて、電子写真感光体との当接面面積を低減させるような構成としたものである。

次に、図３の成形装置において、成形用ダイ２０３は直径１００ｍｍの単層用環状ダイでスリットは０．８ｍｍとした。

この成形装置の材料ホッパー２０２へ、十分に加熱乾燥させた成形用原料１を投入し、加熱溶融してダイから２１０℃で筒状に押し出した。ダイの周囲には外部冷却リング２０５が設置されており、押し出されたフィルムに周囲から空気を吹き付け、冷却を行った。また、押し出された筒状フィルムの内部には、気体導入路２０４より空気を吹き込み、直径１４０ｍｍまで拡大膨張した後、引き取り装置で一定の速度で連続的に引き取った。この時にフィルムの厚さを１００μｍに調整した。なお、空気の導入は直径が所望の値になった時点で停止した。更に、ピンチローラーにつづくカット装置２０８で筒状フィルムをカットした。肉厚が安定した後、切断して筒状フィルム１を成形した。

この筒状フィルム１を、熱膨張率の異なる金属からなる一組の円筒型を用いてサイズと表面平滑性の調整及び折り目除去を行った。

まず、熱膨張率の高い内型に筒状フィルム１を被せた。次に、内面を平滑に加工した外型に前記フィルム１を被せた内形を挿入し、１７０℃で４０分間加熱した。この際にも、気化成分や低分子量成分の除去が促進されていた。冷却後、筒状フィルム１を型から外して端部をカットし、端部裏面にウレタンエラストマーからなる蛇行防止部材を取り付けて、肉厚１００μｍの中間転写ベルト１を作製した。このときの体積抵抗率は、９．８０×１０^１１Ω・ｃｍであった。

（中間転写体例２）
配合比を下記のとおりに変更した以外は、中間転写体例１と同様にして中間転写ベルト２を作製した。このときの体積抵抗率は、１．２０×１０^１１Ω・ｃｍであった。
フッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ） １００部
ポリエーテルエステルアミド（ペレスタットＮＣ６３２１：三洋化成工業（株）製） ８部
パーフルオロブタンスルホン酸カリウム ２部
酸化亜鉛 ２５部

（中間転写体例３）
配合比を下記のとおりに変更し、樹脂に合わせて、混練及び成形、型加熱温度をそれぞれ２６０℃に上げた。また、型加工において外型の内面粗さをやや粗くなるように変更した。それ以外は、実施例１と同様にして中間転写ベルト３を成形した。このときの体積抵抗率は、３．５０×１０^８Ω・ｃｍであった。
ポリカーボネート（ビスフェノールＡ型） １００部
導電性カーボンブラック ２５部

（中間転写体例４）
配合比を下記のとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして中間転写ベルト４を製造した。このときの体積抵抗率は、９．００×１０^９Ω・ｃｍであった。
フッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ） １００部
ポリエーテルエステルアミド（ペレスタットＮＣ６３２１：三洋化成工業（株）製） ２０部
パーフルオロブタンスルホン酸 ４部
フタル酸ジオクチル（可塑剤） １部

（中間転写体例５）
中間転写ベルトの配合比を下記のとおりに変更し、各材料をよく混合後、加熱した遠心成形用型に流し込み、回転させつつ溶媒の気化とウレタン化反応を行って、遠心成形法により直径１４０ｍｍ、厚さ５００μｍのウレタンエラストマーからなるベルトを作製し、端部カット及び蛇行防止リブを貼り付けて中間転写ベルト５を作製した。このときの体積抵抗率は、９．５０×１０^５Ω・ｃｍであった。
ポリエステルポリオール（アジピン酸とブチレングリコールから合成） １００部
イソシアネート（トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）） ２０部
導電性カーボンブラック ２０部
メチルイソブチルケトン（溶媒） １００部

＜電子写真感光体の製造例＞
（実施例１）
押し出し・引き抜き工程により製造された、長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体とした。

次に、導電性粒子としての酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率１００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は４０％）５５部、結着樹脂としてのフェノール樹脂（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）３６．５部、溶剤としてのメトキシプロパノール３５部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調製した。

この分散液における酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径は０．３６μｍであった。

この分散液に、表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、ＧＥ東芝シリコーン（株）製、平均粒径２μｍ）３．９部、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．００１部を添加して攪拌し、導電層用塗布液を調製した。

この導電層用塗布液を、２３℃／６０％ＲＨの環境下で、支持体上に浸漬塗布し、これを３０分間１４０℃で乾燥・熱硬化させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。導電層表面のＲｚｊｉｓを測定したところ、１．５μｍであった。

本発明において、Ｒｚｊｉｓの測定は、ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９９４）に準じ、（株）小坂研究所製の表面粗さ計サーフコーダーＳＥ３５００を用い、送り速度０．１ｍｍ／ｓ、カットオフλｃ０．８ｍｍ、測定長さ２．５０ｍｍの設定で行った。

また、別途、この導電層用塗布液をマイヤーバーでアルミニウムシート上に膜厚１５μｍの厚さに塗布し、これを乾燥させることによって、導電層体積抵抗率測定用サンプルを作製した。この導電層上に金の薄膜を蒸着により形成して、導電層の体積抵抗率を測定したところ、１．５×１０^１０Ω・ｃｍであった。

次に、導電層上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学産業（株）製）４．５部及び共重合ナイロン樹脂（アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１．５部を、メタノール６５部／ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解して得られた中間層用塗布液を浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．６μｍの中間層を形成した。

また、別途、この中間層用塗布液をマイヤーバーでアルミニウムシート上に膜厚３μｍの厚さに塗布し、これを乾燥させることによって、中間層体積抵抗率測定用サンプルを作製した。この中間層上に金の薄膜を蒸着により形成して、中間層の体積抵抗率を測定したところ、２×１０^１１Ω・ｃｍであった。

次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン１０部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部及びシクロヘキサノン２５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で１時間分散し、次に、酢酸エチル２５０部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、中間層上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。

次に、下記式で示される構造を有するアミン化合物１０部、

及び、ポリカーボネート樹脂（商品名：Ｚ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部を、ジメトキシメタン３０部／クロロベンゼン７０部の混合溶媒に溶解して、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、これを３０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成した。

このようにして、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。

作製した電子写真感光体及び中間転写ベルトを、３５℃／９０％ＲＨの環境下にて、ヒューレットパッカード（株）製レーザービームプリンターのＬａｓｅｒＪｅｔ ９５００に装着して、初期と６０００枚通紙耐久後の画像の評価を行った。詳しくは以下のとおりである。

ＬａｓｅｒＪｅｔ ９５００のシアン色用のプロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着して、シアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、評価を行った。

通紙時は、各色の印字率２％の文字画像をレター紙にて２０秒毎に１枚出力する間欠モードでフルカラープリント操作を行い、６０００枚の画像出力を行った。

そして、評価開始時と６０００枚終了時に２枚（ベタ黒、１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像）の画像評価用のサンプルを出力した。

なお、画像の評価は、画像ムラの評価を行った。評価の基準は以下のとおりである。

ムラの有無は、桂馬パターンのハーフトーン画像から、
Ａ：ムラが全くなし
Ｂ：ムラがほとんどなし
Ｃ：ムラがわずかに観測される
Ｄ：ムラが観測される
Ｅ：ムラがはっきりわかる
とした。結果を表１に示す。

（実施例２）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の導電性粒子としての酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の使用量を５３部に、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を４０部に変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．６μｍに、導電層の体積抵抗率は５×１０^１０Ω・ｃｍとなった。

（実施例３）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の導電性粒子としての酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の使用量を５６．７部に、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を３３．５部に変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．５μｍに、導電層の体積抵抗率は４．５×１０^９Ω・ｃｍとなった。

（実施例４）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の導電性粒子としての酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の使用量を５８．５部に、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を３０．５部に変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．４μｍに、導電層の体積抵抗率は１．５×１０^９Ω・ｃｍとなった。

（実施例５）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の導電性粒子としての酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の使用量を５９．４部に、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を１７．４部に変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．３μｍに、導電層の体積抵抗率は８．５×１０^８Ω・ｃｍとなった。

（実施例６）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率５００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は３０％）５５部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径は０．２３μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．３μｍに、導電層の体積抵抗率は１×１０^１１Ω・ｃｍとなった。

（実施例７）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率２２０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は３５％）５５部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径は０．３０μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．５μｍに、導電層の体積抵抗率は１．５×１０^１０Ω・ｃｍとなった。

（実施例８）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率７０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は５０％）５５部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径は０．４５μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．７μｍに、導電層の体積抵抗率は２．５×１０^９Ω・ｃｍとなった。

（実施例９）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率３０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は６０％）５５部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径は０．５１μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは２．０μｍに、導電層の体積抵抗率は１．５×１０^９Ω・ｃｍとなった。

（実施例１０）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率７．５Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は６５％）５５部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径は０．５７μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは２．２μｍに、導電層の体積抵抗率は１×１０^９Ω・ｃｍとなった。

（実施例１１）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率８００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は２５％）５５部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径は０．２０μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．１μｍに、導電層の体積抵抗率は１．０×１０^１１Ω・ｃｍとなった。

（実施例１２）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率３０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は６０％）５７．６部に変更し、また、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を３２部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径は０．４８μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．８５μｍに、導電層の体積抵抗率は９×１０^８Ω・ｃｍとなった。

（実施例１３）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の膜厚を９μｍに変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．２μｍとなった。

（実施例１４）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の膜厚を１０μｍに変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．３μｍとなった。

（実施例１５）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の膜厚を２０μｍに変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．７μｍとなった。

（実施例１６）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の膜厚を２５μｍに変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは２．３μｍとなった。

（実施例１７）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の膜厚を２８μｍに変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは２．５μｍとなった。

（実施例１８）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の結着樹脂についてポリエステルポリウレタン（商品名：ニッポラン２３０４、日本ポリウレタン（株）製、固形分７０％）３１．３部に変更し、また、導電層の膜厚を１０μｍに変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．３μｍに、導電層の体積抵抗率は３×１０^１０Ω・ｃｍとなった。

（実施例１９）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子の使用量を３．３部に変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．２μｍに、導電層の体積抵抗率は１．５×１０^１０Ω・ｃｍとなった。

（実施例２０）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子の使用量を４．４部に変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．８μｍに、導電層の体積抵抗率は１．５×１０^１０Ω・ｃｍとなった。

（実施例２１）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

導電層の表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子の使用量を５．４部に変更した。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは２．１μｍに、導電層の体積抵抗率は１．５×１０^１０Ω・ｃｍとなった。

（実施例２２）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

中間層の膜厚を０．４μｍに、電荷輸送層の膜厚を１５μｍに変更した。

（実施例２３）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

中間層の膜厚を１．５μｍに、電荷輸送層の膜厚を１５μｍに変更した。

（実施例２４）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

電荷輸送層の膜厚を２０μｍに変更した。

（実施例２５）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。

電荷輸送層の膜厚を１０μｍに変更した。

（実施例２６）
実施例１において、電荷輸送層の結着樹脂を下記式で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂（粘度平均分子量（Ｍｖ）：４２０００）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

また、上記式で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂は、テレフタル酸構造とイソフタル酸構造とのモル比（テレフタル酸構造：イソフタル酸構造）が５０：５０（モル比）のものである。なお、粘度平均分子量（Ｍｖ）の測定方法は以下のとおりである。

まず、試料０．５ｇをメチレンクロライド１００ｍｌに溶解し、改良Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ型粘度計を用いて、２５℃における比粘度を測定した。次に、この比粘度から極限粘度を求め、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋの粘度式により、粘度平均分子量（Ｍｖ）を算出した。

作製した電子写真感光体を、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。

（比較例１）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。

導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率０．８Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は７０％）５７．６部に変更し、また、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を３２部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径は０．６５μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．４μｍに、導電層の体積抵抗率は６×１０^８Ω・ｃｍとなった。

（比較例２）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。

導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率１２０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は４０％）５１．２部に変更し、また、導電層の結着樹脂としてのフェノール樹脂の使用量を４２．６部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径は０．３５μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．２μｍに、導電層の体積抵抗率は２×１０^１１Ω・ｃｍとなった。

（比較例３）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。

導電層の導電性粒子について１０質量％の酸化アンチモンをドープしたＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率１５Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は４０％）５５部に変更した。この１０質量％の酸化アンチモンを含有するＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径は０．３６μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．６μｍに、導電層の体積抵抗率は４×１０^８Ω・ｃｍとなった。

（比較例４）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。

導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆した硫酸バリウム粒子（粉体抵抗率９５０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は３０％）５５部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ_２を被覆した硫酸バリウム粒子の平均粒径は０．１８μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは０．９μｍに、導電層の体積抵抗率は３×１０^１１Ω・ｃｍとなった。

（比較例５）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。

導電層の導電性粒子についてドープ処理も酸素欠損処理もされていないＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率２０００００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は４０％）５５部に変更した。このドープ処理も酸素欠損処理もされていないＳｎＯ_２を被覆したＴｉＯ_２粒子の平均粒径は０．３４μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．５μｍに、導電層の体積抵抗率は５×１０^１２Ω・ｃｍとなった。

（比較例６）
実施例１において、以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。

導電層の導電性粒子について酸素欠損型ＳｎＯ_２粒子（粉体抵抗率０．５Ω・ｃｍ、芯材粒子なし）５５部に変更した。この酸素欠損型ＳｎＯ_２粒子の平均粒径は０．０５μｍであった。その結果、導電層表面のＲｚｊｉｓは１．６μｍに、導電層の体積抵抗率は７×１０^１１Ω・ｃｍとなった。

（比較例７）
実施例１において、中間層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表２に示す。

以上の結果からわかるように、本発明によれば、支持体表面の欠陥の被覆、感光層の塗工性向上、支持体と感光層との接着性向上、感光層の電気的破壊に対する保護、帯電性の向上、支持体から感光層への電荷注入性の改良を図るために、支持体上に導電層、中間層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体で、中間転写体を用いた際に起こる転写における画像欠陥の発生が抑制された画像を継続して形成し得る電子写真装置を、リユース性に優れた酸素欠損型ＳｎＯ_２を用いて提供することができる。

電子写真感光体の層構成の例を示す。 本発明の電子写真装置の概略構成の一例を示す。 中間転写ベルトの成形装置の概略構成の一例を示す。

符号の説明

１０１ 支持体
１０２ 導電層
１０３ 中間層
１０４ 感光層
１０４１ 電荷発生層
１０４２ 電荷輸送層
１０５ 保護層
１ 感光ドラム
２ １次帯電器
３ 露光光
１０ 転写材ガイド
１１ 給紙ローラ
１３ 感光ドラムのクリーニング装置
１５ 定着器
１６ 中間転写体のクリーニング装置
２０ 中間転写体
２８ バイアス電源
４１ イエロー色現像装置
４２ マゼンタ色現像装置
４３ シアン色現像装置
４４ ブラック色現像装置
６２ １次転写ローラ
６３ ２次転写ローラ
６４ ２次転写対向ローラ
６７ 除電帯電器
２００ 押し出し機
２０２ ホッパー
２０３ 環状ダイ
２０４ 気体導入路
２０５ 外部冷却リング
２０６ 安定板
２０７ ピンチローラー
２０８ カット装置
２１０ 筒状フィルム

Claims (3)

1. 電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段と、帯電された電子写真感光体の表面に静電潜像を形成するための露光手段と、該静電潜像を現像して電子写真感光体の表面にトナー像を形成するための現像手段と、該トナー像を転写材に転写するための転写手段を有する電子写真装置であって、
   該電子写真感光体が、支持体、該支持体上に形成された導電層、該導電層上に形成された中間層、及び該中間層上に形成された感光層を有する電子写真感光体であり、
   該転写手段が、中間転写体を有する手段である
   電子写真装置において、
   該導電層が、酸素欠損型ＳｎＯ_２被覆ＴｉＯ_２粒子を含有し、
   該導電層の体積抵抗率が、８．０×１０^８Ω・ｃｍを超え１．０×１０^１１Ω・ｃｍ以下であり、
   該中間転写体の体積抵抗率が、１．０×１０^６Ω・ｃｍ以上８．０×１０^１３Ω・ｃｍ以下である、
   ことを特徴とする電子写真装置。
2. 前記導電層が、平均粒径が０．２０μｍ以上０．６０μｍ以下の酸素欠損型ＳｎＯ_２被覆ＴｉＯ_２粒子を含有する導電層用塗布液を用いて形成された層である請求項１に記載の電子写真装置。
3. 前記導電層の膜厚が、１０μｍ以上２５μｍ以下である請求項１又は２に記載の電子写真装置。

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