JP2006299246A - 半導体封止用エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 - Google Patents
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Abstract
【効果】半導体封止用エポキシ樹脂組成物は、成形性に優れると共に、ガラス転移温度が高く、低誘電率の硬化物を得ることができ、また該エポキシ樹脂組成物の硬化物で封止された半導体装置が、高温信頼性、耐湿信頼性、耐熱衝撃性に優れるものである。
【選択図】なし
Description
(A)エポキシ樹脂、
(C)無機充填剤、
(D)下記一般式(1)で示される硬化促進剤、
(E)分子中に2個以上のマレイミド基を有する化合物、
(F)分子中に1個以上のアルケニル基を有するフェノール化合物
を必須成分とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物が、成形性に優れると共に、ガラス転移温度(Tg)が高く、低誘電率の硬化物を得ることができ、また該エポキシ樹脂組成物の硬化物で封止された半導体装置が、高温信頼性、耐湿信頼性、耐熱衝撃性に優れるものであることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
[(A)エポキシ樹脂]
本発明のエポキシ樹脂組成物を構成する(A)エポキシ樹脂は特に限定されない。一般的なエポキシ樹脂としては、ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェノールアルカン型エポキシ樹脂、アラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニル骨格含有アラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、スチルベン型エポキシ樹脂等が挙げられ、これらのうち1種又は2種以上を併用することができる。これらのうちでは、芳香環を含むエポキシ樹脂が好ましい。
(B)硬化剤成分は、本発明では必須成分ではないが、発明の目的を損なわない範囲において、一般的な硬化剤を使用することは差し支えない。かかる硬化剤成分としては、フェノール樹脂が好ましく、フェノールノボラック樹脂、ナフタレン環含有フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂、トリフェノールアルカン型フェノール樹脂、ビフェニル骨格含有アラルキル型フェノール樹脂、ビフェニル型フェノール樹脂、脂環式フェノール樹脂、複素環型フェノール樹脂、ナフタレン環含有フェノール樹脂、ビスフェノールA、ビスフェノールF等が挙げられ、これらのうち1種又は2種以上を併用することができる。
本発明のエポキシ樹脂組成物中に配合される(C)無機充填剤としては、通常エポキシ樹脂組成物に配合されるものを使用することができる。例えば溶融シリカ、結晶性シリカ等のシリカ類、アルミナ、窒化珪素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド、酸化チタン、ガラス繊維等が挙げられる。
また、本発明において、エポキシ樹脂と硬化剤との硬化反応を促進させるため、(D)下記式(1)で表せる化合物を用いる。
かかる方法としては、室温から80℃の範囲で、原料の溶解度が高く、生成した付加物の溶解度が低いメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、アセトンなどのケトン類などの溶媒中で、1〜12時間撹拌し、付加反応させる方法がある(特許文献1参照)。しかし、トルエン等の芳香族系溶媒を使用した場合も、3級ホスフィンと芳香族系溶媒の付加物が約10%程度混入し、この付加物は170〜200℃で著しく分解するため、硬化物の外観不良を引き起こす。また、アセトンなどのケトン溶媒中で付加反応を行うと一次粒子径1〜5μm、二次凝集粒子径30〜50μmの粒子が得られ、溶媒が内包され、溶媒が揮発しにくい。この硬化促進剤を使用した場合、長時間成形している間に揮発したケトン溶媒が金型に付着し、硬化物と金型との密着性が強くなり、連続成形性が劣る場合がある。高温で長期間乾燥すると酸化の影響を受け特性が劣化する場合がある。
本発明に用いる(E)分子中に2個以上のマレイミド基を有する化合物の構造としては特に限定されるものではなく、N,N’−4,4’−ジフェニルメタンビスマレイミド、N,N’−(3,3’−ジメチル−4,4’−ジフェニルメタン)ビスマレイミド等が挙げられる。かかるマレイミド基含有化合物としては、下記式で示されるビスマレイミド:BMI(ケイアイ化成(株)商品名)が好ましい。
(F)分子中に1個以上のアルケニル基を有するフェノール化合物としては、o,o’−ジアリル−ビスフェノールA、o,o’−ジ(1−プロペニル)−ビスフェノールA、o−アリルフェノールノボラック樹脂、o−(1−プロペニル)フェノールノボラック樹脂、トリスo−アリルフェノールアルカン型フェノール樹脂、トリスo−(1−プロペニル)フェノールアルカン型フェノール樹脂等が挙げられる。マレイミド基を含む化合物との反応性を考慮すると、o,o’−ジ(1−プロペニル)−ビスフェノールA、o−(1−プロペニル)フェノールノボラック樹脂、o−(1−プロペニル)フェノールアルカン型フェノール樹脂等、1−プロペニル基を含有することが望ましい。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、例えば、上記(A)〜(F)成分及びその他の添加物を所定の組成比で配合し、これをミキサー、ボールミル等によって十分均一に混合した後、熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等を用いて、溶融混合処理を行い、次いで冷却固化させ、適当な大きさに粉砕して成形材料として得ることができる。
表1,2に示す成分を熱2本ロールにて均一に溶融混合し、冷却、粉砕して半導体封止用エポキシ樹脂組成物を得た。これらの組成物につき、次の(i)〜(vi)の諸特性を測定した。結果を表1,2に示す。
各組成物を用いて、温度:175℃、成形圧力:70MPa、及び成形時間:90秒の条件でQFP(Quad Flat Package)(14mm×20mm×2.7mm、5キャビティー)を連続成形機により成形した。パッケージが金型に貼り付く、もしくはカルが金型に貼り付く等の不良が発生するまでのショット数を調べた。
175℃,6.9N/mm2、成形時間90秒の条件で10×4×50mmの棒を成形し、260℃,4時間ポストキュアした。その後動的粘弾性スペクトルにより、測定周波数5Hz時のガラス転移温度を求めた。
アルミニウム配線を形成した6×6mmの大きさのシリコンチップを14pin−DIPフレーム(42アロイ)に接着し、更にチップ表面のアルミニウム電極とリードフレームとを25μmφの金線でワイヤボンディングした後、これにエポキシ樹脂組成物を成形条件175℃,6.9N/mm2、成形時間120秒で成形し、260℃,4時間ポストキュアした。このパッケージを200℃雰囲気中に放置し、電気抵抗値を測定した。初期値の150%に抵抗値が増加したものを不良とし、不良個数が50%を超えた場合の時間を求めた。
アルミニウム配線を形成した6×6mmの大きさのシリコンチップを14pin−DIPフレーム(42アロイ)に接着し、更にチップ表面のアルミニウム電極とリードフレームとを25μmφの金線でワイヤボンディングした後、これにエポキシ樹脂組成物を成形条件175℃,6.9N/mm2、成形時間120秒で成形し、260℃,4時間ポストキュアした。このパッケージを140℃/85%RHの雰囲気中−5Vの直流バイアス電圧をかけて1000時間放置した後、アルミニウム腐食が発生したパッケージ不良率を調べた。
アルミニウム配線を形成した10×10mmの大きさのシリコンチップを、QFP(Quad Flat Package)(14mm×20mm×2.7mm)に接着し、これにエポキシ樹脂組成物を成形条件175℃,6.9N/mm2、成形時間120秒で成形し、260℃,4時間ポストキュアした。
このパッケージを液体窒素 30秒 半田浴 (260℃)60秒に交互に浸漬した。この試験を100サイクル行ない、パッケージクラック、剥離の不良率を調べた。
直径50mm、厚み3mmの円形成形片を成形条件175℃,6.9N/mm2、成形時間120秒で成形し、260℃,4時間ポストキュアした。JIS K6911に準じて測定した。
(A)エポキシ樹脂
エポキシ樹脂a o−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(EOCN1020−65:日本化薬(株)製商品名、エポキシ当量200)
エポキシ樹脂b 3官能型エポキシ樹脂(EPPN−502H:日本化薬(株)製商品名、エポキシ当量168)
(B)硬化剤
フェノールノボラック樹脂(DL−92:明和化成(株)製商品名、フェノール性水酸基当量110)
(C)無機充填剤
球状溶融シリカ(龍森(株)製商品名、平均粒径20μm)
硬化促進剤a 下記式(2)で示される化合物
トリフェニルホスフィン(北興化学(株)製)832.0gを酢酸ブチル1800.0gに溶解させ、80℃で30分撹拌する。1,4−ベンゾキノン352.0g/酢酸ブチル1800g中溶液を145g/分で滴下し、滴下終了後、1時間撹拌し、熟成する。その後、室温まで冷却し、析出物を濾過、洗浄、減圧乾燥し、トリフェニルホスフィンと1,4−ベンゾキノンの付加物982.7gを得た。
硬化促進剤b トリフェニルホスフィン(TPP:北興化学(株)製商品名)
硬化促進剤c イミダゾール化合物(2ZP:四国化成(株)製商品名)
(E)マレイミド基含有化合物
下記式で示されるビスマレイミド化合物(BMI:ケイアイ化成(株)製商品名)
下記式で示されるo−(1−プロペニル)フェノールノボラック樹脂(1PP−2:群栄化学(株)製商品名)
ラジカル重合開始剤 パークミルD(日本油脂(株)製商品名)
離型剤:カルナバワックス(日興ファインプロダクツ(株)製商品名)
シランカップリング剤(γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン):KBM−403(信越化学工業(株)製商品名)
Claims (3)
- (B)成分としてフェノール樹脂硬化剤を含むことを特徴とする請求項1記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
- 請求項1又は2記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物で封止された半導体装置。
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