JP2006088348A - 感熱記録材料および感熱記録ラベル - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 支持体上に熱により呈色する感熱発色層と、結着樹脂、架橋剤、フィラーおよび離型剤を含有する保護層とを順に有する感熱記録材料において、該離型剤が(CH3SiO3/2)n(n>15)構造を有する球状粒子のシリコーン系化合物であることを特徴とする感熱記録材料。
【選択図】 なし
Description
特に、モータトルクが脆弱であるような小型ラベルプリンターやハンディターミナル用プリンターなどでは、低温低湿条件下などでスティッキングや搬送不良を起こしやすい。
従来から感熱記録材料には記録画像の耐水性、耐薬品性の向上をはかり記録画像の保存性を高めるため、また、ヘッドカス付着、ヘッド摩耗、スティッキングなどの防止を始めとするヘッドマッチング性の向上を図るために、水溶性樹脂、顔料および架橋剤等を主成分とする保護層が提案されている(例えば特許文献1、特許文献2、特許文献3、特許文献4、特許文献5、特許文献6など)。また、特許文献7にはスチレン−アクリロニトリル−ブチルアクリレート共重合体エマルジョンの使用が、特許文献8にはポリウレタン樹脂エマルジョンの使用が提案されている。
従って、耐スティッキング性と記録濃度や記録画像の保存性の低下のない感熱記録体への要望が高まっている。
これらの耐水化方法としては特許文献15にジアセトン基を持つPVAとヒドラジン化合物を使用する事が提案されているが、感熱記録材料のオーバー層に使用する際には、塗工液状態で耐水化反応が促進し塗工液が経時で増粘すると言う問題がある。又特許文献16で保護層の樹脂にジアセトン変性PVA、感熱発色層にヒドラジン化合物を含有させる提案があるが、保護層の耐水性が不十分であり、又感熱発色層の塗工液の増粘及びヒドラジド化合物による感熱発色層の発色阻害などの問題がある。又特許文献17にてジアセトンアクリルアミドを単体として含んだ共重合PVAとヒドラジド化合物と水溶性アミンを使用する耐水化方法が提案されているが感熱記録材料のオーバー層に使用する際にはアミンが感熱発色層に影響し、地肌発色を起こす問題が発生する他、アミンによるpHコントロールが難しく添加量によっては逆に液増粘が推進される問題があった。
また特許文献19には(ポリ)4−ヒドロキシ安息香酸誘導体が記載されている。また特許文献20には高分子量のウレアウレタン化合物が記載されている。これらの顕色剤は可塑剤や油脂類に対して高い保存安定性を示すが、発色感度・発色濃度が低いことが課題である。例えばジフェニルスルホン酸誘導体の高分子量の顕色剤は発色感度・発色濃度を補うため、低融点の顕色剤や増感剤を用いるものが開示されている(特許文献21、特許文献22等)。しかしこれらは低融点の顕色剤や増感剤を用いて低エネルギー領域での画像発色濃度を見かけ上げることでみかけの発色感度を向上させているが、耐可塑剤性等の保存性試験に対して画像濃度の低下、すなわち画像残存率の低下が顕著に見られる。なぜならば、見かけの画像発色濃度の部分については低融点の顕色剤や増感剤による画像発色濃度の部分であり、可塑剤や油脂類に対して容易に消色するためと考えられる。端的に言うならば、本来、高分子量の顕色剤が持っている耐薬品性が、発色感度を上げるための手段によって、最大の特徴である耐薬品性を失うことを意味する。つまり高分子量の顕色剤において、発色感度の向上と耐薬品性における画像残存率の両立が課題である。
上記問題点の改善(感度と地肌カブリの両立)のために、特許文献23においては4−ヒドロキシ−4’−アリルオキシジフェニルスルホンとさまざまな高分子型顕色剤の組み合わせが開示されており、耐熱性、感度、耐薬品性が両立されているが、耐薬品性(特に耐可塑剤性)において画像残存率が100%とはなっておらず、更なる改良が必要である。
(1)支持体上に熱により呈色する感熱発色層と、結着樹脂、架橋剤、フィラーおよび離型剤を含有する保護層とを順に有する感熱記録材料において、該離型剤が(CH3SiO3/2)n(n>15)構造を有する球状粒子のシリコーン系化合物であることを特徴とする感熱記録材料。
(3)前記(CH3SiO3/2)n構造を有する球状粒子のシリコーン系化合物を界面活性剤水溶液に均一分散させた離型剤液として用いることを特徴とする前記(1)または(2)記載の感熱記録材料。
(5)前記保護層の架橋剤が、ヒドラジド化合物であることを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(7)前記保護層のフィラーが水酸化アルミニウムであり、その平均粒子径が0.2〜0.5μmであることを特徴とする前記(6)に記載の感熱記録材料。
(8)前記保護層中に、モンタンエステルワックスを添加したことを特徴とする前記(1)〜(7)のいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(10)前記感熱発色層の酸性フィラーがシリカであることを特徴とする前記(9)に記載の感熱記録材料。
(11)前記感熱発色層が、反応性カルボニル基を含むポリビニルアルコールを含有することを特徴とする前記(1)〜(10)のいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(15)支持体と感熱発色層との間に熱可塑性中空樹脂粒子を含む中間層を設けたことを特徴とする前記(1)〜(14)のいずれか1項に記載の感熱記録材料。
(17)前記(1)〜(15)のいずれか1項に記載の感熱記録材料の裏面に熱によって粘着性が発現する感熱粘着剤層を設けたことを特徴とする剥離紙不要感熱記録ラベル。
(18)前記(1)〜(15)のいずれか1項に記載の感熱記録材料の表面に紫外線硬化型インクを用いて、印刷を施したことを特徴とする感熱記録ラベル。
本発明では、(CH3SiO3/2)n(n>15)構造を有する球状粒子のシリコーン系化合物として、信越化学(株)製のKMP−590、X−52−1621等を使用し、高湿環境下でのヘッドへの貼り付きを抑え、低トルクプリンターの低温低湿環境下においてもスティッキングの発生なく、印字を可能にした。
離型剤の添加量は、結着樹脂1重量部に対し、0.05〜1.0重量部が好ましい。
また、上記樹脂を、更に熱溶解および軟化しにくい耐熱性の高い樹脂とする為に架橋剤を添加することもスティッキング改善には有利である。架橋剤としては、ヒドラジド化合物が好ましい。
保護層中の架橋剤は、結着樹脂1重量部に対し、0.05〜0.30重量部が好ましい。
特に、水酸化アルミニウム、カオリン、炭酸カルシウムは、長期にわたって印字を行った際のサーマルヘッドに対する耐磨耗性が良好である。中でも水酸化アルミニウムは耐磨耗性がよく、平均粒子径を0.2〜0.5μmに設定すると耐磨耗性が良好で、且つ高温搬送性・耐低温スティング性・低トルクプリンター適性にも優れる。0.5μm以下になると耐磨耗性は格段に良くなる。0.2μm未満になると耐磨耗性は良好であるが、高温搬送性・耐低温スティング性・低トルクプリンター適性に低下が見られる。
本発明における保護層中のフィラーは、結着樹脂1重量部に対し、0.1〜2.5重量部が好ましい。
特に、モンタンエステルワックス、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等は、保護層の摩擦係数を下げることにより、走行性改善およびスティッキング改善効果が見られることから添加することが好ましい。
感熱発色層の結着樹脂としては、保護層の結着樹脂として挙げたものと同じものを用いることができる。感熱発色層に反応性カルボニル基を含むポリビニルアルコールを含有する事で感熱発色層に発色阻害となる架橋剤を添加する事もなく耐水化し(保護層の架橋剤の含浸と接触の為と考えられる)感熱記録材料としての耐水性の向上が見られる。
それ以外の具体例としては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。4−ヒドロキシ−4’−イソプロキシジフェニルスルホン、4,4’−イソプロピリデンビスフェノール、4,4’−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、4,4’−セカンダリーブチリデンビスフェノール、4,4’−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(オキシエチレンチオ)ジフェノール、p−ニトロ安息香酸亜鉛、1,3,5−トリス(4−ターシャリーブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、2,2−(3,4’−ジヒドロキシジフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィド、4−{β−(p−メトキシフェノキシ)エトキシ}サリチル酸、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−5−オキサペンタン、フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4’−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−ターシャリーブチル−2−メチル)フェノール、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリーブチルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4’−チオビス(6−ターシャリーブチル−2−メチル)フェノール、4,4’−ジフェノールスルホン、4−イソプロポキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ベンジロキシ−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジフェノールスルホキシド、p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オクチル、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プロパン、N,N’−ジフェニルチオ尿素、N,N’−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、サリチルアニリド、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,2’−ジアリル−4,4’−ジフェノールスルホン、3,4−ジヒドロキシフェニル−4’−メチルジフェニルスルホン、1−アセチルオキシ−2−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−1−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−3−ナフトエ酸亜鉛、α,α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールS、4,4’−チオビス(2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−クロロフェノール)、スルホニルアミノカルボニルアミド基を有する化合物等。
2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−ターシャリーブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブチルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4’−チオビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールS、4,4」チオビス(2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−クロロフェノール)、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート等。
また支持体と感熱発色層との間に中間層を設けてもよい。中間層を形成する材料は、前記した感熱発色層に使用した結合剤、フィラー等が使用できる。中間層には中空樹脂粒子をフィラーとして用いるとその断熱性により感度を向上させる事ができるため特に好ましい。また、本発明において用いられる中空粒子は、熱可塑性樹脂を殻とし、内部に空気その他の気体を含有するもので、すでに発泡状態となっている微小中空粒子であり、平均粒子径は0.4〜10μmのものが好ましく用いられる。より好ましくは1.0〜5.0μmである。この平均粒子径(粒子外径)が0.4μmより小さいものは、任意の中空率にすることが難しい等の生産上の問題があり、逆に10μmより大きいものは、塗布乾燥後の表面の平滑性が低下するため、サーマルヘッドとの密着性が低下し、感度向上効果が低下する。従って、このような粒子分布は粒子径が前記範囲にあると同時に、バラツキの少ない分布ピークの均一なものが好ましい。更に、本発明で用いられる微小中空粒子は、中空率が30%以上のものが好ましく、70%以上のものが更に好ましい。なお、ここで言う中空率とは、中空粒子の外径と内径の比であり、下記式で表わされるものである。
中空率={(中空粒子の内径)/(中空粒子の外径)}×100
通常、中空粒子は、感熱発色層と支持体の間に中間層として用いることにより、高い断熱性及びヘッドとの密着性を向上させ発色感度が向上する。
本発明の感熱記録材料は、裏面に粘着剤層を設けた感熱記録ラベル、裏面に熱によって粘着性が発現する感熱粘着剤層を設けた剥離紙不要感熱記録ラベルとすることができ、粘着剤層としては公知のものを用いることができる。また、本発明の感熱記録材料は、保護層表面に紫外線硬化型インクを用いて、印刷を施して感熱記録ラベルとすることができる。
(1)感熱発色層染料分散液(A液)の調整
3−ジブチルアミノ−6−メチル−N−7−アニリノフルオラン 20部
ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部
水 60部
からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が0.5μmになるまで分散した。
顕色剤 表1記載
無機フィラー 表1記載
ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部
水 40部
からなる組成物をボールミルで平均粒子径が表1記載の粒子径になるまで分散した。
フィラー(表1記載) 100部
ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部
水 40部
からなる組成物をボールミルで平均粒子径が表1記載の粒子径になるまで分散した。
A液 20部
B液 60部
フィラー(表1記載) 10部
樹脂水溶液(表1記載、固形分;10%) 30部
ジオクチルスルホコハク酸水溶液(固形分;5%) 1部
からなる組成物を混合して感熱発色層塗工液を調整した。
C液 60部
離型剤 表1記載
樹脂水溶液(表1記載、固形分10%) 100部
架橋剤水溶液(表1記載、固形分;10%) 10部
ジオクチルスルホコハク酸水溶液(固形分;5%) 1部
添加剤(表1記載) 20部
からなる組成物を混合して保護層塗工液を調整した。
(6)−1
焼成カオリン 20部
スチレン/ブタジエン共重合ラテックス(固形分濃度47.5%) 20部
水 60部
(6)−2
中空樹脂粒子 25部
(中空率90%、平均粒径3.5μm、固形分40%)
スチレン/ブタジエン共重合ラテックス(固形分濃度47.5%) 15部
水 60部
上記混合物を撹拌分散して、中間層形成液を調整した。
坪量60g/m2の紙上に表1記載の中間層形成液を用い乾燥塗布量が3.0g/m2になるように塗工し、乾燥した。ついでその上に感熱発色層塗工液を調合し、染料付着量が0.54g/m2になるように塗布乾燥し、更にその上に保護層塗工液を保護層付着量が1.5g/m2になるように塗工し、乾燥した(付着量は乾燥付着量)。その後スーパーキャレンダーにて処理し、表1記載の実施例、比較例記載の感熱記録材料を得た。
尚、平均粒子径は、HORIBA社製、レーザ回折式粒度分布測定装置LA−920にて測定した。
I−1:4−ヒドロキシ−4’−イソプロキシジフェニルスルホン: 30部
I−2:4−ヒドロキシ−4’−イソプロキシジフェニルスルホン/一般式(I)で
表わされる3価以上の多価イソシアネート化合物と一般式(II)で表わされる
芳香族アミンとの反応によって得られるオリゴマー組成物とヒンダードアミン誘
導体: 30部/3部
I−3:4−ヒドロキシ−4’−イソプロキシジフェニルスルホン/一般式(I)で
表わされる3価以上の多価イソシアネート化合物と一般式(II)で表わされる
芳香族アミンとの反応によって得られるオリゴマー組成物とヒンダードアミン誘
導体/一般式(III)で表されるジフェニルスルホン酸誘導体:
30部/3部/35部
I−4:2,4’−ビスヒドロキシジフェニルスルホン/一般式(I)で表わされる3
価以上の多価イソシアネート化合物と一般式(II)で表わされる芳香族アミ
ンとの反応によって得られるオリゴマー組成物とヒンダードアミン誘導体/
一般式(III)で表されるジフェニルスルホン酸誘導体:30部/3部/35部
II−1:焼成カオリン
II−2:シリカ
<保護層離型剤>
III−1:シリカ
III−2:シリコーンオイルのエマルション
(SH7036、東レ・ダウコーティング・シリコーン社製)
〔固形分30%〕: 30部
III−3:シリコーン樹脂粒子
(X−52−1621、平均粒子径:5.0μm、信越化学社製): 9部
III−4:シリコーン樹脂粒子
(KMP−590、平均粒子径:2.0μm、信越化学社製): 9部
III−5:KMP−590のアルキルスルホコハク酸塩水溶液〔固形分30%〕:30部
IV−1:シリカ
IV−2:炭酸カルシウム
IV−3:焼成カオリン
IV−4:水酸化アルミニウム
<感熱発色層及び保護層樹脂>
V−1:ポリビニルアルコール
V−2:ジアセトンアミド基を有するポリビニルアルコール水溶液
(固形分10%、ジアセトンアクリルアミド単位含有量4モル%、
重合度:1600、鹸化度98%)
VI−1:カイメン
VI−2:エピクロルヒドリン
VI−3:アジピン酸ヒドラジド
<保護層添加剤>
VII−1:モンタン酸エステルのエマルション(中京油脂社製)
(1)高湿環境条件下での搬送性評価
各々の感熱記録材料およびプリンター(SM−90、寺岡精工社製)を40℃、90%RHの高温恒湿環境下に1時間放置して調湿した後、印字した。印字長は、プリンターによって特定の印字パターンを印字した際の印字スタート部から印字ラスト部までの印字の長さであり、スティッキング性が優れている場合は印字パターンが正確に印字されるのに対し、スティッキング性が劣っている場合は感熱記録材料の同一部分に重複して印字され、また感熱記録材料の蛇行などが発生するため、スティッキング性が劣っている場合の印字長は、搬送性が優れている場合の印字長に比べ短くなる。
◎スティッキングの目視によるランク評価(8水準)
ランク8:スティッキングの発生がなく、搬送される。
↓
ランク1:スティッキングの発生があり、搬送されない。
各々の感熱記録材料およびプリンター(L’esprit R−12、SATO社製)を−5℃、20%RHの低温恒湿環境下に1時間放置して調湿した後、印字した。印字長は、プリンターによって特定の印字パターンを印字した際の印字スタート部から印字ラスト部までの印字の長さであり、スティッキング性が優れている場合は印字パターンが正確に印字されるのに対し、スティッキング性が劣っている場合は感熱記録材料の同一部分に重複して印字され、また感熱記録材料の蛇行などが発生するため、スティッキング性が劣っている場合の印字長は、搬送性が優れている場合の印字長に比べ短くなる。また、目視による印字品質確認も実施し、下記の基準によりスティッキングの評価を行った。
◎スティッキングの目視によるランク評価(8水準)
ランク8:スティッキングの発生がない。
↓
ランク1:スティッキングの発生がかなり多い。
各々の感熱記録材料および低トルクのハンディープリンター(タイプFHT205B、富士通社製)を−5℃、20%RHの低温低湿環境下に1時間放置して調湿した後、印字した。印字長は、プリンターによって特定の印字パターンを印字した際の印字スタート部から印字ラスト部までの印字の長さであり、スティッキング性が優れている場合は印字パターンが正確に印字されるのに対し、スティッキング性が劣っている場合は感熱記録材料の同一部分に重複して印字され、また感熱記録材料の蛇行などが発生するため、スティッキング性が劣っている場合の印字長は、搬送性が優れている場合の印字長に比べ短くなる。また、目視による印字品質確認も実施し、下記の基準によりスティッキングの評価を行った。
◎低トルクプリンター適性ランク評価(8水準)
ランク8:スティッキングの発生がない。
↓
ランク1:スティッキングの発生がかなり多い。
各々の感熱記録材料および高速プリンター(I−4308、DATAMAX社製)を22℃、60%RHの環境下において印字スピード8ipsで100Kmの印字を行った後のサーマルヘッドの磨耗量をレーザー顕微鏡(VK−8500、8510、キーエンス社製)を用いて測定を行った。
大倉電機(株)製感熱記録材料の印字シミュレーターを用いてエネルギー1.00msで印字した試験片に、塩ビラップを3枚重ね、さらに一般上質紙10枚を重ね、約200g/cm2になるように重りをのせた物を、40℃環境下24時間放置し、試験後の画像部濃度をマクベス濃度計RD−914で測定した。以上の結果を表2に示す。
80℃、90℃Dryの環境条件で、24時間放置後の地肌部の濃度をマクベス濃度計RD−914で測定した。
(7)感度倍率
キャレンダー済品を松下電器部品(株)製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電力0.45W/ドット1ライン記録時間20msec/L、走査密度8×385ドット/mm条件下で、1msec毎にパルス巾0.0〜0.7mmsecに印字し、印字濃度をマクベス濃度計RD−914にて測定し、濃度が1.0となるパルス巾を計算した。比較例1を基準として、(比較例1のパルス巾)/(測定したサンプルのパルス巾)=感度倍率 として計算する。値が大きいほど感度(熱応答性)が良好である。
実施例17で作製した感熱記録材料の裏面に粘着層を設けて、感熱記録ラベルを作成した。
実施例19
実施例17で作製した感熱記録材料の裏面に感熱粘着剤層を設けて、感熱粘着性の感熱記録ラベルを作成した。
実施例20
実施例18で作製した感熱記録ラベルの保護層上に紫外線硬化型インク(T&K TOKA製、RNCインク)で印刷を施し、感熱記録ラベルを作成した。
Claims (18)
- 支持体上に熱により呈色する感熱発色層と、結着樹脂、架橋剤、フィラーおよび離型剤を含有する保護層とを順に有する感熱記録材料において、該離型剤が(CH3SiO3/2)n(n>15)構造を有する球状粒子のシリコーン系化合物であることを特徴とする感熱記録材料。
- 前記(CH3SiO3/2)n構造を有する球状粒子のシリコーン系化合物の平均粒子径が1〜4μmであることを特徴とする請求項1記載の感熱記録材料。
- 前記(CH3SiO3/2)n構造を有する球状粒子のシリコーン系化合物を界面活性剤水溶液に均一分散させた離型剤液として用いることを特徴とする請求項1または2記載の感熱記録材料。
- 前記保護層の結着樹脂が、反応性カルボニル基を含むポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 前記保護層の架橋剤が、ヒドラジド化合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 前記保護層のフィラーが水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、及びカオリンの少なくとも1種類を含有するものであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 前記保護層のフィラーが水酸化アルミニウムであり、その平均粒子径が0.2〜0.5μmであることを特徴とする請求項6に記載の感熱記録材料。
- 前記保護層中に、モンタンエステルワックスを添加したことを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 前記感熱発色層が酸性フィラーを含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 前記感熱発色層の酸性フィラーがシリカであることを特徴とする請求項9に記載の感熱記録材料。
- 前記感熱発色層が反応性カルボニル基を含むポリビニルアルコールを含有することを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 前記感熱発色層が下記一般式(I)で表わされる3価以上の多価イソシアネート化合物と下記式(II)で表わされる芳香族アミンとの反応によって得られるオリゴマー組成物とヒンダードアミン誘導体を含有することを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 前記感熱発色層が下記一般式(III)で表されるジフェニルスルホン酸誘導体を含有することを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 前記感熱発色層中に更に、顕色剤として4−ヒドロキシ−4’−アリルオキシジフェニルスルホン又は2、4’−ビスヒドロキシジフェニルスルホンを含有することを特徴とする請求項1〜13のいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 支持体と感熱発色層との間に熱可塑性中空樹脂粒子を含む中間層を設けたことを特徴とする請求項1〜14のいずれか1項に記載の感熱記録材料。
- 請求項1〜15のいずれか1項に記載の感熱記録材料の裏面に粘着剤層を設けたことを特徴とする感熱記録ラベル。
- 請求項1〜15のいずれか1項に記載の感熱記録材料の裏面に熱によって粘着性が発現する感熱粘着剤層を設けたことを特徴とする剥離紙不要感熱記録ラベル。
- 請求項1〜15のいずれか1項に記載の感熱記録材料の表面に紫外線硬化型インクを用いて、印刷を施したことを特徴とする感熱記録ラベル。
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