JP2005076012A - 機能性膜の連続製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明の機能性膜の連続製造方法は、連続的に搬送される多孔質樹脂シート(多孔質ポリエチレンシート等)に機能性官能基を有するポリマー前駆体(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸等)を含浸させ、付着させる工程、多孔質樹脂シートにポリマー前駆体が含浸され且つ付着されてなるシートの一面及び他面に第1及び第2樹脂フィルム(いずれもポリエステルフィルム等)を連続的に供給して接触させ、シートを2枚の樹脂フィルムにより挟んだ状態でポリマー前駆体を重合(活性エネルギー線の照射等による。)させる重合工程、フィルム剥離工程、並びにポリマー除去工程を備える。
【選択図】 図2
Description
本発明は、燃料電池、レドックスフロー電池等の電池、電気分解等における各種装置、及び分離膜などにおいて利用することができる。
本発明は、上記の状況に鑑みてなされたものであり、連続的に搬送される多孔質樹脂シートに含浸され、付着されたポリマー前駆体の脱落等を防止することにより、特に表面近傍においてポリマーが充填されていない等の欠陥を有さない機能性膜を連続的に且つ効率よく得ることができる機能性膜の連続製造方法を提供することを目的とする。
1.多孔質樹脂シートを連続的に搬送し、該多孔質樹脂シートに機能性官能基を有するモノマーを含有するポリマー前駆体を含浸させ、付着させる含浸・付着工程、該多孔質樹脂シートに該ポリマー前駆体が含浸され且つ付着されてなる前駆体含侵・付着シートの一面に第1樹脂フィルムを連続的に供給して接触させ且つ該前駆体含浸・付着シートの他面に第2樹脂フィルムを連続的に供給して接触させ、該前駆体含浸・付着シートを該第1樹脂フィルムと該第2樹脂フィルムとで挟んだ状態で該ポリマー前駆体を重合させてポリマーを生成させる重合工程、該多孔質樹脂シートに該ポリマーが充填され且つ付着されてなるポリマー充填・付着シートから該第1樹脂フィルム及び該第2樹脂フィルムを剥離するフィルム剥離工程、並びに該ポリマー充填・付着シートの表面に付着したポリマーを除去するポリマー除去工程、を備えることを特徴とする機能性膜の連続製造方法。
2.上記機能性官能基がスルホン酸基及びリン酸基のうちの少なくとも一方である上記1.に記載の機能性膜の製造方法。
3.上記第1樹脂フィルム及び上記第2樹脂フィルムのうちの少なくとも一方は長さ方向に閉じた輪を形成しており且つ回転しながら上記前駆体含浸・付着シートと接触する上記1.又は2.に記載の機能性膜の連続製造方法。
4.上記第1樹脂フィルム及び上記第2樹脂フィルムのうちの少なくとも一方は活性エネルギー線が透過可能な樹脂フィルムであり、上記重合は、活性エネルギー線が透過可能な樹脂フィルムの側から活性エネルギー線を照射することによりなされる上記1.乃至3.のうちのいずれか1項に記載の機能性膜の連続製造方法。
5.上記第1樹脂フィルムと上記第2樹脂フィルムとの厚さが異なり、薄い樹脂フィルムは活性エネルギー線が透過可能であり、上記活性エネルギー線が該薄いフィルムの側から照射される上記4.に記載の機能性膜の連続製造方法。
6.上記第1樹脂フィルム及び上記第2樹脂フィルムの少なくとも上記前駆体含侵・付着シートと接触する面が離型剤により処理されている上記1.乃至5.のうちのいずれか1項に記載の機能性膜の連続製造方法。
また、機能性官能基がスルホン酸基及びリン酸基のうちの少なくとも一方である場合は、機能性膜の1種である電解質膜を効率よく製造することができる。
更に、第1樹脂フィルム及び第2樹脂フィルムのうちの少なくとも一方が長さ方向に閉じた輪を形成しており且つ回転しながら前駆体含浸・付着シートと接触する場合は、ポリマーが充填されていない等の欠陥を有さない機能性膜をより効率よく製造することができる。
また、第1樹脂フィルム及び第2樹脂フィルムのうちの少なくとも一方が活性エネルギー線が透過可能な樹脂フィルムであり、重合が、活性エネルギー線が透過可能な樹脂フィルムの側から活性エネルギー線を照射することによりなされる場合は、重合速度が大きく、連続生産にも適している。
更に、第1樹脂フィルムと第2樹脂フィルムとの厚さが異なり、薄い樹脂フィルムは活性エネルギー線が透過可能であり、活性エネルギー線が薄いフィルムの側から照射される場合は、少ない線量で効率よく重合させることができ、且つ厚い樹脂フィルムによって前駆体含侵・付着シートを十分に支持することができる。
また、第1樹脂フィルム及び第2樹脂フィルムの少なくとも前駆体含浸・付着シートと接触する面が離型剤により処理されている場合は、前駆体含侵・付着シートを円滑に搬送することができ、機能性膜をより効率よく製造することができる。
(1)含浸、付着工程
上記「多孔質樹脂シート」は連続的に搬送される。この多孔質樹脂シートとしては、通常、巻芯に捲回された長尺のシートが用いられ、この長尺のシートが所定の速度で連続的に搬送される。搬送速度は特に限定されないが、0.01〜100m/分とすることができ、1〜50m/分とすることが好ましい。
多孔質樹脂シートとしては、各種の樹脂からなるものを使用することができる。多孔質樹脂シートの形成に用いられる樹脂は特に限定されず、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−オレフィン共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリ(テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン)、ポリ(テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルエーテル)等のフッ素系樹脂、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド樹脂、芳香族ポリイミド、アラミド、ポリスルホン及びポリエーテルエーテルケトン等が挙げられる。樹脂としては、機械的強度、化学的安定性、耐薬品性等に優れるポリオレフィン系樹脂が好ましい。更に、電子線照射、架橋剤による化学架橋等により架橋され、耐熱性等が向上された多孔質樹脂シートが好ましい。また、延伸すること等によって強度が大きくなり、外力による変形が抑えられる多孔質樹脂シートが好ましい。更に、架橋と延伸等とを併せて施した多孔質樹脂シートがより好ましい。
尚、多孔質樹脂シートの厚さのばらつきは、好ましくは±5%以下、より好ましくは±1%以下である。
プロトン酸性基を有するモノマーとしては、プロトン伝導性に優れるスルホン酸基を有するビニル化合物及びリン酸基を有するビニル化合物が好ましく、高い重合性を有する2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸が特に好ましい。
機能性モノマーが燃料電池等における電解質膜の形成に用いられるイオン交換基を有するモノマーである場合、上記のその他のモノマーとしてプロトン酸性基を有さないモノマーを含有させることができる。また、このその他のモノマーはイオン交換基を有するモノマー及び架橋性モノマー等と共重合可能なモノマー等であれば特に限定されず、(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド類、マレイミド類、スチレン類、有機酸ビニル類、アリル化合物及びメタリル化合物等が挙げられる。これらのモノマーは1種のみを用いてもよいし、2種類以上を用いてもよい。
また、多孔質樹脂シートには必要に応じて重合開始剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等のポリマー前駆体以外の各種の成分を含浸、付着させることができる。
また、重合開始剤等の各種の成分を用いる場合、これらはそれぞれポリマー前駆体とは別個に含浸、付着させることができる。更に、重合開始剤等の各種の成分のうちの少なくとも1種とポリマー前駆体とを混合して同時に含浸、付着させることもできる。また、重合開始剤等の各種の成分のすべてを、ポリマー前駆体と混合して同時に含浸、付着させることもできる。
更に、溶液又は分散液として含浸、付着させる場合、これらはそれぞれポリマー前駆体とは別個の溶液又は分散液として含浸、付着させることができる。また、重合開始剤等の各種の成分のうちの少なくとも1種とポリマー前駆体とを含有する溶液又は分散液を使用し、各々の成分を同時に含浸、付着させることもできる。更に、重合開始剤等の各種の成分のすべてとポリマー前駆体とを含有する溶液又は分散液を使用し、各々の成分を同時に含浸、付着させることもできる。
このように重合開始剤等の各種の成分のうちの少なくとも1種、好ましくは重合開始剤等のすべての成分と、ポリマー前駆体とを同時に含浸、付着させれば、それぞれの成分を多孔質樹脂シートの細孔内により均一に含浸させることができる。
ポリマー前駆体の重合は、紫外線、電子線、可視光線等の活性エネルギー線の照射及び加熱による熱重合などにより行うことができる。この重合は、ポリマー前駆体等が含浸、付着された前駆体含浸・付着シートの一面に上記「第1樹脂フィルム」を連続的に供給して接触させ、他面に上記「第2樹脂フィルム」を連続的に供給して接触させて、前駆体含浸・付着シートを第1樹脂フィルムと第2樹脂フィルムとで挟んだ状態で行われる。この接触の状態は、多孔質樹脂シート等を所定の速度で円滑に搬送することができ、且つ含浸されたポリマー前駆体等が重合前に脱落することがない限り特に限定されない。このようにポリマー前駆体等の脱落が防止されれば、表面から内部まで細孔内にポリマーが十分に充填され、欠陥のない機能性膜とすることができる。また、第1及び第2樹脂フィルムと前駆体含浸・付着シートとは、各々の界面に空気等の気体が侵入しないように密着していることが好ましい。このように空気等の侵入が防止されれば、特にラジカル重合性のポリマー前駆体を用いる場合に重合が阻害されず、機能性膜をより効率よく製造することができる。
尚、重合後、第1及び第2樹脂フィルムはそれぞれ前駆体含浸・付着シートから剥離させ、巻芯に捲回して保管することができる。この巻芯に捲回された各々の樹脂フィルムは汚損、皺、伸び等により使用不可となるまで再利用することができる。
尚、重合後、第1樹脂フィルムは前駆体含浸・付着シートから剥離させ、巻芯に捲回して保管することができる。この巻芯に捲回された樹脂フィルムは汚損、皺、伸び等により使用不可となるまで再利用することができる。一方、第2樹脂フィルムは、汚損、皺、伸び等により使用不可となるまで連続して使用することができる。
尚、第1樹脂フィルム及び第2樹脂フィルムは、汚損、皺、伸び等により使用不可となるまで繰り返し使用することができる。
図2〜4において、各々の図の左側の矢印は次工程であるポリマー除去工程へと搬送される方向を表す。
尚、同種の樹脂とは、分子を構成する主たる繰り返し単位(例えば、全繰り返し単位を100モル%とした場合に、この主たる繰り返し単位が80モル%以上である。)が同じ単量体からなるものであり、少量の他の単量体からなる繰り返し単位を有していてもよく、分子量、結晶化度等が異なっていてもよい。
尚、第1樹脂フィルム及び第2樹脂フィルムの各々の厚さのばらつきは、それぞれ好ましくは±10%以下、より好ましくは±2%以下である。
ベンゾフェノン系開始剤としては、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4‘−メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−N,N−ジメチル−N−[2−(1−オキシ−2−プロペニルオキシ)エチル]ベンゼンメタナミニウムブロミド、(4−ベンゾイルベンジル)トリメチルアンモニウムクロリド、4,4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。また、チオキサントン系開始剤としては、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン等が挙げられる。更に、チオアクリドン系開始剤としては、チオアクリドン等が挙げられる。
ベンゾイン系開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。また、アセトフェノン系開始剤としては、アセトフェノン、プロピオフェノン、ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モンフォリノプロパン−1、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル)−2−ヒドロキシジ−2−メチル−1−プロパン−1−オン等が挙げられる。更に、ベンジル系開始剤としては、ベンジル等が挙げられる。 ラジカル系光重合開始剤は1種のみを用いてもよいし、2種類以上を用いてもよい。
ポリマー充填・付着シートの表面に付着したポリマーはポリプロピレン等からなるプラスチックブレードなどにより掻き取る等の方法により除去することができる。また、ポリマー充填・付着シートに、付着ポリマー除去用具を接触させて除去することもできる。この付着ポリマー除去用具は、機能性膜に傷が付かず、且つ変形等の損傷を生じることがなければどのようなものであってもよい。この付着ポリマー除去用具としては、ブラシロール、ゴムブレード等が挙げられる。更に、ポリマー充填・付着シートを、その厚さより僅かに広い狭少な間隙間を通過させることによっても、表面に付着したポリマーを除去することができる。
尚、含浸、付着工程、重合工程、フィルム剥離工程及びポリマー除去工程以外のその他の工程としては、ポリマー除去工程の後の乾燥工程、この乾燥工程の後の検査工程、調湿工程等が挙げられる。これらの他の工程も含浸、付着工程、重合工程、フィルム剥離工程及びポリマー除去工程とともに連続した一連の工程として実施される。
ポリマー前駆体として2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸90質量部と、N,N’−メチレンビスアクリルアミド10質量部とを使用し、このポリマー前駆体と、紫外線重合開始剤(チバスペシャルティーケミカル社製、商品名「ダロキュア1173」)2質量部と、界面活性剤2質量部とを、水100質量部に溶解させて溶液を調製した。その後、図1のように、ポリエチレン製多孔質樹脂シート1を連続的に搬送して上記溶液3が入れられた容器中を通過させて多孔質樹脂シートにポリマー前駆体等を含浸させ、前駆体含浸・付着シート11を作製し、次いで、図2のように、前駆体含浸・付着シートの両面に厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを接触させ、これらのフィルムにより前駆体含浸・付着シートを挟んだ状態で搬送し、活性エネルギー線の発生源Eである高圧水銀ランプにより両面から、フィルム透過後の紫外線が合計で2000mJ/cm2の照射量となるように紫外線を照射してポリマー前駆体を重合させ、その後、両面からポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、次いで、ポリマー充填・付着シートの表面に付着したポリマーをポリプロピレン製のブレードにより除去した。得られた電解質膜は半透明であり、その表面には傷、変形、破れ等の損傷はなかった。
ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の厚さを10μmと薄くし、この薄いフィルム側からのみ紫外線を照射した。そして、フィルム透過後の紫外線が2000mJ/cm2の照射量となるようにした他は、実施例1と同様にして電解質膜を製造した。得られた電解質膜は半透明であり、その表面には傷、変形、破れ等の損傷はなかった。また、この実施例2では、紫外線を透過させるフィルムの厚さが実施例1と比べて1/5であるため、フィルム透過前の紫外線量は半減させることができた。
ポリエチレンテレフタレートフィルムを接触させなかった以外は実施例1と同様にして電解質膜を製造した。得られた電解質膜にはポリマーが充填されていない欠陥個所があり、不均質な膜であった。そのため、後記の電解質膜としての評価ができなかった。
実施例1において調製した溶液50mlをシャーレに入れ、ポリエチレン製多孔質樹脂シートから切り出した縦横5cmの試験片を溶液に浸漬してポリマー前駆体等を含浸させ、その後、溶液から取り出した試験片をガラス板で挟持し、実験用の高圧水銀ランプによりガラスを透過した後の照射量で1000mJ/cm2の紫外線を片側から照射した。その後、裏返して反対側から同量の紫外線を照射した。次いで、ガラス板を取り外し、表面に付着したポリマーをポリプロピレン製のブレードにより除去し、電解質膜を得た。この電解質膜は半透明であり、その表面には傷、変形、破れ等の損傷はなかった。
(1)プロトン伝導度の測定
電解質膜を25℃の水に浸漬して膨潤させ、その後、電解質膜を2枚の白金箔電極により挟持し、プロトン伝導度を測定するための試片を作製した。この試片を使用し、インピーダンス測定装置(ヒューレット・パッカード社製、型式「HP4192A」)によりインピーダンスを測定した。
(2)メタノール透過流束の測定
50℃における浸透気化実験を、供給液として質量比で1/9のメタノール/水を使用し、透過側を減圧とし、透過流速が定常になるまで行った。詳細は以下の通りである。
電解質膜をステンレス鋼製のセルに挟持し、電解質膜の上面に上記の供給液を入れ、攪拌した。また、供給液にはヒータ及び測温抵抗体を投入し、温度を50℃に制御した。更に、電解質膜の下面にはコールドトラップを経由して真空ポンプを接続した。このようにして、電解質膜の下面、即ち、透過側を減圧とし、コールドトラップ中に電解質膜を透過したメタノールと水蒸気との混合物を捕集した。その後、捕集した蒸気(コールドトラップ中では固化している。)を加熱し、溶解させて液体として取り出し、その質量から全透過フラックスを、また、ガスクロマトグラフ分析により透過蒸気組成を、それぞれ測定した。この測定を膜透過性能が時間に対して一定となるまで継続し、一定となった時点の測定値を定常状態の透過性として評価した。
モル比で0.999の3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸ニ無水物とオキシジアニリンとを、合計で8.3質量%含有するポリイミド前駆体NMP溶液を、鏡面研磨したステンレス鋼製ベルト上に流延させ、その後、溶媒置換速度調整材としての作用を有するポリオレフィン製微多孔膜(宇部興産社製、グレード名「UP−3025」)で表面を覆い、この積層物をメタノール中に、次いで水中に浸漬し、次いで、大気中にて320℃で熱処理を行い、膜厚20μm、空孔率39%、平均細孔径0.14μm、透気度130秒/100mLの特性を有するポリイミド多孔質フィルムを得た。
ポリマー前駆体として2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸とN,N’−メチレンビスアクリルアミド、及び重合開始剤として和光純薬社製、商品名「V−50」を、質量比93:3:4で純水に溶解させて溶液を調製した。その後、図1のように、参考例2で作製したポリイミド多孔質フィルム(多孔質樹脂シート)1を連続的に搬送して上記溶液3が入れられた容器中を通過させてポリイミド多孔質フィルムにポリマー前駆体等を含浸させ、前駆体含浸・付着シート11を作製し、次いで、図2のように、前駆体含浸・付着シートの両面に厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを接触させ、これらのフィルムにより前駆体含浸・付着シートを挟んだ状態で搬送し、実施例1における紫外線照射に代えて60℃で加熱することによりポリマー前駆体を重合させ、その後、両面からポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、次いで、ポリマー充填・付着シートの表面に付着したポリマーをポリプロピレン製のブレードにより除去した。得られた電解質膜は半透明であり、ポリイミド多孔質フィルムより色が濃くなっていた。また、その表面には傷、変形、破れ等の損傷はなく、外観は良好であった。尚、この電解質膜の質量はポリイミド多孔質フィルムより23質量%増加していた。
Claims (6)
- 多孔質樹脂シートを連続的に搬送し、該多孔質樹脂シートに機能性官能基を有するモノマーを含有するポリマー前駆体を含浸させ、付着させる含浸・付着工程、該多孔質樹脂シートに該ポリマー前駆体が含浸され且つ付着されてなる前駆体含浸・付着シートの一面に第1樹脂フィルムを連続的に供給して接触させ且つ該前駆体含浸・付着シートの他面に第2樹脂フィルムを連続的に供給して接触させ、該前駆体含浸・付着シートを該第1樹脂フィルムと該第2樹脂フィルムとで挟んだ状態で該ポリマー前駆体を重合させてポリマーを生成させる重合工程、該多孔質樹脂シートに該ポリマーが充填され且つ付着されてなるポリマー充填・付着シートから該第1樹脂フィルム及び該第2樹脂フィルムを剥離するフィルム剥離工程、並びに該ポリマー充填・付着シートの表面に付着したポリマーを除去するポリマー除去工程、を備えることを特徴とする機能性膜の連続製造方法。
- 上記機能性官能基がスルホン酸基及びリン酸基のうちの少なくとも一方である請求項1に記載の機能性膜の製造方法。
- 上記第1樹脂フィルム及び上記第2樹脂フィルムのうちの少なくとも一方は長さ方向に閉じた輪を形成しており且つ回転しながら上記前駆体含浸・付着シートと接触する請求項1又は2に記載の機能性膜の連続製造方法。
- 上記第1樹脂フィルム及び上記第2樹脂フィルムのうちの少なくとも一方は活性エネルギー線が透過可能な樹脂フィルムであり、上記重合は、活性エネルギー線が透過可能な樹脂フィルムの側から活性エネルギー線を照射することによりなされる請求項1乃至3のうちのいずれか1項に記載の機能性膜の連続製造方法。
- 上記第1樹脂フィルムと上記第2樹脂フィルムとの厚さが異なり、薄い樹脂フィルムは活性エネルギー線が透過可能であり、上記活性エネルギー線が該薄いフィルムの側から照射される請求項4に記載の機能性膜の連続製造方法。
- 上記第1樹脂フィルム及び上記第2樹脂フィルムの少なくとも上記前駆体含浸・付着シートと接触する面が離型剤により処理されている請求項1乃至5のうちのいずれか1項に記載の機能性膜の連続製造方法。
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WO (1) | WO2005023921A1 (ja) |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006160837A (ja) * | 2004-12-03 | 2006-06-22 | Toagosei Co Ltd | 電解質膜の製造方法 |
JP2006172765A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-06-29 | Toagosei Co Ltd | 電解質膜の連続製造方法 |
WO2007102075A1 (en) * | 2006-03-08 | 2007-09-13 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Manufacturing method for electrolyte membrane, electrolyte membrane, and fuel cell |
JP2007258048A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Japan Atomic Energy Agency | 燃料電池用高分子電解質膜の製造方法、その電解質膜、およびその膜を使用した燃料電池用膜電極接合体 |
JP2011500894A (ja) * | 2007-10-11 | 2011-01-06 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 親水性多孔質基材 |
JP2012046566A (ja) * | 2010-08-24 | 2012-03-08 | Toagosei Co Ltd | 電子線硬化型組成物及び樹脂フィルム又はシート |
CN102582200A (zh) * | 2011-11-27 | 2012-07-18 | 中国海诚工程科技股份有限公司 | 一种锂电池隔膜预干燥薄膜转移涂布的装置和方法 |
JP2013503244A (ja) * | 2009-08-31 | 2013-01-31 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ポリマーの製造方法、電極のコーティング並びに関連ポリマー及び電極 |
JP2013514419A (ja) * | 2009-12-16 | 2013-04-25 | フジフィルム マニュファクチャリング ユーロプ ビー.ブイ. | 硬化性組成物及び膜 |
WO2015122081A1 (ja) * | 2014-02-17 | 2015-08-20 | 株式会社Screenホールディングス | 電解質膜改質装置および電解質膜改質方法、並びに、膜・触媒層接合体の製造システムおよび製造方法 |
JP2015527477A (ja) * | 2012-09-07 | 2015-09-17 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | イオン交換膜の製造方法 |
WO2016159333A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 東レ株式会社 | 分離膜 |
JP2016207610A (ja) * | 2015-04-28 | 2016-12-08 | 東洋紡株式会社 | 複合高分子電解質膜およびその製造方法ならびに膜電極接合体、燃料電池 |
JP2016207609A (ja) * | 2015-04-28 | 2016-12-08 | 東洋紡株式会社 | 複合高分子電解質膜およびその製造方法ならびに膜電極接合体、燃料電池 |
CN107785613A (zh) * | 2016-12-01 | 2018-03-09 | 万向二三股份公司 | 锂电池隔膜在线干燥技术 |
CN109927220A (zh) * | 2019-01-29 | 2019-06-25 | 浙江隆劲电池科技有限公司 | 一种连续制备及转移固态电解质膜的方法 |
WO2019225873A1 (ko) * | 2018-05-24 | 2019-11-28 | 도레이첨단소재 주식회사 | 바나듐 이온 저투과를 목적으로 하는 세공충진형 양쪽성막 및 이의 제조방법 |
JP2021521322A (ja) * | 2018-05-02 | 2021-08-26 | トーレ・アドバンスド・マテリアルズ・コリア・インコーポレーテッドToray Advanced Materials Korea Incorporated | 表面イオン交換高分子電解質が除去された細孔充填イオン交換高分子電解質複合膜及びその製造方法 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2006123529A1 (ja) * | 2005-05-18 | 2008-12-25 | 東亞合成株式会社 | 膜電極接合体および直接液体燃料形燃料電池 |
TW200733460A (en) | 2006-02-15 | 2007-09-01 | Toagosei Co Ltd | Method for preparing functional film |
ATE535036T1 (de) * | 2006-12-26 | 2011-12-15 | Toyo Boseki | Verfahren zur herstellung einer polymer- elektrolytmembran |
JP2010527133A (ja) * | 2007-05-15 | 2010-08-05 | エルジー・ケム・リミテッド | 二次電池およびその製造方法 |
GB0812186D0 (en) * | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Dow Corning | Modified polyolefins |
GB0812187D0 (en) * | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Dow Corning | Modified polyethylene |
SG173491A1 (en) * | 2009-02-27 | 2011-09-29 | Millipore Corp | Membrane with sulfonic groups for removing protein aggregates |
GB0915109D0 (en) * | 2009-09-01 | 2009-10-07 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Process for preparing composite membranes |
GB0921951D0 (en) | 2009-12-16 | 2010-02-03 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Curable compositions and membranes |
JP2011170690A (ja) * | 2010-02-19 | 2011-09-01 | Sony Corp | 情報処理装置、情報処理方法、およびプログラム。 |
ES2705000T3 (es) | 2011-07-25 | 2019-03-21 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Método para producir membranas compuestas con poros llenos de polímero |
JP6016197B2 (ja) * | 2011-11-22 | 2016-10-26 | 住友電気工業株式会社 | レドックスフロー電池用隔膜 |
EP2842620A1 (en) * | 2013-08-26 | 2015-03-04 | Agfa-Gevaert | A method for preparing a composite membrane |
KR101511990B1 (ko) * | 2013-09-24 | 2015-04-14 | 한국에너지기술연구원 | 역전기투석 장치용 이온 교환막 및 이를 포함하는 역전기투석 장치 |
SG10201804200WA (en) | 2013-12-12 | 2018-07-30 | Emd Millipore Corp | Protein separations using an acrylamide containing filter |
WO2016039059A1 (ja) * | 2014-09-11 | 2016-03-17 | 富士フイルム株式会社 | 高分子機能性膜形成用組成物、高分子機能性膜及びその製造方法、分離膜モジュール、並びに、イオン交換装置 |
CN106362599A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-01 | 无锡零界净化设备有限公司 | 一种无支撑层微孔平板滤膜的制备方法 |
CN110197919B (zh) * | 2018-02-27 | 2021-08-17 | 湖南省银峰新能源有限公司 | 一种全钒液流电池用离子传导型多孔隔膜及其制备法和用途 |
EP3821490A4 (en) * | 2018-08-10 | 2022-01-26 | ESS Tech, Inc. | METHODS AND SYSTEM FOR FABRICATING A REDOX FLOW BATTERY SYSTEM BY ROLLER TO ROLLER PROCESSING |
Family Cites Families (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1192394B (de) * | 1968-02-07 | 1965-05-06 | Fmc Corp | Vorrichtung zur Herstellung von armierten Kunststoffrohren |
US3612282A (en) * | 1969-08-14 | 1971-10-12 | Sing Wang Cheng | Supporting structures and containing vessels for reverse osmosis and filtration |
US3648845A (en) * | 1969-09-02 | 1972-03-14 | Us Interior | Thin film separation membranes and processes for making same |
US3951815A (en) * | 1974-09-05 | 1976-04-20 | Universal Oil Products Company | Composite semipermeable membranes made from polyethylenimine |
US4151053A (en) * | 1975-07-09 | 1979-04-24 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Cation exchange membrane preparation and use thereof |
DE2925969A1 (de) * | 1979-06-27 | 1981-01-29 | Fraunhofer Ges Forschung | Poroese membranen und adsorbentien, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur stofftrennung |
DE3066996D1 (en) * | 1979-09-19 | 1984-04-19 | Aligena Ag | Porous semipermeable cellulose acetate membranes modified by ionic groups, process for their production and their use |
US4707265A (en) * | 1981-12-18 | 1987-11-17 | Cuno Incorporated | Reinforced microporous membrane |
US4529646A (en) * | 1984-07-30 | 1985-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of composite membranes |
US4610762A (en) * | 1985-05-31 | 1986-09-09 | The Dow Chemical Company | Method for forming polymer films having bubble release surfaces |
CA1314667C (en) * | 1986-05-30 | 1993-03-23 | Hajime Itoh | Process for producing porous membranes |
USRE34115E (en) * | 1986-07-25 | 1992-10-27 | Albany International Corp. | Method for modifying asymmetric membranes by endo-treating |
US4784880A (en) * | 1986-07-25 | 1988-11-15 | Albany International Corp. | Method for modifying asymmetric membranes by endo-treating |
JPH0774289B2 (ja) * | 1987-10-12 | 1995-08-09 | 住友電気工業株式会社 | 親水性四弗化エチレン樹脂多孔質膜の製造方法 |
US5030355A (en) * | 1987-10-14 | 1991-07-09 | Exxon Research & Engineering Company | Thin film composite membrane prepared by suspension deposition |
JPH0761428B2 (ja) * | 1989-03-09 | 1995-07-05 | 松下電器産業株式会社 | 選択透過性膜およびその製造方法 |
US4996098A (en) * | 1989-02-28 | 1991-02-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coated cation exchange fabric and process |
US5202025A (en) * | 1989-04-12 | 1993-04-13 | Terumo Kabushiki Kaisha | Porous membrane and method for preparing the same |
CA2118912C (en) * | 1991-10-04 | 1999-04-06 | Melville Douglas Ball | Peelable laminated structures and process for production thereof |
WO1994025503A1 (en) * | 1993-04-27 | 1994-11-10 | Cytotherapeutics, Inc. | Membrane formed by an acrylonitrile-based polymer |
CA2198128A1 (en) * | 1994-09-20 | 1996-03-28 | Graham John Bratton | Improved membrane |
US5837365A (en) * | 1996-04-08 | 1998-11-17 | The Penn State Research Foundation | Hydrophilic polypropylene membranes |
ID21147A (id) * | 1996-12-10 | 1999-04-29 | Daicel Chem | Film berpori, proses untuk menghasilkannya, dan film laminasi serta lembaran pencatat yang dibuat dengan memakai film berpori |
US6264044B1 (en) * | 1997-04-11 | 2001-07-24 | Cuno, Inc. | Reinforced, three zone microporous membrane |
US6354443B1 (en) * | 1997-05-01 | 2002-03-12 | Millipore Corporation | Surface modified porous membrane and process |
US6723758B2 (en) * | 1997-11-12 | 2004-04-20 | Ballard Power Systems Inc. | Graft polymeric membranes and ion-exchange membranes formed therefrom |
US6015495A (en) * | 1998-02-18 | 2000-01-18 | Saehan Industries Incorporation | Composite polyamide reverse osmosis membrane and method of producing the same |
JPH11335473A (ja) | 1998-05-26 | 1999-12-07 | Tokuyama Corp | イオン交換膜およびその用途 |
JP3741871B2 (ja) * | 1998-08-12 | 2006-02-01 | 日本原子力研究所 | 放射線グラフト重合方法 |
US6287717B1 (en) * | 1998-11-13 | 2001-09-11 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Fuel cell membrane electrode assemblies with improved power outputs |
US6468657B1 (en) * | 1998-12-04 | 2002-10-22 | The Regents Of The University Of California | Controllable ion-exchange membranes |
JP3218291B2 (ja) | 1998-12-14 | 2001-10-15 | 住友電気工業株式会社 | 電池用隔膜 |
WO2000043113A1 (de) * | 1999-01-22 | 2000-07-27 | Membrana Gmbh | Verfahren zur herstellung einer integral asymmetrischen polyolefinmembran |
WO2000054351A1 (fr) * | 1999-03-08 | 2000-09-14 | Center For Advanced Science And Technology Incubation, Ltd. | Membrane electrolytique pour pile a combustible et son procede de fabrication, et pile a combustible et son procede de fabrication |
JP2000273229A (ja) * | 1999-03-25 | 2000-10-03 | Nitto Denko Corp | 親水化した疎水性基材の製造方法 |
JP4463351B2 (ja) | 1999-11-01 | 2010-05-19 | 株式会社トクヤマ | 固体高分子電解質型燃料電池用隔膜 |
US6337018B1 (en) * | 2000-04-17 | 2002-01-08 | The Dow Chemical Company | Composite membrane and method for making the same |
JP4228062B2 (ja) | 2002-10-24 | 2009-02-25 | 東洋紡績株式会社 | 多孔膜、複合イオン交換膜およびその製造方法 |
US7338692B2 (en) * | 2003-09-12 | 2008-03-04 | 3M Innovative Properties Company | Microporous PVDF films |
US7259208B2 (en) * | 2003-11-13 | 2007-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Reinforced polymer electrolyte membrane |
-
2003
- 2003-09-03 JP JP2003311841A patent/JP4427291B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-05-12 WO PCT/JP2004/006389 patent/WO2005023921A1/ja active Application Filing
- 2004-05-12 US US10/570,609 patent/US7674349B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-05-12 CA CA002537795A patent/CA2537795A1/en not_active Abandoned
Cited By (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006160837A (ja) * | 2004-12-03 | 2006-06-22 | Toagosei Co Ltd | 電解質膜の製造方法 |
JP2006172765A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-06-29 | Toagosei Co Ltd | 電解質膜の連続製造方法 |
JP4525329B2 (ja) * | 2004-12-13 | 2010-08-18 | 東亞合成株式会社 | 電解質膜の連続製造方法 |
WO2007102075A1 (en) * | 2006-03-08 | 2007-09-13 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Manufacturing method for electrolyte membrane, electrolyte membrane, and fuel cell |
JP2007258048A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Japan Atomic Energy Agency | 燃料電池用高分子電解質膜の製造方法、その電解質膜、およびその膜を使用した燃料電池用膜電極接合体 |
JP2011500894A (ja) * | 2007-10-11 | 2011-01-06 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 親水性多孔質基材 |
JP2013503244A (ja) * | 2009-08-31 | 2013-01-31 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ポリマーの製造方法、電極のコーティング並びに関連ポリマー及び電極 |
JP2013514419A (ja) * | 2009-12-16 | 2013-04-25 | フジフィルム マニュファクチャリング ユーロプ ビー.ブイ. | 硬化性組成物及び膜 |
JP2013514421A (ja) * | 2009-12-16 | 2013-04-25 | フジフィルム マニュファクチャリング ユーロプ ビー.ブイ. | 硬化性組成物及び膜 |
JP2012046566A (ja) * | 2010-08-24 | 2012-03-08 | Toagosei Co Ltd | 電子線硬化型組成物及び樹脂フィルム又はシート |
CN102582200A (zh) * | 2011-11-27 | 2012-07-18 | 中国海诚工程科技股份有限公司 | 一种锂电池隔膜预干燥薄膜转移涂布的装置和方法 |
US10252223B2 (en) | 2012-09-07 | 2019-04-09 | Bl Technologies, Inc. | Methods for manufacturing ion exchange membranes |
JP2015527477A (ja) * | 2012-09-07 | 2015-09-17 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | イオン交換膜の製造方法 |
WO2015122081A1 (ja) * | 2014-02-17 | 2015-08-20 | 株式会社Screenホールディングス | 電解質膜改質装置および電解質膜改質方法、並びに、膜・触媒層接合体の製造システムおよび製造方法 |
CN107530644B (zh) * | 2015-03-31 | 2018-11-20 | 东丽株式会社 | 分离膜 |
WO2016159333A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 東レ株式会社 | 分離膜 |
JPWO2016159333A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2017-04-27 | 東レ株式会社 | 分離膜 |
KR20170131474A (ko) * | 2015-03-31 | 2017-11-29 | 도레이 카부시키가이샤 | 분리막 |
CN107530644A (zh) * | 2015-03-31 | 2018-01-02 | 东丽株式会社 | 分离膜 |
KR102337389B1 (ko) | 2015-03-31 | 2021-12-10 | 도레이 카부시키가이샤 | 분리막 |
US11103836B2 (en) | 2015-03-31 | 2021-08-31 | Toray Industries, Inc. | Separation membrane |
US10639595B2 (en) | 2015-03-31 | 2020-05-05 | Toray Industries, Inc. | Separation membrane |
JP2016207609A (ja) * | 2015-04-28 | 2016-12-08 | 東洋紡株式会社 | 複合高分子電解質膜およびその製造方法ならびに膜電極接合体、燃料電池 |
JP2016207610A (ja) * | 2015-04-28 | 2016-12-08 | 東洋紡株式会社 | 複合高分子電解質膜およびその製造方法ならびに膜電極接合体、燃料電池 |
CN107785613A (zh) * | 2016-12-01 | 2018-03-09 | 万向二三股份公司 | 锂电池隔膜在线干燥技术 |
JP2021521322A (ja) * | 2018-05-02 | 2021-08-26 | トーレ・アドバンスド・マテリアルズ・コリア・インコーポレーテッドToray Advanced Materials Korea Incorporated | 表面イオン交換高分子電解質が除去された細孔充填イオン交換高分子電解質複合膜及びその製造方法 |
JP7208362B2 (ja) | 2018-05-02 | 2023-01-18 | トーレ・アドバンスド・マテリアルズ・コリア・インコーポレーテッド | 表面イオン交換高分子電解質が除去された細孔充填イオン交換高分子電解質複合膜及びその製造方法 |
WO2019225873A1 (ko) * | 2018-05-24 | 2019-11-28 | 도레이첨단소재 주식회사 | 바나듐 이온 저투과를 목적으로 하는 세공충진형 양쪽성막 및 이의 제조방법 |
CN109927220A (zh) * | 2019-01-29 | 2019-06-25 | 浙江隆劲电池科技有限公司 | 一种连续制备及转移固态电解质膜的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2005023921A1 (ja) | 2005-03-17 |
US7674349B2 (en) | 2010-03-09 |
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