JP5120543B2 - 陽イオン交換膜およびその製造方法 - Google Patents
陽イオン交換膜およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5120543B2 JP5120543B2 JP2007271475A JP2007271475A JP5120543B2 JP 5120543 B2 JP5120543 B2 JP 5120543B2 JP 2007271475 A JP2007271475 A JP 2007271475A JP 2007271475 A JP2007271475 A JP 2007271475A JP 5120543 B2 JP5120543 B2 JP 5120543B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cation exchange
- exchange membrane
- sulfonic acid
- electrodialysis
- acid group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
(1)ポリオレフィンからなり、平均孔径が0.01〜2μmである多孔性のフィルム状基材の細孔内に、スチレンとジビニルベンゼンとを70〜90:30〜10の重量割合で少なくとも共重合成分とし、かつスルホン酸基を有する共重合体が充填された製塩用電気透析用陽イオン交換膜。
(2)前記細孔内に、スルホン酸基を導入可能な官能基を有するスチレン及びジビニルベンゼンを70〜90:30〜10の重量割合で含有する重合性混合物を充填して、熱重合を行うことにより得られた前記(1)に記載の製塩用電気透析用陽イオン交換膜。
(3)前記ポリオレフィンがポリエチレンであることを特徴とする前記(1)または(2)記載の製塩用電気透析用陽イオン交換膜。
(4)前記ポリオレフィンが超高分子量ポリエチレンであることを特徴とする前記(1)または(2)記載の製塩用電気透析用陽イオン交換膜。
(5)ポリオレフィンからなり、平均孔径が0.01〜2μmである多孔性のフィルム状基材の細孔内に、スルホン酸基を導入可能な官能基を有するスチレン及びジビニルベンゼンを70〜90:30〜10の重量割合で含有する重合性混合物を充填して、熱重合を行う工程を含む前記(1)記載の製塩用電気透析用陽イオン交換膜の製造方法。
(6)前記スルホン酸基を導入可能な官能基自体がスルホン酸基でない場合には、熱重合後に、スルホン酸基を付与できる化合物で処理した前記(5)記載の製塩用電気透析用陽イオン交換膜の製造方法。
(7)前記スルホン酸基を導入可能な官能基自体がスルホン酸基である前記(5)記載の製塩用電気透析用陽イオン交換膜の製造方法。
(1)ポリオレフィンからなり、平均孔径が0.01〜2μmである多孔性のフィルム状基材の細孔内に、スチレンとジビニルベンゼンとを70〜90:30〜10の重量割合で少なくとも共重合成分とし、かつスルホン酸基を有する共重合体が充填された製塩用電気透析用陽イオン交換膜。
(2)前記細孔内に、スルホン酸基を導入可能な官能基を有するスチレン及びジビニルベンゼンを70〜90:30〜10の重量割合で含有する重合性混合物を充填して、熱重合を行うことにより得られた前記(1)に記載の製塩用電気透析用陽イオン交換膜。
(3)ポリオレフィンからなり、平均孔径が0.01〜2μmである多孔性のフィルム状基材の細孔内に、スルホン酸基を導入可能な官能基を有するスチレン及びジビニルベンゼンを含有する重合性混合物を充填して、熱重合を行う工程を含む製塩用電気透析用陽イオン交換膜の製造方法。
より具体的には、ポリエチレンや超高分子量ポリエチレンからなる多孔性基材の細孔内に、スチレン及びジビニルベンゼン等の単量体を充填して熱重合をおこない、得られたポリマーにスルホン酸基を導入することを特徴とするものである。
本発明においてポリオレフィンとは、分子中に二重結合を有する化合物の重合体である。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエン等の脂肪族オレフィンの重合体、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリジビニルベンゼン等芳香族オレフィンの重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール等の含酸素オレフィンの重合体、ポリアクリロニトリル、ポリN−メチルピロリドン等の含窒素オレフィンの重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等の含ハロゲンオレフィンの重合体等が挙げられる。これらのポリオレフィンを単独で使用してもよいし、複数のポリオレフィンを混合してもよい。また、上記の2個以上のオレフィンの共重合体、あるいはグラフト共重合体でもよい。2個以上の二重結合を有する化合物との共重合あるいは電子線照射、プラズマ照射、紫外線照射、化学反応等により架橋構造を有するものでもよい。その中でも化学的安定性やコストの面等からポリエチレンが好ましく、特に分子量が100万以上の超高分子量ポリエチレンが好適である。
(1)スルホン酸基を導入しやすい芳香族環を有する単量体。例えば、スチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−メトキシスチレン、p−エチルスチレン、m−エチルスチレン、o−エチルスチレン等。
(2)スルホン酸基を導入しやすいスルホン酸誘導体の単量体。例えば、ビニルスルホン酸エチル、アリルスルホン酸メチル、p−スチレンスルホン酸エチル、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸メチル等。
(3)カルボン酸基を導入しやすいカルボン酸誘導体の単量体。例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリルアミド、アクリロニトリル等。
(4)ホスホン酸基を導入しやすいホスホン酸誘導体の単量体。例えば、ビニルホスホン酸エチル、p−スチレンホスホン酸エチル、アリルホスホン酸メチル等。
(5)スルホン酸基を有する単量体。例えば、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸、アリルスルホン酸ナトリウム、p−スチレンスルホン酸、p−スチレンスルホン酸ナトリウム、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム等。
(6)カルボン酸基を有する単量体。例えば、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウム、p−スチレンカルボン酸、p−スチレンカルボン酸ナトリウム等。
(7)ホスホン酸基を有する単量体。例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスホン酸ナトリウム、p−スチレンホスホン酸、p−スチレンホスホン酸ナトリウム、アリルホスホン酸、アリルホスホン酸ナトリウム等。
スチレン80部、ジビニルベンゼン20部、NBR5部、AIBN1部を混合した重合性混合物中に多孔性基材を室温で3秒〜12時間浸漬する。所定時間後、多孔性基材を取り出し、ガラス板に挟んで、乾燥機に入れる。熱重合の温度は30〜120℃、好ましくは50〜100℃であり、3〜24時間保つ。
ガラス容器にスチレン80部、ジビニルベンゼン20部、NBR5部、AIBN1部からなる混合物を入れ、ポリエチレンからなる多孔性基材である旭化成ケミカル製ハイポアNA635(膜厚37μm、孔径0.048μm、空隙率42%)を3時間浸漬した。浸漬後、ハイポアNA635を取り出し、ガラス板に挟んで、乾燥機に入れて60℃で16時間、90℃で3時間熱重合をおこなった。
表2及び図1に示したとおり本発明に従って合成したいずれの膜も、市販されている製塩用陽イオン交換膜と比較し、高い濃縮性能を示した。なお、図1中に示した直線は、市販イオン交換膜と同等の濃縮性能を示す直線であり、直線より上部に示される膜性能はすべて市販膜より高い濃縮性能であるといえる。
Claims (7)
- ポリオレフィンからなり、平均孔径が0.01〜2μmである多孔性のフィルム状基材の細孔内に、スチレンとジビニルベンゼンとを70〜90:30〜10の重量割合で少なくとも共重合成分とし、かつスルホン酸基を有する共重合体が充填された製塩用電気透析用陽イオン交換膜。
- 前記細孔内に、スルホン酸基を導入可能な官能基を有するスチレン及びジビニルベンゼンを70〜90:30〜10の重量割合で含有する重合性混合物を充填して、熱重合を行うことにより得られた請求項1に記載の製塩用電気透析用陽イオン交換膜。
- 前記ポリオレフィンがポリエチレンであることを特徴とする請求項1または2記載の製塩用電気透析用陽イオン交換膜。
- 前記ポリオレフィンが超高分子量ポリエチレンであることを特徴とする請求項1または2記載の製塩用電気透析用陽イオン交換膜。
- ポリオレフィンからなり、平均孔径が0.01〜2μmである多孔性のフィルム状基材の細孔内に、スルホン酸基を導入可能な官能基を有するスチレン及びジビニルベンゼンを70〜90:30〜10の重量割合で含有する重合性混合物を充填して、熱重合を行う工程を含む請求項1記載の製塩用電気透析用陽イオン交換膜の製造方法。
- 前記スルホン酸基を導入可能な官能基自体がスルホン酸基でない場合には、熱重合後に、スルホン酸基を付与できる化合物で処理した請求項5記載の製塩用電気透析用陽イオン交換膜の製造方法。
- 前記スルホン酸基を導入可能な官能基自体がスルホン酸基である請求項5記載の製塩用電気透析用陽イオン交換膜の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007271475A JP5120543B2 (ja) | 2007-10-18 | 2007-10-18 | 陽イオン交換膜およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007271475A JP5120543B2 (ja) | 2007-10-18 | 2007-10-18 | 陽イオン交換膜およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009096923A JP2009096923A (ja) | 2009-05-07 |
JP5120543B2 true JP5120543B2 (ja) | 2013-01-16 |
Family
ID=40700232
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007271475A Active JP5120543B2 (ja) | 2007-10-18 | 2007-10-18 | 陽イオン交換膜およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5120543B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010227801A (ja) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Solt Industry Center Of Japan | 固体状の陽イオン交換体及びその製造方法 |
JP4979824B1 (ja) | 2011-03-29 | 2012-07-18 | 株式会社アストム | イオン交換膜 |
JP5850764B2 (ja) * | 2012-02-28 | 2016-02-03 | 株式会社トクヤマ | 長尺多孔性熱可塑性樹脂フィルムを用いたイオン交換膜の製造方法 |
JP6358597B2 (ja) * | 2012-12-25 | 2018-07-18 | 株式会社クラレ | イオン交換膜およびその製造方法ならびに電気透析装置 |
JP6172662B2 (ja) * | 2013-05-16 | 2017-08-02 | 株式会社クラレ | 塩の製造方法 |
JP6434732B2 (ja) * | 2014-07-24 | 2018-12-05 | 株式会社アストム | イオン交換膜の製造方法 |
JP6517404B2 (ja) * | 2018-06-04 | 2019-05-22 | 株式会社アストム | イオン交換膜 |
KR101938688B1 (ko) * | 2018-06-21 | 2019-01-16 | 주식회사 이노메디텍 | 고분자 지지체를 포함하는 양이온교환막 및 그의 제조방법 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0768377B2 (ja) * | 1987-07-20 | 1995-07-26 | 東燃株式会社 | 電解質薄膜 |
JPH0819249B2 (ja) * | 1988-09-26 | 1996-02-28 | 株式会社トクヤマ | 管状イオン交換体の製造方法 |
JP4862229B2 (ja) * | 2001-07-02 | 2012-01-25 | 旭硝子株式会社 | 陽イオン交換膜の製造方法 |
-
2007
- 2007-10-18 JP JP2007271475A patent/JP5120543B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009096923A (ja) | 2009-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5120543B2 (ja) | 陽イオン交換膜およびその製造方法 | |
JP5196241B2 (ja) | 陽イオン交換膜及びその製造方法 | |
JP5196242B2 (ja) | 陰イオン交換膜及びその製造方法 | |
JP5579365B2 (ja) | 陰イオン交換膜およびその製造方法 | |
US20040059015A1 (en) | Process for preparing graft copolymers and membranes formed therefrom | |
JP5196234B2 (ja) | 陰イオン交換膜及びその製造方法 | |
JP2005076012A (ja) | 機能性膜の連続製造方法 | |
US7081484B2 (en) | Anion exchange membrane, process for its production and solution treating apparatus | |
CN107614093B (zh) | 不对称复合膜及其制备中使用的改性衬底 | |
JP4724971B2 (ja) | 陰イオン交換膜、その製造方法、および溶液処理装置 | |
JP5196236B2 (ja) | 陽イオン交換膜及びその製造方法 | |
JP5653079B2 (ja) | 陽イオン交換膜の製造方法 | |
TWI324614B (en) | Polymer grafted support polymers | |
JP4862229B2 (ja) | 陽イオン交換膜の製造方法 | |
JP4035106B2 (ja) | グラフトコポリマー膜を調製するための方法 | |
WO2019186518A1 (en) | Asymmetric composite membranes and modified substrates used in their preparation | |
JP5050284B2 (ja) | 製塩用陽イオン交換膜及びその製造方法 | |
JPH11179218A (ja) | イオン交換樹脂 | |
JP2006008993A (ja) | 一価陽イオン選択透過性陽イオン交換膜およびその製造方法 | |
JP2022551803A (ja) | 表面改質膜 | |
KR20160060889A (ko) | 니트릴 고무를 함유한 스티렌계-tert-부틸스티렌계 양이온교환 복합막 및 이의 제조방법 | |
JP3173099B2 (ja) | 陽イオン交換膜の製造方法 | |
JPH0747654B2 (ja) | 複層化されたイオン交換膜 | |
JPS6395235A (ja) | 複合イオン交換膜の製造方法 | |
JP2009096821A (ja) | 製塩用陽イオン交換膜およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090818 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20090908 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120529 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120724 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120925 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121009 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151102 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5120543 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |