JP2003531802A

JP2003531802A - 高度に層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末、その製造方法及び使用

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Publication number: JP2003531802A
Application number: JP2001580808A
Authority: JP
Inventors: エム．クレア，トーマス; エム．ラボーレ，セブライン
Original assignee: サンーゴバンセラミックスアンドプラスティクス，インコーポレイティド
Priority date: 2000-05-01
Filing date: 2001-05-01
Publication date: 2003-10-28
Also published as: DE60134970D1; US6951583B2; EP1278701B1; US20040076572A1; ES2311015T3; ATE402119T1; WO2001083371A3; WO2001083371A2; JP2008280243A; US20020006511A1; US6660241B2; AU2001257472A1; EP1278701A2

Abstract

(57)【要約】本発明は、約50〜約300のアスペクト比の窒化ホウ素粒子を含む粉末に関する。また本発明は、層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法に関する。ここでこの方法は、窒化ホウ素粉末を提供し、そして層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末を生成するのに有効な条件下において、粉砕媒体及び粉砕液体を含む粉砕混合物中で六方晶窒化ホウ素を粉砕することを含む。本発明の他の面は、溶融ポリマーの押出方法に関する。ここでこの方法は、約50〜約300のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含む粉末を、ポリマーと配合して配合物を生成し、そして窒化ホウ素粒子をポリマー全体に分散させるのに有効な条件下で、前記配合物を押出機を通して押し出して押出生成物を得ることを含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（産業上の利用分野）本発明は、高度に層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末、このような粉末の製造方
法及びその結果生じる粉末の使用に関する。

【０００２】（発明の背景）窒化ホウ素、特に六方晶窒化ホウ素（「ｈ−ＢＮ」）を粉砕するためのいくつ
かの方法は、当業界で既知である。ｈ−ＢＮを粉砕するための慣用的一方法は、
Hagio等のJ. Am. Cer. Soc. 72: 1482〜84(1989)（「Hagio」）に開示されてい
る。Hagioによれば、未処理ｈ−ＢＮ粉末（約10 μmの粒子サイズ、約5 m²/gの
表面積及び約100 nmの厚みにより特微付けられる）は、空気中で炭化タングステ
ン乳鉢（ＷＣ）を用いて磨砕することにより粉砕される。Hagioの磨砕操作の明
らかな目的は、ｈ−ＢＮ粉末の表面積を増大させ、それによりその反応性を増大
させることである。この方法で24時間粉砕すると、その結果生じるｈ−ＢＮ粉末
は粒子直径が比較的小さく（2 μm）、表面積が比較的大きく（54 m²/g）、そし
てわずかに比較的薄い（71 nm）。Hagioにより報告されたデータは、粉砕粉末の
最終形状寸法が出発粉末純度によらないということを示唆する。Hagioは小板の
厚みの低減を報告しているが、Hagioの粉砕操作は主にＢＮ粒子破断を生じ、そ
れにより粒子直径を小さくして、表面積増大を生じている。

【０００３】 Tsuyoshi等の米国特許第5,063,184号（「Tsuyoshi」）では、高表面積で高反
応性のｈ−ＢＮ粉末は、高密度無加圧焼結ｈ−ＢＮ部品を提供するのに有用であ
るということが報告されている。Tsuyoshiにおける各実施例では、未処理ｈ−Ｂ
Ｎは空気中又は窒素中で粉砕されている。

【０００４】本発明は、ｈ−ＢＮ粉末を製造するための改良型粉砕方法を提供することを意
図する。

【０００５】発明の概略本発明は、約50〜約300のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含む
粉末に関する。

【０００６】本発明は、層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法にも関する。この方法
は、六方晶窒化ホウ素粉末を提供し、そして約50〜約300のアスペクト比を有す
る層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末を生成するのに有効な条件下において、混合
物中で六方晶窒化ホウ素を粉砕することを含む。

【０００７】本発明の別の局面は、溶融ポリマーの押出し方法に関する。この方法は、約50
〜約300のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含む粉末をポリマーと
配合して、配合物を生成し、そして窒化ホウ素粒子をポリマー全体に分散させる
のに有効な条件下で配合物を押出機を通して押し出して、押出生成品を作ること
を含む。

【０００８】本発明の方法は、比較的高度に層剥離した高アスペクト比窒化ホウ素粉末を製
造する。従来技術の乾燥粉砕手法は、本質的に粒子破断により（即ち粒子直径を
小さくすることにより）ＢＮ粒子を表面積を増大するが、本発明の方法は、粒子
の層剥離により（即ち粒子の厚みを小さくすることにより）表面積を大きくする
。その結果生じる窒化ホウ素粉末は高アスペクト比（大きい粒子直径及び小さい
粒子厚）を有し、これがある用途において、例えばポリマーの押出しのための加
工助剤として有用である。特に本発明の層剥離したＢＮ粉末は、押出し中のダイ
壁／ポリマー界面の摩擦を下げ、押出圧の低減をもたらし、そして更に総メルト
フラクチュアの開始を比較的大きい有効剪断速度にまで遅延させるのにより有効
である。

【０００９】本発明の詳細な説明本発明は、約50〜約300のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含む
粉末に関する。粒子のアスペクト比は、粒子直径を粒子の厚みで割って確定され
る。

【００１０】六方晶窒化ホウ素は、扁平六方晶結晶構造（黒鉛の構造と同様）を有する不活
性滑性セラミック物質である（「ｈ−ＢＮ」）。ｈ−ＢＮの周知の異方性は、ｈ
−ＢＮ粒子の六角形を示す図１を参照することにより容易に説明され得る。ｈ−
ＢＮ粒子小板の直径は図１においてＤとして示される寸法であり、ａ−方向と呼
ばれる。ＢＮは、ａ−方向の平面で共有結合されている。粒子厚はＬｃとして示
される寸法であり、これは直径と垂直であり、ｃ−方向と呼ばれる。積重ねられ
たＢＮ六角形（即ちｃ−方向で）は、相対的に弱いファンデルワールス力によっ
てのみ一緒に保持されている。弱いファンデルワールス力より大きい剪断力がＢ
Ｎ六角形の平面間に付与されると、弱いファンデルワールス力が克服され、平面
が互いに関してスライドする。ＢＮのこれらの平面が互いに対してスライドする
相対的容易性は、ｈ−ＢＮの高滑性の理由の１つであり得る。

【００１１】一実施態様では、粒子は少なくとも約20 m²/g、好ましくは少なくとも約40 m² /g、更に好ましくは少なくとも約60 m²/gの表面積を有する。ｈ−ＢＮ粒子の比
表面積は、典型的にはＢＥＴ吸着技法により、例えばMicromeretics, Flowsorb
II 2300(ジョージア州Norcross)を用いて測定される。

【００１２】好ましくは粒子は少なくとも約1ミクロン、典型的には約1〜20 μm、更に典型
的には約4 μm〜9 μmの平均直径を有する。本明細書中で用いる場合、ｈ−ＢＮ
粒子小板の「粒子サイズ」又は「直径」は、図１でＤとして示される寸法である
。これは典型的には、走査電子顕微鏡並びに例えばLeeds & Northrup Microtrac
X100(フロリダ州Clearwater)を用いたレーザー散乱技法により測定される。更
に粒子直径Ｄ₁₀は、典型的には少なくとも約2 μm、更に典型的には少なくとも
約3 μmである。本明細書中で用いる場合、Ｄ₁₀直径は、ＢＮ粒子の容積の10％
がその直径より小さい直径である。

【００１３】更に粒子は、好ましくは約50 nm以下、更に好ましくは約10〜40 nm、最も好ま
しくは約10〜20 nmの厚みを有する。粒子厚は、図１でＬｃとして示される寸法
である。これは典型的には走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により測定され、ＳＥＭ
直径及び表面積データから、そして粒子小板が多重結晶でない場合、時としては
ｘ線回析線拡大技法（Hagio等のJ. Am. Cer. Soc. 72: 1482〜84(1989)（「Hagi
o」）参照、この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）により、例え
ばSIEMENSモデルＤ５００回析計を用いて、間接的に算定される。

【００１４】本発明の粉末は、高次六方晶構造を有するｈ−ＢＮ粉末であり得る。このよう
な粉末は、少なくとも0.12（高度に六方晶ｈ−ＢＮの定量化）、好ましくは0.15
より大きい結晶化指数（Hubacekの「Hypothetical Model of Turbostratic Laye
red Boron Nitride,」,J. Cer. Soc. of Japan, 104: 695〜98(1996)、この記載
内容は、参照により本明細書中に含まれる）を有する。好ましくはｈ−ＢＮ粉末
は、約0.20〜約0.55、最も好ましくは約0.30〜約0.55の結晶指数を有する。

【００１５】本発明のｈ−ＢＮ粉末の層剥離は、酸化剤、例えば水又は酸素により容易に酸
化される新規開裂ＢＮ表面を露呈する。酸化剤は、これらの新しい表面と反応し
てＢ₂Ｏ₃を生成する。粉砕中のＢ₂Ｏ₃の存在は、下記のような粒子の層剥離では
なく粒子の破断に関連すると考えられるが、しかしいくつかのＢ₂Ｏ₃は、結果的
に生じる粉末中に、用いられた洗浄及び乾燥技法の結果物として存在し得る。得
られる粉末の使用に基づいて、結果的に生じる粉末中のＢ₂Ｏ₃の量を調整するこ
とが望ましい。特に化粧品の用途に関しては、本発明のｈ−ＢＮ粉末は、得られ
る粉末の湿分に関する性質を増大させる（皮膚を乾燥させない）ために、低重量
分率のＢ₂Ｏ₃を有するべきである。好ましくは化粧品の用途のためには、本発明
のｈ−ＢＮ粉末は500 ppm以下のＢ₂Ｏ₃を、更に好ましくは約0 ppm〜約200 ppm
のＢ₂Ｏ₃を含有する。低Ｂ₂Ｏ₃含有量は、注意深い洗浄（例えばドライアルコー
ル、低温水等を用いる溶媒洗浄）及び乾燥（例えば凍結乾燥）によって達成され
得る。

【００１６】あるいは、ポリマー押出しにおける加工助剤として用いるためには、高残留Ｂ₂ Ｏ₃含有量が溶融物内の粒子分散を促進し得る。従って好ましくは押出し用途の
ためには、本発明のｈ−ＢＮ粉末は、少なくとも0.5重量％のＢ₂Ｏ₃、更に好ま
しくは約0.5重量％〜約5重量％のＢ₂Ｏ₃を含有する。しかしながらポリマーと食
物と接触が考えられる場合の加工助剤に関しては、化粧品用途に関して前記した
ように低Ｂ₂Ｏ₃含有率が望ましい。

【００１７】本発明は、層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法にも関する。この方法
は、六方晶窒化ホウ素粉末を提供し、そして約50〜約300のアスペクト比を有す
る層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末を生成するのに有効な条件下において、粉砕
混合物中で六方晶窒化ホウ素粉末を粉砕することを含む。

【００１８】好ましくは、六方晶窒化ホウ素粉末は、前記のような比較的高次の六方晶構造
を有する。典型的にはこの開始粉末は、未処理の、本質的に乱層（turbostratic
)（非晶質）窒化ホウ素粉末を「高焼成」処理することにより生成される（Hagio
等の「Microstructural Development with Crystallization of Hexagonal Boro
n Nitride,」, J. Mat. Sci. Lett. 16:795〜798(1997)参照、この記載内容は、
参照により本明細書中に含まれる）。好ましい実施態様では、0.12未満の結晶化
指数を有する微細乱層ＢＮ粉末を、約1400〜2300℃で約0.5〜12時間にわたって
窒素中で熱処理する。乱層粉末粒子の微細な1 μm未満の微結晶は熱処理中に更
に高次になり（結晶化され）且つより大きく（1 μm超に）なるので、この熱処
理は、典型的にはより粗いｈ−ＢＮ粉末を生成するよう作用する。典型的な実施
態様では、高焼成ｈ−ＢＮ粉末は、1〜20 μm、更に典型的には4〜9 μmの粒子
サイズを有する。

【００１９】典型的には未処理ｈ−ＢＮ粉末は、粉砕混合物の約5〜30重量％を構成する。
実質的に10重量％未満が用いられる場合には、生産効率は下がる。30重量％より
多くが用いられる場合には、粉砕スラリーの粘度が増大して、低い粉砕効率をも
たらす。

【００２０】好ましくは粉砕混合物は、粉砕媒体及び粉砕液体を含む。

【００２１】粉砕液体は、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、低分
子アルコールの異性体、アセトン及び超臨界ＣＯ₂であり得る。一実施態様では
、液体は、Ｂ₂Ｏ₃が可溶性である任意の液体である。

【００２２】典型的には、液体粉砕媒体は、粉砕混合物の約70〜95重量％を構成する。70重
量％未満が用いられる場合には、スラリーの粘度は効率的粉砕のためには高すぎ
る。95重量％より多くが用いられる場合には、生産性、及び乾燥粉末が望ましい
場合の大容積の溶媒の除去という付加的な負荷の犠牲が存在する。

【００２３】本発明の粉砕媒体は、約1 mm〜約20 mmの平均直径を有し得る。好ましくは粉
砕媒体は、少なくとも3 mmの平均直径を有する粗い粉砕媒体である。適切な粉砕
媒体としては、ジルコニア、鋼球、アルミナ、窒化ケイ素、炭化ケイ素、炭化ホ
ウ素、酸化カルシウム及び酸化マグネシウムが挙げられる。粉砕媒体のサイズは
、粉砕物質のアスペクト比に影響を及ぼすためにも用いられ得る。特に微細な1
mmジルコニアを用いる粉砕は、1/8インチ鋼球を用いて同様に粉砕されたｈ−Ｂ
Ｎ粉末より小さい粒子直径を有するｈ−ＢＮ粉末を生成する。

【００２４】いくつかの実施態様において、分散剤は、粉砕スラリーの粘度を低下させるた
めに用いられる。適切な分散剤としては、Rohm & Haas Duramax 3019、Rhodapex
CO/436、Nekal及びTritonシリーズが挙げられる。

【００２５】他の実施態様では、水によるｈ−ＢＮの湿潤を促すために、約1〜20重量％の
アルコールが用いられる。

【００２６】典型的には、ｈ−ＢＮ粉末の粉砕は、湿潤粉砕手法により、例えばボールミル
、磨細機又は振動ミルで行われる。ボールミルがもちいられる場合には、好まし
い粉砕媒体は、磁気分離による粉砕破砕屑の除去を促すために鋼鉄又はその他の
適切な磁性材料である。

【００２７】高アスペクト比ｈ−ＢＮが望ましい状況では、8〜48時間の粉砕時間が好まし
い。粉砕が8時間未満にわたって実施される場合、不十分な層剥離が認められる
。粉砕が48時間より長い間実施される場合、粉砕時間の増大による経費付加が生
じる。しかしながら粉砕時間が増大すると、その結果生じる粉末のＢＮ粒子の表
面積は増大する。

【００２８】いくつかの実施態様では、粉砕混合物の温度は粉砕操作中に有意に高まるとい
うことが判明した。Ｂ₂Ｏ₃の生成は温度に伴ってアレニウスの反応速度式に従っ
て増大するため、温度のこの増大は最終的なＢ₂Ｏ₃濃度に影響を及ぼすことがあ
る。従ってＢ₂Ｏ₃含有率が低い粉末が望ましい実施態様では、温度は約30℃又は
それより低い温度で維持される。そうでなければ、粉砕混合物の温度は高めるこ
とができる。

【００２９】理論に縛られたくはないが、ｈ−ＢＮ粒子に粉砕媒体により付与されるエネル
ギーは、それらの最も弱い点で、即ちｈ−ＢＮの積重ねられた六方晶結晶平面は
非常に弱いファンデルワールス力により保持されているのでＢＮの面（ａ−方向
）で開裂すると考えられる。Hagio等のJ. Am. Cer. Soc. 72: 1482〜84(1989)（
「Hagio」）（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）の粉砕操作
の初期段階は、これらの面に沿ってＢＮ粒子のいくらかの層剥離を生じると考え
られる。しかしながらこれらの初期層剥離は、広い新規開裂ＢＮ表面を空気に露
出させる。空気中の酸素はこれらの新しい反応性表面と反応し、それによりＢ₂
Ｏ₃を生成する。このＢ₂Ｏ₃含有量の増大は、粒子破断の不十分な制御に関連す
ると考えられる。

【００３０】Ｂ₂Ｏ₃含有量の増大が粒子破断を促進する理由は、目下明らかでない。理論に
縛られたくはないが、Ｂ₂Ｏ₃の剛性が破断を引き起こすということはあり得る。
従って比較的脆性のＢ₂Ｏ₃を豊富に含むｈ−ＢＮ粒子のその後の粉砕は、実質的
に粒子のさらなる破断を生じ（実質的にさらなる層剥離を伴わずに）、粒子の直
径（その厚みではなく）の低減を実質的に引き起こす。

【００３１】あるいは、粉砕中に生成された酸化ホウ素の接着性が、ｈ−ＢＮ粒子が接触し
たときにそれらを付着させて、各ｈ−ＢＮ粒子を制約された位置に本質的に固定
するある種の硬質集塊を生成するということもあり得る。この集塊が高速度粉砕
媒体間に捕捉されると、集塊内に拘束された個々の小板がｃ−方向で（即ち小板
軸に対して垂直に）破断する。

【００３２】あるいは液体媒体の存在下で粉砕する場合、ＢＮ小板に対して平行な剪断力を
促進して層剥離を促す様式で、粉砕媒体が粒子に衝撃を与えることを液体は可能
にする。

【００３３】それにもかかわらず、粉砕工程は剪断より衝撃によるほうが多く、あるいはＢ₂ Ｏ₃の生成は小板の多くの破断を促進するので、慣用的な乾燥粉砕法は高アスペ
クト比ｈ−ＢＮ構造を生じるその能力に関して本質的に制限されていたと考えら
れる。

【００３４】本発明は、粉砕媒体と窒化ホウ素と間の剪断衝撃を促進するか又はＢＮの表面
からＢ₂Ｏ₃を除去する水性媒体又は任意の他の液体媒体を用いることによって非
制御破断の問題を解決すると考えられる。液体媒体が層剥離したｈ−ＢＮの表面
からＢ₂Ｏ₃を除去し、それによりさらなる層剥離を起こさせる作用を有するとい
うことが更に考えられる。Ｂ₂Ｏ₃は水中で容易に溶解するということは既知であ
るので、ｈ−ＢＮ小板の開裂中にＢ₂Ｏ₃が生成されるが、Ｂ₂Ｏ₃の実質的部分は
水性媒体によりｈ−ＢＮ粒子から洗い落とされ、それにより相対的に純粋な層剥
離したｈ−ＢＮ粒子を残すと考えられる。これらの清浄化粒子の粉砕はさらなる
層剥離（破断でなく）を実質的に生じ、それにより高アスペクト比ｈ−ＢＮ粉末
を生成する。その後の層剥離の間に生成される任意のＢ₂Ｏ₃も水により洗い落と
されるため、層剥離／Ｂ₂Ｏ₃生成／Ｂ₂Ｏ₃洗浄のサイクルが無限に継続し、それ
により高度に層剥離した超高アスペクト比ｈ−ＢＮ粉末を生じ得る。

【００３５】従って粉砕液の選定は、ｈ−ＢＮの所望のアスペクト比によるべきである。例
えば高度に層剥離した高アスペクト比ｈ−ＢＮ粉末が望ましい場合には、液体は
、（粒子の破断を防止し、層剥離を促進するために）ｈ−ＢＮ粒子からＢ₂Ｏ₃を
容易に除去するものであるべきである。これらの場合、液体はＢ₂Ｏ₃を高度に溶
解するもの（即ちＢ₂Ｏ₃の溶解度が少なくとも0.01 g/ccであるもの）であるべ
きである。選択された粉砕液中でのＢ₂Ｏ₃の溶解度が与えられた場合、物質平衡
計算を用いて、粉砕液容積と総Ｂ₂Ｏ₃の最小比を確定し、ＢＮ表面からのＢ₂Ｏ₃ の有効な除去を達成し得る。他方で、高アスペクト比のＢＮ小板を生成するため
の機構が剪断粉砕である場合には、十分な密度を有する任意の液体を、粉砕媒体
と組合せて用い得る。

【００３６】非常に薄いだけでなく、いくらか微細でもある調整されたＢＮ粒子、例えば直
径1〜2 μmの薄い小板のＢＮ粉末を生成することも望ましい。これは、層剥離及
び破断したｈ−ＢＮ粒子を生成するために、本発明の粉砕方法を乾燥粉砕（例え
ばHagio等のJ. Am. Cer. Soc. 72: 1482〜84(1989)参照（この記載内容は、参照
により本明細書中に含まれる））と組合せることにより達成され得る。特にｈ−
ＢＮ粉末の平均粒子サイズが約1〜10μmである場合、粒子サイズの変化（例えば
図１の場合に基礎面を横切って半分に粒子を切断すること）は、生成された粒子
の比表面積を有効には変えない（図４参照）。このような場合、粉末の直径のわ
ずかな低減は、高比面積の利点を失うことなく、およそ2〜4倍の多数の粒子を提
供するという利点（これは典型的に、均質性を改良し、従ってＢＮの性能を改良
する）を提供する。従って好ましい実施態様では、本発明の方法は、約1 μm〜
約2.5 μmの直径を有する層剥離した粒子を生成するのに有効な条件下で、窒化
ホウ素粉末を乾燥粉砕することを更に含む。更に好ましくは、結果的に生じる粉
砕されたｈ−ＢＮ粉末は高アスペクト比を有し、それによって少なくとも約20 m² /g（好ましくは少なくとも約40 m²/g）の表面積及び約50 nm以下(好ましくは約
20 nm以下)の厚みＬｃを有し、且つ粒子直径Ｄ₁₀が約1 μm〜2.5 μm、更に好ま
しくは約1 μm〜2.25 μmである。好ましくは乾燥粉砕は、粉砕媒体及び粉砕液
体を含む粉砕混合物中での窒化ホウ素粉末の粉砕（「湿式粉砕」）後に実行され
るが、しかしながら乾燥粉砕は湿式粉砕工程の前に実行してもよい。乾燥粉砕後
、得られる粉末を注意深く洗浄、乾燥して、残留Ｂ₂Ｏ₃を除去する必要があるこ
ともある。

【００３７】本発明の別の局面は、溶融ポリマーの押出方法である。この方法は、約50〜約
300のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子を含む粉末をポリマーと配合
して配合物を生成し、そして窒化ホウ素粒子をポリマー全体に分散させるのに有
効な条件で配合物を押出機を通して押し出して、押出生成物を得ることを含む。

【００３８】一実施態様では、ポリマーは熱可塑性ポリマーである。本発明に用いられ得る
熱可塑性ポリマーの例としては、ポリプロピレンのようなポリオレフィン、例え
ばアイソタクチックポリプロピレン、線状ポリエチレン、例えば高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ）、0.89〜0.92の比重を有する線状低密度ポリエチレンのような
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。Dow Chemical Companyの
ＩＮＳＩＴＥ（商標）触媒技法により製造された線状低密度ポリエチレン及びEx
xon Chemical Companyから入手可能なＥＸＡＣＴ（商標）ポリエチレンも、本発
明に用いられ得る。これらの樹脂は、総称的にｍＬＬＤＰＥと呼ばれる。これら
の線状低密度ポリエチレンは、エチレンと小比率の例えば炭素数4〜8の、比較的
高級なα−モノオレフィン、典型的にはブテン又はオクテンとのコポリマーであ
る。これらの熱可塑性ポリマーのいずれかは、単一ポリマーであり得るし、ある
いはポリマーの配合物であり得る。従ってＥＸＡＣＴ（商標）ポリエチレンはし
ばしば、異なる分子量のポリエチレンとの配合物である。

【００３９】他の熱可塑性ポリマーとしては、フルオロポリマーが挙げられる。フルオロポ
リマーの例としては、テトラフルオロエチレンと、１又はそれよりも多くのフッ
素化モノマー、例えばヘキサフルオロプロピレンのような炭素数1〜8のフルオロ
オレフィン、及びペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）（この場合、アルキ
ル基が炭素数3〜8である）のような炭素数3〜10のフルオロビニルエーテルとの
溶融−二次加工可能コポリマーが挙げられる。特定のこのようなモノマーとして
は、ペルフルオロ（エチル又はプロピルビニルエーテル）が挙げられる。好まし
くはフルオロポリマーは過フッ素化されており、且つ372℃で0.5 × 10³〜5 ×
10⁶ Pa・sの溶融粘度を有する。これらのフルオロポリマーは過フッ素化されて
いるが、過フッ素化されていなくてもよい。例えばフルオロポリマーのフッ素含
有量は、好ましくは少なくとも35重量％である。過フッ素化されていない用いら
れ得るこのようなポリマーの例としては、テトラフルオロエチレン／エチレン及
びクロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマーが挙げられる。

【００４０】ポリオレフィンからフルオロポリマーまでの範囲の熱可塑性ポリマーの多様性
から、多数のその他の熱可塑性ポリマーが本発明において有用であるということ
が明らかである。このような熱可塑性ポリマーはすべて、溶融押出し可能である
ような溶融粘度を有する。

【００４１】当業界で既知のように、ポリマーは、ポリマーの特性を調整するために、種々
のその他の添加剤及び改質剤、例えばＵＶ安定化剤、粘着防止剤、発泡剤及び充
填材（例えば無機物）を含有し得る。

【００４２】好ましくは配合物中の窒化ホウ素粉末の量は、約0〜5000 ppm、更に好ましく
は約100〜1000 ppm、最も好ましくは約200〜500 ppmである。

【００４３】配合は、ミキサー中で、例えばｖ−配合機中で実行される（以下の実施例参照
）。

【００４４】適切な押出機としては、当業界で既知のような単一スクリュー又は２スクリュ
ー押出機が挙げられる（米国特許第5,688,457号（Buckmaster等）参照、この記
載内容は参照により本明細書中に含まれる）。

【００４５】押出法は当業者には周知であり、本明細書中で詳細に説明しない（例えば米国
特許第2,911,508号、米国特許第3,125,547号、米国特許第5,688,457号（Buckmas
ter等）、Yip等のANTEC 1999, Tech. Papers, 45, New York(1999)参照、これら
の記載内容は参照により本明細書中に含まれる）。要するに、窒化ホウ素粉末及
びポリマーは、ミキサー中で配合される。配合物はホッパーに供給され、ホッパ
ーが押出機に送り込む。ポリマーは、溶融ポリマー全体に窒化ホウ素粒子を分散
させるのに十分な剪断を付与する押出機中で溶融される。

【００４６】一実施態様では、本発明の押出方法は、押出し生成物を未処理ポリマーと混合
して、押出し生成物中で窒化ホウ素粉末の所望濃度を達成することを更に含む。

【００４７】更に別の実施態様では、本発明の窒化ホウ素粉末は、他のポリマー加工助剤、
例えばフルオロエラストマー加工助剤（例えばDynamar（商標）（Dynecon）、Vi
ton（商標）（DuPont Dow Elastomers））と組み合わせることができる。このよ
うな組み合せは、相乗効果を提供し得る。

【００４８】実施例実施例１−比較例この比較例は、慣用的な乾式粉砕法が高アスペクト比ｈ−ＢＮを生成できない
ことを実証する。

【００４９】 4インチ実験室用高ｇ力サイクロミル（Dayton Tinker Company、オハイオ州デ
ートン）で、３つの粉砕実験を実施した。実験はすべて、約8 m²/gの表面積及び
約6 μmの平均容積粒子小板直径を有する高黒鉛化指数（0.4超）粉末を用いて開
始した。ミルへの投入物は、225グラムの窒化ホウ素、並びにミルのほぼ半分の
容積を充填する1/4インチスチール媒体であった。500 rpmで30分間にわたって乾
式で第一実験を実施した。その結果生じた粉末は高度に汚染されており、レーザ
ー散乱分析用に散乱させるのが困難であった。しかしながら粒子サイズは、ＳＥ
Ｍにより、マイクロメートル以下であることが判明し、約0.25 μmであると考え
られる（図２〜３参照）。Miromeritics Digisorb Analyzerでの単一点技法によ
り表面積を102 m²/gであると測定した。次の２つの二重反復実験は、Stoddard溶
媒粉砕媒体（ＣＡＳ No.8052-41-3）を用いて実行した。その結果生じた平均容
積粒子サイズは、それぞれ6.835 μm及び5.654 μmと測定された。表面積は、そ
れぞれ33 m²/g及び22.6 m²/gであると測定された。ＳＥＭは、粒子がミクロン以
下でないことを確証した。

【００５０】実施例２−高アスペクト比ＢＮ粉末の生成 Carborundum Boron Nitride（ニューヨーク州アマースト）から入手可能な高
結晶性六方晶窒化ホウ素粉末であるＣＴＦ５を、この実施例のための原料ＢＮ物
質として選定した。この高度に焼成された物質は、7.97 m²/gの比表面積及び約3
.4 μmの粒子サイズＤ₁₀を有する。その黒鉛化指数は0.40超である。

【００５１】約10重量％のＣＴＦ５ＢＮ粉末、約90重量％の水、約0〜2重量％の極性又は非
極性分散剤及びスチール粉砕媒体を含む粉砕混合物を、以下の表に提示した詳細
に従って配合した。

【００５２】この粉砕混合物を次に、高エネルギーSweco Vibro-Energy粉砕装置モデルNO.M
18L-5(ケンタッキー州フローレンス)中に注ぎ入れ、約4〜48時間にわたって粉砕
した。

【００５３】次に粉砕粉末の形状及び純度を分析した。Ｂ₂Ｏ₃含有量、比表面積、粒子直径
Ｄ₁₀及び粒子厚Ｌｃを、表１及び２に提示する。

【００５４】

【表１】 ^aＭｖは、容積平均直径（平均粒子サイズ）である。

【００５５】

【表２】 ^aＭｖは、容積平均直径（平均粒子サイズ）である。^b Ｄ₁₀は、粒子の10体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。^c Ｄ₅₀は、粒子の50体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。^d Ｄ₉₀は、粒子の90体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。^e Ｍｎは、数平均直径である。^f Ｍａは、面積平均直径である。^g 計算ＳＡは、計算された表面積（Microtracによる球状粒子）である。^h Ｓｄは粒子サイズ分布の標準偏差である。ⁱ Ｌｃは、厚さ（図１参照）（ｘ線回折による）である。^j Ｌａは、直径（ｘ線回折による）である。

【００５６】このデータの分析は、Hagioにより報告されたようなＬｃが、粒子サイズ、形
状及び表面積の適切な測定値でないということを示した。その代わりに、レーザ
ー散乱によりサイズを測定し、そして走査電子顕微鏡により確証することによっ
て、記載されたような粉砕が、ＢＮ小板の層剥離により高表面積粉末を生成する
ことを理解し得る。表面積の増加は、粉砕エネルギーの入力（時間）と線状に相
関する。層剥離粉砕では、レーザー散乱技法により測定したときの粒子直径の変
化が小さい。

【００５７】実施例３−押出助剤としてのＢＮ粉末の分析米国特許第5,688,457号（Buckmaster等）（この記載内容は、参照により本明
細書中に含まれる）は、窒化ホウ素を含むある種の発泡セル核形成剤を、熱可塑
性ポリマーに添加すると、全体的なメルトフラクチュアが開始しない最大押出速
度が大きくなることを報告している。このような粉末は、好ましくは0.001〜5重
量％の範囲であり、且つ約0.5 μm〜20 μmの粒子サイズを有することをBuckmas
terは教示する。比較的大きいＢＮ粒子よりも、5 μm未満、通常は約2〜5 μmの
範囲のＢＮ粒子が好ましくは選択されることもBuckmasterは教示する。Yip等の
「The Effect Of The Boron Nitride Type And Concentration On The Rheology
And Processability Of Molten Polymers」,ANTEC 1999, Tech. Papers, 45, N
ew York(1999)（「Yip」）（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる
）は、このような加工処理に及ぼす異なるＢＮ型の作用を調べて、（ａ）集塊化
粉末は望ましくなく；（ｂ)酸素及び／又はＢ₂Ｏ₃を多く有する粉末（例えば約5
重量％Ｏ₂及び2重量％Ｂ₂Ｏ₃）は望ましくなく；そして（ｃ)良好な分散性を有
する粉末が望ましいことを教示した。

【００５８】ポリマー加工のための押出助剤としてのＢＮの動力学を更に理解するための努
力において、Buckmaster及びYipに示されたのと実質的に同一の押出ラインで、
以下の表３に示した粉末の有用性を調べた。特に全体的なメルトフラクチュア（
「ＧＭＦ」）が開始するときの最大剪断速度に及ぼすＢＮ粉末の特性変化の影響
を試験した。

【００５９】

【表３】 ^aＡＳ番号は、解析試料番号である。^b Ｍｖは、容積平均直径（平均粒子サイズ）である。^c Ｄ₁₀は、粒子の10体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。^d Ｄ₅₀は、粒子の50体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。^e Ｄ₉₀は、粒子の90体積％が示されたサイズよりも小さいような値である。^f ＢＥＴは、Micromeritics装置で測定したＢＥＴ表面性である。

【００６０】表３の分析は、多数の結論を導き出した。第１に、本発明の高アスペクト比粉
末を使用すると、全体的なメルトフラクチュアが発生する剪断速度が最大であっ
た。更に、最良に作用した２つの粉末は、高温で熱処理したものであった。前記
のように、これら高焼成粉末は、高度に六方晶格子を有する。これらの物質の表
面は一般に、その上に付着した任意の官能基を有さない（即ちそれらは化学的に
清浄である）。これらの表面の清浄性は、低摩擦性をもたらすと考えられる。従
って加工助剤としてＢＮを用いる場合、高度に六方晶格子を有するＢＮ粉末を用
いることが望ましい。

【００６１】最も良好に作用する粉末ＡＳ４３１は、高度に層剥離していた。このような薄
い粒子は側面積が小さく、これは圧力降下を低減させるための機構がダイ堆積で
ある場合に好ましい。更にこのような小さい側面壁は、ダイ壁上に堆積した場合
に、低抗が小さいためにより付着性であり得る。従って加工助剤としてＢＮを用
いる場合、高アスペクト比を有するＢＮ粉末、例えば本発明の粉末を用いるのが
望ましい。

【００６２】高Ｂ₂Ｏ₃残留物含有量（約20 ppmより多い）は、溶融体内の粒子分散を強化し
得る（四ホウ酸カルシウム及び有機酸塩に関してBuckmasterが記載したのと同様
の方法で）。この知見は、Ｏ₂／Ｂ₂Ｏ₃が望ましくないというYipの結論と明らか
に矛盾することに留意すべきである。従って、加工助剤としてＢＮを用いる場合
には、少なくとも0.5重量％のＢ₂Ｏ₃を含有するＢＮ粉末を用いることが望まし
い。

【００６３】微細な粒子サイズが重要であるという従来技術の結論は、表３ではまったく支
持されない。

【００６４】高表面積粉末は最良の結果を成し遂げたが、最小の表面積を有する粉末（ＣＦ
Ｔ５）は二番目に良好な粉末であった。従って、表面積自体はＢＮ加工助剤粉末
の有用性を決定するに際して大きな要素であるとは思われない。

【００６５】従って、高アスペクト比、そしておそらくは最小Ｂ₂Ｏ₃含有量の高度に焼成し
たＢＮ粉末が、最も望ましいポリマー押出助剤である。

【００６６】説明のために本発明を詳細に記載してきたが、このような詳細は単に説明のた
めのものであり、以下の特許請求の範囲により定義される本発明の本質及び範囲
を逸脱しない限り、当業者によりそこに変更が成され得ることが理解される。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、窒化ホウ素の構造を示す図であって、多数のこれらの単位がＢＮ小板
を作り上げる。

【図２Ａ〜Ｃ】図２Ａ〜Ｃは、慣用的な乾式粉砕手法により生成されたｈ−ＢＮの走査型電子
顕微鏡（「ＳＥＭ」）写真である。

【図３Ａ〜Ｃ】図３Ａ〜Ｃは、慣用的な乾式粉砕手法により生成されたｈ−ＢＮのＳＥＭ写真
である。

【図４】図４は、本発明のｈ−ＢＮ粉末の比表面積、粒子直径及び厚み作用を示すグラ
フである。

【手続補正書】

【提出日】平成１５年６月９日（２００３．６．９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６６

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００６６】説明のために本発明を詳細に記載してきたが、このような詳細は単に説明のた
めのものであり、特許請求の範囲により定義される本発明の本質及び範囲を逸脱
しない限り、当業者によりそこに変更が成され得ることが理解される。従って本発明の実施形態としては下記のものを挙げることができる：（実施形態１）約50〜約300のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒
子を含む粉末。（実施形態２）前記粒子が少なくとも約20 m²/gの表面積を有する、実施
形態１記載の粉末。（実施形態３）前記粒子が少なくとも約40 m²/gの表面積を有する、実施
形態２記載の粉末。（実施形態４）前記粒子が少なくとも約60 m²/gの表面積を有する、実施
形態３記載の粉末。（実施形態５）前記粒子が約1 μmより大きい特微直径を有する、実施形
態１記載の粉末。（実施形態６）前記粒子が約1 μm〜約2.5 μmのＤ₁₀直径を有する、実施形態１記載の粉末。（実施形態７）前記粒子が約50 nm以下の厚みを有する、実施形態１記載
の粉末。（実施形態８）粉末が少なくとも0.15の結晶化指数を有する、実施形態１記載の粉末。（実施形態９）粉末が約500 ppm以下のＢ₂Ｏ₃を含む、実施形態１記載の
粉末。（実施形態１０）粉末が少なくとも約0.5重量％のＢ₂Ｏ₃を含む、実施形
態１記載の粉末。（実施形態１１）六方晶窒化ホウ素粉末を提供し、そして約50〜約300のアスペクト比を有する層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末を生成
するのに効果的な条件において、粉砕混合物中で前記六方晶窒化ホウ素を粉砕すること、を含む、層剥離した六方晶窒化ホウ素の製造方法。（実施形態１２）前記提供工程が原料窒化ホウ素粉末を高焼成処理することを含む、実施形態１１記載の方法。（実施形態１３）前記六方晶窒化ホウ素粉末が少なくとも0.15の結晶化指数を有する、実施形態１１記載の方法。（実施形態１４）前記六方晶窒化ホウ素粉末が、粉砕混合物の約5重量％
〜約30重量％である、実施形態１１記載の方法。（実施形態１５）前記粉砕混合物が粉砕媒体及び粉砕液体を含む、実施形態１１記載の方法。（実施形態１６）前記粉砕媒体がジルコニア、鋼球、アルミナ、窒化ケイ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、酸化カルシウム又は酸化マグネシウムである、実施形態１５記載の方法。（実施形態１７）前記粉砕媒体が約1 mm〜約20 mmの平均直径を有する、
実施形態１５記載の方法。（実施形態１８）前記粉砕液体が、Ｂ₂Ｏ₃が可溶性である任意の液体である、実施形態１５記載の方法。（実施形態１９）前記粉砕液体が水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、低分子量アルコールの異性体、アセトン又は超臨界ＣＯ₂で
ある、実施形態１５記載の方法。（実施形態２０）前記粉砕液体が、前記粉砕混合物の約70重量％〜約90重量％である、実施形態１５記載の方法。（実施形態２１）分散剤を粉砕混合物に添加することを更に含む、実施形態１１記載の方法。（実施形態２２）約1重量％〜20重量％アルコールを前記粉砕混合物に添
加することを更に含む、実施形態１１記載の方法。（実施形態２３）前記粉砕を約8〜約48時間にわたって行う、実施形態１
１記載の方法。（実施形態２４）粉砕温度が約30℃以下である、実施形態１１記載の方法。（実施形態２５）前記粉砕の前又は後に、六方晶窒化ホウ素粉末を乾式粉砕することを更に含む、実施形態１１記載の方法。（実施形態２６）約50〜約300のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素
粒子を含む粉末を、ポリマーと配合して配合物を生成し、そして前記窒化ホウ素粒子をポリマー全体に分散させるのに有効な条件下で、前記配合物を押出機を通して押し出して、押出生成物を得ること、を含む、溶融ポリマーの押出方法。（実施形態２７）前記配合がｖ−配合を含む、実施形態２６記載の方法。（実施形態２８）前記配合物が約0〜5000 ppmの前記粉末を含む、実施形
態２６記載の方法。（実施形態２９）前記配合物が約100〜1000 ppmの前記粉末を含む、実施
形態２８記載の方法。（実施形態３０）前記配合物が約200〜500 ppmの前記粉末を含む、実施形態２９記載の方法。（実施形態３１）前記粒子が少なくとも約20 m²/gの表面積を有する、実
施形態２６記載の方法。（実施形態３２）前記粒子が少なくとも約40 m²/gの表面積を有する、実
施形態３１記載の方法。（実施形態３３）前記粒子が少なくとも約60 m²/gの表面積を有する、実
施形態３２記載の方法。（実施形態３４）前記粒子が約1 μmより大きい特微直径を有する、実施
形態２６記載の方法。（実施形態３５）前記粒子が約1 μm〜約2.5 μmのＤ₁₀直径を有する、実施形態２６記載の方法。（実施形態３６）前記粒子が約50 nm以下の厚みを有する、実施形態２６
記載の方法。（実施形態３７）前記粉末が少なくとも0.15の結晶化指数を有する、実施形態２６記載の方法。（実施形態３８）前記ポリマーが熱可塑性ポリマーである、実施形態２６記載の方法。（実施形態３９）押出生成品中で窒化ホウ素粉末の所望の濃度を達成するのに有用な条件下で、未処理ポリマーと前記押出生成品を混合することを更に含む、実施形態２６記載の方法。（実施形態４０）フルオロエラストマーポリマー加工助剤を配合物に添加することを更に含む、実施形態２６記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者ラボーレ，セブラインエム．アメリカ合衆国，マサチューセッツ 01760，ナティック，ウェイバンストリート 18 Ｆターム(参考） 4J002 AA011 BB031 BB121 BD121 BD151 DK006 FD016

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】約50〜約300のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒子
を含む粉末。
【請求項２】前記粒子が少なくとも約20 m²/gの表面積を有する、請求項
１記載の粉末。
【請求項３】前記粒子が少なくとも約40 m²/gの表面積を有する、請求項
２記載の粉末。
【請求項４】前記粒子が少なくとも約60 m²/gの表面積を有する、請求項
３記載の粉末。
【請求項５】前記粒子が約1 μmより大きい特微直径を有する、請求項１
記載の粉末。
【請求項６】前記粒子が約1 μm〜約2.5 μmのＤ₁₀直径を有する、請求項
１記載の粉末。
【請求項７】前記粒子が約50 nm以下の厚みを有する、請求項１記載の粉
末。
【請求項８】粉末が少なくとも0.15の結晶化指数を有する、請求項１記載
の粉末。
【請求項９】粉末が約500 ppm以下のＢ₂Ｏ₃を含む、請求項１記載の粉末
。
【請求項１０】粉末が少なくとも約0.5重量％のＢ₂Ｏ₃を含む、請求項１
記載の粉末。
【請求項１１】六方晶窒化ホウ素粉末を提供し、そして約50〜約300のアスペクト比を有する層剥離した六方晶窒化ホウ素粉末を生成
するのに効果的な条件において、粉砕混合物中で前記六方晶窒化ホウ素を粉砕す
ること、を含む、層剥離した六方晶窒化ホウ素の製造方法。
【請求項１２】前記提供工程が原料窒化ホウ素粉末を高焼成処理すること
を含む、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】前記六方晶窒化ホウ素粉末が少なくとも0.15の結晶化指数
を有する、請求項１１記載の方法。
【請求項１４】前記六方晶窒化ホウ素粉末が、粉砕混合物の約5重量％〜
約30重量％である、請求項１１記載の方法。
【請求項１５】前記粉砕混合物が粉砕媒体及び粉砕液体を含む、請求項１
１記載の方法。
【請求項１６】前記粉砕媒体がジルコニア、鋼球、アルミナ、窒化ケイ素
、炭化ケイ素、炭化ホウ素、酸化カルシウム又は酸化マグネシウムである、請求
項１５記載の方法。
【請求項１７】前記粉砕媒体が約1 mm〜約20 mmの平均直径を有する、請
求項１５記載の方法。
【請求項１８】前記粉砕液体が、Ｂ₂Ｏ₃が可溶性である任意の液体である
、請求項１５記載の方法。
【請求項１９】前記粉砕液体が水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、低分子量アルコールの異性体、アセトン又は超臨界ＣＯ₂であ
る、請求項１５記載の方法。
【請求項２０】前記粉砕液体が、前記粉砕混合物の約70重量％〜約90重量
％である、請求項１５記載の方法。
【請求項２１】分散剤を粉砕混合物に添加することを更に含む、請求項１
１記載の方法。
【請求項２２】約1重量％〜20重量％アルコールを前記粉砕混合物に添加
することを更に含む、請求項１１記載の方法。
【請求項２３】前記粉砕を約8〜約48時間にわたって行う、請求項１１記
載の方法。
【請求項２４】粉砕温度が約30℃以下である、請求項１１記載の方法。
【請求項２５】前記粉砕の前又は後に、六方晶窒化ホウ素粉末を乾式粉砕
することを更に含む、請求項１１記載の方法。
【請求項２６】約50〜約300のアスペクト比を有する六方晶窒化ホウ素粒
子を含む粉末を、ポリマーと配合して配合物を生成し、そして前記窒化ホウ素粒子をポリマー全体に分散させるのに有効な条件下で、前記配
合物を押出機を通して押し出して、押出生成物を得ること、を含む、溶融ポリマーの押出方法。
【請求項２７】前記配合がｖ−配合を含む、請求項２６記載の方法。
【請求項２８】前記配合物が約0〜5000 ppmの前記粉末を含む、請求項２
６記載の方法。
【請求項２９】前記配合物が約100〜1000 ppmの前記粉末を含む、請求項
２８記載の方法。
【請求項３０】前記配合物が約200〜500 ppmの前記粉末を含む、請求項２
９記載の方法。
【請求項３１】前記粒子が少なくとも約20 m²/gの表面積を有する、請求
項２６記載の方法。
【請求項３２】前記粒子が少なくとも約40 m²/gの表面積を有する、請求
項３１記載の方法。
【請求項３３】前記粒子が少なくとも約60 m²/gの表面積を有する、請求
項３２記載の方法。
【請求項３４】前記粒子が約1 μmより大きい特微直径を有する、請求項
２６記載の方法。
【請求項３５】前記粒子が約1 μm〜約2.5 μmのＤ₁₀直径を有する、請求
項２６記載の方法。
【請求項３６】前記粒子が約50 nm以下の厚みを有する、請求項２６記載
の方法。
【請求項３７】前記粉末が少なくとも0.15の結晶化指数を有する、請求項
２６記載の方法。
【請求項３８】前記ポリマーが熱可塑性ポリマーである、請求項２６記載
の方法。
【請求項３９】押出生成品中で窒化ホウ素粉末の所望の濃度を達成するの
に有用な条件下で、未処理ポリマーと前記押出生成品を混合することを更に含む
、請求項２６記載の方法。
【請求項４０】フルオロエラストマーポリマー加工助剤を配合物に添加す
ることを更に含む、請求項２６記載の方法。