JP2003506323A - マイクロカプセル−iii - Google Patents
マイクロカプセル−iiiInfo
- Publication number
- JP2003506323A JP2003506323A JP2001507426A JP2001507426A JP2003506323A JP 2003506323 A JP2003506323 A JP 2003506323A JP 2001507426 A JP2001507426 A JP 2001507426A JP 2001507426 A JP2001507426 A JP 2001507426A JP 2003506323 A JP2003506323 A JP 2003506323A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- microcapsules
- matrix
- chitosan
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/11—Encapsulated compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/736—Chitin; Chitosan; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
- A61K9/16—Agglomerates; Granulates; Microbeadlets ; Microspheres; Pellets; Solid products obtained by spray drying, spray freeze drying, spray congealing,(multiple) emulsion solvent evaporation or extraction
- A61K9/1605—Excipients; Inactive ingredients
- A61K9/1629—Organic macromolecular compounds
- A61K9/1652—Polysaccharides, e.g. alginate, cellulose derivatives; Cyclodextrin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
- A61K9/5005—Wall or coating material
- A61K9/5021—Organic macromolecular compounds
- A61K9/5036—Polysaccharides, e.g. gums, alginate; Cyclodextrin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
- C11D3/227—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Birds (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
、種々のポリマーおよびキトサンを使用するその製法、並びに例えば界面活性製
剤の製造におけるその使用にも関する。
も1つの連続膜で包囲されている、直径約0.1〜5mmの球状集合体であると理
解される。より正確には、マイクロカプセルは、微細に分散した液体または固体
の相がフィルム形成ポリマーで被覆されたものであり、その製造においては、乳
化およびコアセルベーションまたは界面重合してポリマーを封入材料上に付着さ
せる。別の方法においては、液体活性成分をマトリックス(「マイクロスポンジ
」)に吸収させ、それを微粒子として、更にフィルム形成ポリマーで被覆し得る
。ナノカプセルとしても知られるそのような微細なカプセルは、粉末と同じ様に
乾燥することができる。単一のコアを有するマイクロカプセルのほか、コアが複
数の集合体もあり(微小球としても知られる)、これは連続膜材料内に2つまた
はそれ以上のコアを有する。更に、単一コアまたは複数コアのマイクロカプセル
は、更なる第二、第三(など)の膜で被うことができる。
アガム、寒天、アガロース、マルトデキストリン、アルギン酸およびそれらの塩
(例えばアルギン酸ナトリウムまたはカルシウム)、脂肪および脂肪酸、セチル
アルコール、コラーゲン、キトサン、レシチン、ゼラチン、アルブミン、シェラ
ック、多糖(例えばデンプンまたはデキストラン)、ポリペプチド、タンパク質
加水分解物、スクロース並びにワックスである。半合成膜材料はとりわけ、化学
的に修飾したセルロース、特にセルロースエステルおよびエーテル、例えばセル
ロースアセテート、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、並びにデン
プン誘導体、特にデンプンエーテルおよびエステルである。合成の膜材料の例は
、ポリマー、例えばポリアクリレート、ポリアミド、ポリビニルアルコールおよ
びポリビニルピロリドンである。
料):Hallcrest Microcapsules (ゼラチン、アラビアガム)、Coletica Thalasp
heres (海産コラーゲン)、Lipotec Millicapseln (アルギン酸、寒天)、Induche
m Unispheres (ラクトース、微結晶セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース)、Unicerin C30 (ラクトース、微結晶セルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース)、Kobo Glycospheres (修飾デンプン、脂肪酸エステル、リン
脂質)、Softspheres (修飾寒天) および Kuhs Probiol Nanospheres (リン脂質)
。
照されたい。該文献には、キトサンまたはキトサン誘導体を油成分と混合し、そ
の混合物をアルカリ化した界面活性剤溶液に導入することによって得られるキト
サン微小球が記載されている。更に、キトサンをトコフェロール封入用材料とし
て使用することが、ドイツ特許出願DE19756452A1(Henkel)によ
り知られている。
たは酵素的な膜の分解によって、マイクロカプセルから活性成分が放出される。
これに関する問題点は、マイクロカプセルの内部からの活性成分の放出が全く調
節的ではないか、または充分調節的ではないということと、カプセルは界面活性
剤(特にアニオン性界面活性剤)の存在下に安定ではないということである。従
って、本発明の課題は、そのような問題点を解消することである。
し、 (b)該マトリックスを、キトサン水溶液に滴下導入する ことによって得られる、膜と活性成分少なくとも1種を含有するマトリックスと
から成る平均直径0.1〜5mmのマイクロカプセルに関する。
性ポリマーと共に熱的にゲル化する天然のヘテロ多糖またはタンパク質を使用す
ると、界面活性剤に対する安定性の顕著に改善された新規マイクロカプセルを製
造できることがわかった。
均直径0.1〜5mmのマイクロカプセルの製法であって、 (a)ゲル形成剤、アニオン性ポリマーおよび活性成分からマトリックスを調製
し、 (b)該マトリックスを、キトサン水溶液に滴下導入する 工程を含んで成る方法にも関する。
ルを形成し得る物質である。そのようなゲル形成剤の例は、ヘテロ多糖およびタ
ンパク質である。熱的にゲル化する好ましいヘテロ多糖は、紅藻から得られる寒
天の形態で存在し得るアガロースで、非ゲル形成性のアガロペクチンを30重量
%まで含有し得る。アガロースの主成分は、D−ガラクトースおよび3,6−ア
ンヒドロ−L−ガラクトースが、交互にβ−1,3−およびβ−1,4−グリコシ
ド結合している線状多糖である。ヘテロ多糖は、分子量が好ましくは11000
0〜160000であり、無臭無味である。適当な代替品はペクチン、キサンタ
ン(キサンタンガムを包含する)およびそれらの混合物である。他の好ましいタ
イプは、1重量%水溶液中で、80℃未満で溶融せず40℃を越えると再凝固す
るゲルをやはり形成するものである。熱的にゲル化するタンパク質群の例は、種
々のゼラチンである。
の理想モノマー単位を有するカルボキシル含有多糖の混合物である:
の範囲である。アルギン酸の塩並びにその完全および部分中和生成物は、とりわ
け、アルカリ金属塩[好ましくはアルギン酸ナトリウム(「アルギン」)]、並
びにアンモニウム塩およびアルカリ土類金属塩であると理解される。混合アルギ
ン酸塩、例えばアルギン酸ナトリウム/マグネシウムまたはアルギン酸ナトリウ
ム/カルシウムが特に好ましい。本発明の別の態様においては、アニオン性キト
サン誘導体、例えばカルボキシル化生成物および特にスクシニル化生成物[例え
ばドイツ特許DE3713099C2(L'Oreal)およびドイツ特許出願DE
19604180A1(Henkel)に記載されている]も適当である。
項ではない。活性成分は、マイクロカプセルの機械的破壊によって放出されるの
みの物質であることが好ましい。そのような場合、マイクロカプセルの機能は、
活性成分が周囲の環境と接触することによって化学的な反応および分解が起こる
のを防止することである。封入された物質が全く放出されることなく、ただ製剤
に美観を与える役割を有する場合もあり得る。これはしばしば、例えば色素に言
えることである。それら使用形態を互いに組み合わせ得るということも当然明ら
かである。とりわけ、例えば、カプセルに特定の外観を与える顔料と共に後で放
出される香料を封入することが可能である。
用油成分、真珠光沢ワックス、安定剤、生体由来物質、ビタミン、防臭剤、制汗
剤、フケ防止剤、UV保護剤、抗酸化剤、防腐剤、防虫剤、日焼け剤、チロシン
抑制剤(脱色剤)、香油および色素である。
もしくは双性イオン性界面活性剤を封入し得る。アニオン性界面活性剤の例は、
石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスル
ホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート
、α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂
肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪
酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリ
ド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノおよび
ジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシナメート、
スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸
イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、N−アシルアミノ酸
、例えばアシルラクチレート、アシルタートレート、アシルグルタメートおよび
アシルアスパルテート、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂
肪酸縮合物(特に、小麦系植物性の生成物)、並びにアルキル(エーテル)ホスフェ
ートである。アニオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を有する場合、
通常の同族体分布を有し得るが、狭い同族体分布を有することが好ましい。
キルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪
酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコ
キシル化トリグリセリド、混合エーテルおよび混合ホルマール、部分的に酸化さ
れていてもよいアルキル(アルケニル)オリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘
導体、脂肪酸N−アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物(特に、小麦系植
物性の生成物)、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル
、ポリソルベート、並びにアミンオキシドである。ノニオン性界面活性剤がポリ
グリコールエーテル鎖を有する場合、通常の同族体分布を有し得るが、狭い同族
体分布を有することが好ましい。
ステアリルアンモニウムクロリド、およびエステルクォート(esterquats)、と
りわけ第四級化脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。両性または双
性イオン性界面活性剤の例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、ア
ミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタイン、および
スルホベタインである。
関しては、関連文献、例えば、J.Falbe編、“Surfactants in Consumer Produc
ts”、Supringer Verlag、ベルリン、1987、第54〜124頁、または J
.Falbe編、“Katalysatoren,Tenside und Mineraloeladditive”、Thieme Verl
ag、シュトゥットガルト、1978、第123〜217頁に記載されている。
ら誘導したゲルベアルコール、直鎖C6-22脂肪酸と直鎖C6-22脂肪アルコールと
のエステル、分枝状C6-13カルボン酸と直鎖C6-22脂肪アルコールとのエステル
、例えばミリスチル ミリステート、ミリスチル パルミテート、ミリスチル ス
テアレート、ミリスチル イソステアレート、ミリスチル オレエート、ミリスチ
ル ベヘネート、ミリスチル エルケート、セチル ミリステート、セチル パルミ
テート、セチル ステアレート、セチル イソステアレート、セチル オレエート
、セチル ベヘネート、セチル エルケート、 ステアリル ミリステート、ステア
リル パルミテート、ステアリル ステアレート、ステアリル イソステアレート
、ステアリル オレエート、ステアリル ベヘネート、ステアリル エルケート、
イソステアリル ミリステート、イソステアリル パルミテート、イソステアリル
ステアレート、イソステアリル イソステアレート、イソステアリル オレエー
ト、イソステアリル ベヘネート、イソステアリル オレエート、オレイル ミリ
ステート、オレイル パルミテート、オレイル ステアレート、オレイル イソス
テアレート、オレイル オレエート、オレイル ベヘネート、オレイル エルケー
ト、ベヘニル ミリステート、ベヘニル パルミテート、ベヘニル ステアレート
、ベヘニル イソステアレート、ベヘニル オレエート、ベヘニル ベヘネート、
ベヘニル エルケート、エルシル ミリステート、エルシル パルミテート、エル
シル ステアレート、エルシル イソステアレート、エルシル オレエート、エル
シル ベヘネート、およびエルシル エルケートである。
−エチルヘキサノール)とのエステル、ヒドロキシカルボン酸と直鎖または分枝
状C6-22脂肪アルコールとのエステル(とりわけジオクチルマレート)、直鎖お
よび/または分枝状脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、
二量体ジオールまたは三量体トリオール)および/またはゲルベアルコールとの
エステル、C6-10脂肪酸トリグリセリド、C6-18脂肪酸の液体モノ−/ジ−/ト
リグリセリド混合物、C6-22脂肪アルコールおよび/またはゲルベアルコールと
芳香族カルボン酸(とりわけ安息香酸)とのエステル、C2-12ジカルボン酸と直
鎖もしくは分枝状C1-22アルコールまたはヒドロキシル基数2〜6のC2-10ポリ
オールとのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、
直鎖および分枝状C6-22脂肪アルコールカーボネート、ゲルベカーボネート、安
息香酸と直鎖および/または分枝状C6-22アルコールとのエステル[例えばFins
olv(登録商標)TN]、直鎖もしくは分枝状の対称もしくは非対称ジアルキルエ
ーテル(各アルキル基の炭素原子数6〜22)、エポキシ化脂肪酸エステルのポ
リオールによる開環生成物、シリコーン油、および/または脂肪族もしくはナフ
テン族炭化水素(例えばスクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサ
ン)である。
チレングリコールジステアレート;脂肪酸アルカノールアミド、とりわけヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミド;部分グリセリド、とりわけステアリン酸モノグリセ
リド;多塩基性の(場合によりヒドロキシ置換した)カルボン酸と、炭素原子数
6〜22の脂肪アルコールとのエステル、とりわけ酒石酸の長鎖エステル;脂肪
化合物、例えば脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルお
よび脂肪カーボネート(総炭素原子数少なくとも24のもの)、とりわけラウロ
ンおよびジステアリルエーテル;脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステ
アリン酸またはベヘン酸;炭素原子数12〜22のオレフィンエポキシドの、炭
素原子数12〜22の脂肪アルコールおよび/または炭素原子数2〜15/ヒド
ロキシル基数2〜10のポリオールによる開環生成物;並びにそれらの混合物で
ある。
グネシウム塩、アルミニウム塩および/または亜鉛塩を使用し得る。 本発明において、生体由来物質は、例えばトコフェロール、トコフェロールア
セテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、
レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール
、AHA酸、コウジ酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、精油、植物抽
出物、およびビタミン複合体である。
ポクリン汗に皮膚細菌が作用して不快臭のある分解産物を形成することによって
生じる。従って、防臭剤は、抗菌剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭気マスキ
ング剤として作用する活性成分を含有する。
4-ヒドロキシ安息香酸並びにその塩およびエステル、N-(4-クロロフェニル)-N'-
(3,4-ジクロロフェニル)-尿素、2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエ
ーテル (トリクロサン), 4-クロロ-3,5-ジメチルフェノール、2,2'-メチレン-ビ
ス-(6-ブロモ-4-クロロフェノール)、3-メチル-4-(1-メチルエチル)-フェノール
、2-ベンジル-4-クロロフェノール、3-(4-クロロフェノキシ)-プロパン-1,2-ジ
オール、3-ヨード-2-プロピニル ブチル カルバメート、クロルヘキシジン、3,4
,4'-トリクロロカルバニリド (TTC)、抗菌性香料、チモール、サイム油、オイゲ
ノール、丁子油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノー
ル、グリセロールモノラウレート(GML)、ジグリセロールモノカプレート (DMC)
、サリチル酸-N-アルキルアミド、例えばサリチル酸-n-オクチルアミドまたはサ
リチル酸-n-デシルアミドである。
しくは、クエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロ
ピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、およびとりわけクエン
酸トリエチル[Hydagen(登録商標)CAT, Henkel KGaA, デュッセルドルフ/ドイ
ツ)である。エステラーゼ阻害剤は、酵素活性を阻害することにより、臭気の生
成を抑制する。他のエステラーゼ阻害剤は、ステロールスルフェートまたはホス
フェート、例えばラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグ
マステロールおよびシトステロールのスルフェートまたはホスフェート、ジカル
ボン酸およびそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル
、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、
アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステル、ヒド
ロキシカルボン酸およびそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸また
は酒石酸ジエチルエステル、およびグリシン酸亜鉛である。
質である。そのような臭気吸収剤は、各成分の分圧を低下し、それにより各成分
の拡散率も低下する。これに関して重要な条件は、香料が損なわれず維持されな
ければならないということである。臭気吸収剤は細菌に対して有効ではない。臭
気吸収剤は例えば、リシノール酸の錯亜鉛塩、または当業者に「fixateurs」と
して知られる、あまり香気のない特殊な香料、例えばラブダナムまたはエゴノキ
の抽出物、またはある種のアビエチン酸誘導体を、主成分として含有する。
付与する香料または香油である。適当な香油の例は、天然および合成香料の混合
物である。天然香料は、花、茎および葉、果実、果皮、根、木、草、針葉および
枝、樹脂およびバルサムの抽出物を包含する。動物性原料、例えばシベットおよ
びビーバーを使用してもよい。合成香料化合物は通例、エステル、エーテル、ア
ルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型香
料化合物の例は、ベンジルアセテート、p−t−ブチルシクロヘキシルアセテー
ト、リナリルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、
ベンジルホルメート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピ
オネート、およびベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエ
チルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、直鎖C8-18アルカナール、シトラ
ール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデ
ヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを包含する。
適当なケトンは例えば、イオノン類、およびメチルセドリルケトンである。適当
なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオルゲノー
ル、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオー
ルである。炭化水素は主として、テルペン類、バルサム類を包含する。しかし、
共同で快い香を発する種々の香料化合物の混合物を使用することが好ましい。
精油である。その例は、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント
油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガ
ルバヌム油、ラブダヌム油およびラバンジン油である。下記のものを単独で、ま
たは混合物として使用することが好ましい:ベルガモット油、ジヒドロミルセノ
ール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α
−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメン
アルデヒド、リナロール、Boisambrene Forte、Ambroxan、インドール、ヘ
ジオン(Hedione)、サンデリス(Sandelice)、シトラス油、マンダリン油、オ
レンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタル(Cyclovertal)、ラバ
ンジン油、クラリー油、β−ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシ
ルサリチレート、Vertofix Coeur、Iso−E−Super、Fixolide NP、エ
ベルニル、イラルデイン(Iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテー
ト、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミレート(Romilat)、イロチル
(Irotyl)およびフロラメート(Floramat)。
の湿りおよび体臭を消す。水性または水不含有の制汗製剤は通例、下記成分を含
有する: ・収斂性成分、 ・油成分、 ・ノニオン性乳化剤、 ・補助乳化剤、 ・コンシステンシー調節剤、 ・助剤、例えば増粘剤または錯化剤、および/または ・非水性溶媒、例えばエタノール、プロピレングリコールおよび/またはグリセ
ロール。
鉛の塩である。この種の適当な制汗剤は、例えば、アルミニウムクロリド、アル
ミニウムクロロヒドレート、アルミニウムジクロロヒドレート、アルミニウムセ
スキクロロヒドレート、およびそれらと例えば1,2−プロピレングリコールと
の錯化合物、アルミニウムヒドロキシアラントイネート、アルミニウムクロリド
タートレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウム
ジルコニウムテトラクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロ
ヒドレート、およびそれらと例えばアミノ酸(例えばグリシン)との錯化合物で
ある。制汗剤中に通例存在する油溶性および水溶性の助剤も、比較的少量存在し
得る。そのような油溶性助剤は、例えば、 ・炎症抑制性、皮膚保護性、または快い香気を有する精油、 ・合成皮膚保護剤、および/または ・油溶性香油 を包含する。
混合物、水溶性増粘剤、例えば水溶性の天然または合成ポリマー(例えばキサン
タンガム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンまたは高分子量
ポリエチレンオキシド)である。 適当なフケ防止剤は、Climbazol、Octopirox、ケトコナゾールおよびジンクピ
リチオンである。
収したエネルギーをより長波長の放射線(例えば熱)として放出することのでき
る有機物質(光フィルター)である。UV−Bフィルターは、油溶性または水溶
性であり得る。油溶性物質を以下例示する:
れらの誘導体、例えば3−(4−メチルベンジリデン)−カンファー(EP06
93471B1に記載されている); ・4−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは4−(ジメチルアミノ)−安息香酸−
2−エチルヘキシルエステル、4−(ジメチルアミノ)−安息香酸−2−オクチ
ルエステル、および4−(ジメチルアミノ)−安息香酸アミルエステル; ・桂皮酸エステル、好ましくは4−メトキシ桂皮酸−2−エチルヘキシルエステ
ル、4−メトキシ桂皮酸プロピルエステル、4−メトキシ桂皮酸イソアミルエス
テル、2−シアノ−3,3−フェニル桂皮酸−2−エチルヘキシルエステル[オ
クトクリレン(Octocrylene)]; ・サリチル酸エステル、好ましくはサリチル酸−2−エチルヘキシルエステル、
サリチル酸−4−イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエス
テル;
ノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4'−メチルベンゾフェノン、2,2'−
ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン; ・ベンザルマロン酸エステル、好ましくは4−メトキシベンザルマロン酸ジ−2
−エチルヘキシルエステル; ・トリアジン誘導体、例えば2,4,6−トリアニリノ−(p−カルボ−2'−エ
チル−1'−ヘキシルオキシ)−1,3,5−トリアジン、およびオクチル・トリ
アゾン(Octyl Triazone)(EP0818450A1に記載されている)、また
はジオクチル・ブタミド・トリアジン(Dioctyl Butamido Triazine)[Uvasorb
(登録商標)HEB]; ・プロパン−1,3−ジオン、例えば1−(4−t−ブチルフェニル)−3−(
4'−メトキシフェニル)−プロパン−1,3−ジオン; ・ケトトリシクロ(5.2.1.0)デカン誘導体(EP0694521B1に記
載されている)。
、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノー
ルアンモニウム塩およびグルカンモニウム塩; ・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは2−ヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフェノン−5−スルホン酸およびその塩; ・3−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば4−(2−オキソ−
3−ボルニリデンメチル)−ベンゼンスルホン酸および2−メチル−5−(2−
オキソ−3−ボルニリデン)−スルホン酸並びにそれらの塩。
(4'−t−ブチルフェニル)−3−(4'−メトキシフェニル)−プロパン−1
,3−ジオン、4−t−ブチル−4'−メトキシジベンゾイルメタン(Parsol
1789)1−フェニル−3−(4'−イソプロピルフェニル)−プロパン−1,
3−ジオン、およびDE19712033A1(BASF)に記載されたエンア
ミン化合物である。UV−AフィルターとUV−Bフィルターを混合物として使
用しても当然よい。上記可溶性物質のほかに、不溶性顔料、すなわち、微分散金
属酸化物または塩を、この目的のために使用してもよい。適当な金属酸化物の例
は、とりわけ、酸化亜鉛、二酸化チタン、および鉄、ジルコニウム、ケイ素、マ
ンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物、並びにそれらの混合物である。
塩としては、ケイ酸塩(タルク)、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛を使用
し得る。このような酸化物および塩は、皮膚の手入れおよび保護用エマルジョン
並びに装飾的化粧品中に、顔料として使用される。
ましくは15〜30nmとすべきである。粒子は球形であり得るが、楕円形粒子ま
たは他の非球形粒子を使用してもよい。顔料は、表面処理(すなわち、親水化ま
たは疎水化)してもよい。その例は、コーティングした二酸化チタン、例えばT
itandioxid T805(Degussa)またはEusolex(登録商標)T2000(Mer
ck)である。適当な疎水性コーティング材料はとりわけ、シリコーンおよび特に
トリアルコキシオクチルシランまたはシメチコンである。日焼け止め製剤中には
、いわゆるマイクロピグメントまたはナノピグメントを使用することが好ましい
。微粉化した酸化亜鉛を使用することが好ましい。他の適当なUVフィルターは
、P.Finkel、SOEFW−Jounal、122、543(1996)に記載され
ている。
(UV線が皮膚に侵入すると開始される光化学反応鎖を断つ)をも使用し得る。
適当な抗酸化剤の例を次に挙げる:アミノ酸(例えばグリシン、ヒスチジン、チ
ロシン、トリプトファン)およびその誘導体、イミダゾール(例えばウロカニン
酸)およびその誘導体、ペプチド、例えばD,L−カルノシン、D−カルノシン
、L−カルノシンおよびそれらの誘導体(例えばアンセリン)、カロチノイド、
カロテン(例えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン)およびその誘導体、
クロロゲン酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体(例えばジヒドロリ
ポン酸)、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール(
例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、そ
れらのグリコシル、N−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル
、ラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグ
リセリルエステル)およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジス
テアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体(エステ
ル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩)、スル
ホキシミン化合物(例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキ
シミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタ−チオニンスル
ホキシミン)(例えばピコモルないしマイクロモル/kg程度の極く少ない適合量
で)、
、ラクトフェリン)、α−ヒドロキシ酸(例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸)、
フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGT
Aおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体(例えばγ−リノレン
酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸およびその誘導体、ユビキノン、ユビキノ
ールおよびそれらの誘導体、ビタミンCおよびその誘導体(例えばアスコルビル
パルミテート、Mgアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート)、ト
コフェロールおよび誘導体(例えばビタミンEアセテート)、ビタミンAおよび
誘導体(ビタミンAパルミテート)、ベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエー
ト、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリ
リデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキ
シアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレト酸、トリ
ヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導
体、スーパーオキシド−ジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体(例えばZnO、
ZnSO4)、セレンおよびその誘導体(例えばメチオニンセレン)、スチルベン
およびその誘導体(例えば酸化スチルベン、酸化トランススチルベン)、並びに
本発明の目的に適当な上記活性物質の誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌ
クレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質)。
ラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、並びにKosmetikverordnung の補
遺6、パートAおよびBに挙げられた種類の化合物である。適当な防虫剤は、N
,N−ジエチル−m−トルアミド、ペンタン−1,2−ジオールまたはエチルブチ
ルアセチルアミノプロピオネートである。適当な日焼け剤はジヒドロキシアセト
ンである。メラニンの生成を抑制し、脱色製剤中に用いられるチロシン抑制剤の
例は、アルブチン、コウジ酸、クマリン酸およびアスコルビン酸(ビタミンC)
である。
抽出物を包含する:花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イラン
−イラン)、茎および葉(ゼラニウム、パチョリ、プチグレン)、果実(アニス
、コリアンダー、キャラウェー、ビャクシン)、果皮(ベルガモット、レモン、
オレンジ)、根(ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アヤ
メ、ショウブ)、木(マツ、ビャクダン、グアヤク、シーダー、シタン)、草(
タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)、針葉および枝(トウヒ、モミ、マ
ツ、低木マツ)、樹脂およびバルサム(ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミル
ラ、乳香、オポパナクス)。動物性原料、例えばシベットおよびビーバーを使用
してもよい。
ルおよび炭化水素型の生成物である。エステル型香料化合物の例は、ベンジルア
セテート、フェノキシエチルイソブチレート、p−t−ブチルシクロヘキシルア
セテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェ
ニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメ
チルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリル
プロピオネート、ベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエ
チルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、炭素数8〜18の直鎖アルカナー
ル、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラ
メンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを
包含する。適当なケトンは例えば、イオノン類、α−イソメチルイオノンおよび
メチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロー
ル、オイゲノール、イソオルゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエ
チルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素は主として、テルペン類
、バルサム類を包含する。しかし、共同で快い香を発する種々の香料化合物の混
合物を使用することが好ましい。
精油である。その例は、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント
油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガ
ルバヌム油、ラブダヌム油およびラバンジン油である。下記のものを単独で、ま
たは混合物として使用することが好ましい:ベルガモット油、ジヒドロミルセノ
ール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α
−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメン
アルデヒド、リナロール、Boisambrene Forte、Ambroxan、インドール、ヘ
ジオン(Hedione)、サンデリス(Sandelice)、シトラス油、マンダリン油、オ
レンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタル(Cyclovertal)、ラバ
ンジン油、クラリー油、β−ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシ
ルサリチレート、Vertofix Coeur、Iso−E−Super、Fixolide NP、エ
ベルニル、イラルデイン(Iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテー
ト、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミレート(Romilat)、イロチル
(Irotyl)およびフロラメート(Floramat)。
der Deutschen Forschungsgemeinschaft、Verlag Chemie、Weinheim、1984
、第81〜106頁に挙げられているような、化粧品に適当で承認された物質で
ある。このような活性成分は、審美的理由のためだけに、すなわち調節的放出を
意図しないで、カプセル中に存在してもよい。
が互いに接触するのを防ぐことが望ましい。すなわち、化学的に感受性の物質、
例えば香油または蛍光増白剤を、その活性を例えば塩素または過酸化物漂白液中
で長期間貯蔵する場合にも保護するために封入するのが好適である。また、繊維
製品の漂白は通例、洗濯の開始時よりもむしろ洗濯中に行うので、漂白剤が適時
に充分な効果を発揮するようにマイクロカプセルに対する機械的作用によって放
出を遅延するという使い方もある。従って、洗剤適用のために封入する活性成分
はとりわけ、漂白剤、漂白活性剤、酵素、再汚染防止剤、蛍光増白剤および(塩
素および過酸化物に対して安定な)香料および色素を包含する。
酸ナトリウム四水和物および過ホウ酸ナトリウム一水和物が特に重要である。他
の適当な漂白剤の例は、パーオキシカーボネート、シトレート過水和物および過
酸塩、例えばパーベンゾエート、パーオキシフタレートまたは二パーオキシドデ
カン二酸である。それらは通例、8〜25重量%の量で使用する。過ホウ酸ナト
リウム一水和物が好ましく、これを10〜20重量%、好ましくは10〜15重
量%の量で使用する。これは遊離水を結合して四水和物を形成し得る故に、洗剤
の安定性向上に寄与する。
よびO−アシル化合物、好ましくはN,N'−テトラアシル化ジアミン、並びに無
水カルボン酸およびポリオールエステル、例えばグルコースペンタアセテートで
ある。漂白剤含有組成物の漂白活性剤含量は、通常の範囲、すなわち好ましくは
1〜10重量%、より好ましくは3〜8重量%である。特に好ましい漂白活性剤
は、N,N,N',N'−テトラアセチルエチレンジアミンおよび1,5−ジアセチル
−2,4−ジオキソヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジンである。
らの混合物の群から選択する酵素である。細菌株または真菌、例えばBacillus
subtilis、Bacillus licheniformis およびStreptomyces griseus から
得られる酵素が特に適当である。ズブチリシンタイプのプロテアーゼが好ましく
、Bacillus lentus 由来のプロテアーゼが特に好ましい。酵素は約0.2〜
2重量%の量で使用し得る。酵素は、担体に吸着させ、および/または膜材料中
に封入して、早期の分解から保護し得る。組成物は、一価および多価アルコール
並びにホスホネートに加えて、他の酵素安定剤も含有し得る。例えばギ酸ナトリ
ウム0.5〜1重量%を使用し得る。可溶性カルシウム塩で安定化し、カルシウ
ム含量が酵素に対して好ましくは約1.2重量%であるプロテアーゼを使用する
こともできる。しかし、ホウ素化合物、例えばホウ酸、酸化ホウ素、ホウ砂およ
び他のアルカリ金属ホウ酸塩(例えばオルトホウ酸(H3BO3)、メタホウ酸
(HBO2)およびピロホウ酸(テトラホウ酸H2B4O7)の塩)を使用する
ことが特に有利である。
ーカルボン酸塩、糊、ゼラチン、セルロースもしくはデンプンのエーテルカルボ
ン酸もしくはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの酸
性硫酸エステルの塩である。酸基を有する水溶性ポリアミドも適当である。可溶
性デンプン製剤、および上記以外のデンプン生成物、例えばデンプン分解物、ア
ルデヒドデンプンなどを使用してもよい。ポリビニルピロリドンも適当である。
セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシアルキルセルロース、混合エーテル(例えばメチルヒドロキシエチル
セルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセ
ルロース)、およびそれらの混合物、並びにポリビニルピロリドンを組成物に対
して、例えば0.1〜99重量%(好ましくは1〜5重量%)の量で使用するこ
とが好ましい。
カリ金属塩を使用し得る。適当な蛍光増白剤は、例えば、4,4'−ビス−(2−
アニリノ−4−モルホリノ−1,3,5−トリアジニル−6−アミノ)−スチルベ
ン−2,2'−ジスルホン酸の塩、または同様の構造で、モルホリノ基の代わりに
ジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または2−メトキシエチル
アミノ基を有する化合物である。置換ジフェニルスチリル型の増白剤、例えば4
,4'−ビス−(2−スルホスチリル)−ジフェニル、4,4'−ビス−(4−クロロ
−3−スルホスチリル)−ジフェニルまたは4−(4−クロロスチリル)−4'−(
2−スルホスチリル)−ジフェニルのアルカリ金属塩を使用してもよい。上記増
白剤の混合物を使用してもよい。特に好ましい色素は、Tinolux(登録商標)(
Ciba−Geigyの生成物)である。
-6-オクテン-1-オール)、ジメチルオクタノール (3,7-ジメチル-1-オクタノール
)、ヒドロキシシトロネロール (3,7-ジメチルオクタン-1,7-ジオール)、ムゴー
ル (3,7-ジメチル-4,6-オクタトリエン-3-オール)、ミルセノール (2-メチル-6-
メチレン-7-オクテン-2-オール)、テルピノレン (p-メント-1,4-(8)-ジエン)、
エチル-2-メチルブチレート、フェニルプロピルアルコール、ガラクソリド (1,3
,4,6,7,8-ヘキサヒドロ-4,6,6,7,8,8-ヘキサメチルシクロペンタール-2-ベンゾ
ピラン)、トナリド (7-アセチル-1,1,3,4,4,6-ヘキサメチルテトラヒドロナフタ
レン)、ローズオキシド、リナロールオキシド、2,6-ジメチル-3-オクタノール、
テトラヒドロエチルリナロール、テトラヒドロエチルリナリルアセテート、o-se
c.-ブチルシクロヘキシルアセテート、およびイソロンジホレンエポキシド、並
びにイソボルネアル、ジヒドロテルピネオール、イソボルニルアセテート、ジヒ
ドロテルペニルアセテート。他の適当な香料は、ヨーロッパ特許出願EP 0622451
A1 (Procter & Gamble)の第3欄および第4欄に記載されている物質である。
、緑色のクロロフタロシアニン (Pigmosol(登録商標)Gruen、Hostaphine(登
録商標)Gruen)、黄色のSolar Yellow BG 300 (Sandoz)、青色のクロロフタロシ
アニン (Hostaphine(登録商標)Blau) または Cosmenyl(登録商標)Blau で
ある。
である。キトサンは、ヒドロコロイドの群に属するバイオポリマーである。これ
は化学的には種々の分子量の、部分的に脱アセチル化されたキチンであって、次
のような(理想)モノマー単位を有する:
はそのような条件下にはカチオン性のバイオポリマーである。正に帯電したキト
サンは、負に帯電した表面と相互作用することができ、それ故、ヘアケアおよび
ボディケア化粧品中に使用し、医薬品中にも使用する(Ullmann's Encyclopedia
of Industrial Chemisty、第5版、第A6巻、Weinheim、Verlag Chemie、19
86、第231〜332頁参照)。これに関する概要は、例えば、B.Gesslein
ら、HAPPI 27、57(1990)、O.Skaugrud、Drug Cosm.Ind.1
48、24(1991)および E.Onsoyenら、Seifen‐Oele‐Fette‐Wachse 117 、633(1991)にも記載されている。
類の殻から製造する。Hackmannらが初めて発表した方法により、通例、キチンを
まず塩基の添加によって除タンパクし、鉱酸の添加によって脱灰し、最後に強塩
基の添加によって脱アセチル化する。分子量は、広い範囲にわたる。そのような
製法は、例えば、Makromol.Chem.、177、3589(1976)またはフラ
ンス特許出願FR−A2701266により知られている。
−A119537001(Henkel)に記載されており、平均分子量が1000
0〜500000ダルトンまたは800000〜1200000ダルトン、およ
び/またはブルックフィールド粘度(グリコール酸中、1重量%)が5000m
Pas未満、脱アセチル化度が80〜88%、灰分が0.3重量%未満である。
良好な水溶性のために、キトサンは通例、塩(好ましくはグリコール酸塩)の形
態で使用する。
)の1〜10重量%(好ましくは2〜5重量%)水溶液を通例調製し、加熱還流
する。アニオン性ポリマー0.1〜2重量%(好ましくは0.25〜0.5重量
%)および活性成分0.1〜25重量%(好ましくは0.25〜10重量%)を
含有する別の水溶液を、沸騰温度(好ましくは80〜100℃)で加える。その
混合物をマトリックスと呼ぶ。すなわち、マイクロカプセルの活性成分充填量も
、カプセル重量に対して0.1〜25重量%であり得る。要すれば、水不溶性成
分(例えば無機顔料)をこの段階で加えて(通例、水性または水/アルコール性
分散液として)、粘度を調節してもよい。更に、活性成分の乳化または分散のた
めに、乳化剤および/または可溶化剤をマトリックスに加えることが有利であり
得る。
性剤である: ・直鎖C8-22脂肪アルコール、C12-22脂肪酸、アルキル基の炭素原子数8〜1
5のアルキルフェノール、およびアルキル基の炭素原子数8〜22のアルキルア
ミンの、エチレンオキシド2〜30モルおよび/またはプロピレンオキシド0〜
5モル付加物; ・アルキル(アルケニル)基の炭素原子数8〜22のアルキルおよび/またはア
ルケニルオリゴグリコシド、並びにそれらのエトキシル化類似体; ・ヒマシ油および/または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド1〜15モル付加
物; ・ヒマシ油および/または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド15〜60モル付
加物; ・不飽和直鎖または飽和分枝状C12-22脂肪酸および/またはC3-18ヒドロキシ
カルボン酸の、グリセロール部分エステルおよび/またはソルビタン部分エステ
ル、並びにそれらのエチレンオキシド1〜30モル付加物;
量400〜5000)、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、糖ア
ルコール(例えばソルビトール)、アルキルグルコシド(例えばメチルグルコシ
ド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)およびポリグルコシド(例えばセ
ルロース)と、飽和および/または不飽和の直鎖または分枝状C12-22脂肪酸、
および/またはC3-18ヒドロキシカルボン酸との部分エステル、並びにそれらの
エチレンオキシド1〜30モル付加物; ・DE−PS1165574による、ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸
および脂肪アルコールの混合エステル、および/またはC6-22脂肪酸、メチルグ
ルコースおよびポリオール(好ましくはグリセロールまたはポリグリセロール)
の混合エステル; ・モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェート、およびモノ−、ジ−および/
またはトリ−PEG−アルキルホスフェート、並びにそれらの塩; ・羊毛ワックスアルコール; ・ポリシロキサン/ポリアルキル−ポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導
体; ・ポリアルキレングリコール;および ・グリセロールカーボネート。
オキシドおよび/またはプロピレンオキシド付加物は、既知の市販生成物である
。それらは同族体混合物であって、その平均アルコキシル化度は、付加反応を行
う基質化合物とエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドとの量比に
対応する。グリセロールのエチレンオキシド付加物のC12/18脂肪酸モノエステ
ルおよびジエステルは、DE−PS2024051により、化粧品製剤用の再脂
肪化剤として知られている。
用は、従来知られている。そのようなグリコシドは、とりわけ、グルコースまた
はオリゴ糖と、第一級C8-18アルコールとの反応によって製造する。グリコシド
単位に関しては、環状糖単位1個が脂肪アルコールにグリコシド結合によって結
合したモノグリコシド、およびオリゴマー化度が好ましくは約8までのオリゴグ
リコシドのいずれも適当である。オリゴマー化度は、そのような工業用生成物の
同族体分布の統計学的平均値である。
ロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステ
アリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、
リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリ
セリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグ
リセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセ
リド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、
リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、およびそれらの工業用混合物
であって、その製法に由来して少量のトリグリセリドを含有していてもよい。上
記部分グリセリドのエチレンオキシド1〜30モル(好ましくは5〜10モル)
付加物も適当である。
ン セスキイソステアレート、ソルビタン ジイソステアレート、ソルビタン ト
リイソステアレート、ソルビタン モノオレエート、ソルビタン セスキオレエー
ト、ソルビタン ジオレエート、ソルビタン トリオレエート、ソルビタン モノ
エルケート、ソルビタン セスキエルケート、ソルビタン ジエルケート、ソルビ
タン トリエルケート、ソルビタン モノリシノレート、ソルビタン セスキリシ
ノレート、ソルビタン ジリシノレート、ソルビタン トリリシノレート、ソルビ
タン モノヒドロキシステアレート、ソルビタン セスキヒドロキシステアレート
、ソルビタン ジヒドロキシステアレート、ソルビタン トリヒドロキシステアレ
ート、ソルビタン モノタートレート、ソルビタン セスキタートレート、ソルビ
タン ジタートレート、ソルビタン トリタートレート、ソルビタン モノシトレ
ート、ソルビタン セスキシトレート、ソルビタン ジシトレート、ソルビタン
トリシトレート、ソルビタン モノマレエート、ソルビタン セスキマレエート、
ソルビタン ジマレエート、ソルビタン トリマレエート、およびそれらの工業用
混合物である。上記ソルビタンエステルのエチレンオキシド1〜30モル(好ま
しくは5〜10モル)付加物も適当である。
システアレート (Dehymuls(登録商標) PGPH)、ポリグリセリン-3-ジイソステ
アレート (Lameform(登録商標) TGI)、ポリグリセリル-4 イソステアレート (
Isolan(登録商標) GI 34)、ポリグリセリル-3 オレエート、ジイソステアロイ
ル ポリグリセリル-3 ジイソステアレート (Isolan(登録商標) PDI)、ポリグ
リセリル-3 メチルグルコース ジステアレート (Tego Care(登録商標) 450)、
ポリグリセリル-3 蜜蝋 (Cera Bellina(登録商標))、ポリグリセリル-4 カプ
レート (Polyglycerol Caprate T2010/90)、ポリグリセリル-3 セチルエーテル(
Chimexane(登録商標) NL)、ポリグリセリル-3 ジステアレート (Cremophor(
登録商標) GS 32) およびポリグリセリル ポリリシノレート (Admul(登録商標
) WOL 1403)、ポリグリセリル ダイメレート イソステアレート、並びにそれら
の混合物である。
エリスリトールと、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノ、ジおよびトリエステルであっ
て、場合によりエチレンオキシド1〜30モルと反応したものである。
剤は、分子中に少なくとも1個の第四級アンモニウム基および少なくとも1個の
カルボキシレートおよびスルホネート基を有する界面活性化合物である。特に適
当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、アルキルまたはア
シル基の炭素原子数8〜18の、N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウム
グリシネート(例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、N−
アシルアミノプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ
油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)、および2−アル
キル−3−カルボキシメチル−3−ヒドロキシエチルイミダゾリン、並びにヤシ
油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。
CTFA名コカミドプロピルベタイン(Cocamidopropyl Betaine)として既知の
脂肪酸アミド誘導体が、特に好ましい。
くとも1個の−COOHまたは−SO3H基を有する界面活性化合物で、分子内
塩を形成し得る。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基の炭素原子数約8〜
18の、N−アルキルグリシン、N−アルキルプロピオン酸、N−アルキルアミ
ノ酪酸、N−アルキルイミノジプロピオン酸、N−ヒドロキシエチル−N−アル
キルアミドプロピルグリシン、N−アルキルタウリン、N−アルキルサルコシン
、2−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ま
しい両性界面活性剤は、N−ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシ
ルアミノエチルアミノプロピオネート、およびC12/18アシルサルコシンである
。 他の適当な乳化剤はカチオン性乳化剤であり、エステルクォート(esterquat
)型のもの(好ましくはメチル第四級化ジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル
塩)が特に好ましい。
ルコール、またはポリオールである。適当なポリオールは、好ましくは炭素原子
数2〜15で、少なくとも2個のヒドロキシル基を有する。ポリオールは、他の
官能基(とりわけアミノ基)を有し得るか、または窒素で修飾されていてもよい
。ポリオールの例は、 ・グリセロール; ・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール
、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および
平均分子量100〜1000ダルトンのポリエチレングリコール; ・自己縮合度1.5〜10の工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリ
セロール含量40〜50重量%の工業用ジグリセロール混合物; ・メチロール化合物、例えばとりわけ、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリ
スリトール; ・低級アルキルグルコシド(特に、アルキル基の炭素原子数1〜8のもの)、例
えばメチルおよびブチルグルコシド; ・炭素原子数5〜12の糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトー
ル; ・炭素原子数5〜12の糖、例えばグルコースまたはスクロース; ・アミノ糖、例えばグルカミド ・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは2−アミノプロパン
−1,3−ジオール である。
10重量%である。可溶化剤の量は、活性成分の水溶性または水分散性によって
のみ決定する。
後で、実際の封入、すなわち、(カチオン性)キトサンとの接触による膜形成を
行う。この目的のために、まず前記溶液を、キトサン(好ましくはキトサングリ
コレート)の約0.1〜3重量%(好ましくは0.25〜0.5重量%)水溶液
に、40〜100℃(好ましくは50〜60℃)の温度で激しく撹拌しながら滴
下すればよい。濾過すると、平均直径3〜5mmのマイクロカプセルが得られる。
サイズ分布を均一にするためにカプセルを篩過することが望ましい。このように
して得られるマイクロカプセルは、製法に応じてどのような形状でもよいが、実
質的に球形であることが好ましい。
れ、第一の態様においては特に、化粧品製剤および/または医薬製剤、例えばヘ
アシャンプー、ヘアローション、発泡浴剤、シャワー浴剤、クリーム、ゲル、ロ
ーション、アルコール溶液、水/アルコール溶液、エマルジョン、ワックス/脂
肪配合物、スティック製剤、パウダーまたは軟膏を製造するために使用すること
が意図される。そのような製剤は、更なる助剤および添加剤として、穏やかな界
面活性剤、油成分、乳化剤、過脂肪剤、真珠光沢ワックス、コンシステンシー調
節剤、増粘剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、安定剤、生体由
来物質、防臭剤、制汗剤、フケ防止剤、フィルム形成剤、膨潤剤、UV保護剤、
抗酸化剤、ヒドロトロープ、防腐剤、防虫剤、日焼け剤、可溶化剤、香油、色素
等をも含有し得る。このような助剤の多くについては先に詳しく述べたので、こ
こでは説明しない。
肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェー
ト、モノ−および/またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネー
ト、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフ
ィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グ
ルカミド、アルキルアミドベタイン、および/またはタンパク質脂肪酸縮合物(
好ましくは小麦タンパク質由来のもの)である。
化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド
、および脂肪酸アルカノールアミドのような物質から選択し得る。脂肪酸アルカ
ノールアミドは、泡安定剤としても機能する。
18)の脂肪アルコールもしくはヒドロキシ脂肪アルコール、および部分グリセ
リド、脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸である。このような物質は、同鎖長のア
ルキルオリゴグルコシドおよび/または脂肪酸N−メチルグルカミド、および/
またはポリグリセロールポリ−12−ヒドロキシステアレートと組み合せて使用
することが好ましい。 適当な増粘剤の例は、Aerosil (登録商標)種(親水性シリカ)、多糖、とり
わけキサンタンガム、グアー、寒天、アルギネート、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、比較的高分子量の脂
肪酸ポリエチレングリコールモノ−およびジエステル、ポリアクリレート(例え
ばCarbopols(登録商標)[Goodrich]またはSynthalens(登録商標)[Sigma])
、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界
面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオール(例えば
ペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパン)とのエステル、狭範囲脂
肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、並びに電解質、
例えば塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムである。
級化ヒドロキシエチルセルロース[Polymer JR 400(登録商標);Amerchol]、
カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩およびアクリルアミドのコポリマ
ー、第四級化ビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー、例えば Luviqua
t(登録商標)(BASF)、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物、第四級化コ
ラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウム・ヒドロキシプロピル加水分
解コラーゲン(Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen)[Lamequ
at(登録商標)L;Gruenau]、第四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン
、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコン(Amidomethicone)、
アジピン酸およびジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコ
ポリマー[Cartaretine(登録商標); Sandoz]、アクリル酸とジメチルジアリ
ルアンモニウムクロリドとのコポリマー[Merquat(登録商標)550; Chemviron
]、ポリアミノポリアミド、例えばFR2252840A1に記載のもの、およ
びその架橋水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば第四級化キトサン
(場合により、微結晶分布したもの)、ジハロアルキル(例えばジブロモブタン
)とビス−ジアルキルアミン(例えばビス−ジメチルアミノ−1,3−プロパン)
との縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば Jaguar(登録商標)CBS、J
aguar(登録商標)C−17、Jaguar(登録商標)C−16(Celanese)、並び
に第四級化アンモニウム塩ポリマー、例えば Mirapol(登録商標)A−15、Mi
rapol(登録商標)AD−1、Mirapol(登録商標)AZ−1(Miranol)である
。
酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン/アクリル酸ビニルコポ
リマー、酢酸ビニル/マレイン酸ブチル/アクリル酸イソボルニルコポリマー、
メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマーおよびそのエステル、未架橋
およびポリオール架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアン
モニウムクロリド/アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド/メタク
リル酸メチル/メタクリル酸t−ブチルアミノエチル/メタクリル酸2−ヒドロ
キシプロピルコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニ
ルコポリマー、ビニルピロリドン/メタクリル酸ジメチルアミノエチル/ビニル
カプロラクタムターポリマー、並びに場合により誘導体化したセルロースエーテ
ル、およびシリコーンである。
ルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ−、脂肪酸−、アルコール−
、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−および/またはアルキ
ル−修飾シリコーン化合物(室温で液状および樹脂様であり得るもの)である。
他の適当なシリコーン化合物は、ジメチルシロキサン単位数200〜300の平
均鎖長を有するジメチコンと水素化シリケートとの混合物であるシメチコンであ
る。適当な揮発性シリコーンに関しては、Toddら、Cosm. Toil. 91、27(1
976)に詳細に記載されている。
えばカンデリラ蝋、カルナウバ蝋、木蝋、エスパルト蝋、コルク蝋、グアルマ蝋
(Guarumawachs)、米糠蝋、サトウキビ蝋、オーリキュリ蝋(Ouricurywachs)
、モンタン蝋、蜜蝋、シェラック蝋、鯨蝋、ラノリン(羊毛蝋)、尾脂(Buerze
lfett)、セレシン、オゾケライト(地蝋)、ワセリン、パラフィン蝋およびマ
イクロワックス;化学修飾ワックス(硬蝋)、例えばモンタンエステル蝋、サソ
ール蝋、水素化ホホバ蝋、並びに合成ワックス、例えばポリアルキレンワックス
およびポリエチレングリコールワックスである。 助剤および添加剤の総量は、製剤に対して1〜50重量%であり得、好ましく
は5〜40重量%である。製剤の製造は、通常の高温または低温法で、好ましく
は転相温度法で行い得る。
洗剤、食器洗剤、清浄組成物および繊維製品柔軟剤の製造に使用する。本発明の
マイクロカプセルは、そのような製剤中に、製剤に対して0.1〜99重量%、
好ましくは1〜5重量%の量で存在し得る。
剤は、非水性成分を5〜50重量%、好ましくは15〜35重量%含有し得る。
洗剤は、最も単純な場合、前記界面活性剤混合物の水溶液である。しかし、液体
洗剤は実質的に水不含有の組成物であってもよい。本発明において「実質的に水
不含有」とは、結晶水または同等の形態で付随する以外の遊離水を組成物が好ま
しくは含有しないことを意味する。場合によっては、少量、特に5重量%までの
量の遊離水を許容し得る。洗剤分野で使用する組成物は、他の通常の成分、例え
ば溶媒、ヒドロトロープ、漂白剤、ビルダー、粘度調整剤、酵素、酵素安定剤、
蛍光増白剤、防汚剤、抑泡剤、無機塩、香料および色素を、それら添加剤が水性
媒体中で充分に貯蔵安定性であれば含有し得る。このような助剤の多くについて
は先に述べたので、ここでは説明しない。
または多価アルコールである。好ましいアルコールは、エタノール、プロパン−
1,2−ジオール、グリセロールおよびそれらの混合物である。洗剤は好ましく
は、エタノール、またはエタノールとプロパン−1,2−ジオールとの混合物、
またはとりわけエタノールとグリセロールとの混合物を、2〜20重量%、とり
わけ5〜15重量%含有する。他の一態様においては、製剤は、相対分子量が2
00〜2000(好ましくは600まで)のポリエチレングリコール2〜17重
量%を含有し、これは炭素原子数1〜6の一価および/または多価アルコールと
共に使用しても単独で使用してもよい。適当なヒドロトロープは例えば、トルエ
ンスルホネート、キシレンスルホネート、クメンスルホネートまたはそれらの混
合物である。
び無機ホスホン酸、例えば1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホネートの中
性反応性ナトリウム塩であり、0.5〜5重量%、好ましくは1〜2重量%の量
で存在し得る。
重量%、より好ましくは0.5〜2重量%の量で使用する)、例えばステアリン
酸のナトリウム、カリウム、アルミニウム、マグネシウムおよびチタン塩、また
はベヘン酸のナトリウムおよび/またはカリウム塩、並びに他のポリマー化合物
である。好ましくは他のポリマー化合物は、ポリビニルピロリドン、ウレタン、
および塩の形態のポリカルボキシレートポリマー、例えばホモポリマーまたはコ
ポリマーとしてのポリアクリレート、ポリメタクリレートおよび特にアクリル酸
/マレイン酸コポリマー(好ましくはマレイン酸の割合が50〜10%)を包含
する。ホモポリマーの相対分子量は通例1000〜100000であり、コポリ
マーの相対分子量は2000〜200000、好ましくは50000〜1200
00である(遊離酸換算)。例えばスクロースのポリアリルエーテル約1%で架
橋した、相対分子量が1000000を越える水溶性ポリアクリレートも特に適
当である。Carbopol(登録商標)940および941の名称で入手し得る増粘
作用を有するポリマーも例に含まれる。架橋ポリアクリレートは、好ましくは1
重量%以下の量、より好ましくは0.2〜0.7重量%の量で使用する。
エステル化コポリマー約5〜20重量%を含有し得る。そのような部分エステル
化ポリマーは、(a)少なくとも1種のC4−28オレフィン、または少なくと
も1種のC4−28オレフィンおよび20モル%までのC1−28アルキルビニ
ルエーテルの混合物と、(b)炭素原子数4〜8のエチレン性不飽和ジカルボン
酸無水物とを1:1のモル比で共重合して、K値6〜100のコポリマーを生成
し、次いでコポリマーを反応物、例えばC1−13アルコール、C8−22脂肪
酸、C1−12アルキルフェノール、第二級C2−30アミンもしくはそれらの
混合物、少なくとも1種のC2−4アルキレンオキシドまたはテトラヒドロフラ
ンによって部分的にエステル化し、コポリマーの無水物基をカルボキシル基に加
水分解することによって得られる。コポリマーの上記部分エステル化は、コポリ
マーのカルボキシル基の5〜50%がエステル化されるまで行う。好ましいコポ
リマーは、エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物として無水マレイン酸を含有す
る。部分エステル化したコポリマーは、遊離酸の形態で、または好ましくは部分
的もしくは完全に中和した形態で存在し得る。コポリマーは、水溶液、とりわけ
40〜50重量%溶液として使用することが有利である。このようなコポリマー
は、液体洗剤の単一洗浄サイクルおよび複数洗浄サイクル性能に寄与するだけで
なく、濃厚な液体洗剤の所望の粘度低下をも促進する。そのような部分エステル
化コポリマーを使用することにより、重量の作用のみで(すなわち更なる剪断力
を必要とすることなく)流動する高濃度水性液体洗剤の製造が可能となる。好ま
しい態様においては、高濃度水性液体洗剤は、部分エステル化コポリマーを5〜
15重量%、とりわけ8〜12重量%の量で含有する。
レングリコールテレフタレート基を、エチレンテレフタレートとポリエチレング
リコールテレフタレートとのモル比50:50ないし90:10で含有するポリ
マーである。結合ポリエチレングリコール単位の分子量はとりわけ750〜50
00であり、すなわちポリエチレングリコール基含有ポリマーのエトキシル化度
は約15〜100であり得る。このようなポリマーは、約5000〜20000
0の平均分子量によって特徴付けられ、ブロック構造を有し得るが、好ましくは
ランダム構造を有する。好ましいポリマーは、エチレンテレフタレート:ポリエ
チレングリコールテレフタレートのモル比が約65:35ないし90:10、好
ましくは約70:30ないし80:20のものである。他の好ましいポリマーは
、分子量750〜5000(好ましくは1000〜約3000)の結合ポリエチ
レングリコール単位を有し、ポリマー分子量が約10000〜50000のもの
である。市販ポリマーの例は、Milease(登録商標)T(ICI)またはRepel
otex(登録商標)SRP3(Rhone−Poulenc)である。
。適当な抑泡剤の例は、C18−24脂肪酸含量の高い天然または合成物由来の
石鹸である。適当な非界面活性抑泡剤は、例えばオルガノポリシロキサンおよび
それと、微細な、場合によりシラン化したシリカとの混合物、並びにパラフィン
、ワックス、微結晶ワックスおよびそれらとシラン化シリカまたはビス−ステア
リルエチレンジアミンとの混合物である。種々の抑泡剤の混合物、例えばシリコ
ーン、パラフィンまたはワックスの混合物を使用することも有利であり得る。抑
泡剤、とりわけシリコーンまたはパラフィンを含有する抑泡剤は、顆粒状の水溶
性または水分散性担体/支持体に固定することが好ましい。パラフィンとビスス
テアリルエチレンジアミンの混合物が、特に好ましい。
7〜8.5である。より高いpH値(例えば9を越えるpH値)には、少量の水
酸化ナトリウムまたはアルカリ性塩(例えば炭酸ナトリウムまたはケイ酸ナトリ
ウム)で調節し得る。液体洗剤の粘度は通例、150〜10000mPasである
(ブルックフィールド粘度計、スピンドル1、20rpm、20℃)。実質的に水
不含有の洗剤の粘度は、好ましくは150〜5000mPasである。水性洗剤の
粘度は、好ましくは2000mPas未満、とりわけ150〜1000mPasであ
る。
造に適している。
を沸騰温度の水200mlに溶解した。まず水中のグリセロール10gおよびタ
ルク2gの均一な分散液(全量100g)、次いで水中のアルギン酸ナトリウム
0.5g、パラフィン油10g、Phenonip(登録商標)(フェノキシエタノール
およびパラベンを含有する防腐剤混合物)0.5gおよびポリソルベート−20
(Tween(登録商標)20、ICI)0.5gの製剤(全量100g)を、約3
0分間にわたって激しく撹拌しながら前記混合物に加えた。得られたマトリック
スを濾過し、60℃に加熱し、0.5重量%キトサン溶液(Hydagen(登録商標
)DCMF、ドイツ/デュッセルドルフのHenkel KGaA)に滴下した。同じ直径のマ
イクロカプセルを得るために、次いで製剤を篩過した。このマイクロカプセルは
、界面活性剤の存在下、40℃で4週間の貯蔵中に安定であることがわかった。
を沸騰温度の水200mlに溶解した。まず水中のグリセロール10gおよびタ
ルク2gの均一な分散液(全量100g)、次いで水中のアルギン酸ナトリウム
0.5g、スクワラン10g、Phenonip(登録商標)0.5gおよびセテアレト
−20(0.5g)の製剤(全量100g)を、約30分間にわたって激しく撹
拌しながら前記混合物に加えた。得られたマトリックスを濾過し、60℃に加熱
し、0.5重量%キトサン溶液(Hydagen(登録商標)DCMF、ドイツ/デュッセ
ルドルフのHenkel KGaA)に滴下した。同じ直径のマイクロカプセルを得るため
に、次いで製剤を篩過した。このマイクロカプセルは、界面活性剤の存在下、4
0℃で4週間の貯蔵中に安定であることがわかった。
を沸騰温度の水200mlに溶解した。まず水中のグリセロール10gおよび酸
化鉄(II)2gの均一な分散液(全量100g)、次いで水中のアルギン酸ナト
リウム0.5g、パンテノール10gおよびPhenonip(登録商標)0.5gの製
剤(全量100g)を、約30分間にわたって激しく撹拌しながら前記混合物に
加えた。得られたマトリックスを濾過し、60℃に加熱し、0.5重量%キトサ
ン溶液(Hydagen(登録商標)DCMF、ドイツ/デュッセルドルフのHenkel KGaA)
に滴下した。同じ直径のマイクロカプセルを得るために、次いで製剤を篩過した
。このマイクロカプセルは、界面活性剤の存在下、40℃で4週間の貯蔵中に安
定であることがわかった。
を沸騰温度の水200mlに溶解した。まず水中のグリセロール10gおよびタ
ルク2gの均一な分散液(全量100g)、次いで水中のアルギン酸ナトリウム
0.5g、β−カロテン10gおよびPhenonip(登録商標)0.5gの製剤(全
量100g)を、約30分間にわたって激しく撹拌しながら前記混合物に加えた
。得られたマトリックスを濾過し、60℃に加熱し、0.5重量%キトサン溶液
(Hydagen(登録商標)DCMF、ドイツ/デュッセルドルフのHenkel KGaA)に滴下
した。同じ直径のマイクロカプセルを得るために、次いで製剤を篩過した。この
マイクロカプセルは、界面活性剤の存在下、40℃で4週間の貯蔵中に安定であ
ることがわかった。
を沸騰温度の水200mlに溶解した。まず水中のグリセロール10gおよび酸
化鉄(II)2gの均一な分散液(全量100g)、次いで水中のアルギン酸ナト
リウム0.5g、トコフェロールアセテート10gおよびPhenonip(登録商標)
0.5gの製剤(全量100g)を、約30分間にわたって激しく撹拌しながら
前記混合物に加えた。得られたマトリックスを濾過し、60℃に加熱し、0.5
重量%キトサン溶液(Hydagen(登録商標)DCMF、ドイツ/デュッセルドルフのH
enkel KGaA)に滴下した。同じ直径のマイクロカプセルを得るために、次いで製
剤を篩過した。このマイクロカプセルは、界面活性剤の存在下、40℃で4週間
の貯蔵中に安定であることがわかった。
を沸騰温度の水200mlに溶解した。まず水中のグリセロール10gおよび酸
化鉄(II)2gの均一な分散液(全量100g)、次いで水中のアルギン酸ナト
リウム0.5g、アスコルビン酸10gおよびPhenonip(登録商標)0.5gの
製剤(全量100g)を、約30分間にわたって激しく撹拌しながら前記混合物
に加えた。得られたマトリックスを濾過し、60℃に加熱し、0.5重量%キト
サン溶液(Hydagen(登録商標)DCMF、ドイツ/デュッセルドルフのHenkel KGaA
)に滴下した。同じ直径のマイクロカプセルを得るために、次いで製剤を篩過し
た。このマイクロカプセルは、界面活性剤の存在下、40℃で4週間の貯蔵中に
安定であることがわかった。
を沸騰温度の水200mlに溶解した。まず水中のグリセロール10gおよび酸
化鉄(II)2gの均一な分散液(全量100g)、次いで水中のアルギン酸ナト
リウム0.5g、コウジ酸10gおよびPhenonip(登録商標)0.5gの製剤(
全量100g)を、約30分間にわたって激しく撹拌しながら前記混合物に加え
た。得られたマトリックスを濾過し、60℃に加熱し、0.5重量%キトサン溶
液(Hydagen(登録商標)DCMF、ドイツ/デュッセルドルフのHenkel KGaA)に滴
下した。同じ直径のマイクロカプセルを得るために、次いで製剤を篩過した。こ
のマイクロカプセルは、界面活性剤の存在下、40℃で4週間の貯蔵中に安定で
あることがわかった。
を沸騰温度の水200mlに溶解した。まず水中のグリセロール10gおよび酸
化鉄(II)2gの均一な分散液(全量100g)、次いで水中のアルギン酸ナト
リウム0.5g、Dehyquart F(登録商標)75(ジステアロイルエチル ヒドロキ
シエチルモニウム メトスルフェート および セテアリルアルコール、Henkel KG
aA)10gおよびPhenonip(登録商標)0.5gの製剤(全量100g)を、約
30分間にわたって激しく撹拌しながら前記混合物に加えた。得られたマトリッ
クスを濾過し、60℃に加熱し、0.5重量%キトサン溶液(Hydagen(登録商
標)DCMF、ドイツ/デュッセルドルフのHenkel KGaA)に滴下した。同じ直径の
マイクロカプセルを得るために、次いで製剤を篩過した。このマイクロカプセル
は、界面活性剤の存在下、40℃で4週間の貯蔵中に安定であることがわかった
。
3gを沸騰温度の水200mlに溶解した。まず水中のグリセロール10gおよ
び酸化鉄(II)2gの均一な分散液(全量100g)、次いで水中のHydagen(
登録商標)SCD(スクシニル化キトサン、Henkel KGaA)0.5g、Dehyquar
t F(登録商標)75(ジステアロイルエチル ヒドロキシエチルモニウム メトス
ルフェート および セテアリルアルコール、Henkel KGaA)10gおよびPhenonip
(登録商標)0.5gの製剤(全量100g)を、約30分間にわたって激しく
撹拌しながら前記混合物に加えた。得られたマトリックスを濾過し、60℃に加
熱し、0.5重量%キトサン溶液(Hydagen(登録商標)DCMF、ドイツ/デュッ
セルドルフのHenkel KGaA)に滴下した。同じ直径のマイクロカプセルを得るた
めに、次いで製剤を篩過した。このマイクロカプセルは、界面活性剤の存在下、
40℃で4週間の貯蔵中に安定であることがわかった。
Claims (19)
- 【請求項1】 (a)ゲル形成剤、アニオン性ポリマーおよび活性成分から
マトリックスを調製し、 (b)該マトリックスを、キトサン水溶液に滴下導入する ことによって得られる、膜と活性成分少なくとも1種を含有するマトリックスと
から成る平均直径0.1〜5mmのマイクロカプセル。 - 【請求項2】 膜と活性成分少なくとも1種を含有するマトリックスとから
成る平均直径0.1〜5mmのマイクロカプセルの製法であって、 (a)ゲル形成剤、アニオン性ポリマーおよび活性成分からマトリックスを調製
し、 (b)該マトリックスを、キトサン水溶液に滴下導入する 工程を含んで成る方法。 - 【請求項3】 ゲル形成剤としてヘテロ多糖またはタンパク質を使用する請
求項2に記載の方法。 - 【請求項4】 ヘテロ多糖として、アガロース、寒天、ペクチン、キサンタ
ンおよびそれらの混合物を使用する請求項3に記載の方法。 - 【請求項5】 タンパク質としてゼラチンを使用する請求項3に記載の方法
。 - 【請求項6】 アニオン性ポリマーとして、アルギン酸塩またはアニオン性
キトサン誘導体を使用する請求項2〜5のいずれかに記載の方法。 - 【請求項7】 界面活性剤、化粧品用油成分、真珠光沢ワックス、安定剤、
生体由来物質、防臭剤、制汗剤、フケ防止剤、UV保護剤、抗酸化剤、防腐剤、
防虫剤、日焼け剤、香油、香味剤、漂白剤、漂白活性剤、酵素、再汚染防止剤、
蛍光増白剤および色素から成る群から選択する活性成分を使用する請求項2〜6
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項8】 平均分子量10000〜500000ダルトンまたは800
000〜1200000ダルトンのキトサンを使用する請求項2〜7のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項9】 マイクロカプセルに、マイクロカプセル重量に対して0.1
〜25重量%の活性成分を充填する請求項2〜8のいずれかに記載の方法。 - 【請求項10】 マトリックスの調製において、乳化剤および/または粘度
調整剤を使用する請求項2〜9のいずれかに記載の方法。 - 【請求項11】 40〜100℃の温度でマトリックスを調製する請求項2
〜10のいずれかに記載の方法。 - 【請求項12】 マトリックスを、キトサンの0.1〜3重量%水溶液に滴
下する請求項2〜11のいずれかに記載の方法。 - 【請求項13】 マトリックスを、40〜100℃の温度でキトサン水溶液
に滴下する請求項2〜12のいずれかに記載の方法。 - 【請求項14】 マトリックスを、マイクロカプセルが最終的に製剤の1〜
10重量%を構成するような量のキトサンに滴下する請求項2〜13のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項15】 製剤を連続的に撹拌する請求項2〜14のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項16】 化粧品製剤および/または医薬製剤を製造するための請求
項1に記載のマイクロカプセルの使用。 - 【請求項17】 洗濯洗剤、食器洗剤、清浄製剤および柔軟剤を製造するた
めの請求項1に記載のマイクロカプセルの使用。 - 【請求項18】 食品を製造するための請求項1に記載のマイクロカプセル
の使用。 - 【請求項19】 マイクロカプセルを製剤に対して0.1〜99重量%の量
で使用する請求項16〜18のいずれかに記載の使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP99112672.3 | 1999-07-02 | ||
EP99112672A EP1064913B1 (de) | 1999-07-02 | 1999-07-02 | Mikrokapseln - III |
PCT/EP2000/005809 WO2001001928A1 (de) | 1999-07-02 | 2000-06-23 | Mikrokapseln - iii |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003506323A true JP2003506323A (ja) | 2003-02-18 |
JP4771633B2 JP4771633B2 (ja) | 2011-09-14 |
Family
ID=8238491
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001507426A Expired - Fee Related JP4771633B2 (ja) | 1999-07-02 | 2000-06-23 | マイクロカプセル−iii |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6733790B1 (ja) |
EP (1) | EP1064913B1 (ja) |
JP (1) | JP4771633B2 (ja) |
AT (1) | ATE304344T1 (ja) |
AU (1) | AU6265000A (ja) |
DE (1) | DE59912559D1 (ja) |
ES (1) | ES2247749T3 (ja) |
WO (1) | WO2001001928A1 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005529246A (ja) * | 2002-04-30 | 2005-09-29 | コグニス・イベリア・ソシエダッド・リミターダ | 加工した繊維および編織布表面構造 |
WO2006061957A1 (ja) * | 2004-12-09 | 2006-06-15 | Kao Corporation | 洗浄剤 |
JP2006528264A (ja) * | 2003-08-01 | 2006-12-14 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | マイクロカプセル |
JP2006528266A (ja) * | 2003-08-01 | 2006-12-14 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | マイクロカプセル |
JP2007500268A (ja) * | 2003-08-01 | 2007-01-11 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 目に見えるビーズを有する水性液体洗濯洗剤組成物 |
JP2008510858A (ja) * | 2004-08-23 | 2008-04-10 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | マイクロカプセル |
JP2008510862A (ja) * | 2004-08-23 | 2008-04-10 | ヘンケル コマンディットゲゼルシャフト アウフ アクチエン | 降伏価を有する洗剤および洗浄剤 |
JP2011520007A (ja) * | 2008-05-06 | 2011-07-14 | マラード クリーク ポリマーズ,インコーポレーテッド | 活性成分のための担体としてのアニオン性ラテックス、その製造方法および使用方法 |
Families Citing this family (108)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE304343T1 (de) * | 1999-07-02 | 2005-09-15 | Cognis Ip Man Gmbh | Mikrokapseln - iv |
US10179130B2 (en) | 1999-10-29 | 2019-01-15 | Purdue Pharma L.P. | Controlled release hydrocodone formulations |
RU2230556C2 (ru) | 1999-10-29 | 2004-06-20 | Эро-Селтик, С.А. | Препаративные формы гидрокодона с контролируемым высвобождением |
US20030206958A1 (en) * | 2000-12-22 | 2003-11-06 | Cattaneo Maurizio V. | Chitosan biopolymer for the topical delivery of active agents |
DE10021113A1 (de) * | 2000-05-02 | 2001-11-15 | Henkel Kgaa | Partikuläre Compounds, enthaltend nichtionische Tenside |
ES2247997T3 (es) * | 2000-09-01 | 2006-03-16 | Cognis Ip Management Gmbh | Preparacion cosmetica en forma de barra. |
AU2002227383B2 (en) | 2000-10-30 | 2004-07-08 | Euro-Celtique S.A. | Controlled release hydrocodone formulations |
DE10105623A1 (de) * | 2001-02-08 | 2002-08-14 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur antibakteriellen Ausrüstung von Fasern oder Vliesstoffen |
DE50105026D1 (de) * | 2001-03-22 | 2005-02-10 | Cognis Iberia Sl | Nanokapseln |
FR2824756B1 (fr) * | 2001-05-16 | 2005-07-08 | Mainelab | Microcapsules a base de proteines vegetales |
EP1344516A1 (de) * | 2002-03-12 | 2003-09-17 | Cognis Iberia, S.L. | Antioxidative Zubereitungen |
IL164155A0 (en) * | 2002-03-20 | 2005-12-18 | Teva Pharma | Crystalline forms of quetiapine hemifumarate |
ATE377415T1 (de) * | 2002-04-30 | 2007-11-15 | Cognis Ip Man Gmbh | Mikrokapseln mit anti-aknewirkstoffen |
EP1378564A1 (de) * | 2002-07-05 | 2004-01-07 | Cognis Iberia, S.L. | Portionierte flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzubereitungen |
EP1382341A1 (de) * | 2002-07-18 | 2004-01-21 | Cognis Iberia, S.L. | Verwendung von Benzoylperoxid und Glyzyrrhetinsäure enthaltende Zusammensetzungen zur Aknebehandlung |
DE50208206D1 (de) * | 2002-07-18 | 2006-11-02 | Cognis Ip Man Gmbh | Verwendung von Salicylsäure und Glyzyrrhetinsäure enhaltende Zusammensetzungen zur Aknebehandlung |
DE10232774B4 (de) * | 2002-07-18 | 2004-07-15 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Kosmetische Zubereitungen mit antibakteriellen Eigenschaften |
DE10234801A1 (de) * | 2002-07-31 | 2004-02-19 | Wella Ag | Haarwachsprodukt mit flüssiger oder cremeförmiger Konsistenz |
EP1413298B1 (de) * | 2002-09-24 | 2007-11-21 | Cognis IP Management GmbH | Verfahren zur Herstellung von Makrokapseln |
DE10300187B4 (de) * | 2003-01-08 | 2007-03-29 | Cognis Ip Management Gmbh | Kaugummizusammensetzung mit pflanzlichen Wirkstoffen |
JP4035449B2 (ja) * | 2003-01-10 | 2008-01-23 | キヤノン株式会社 | ミセル粒子含有組成物、その薄膜及び薄膜の製造方法 |
DE10305552A1 (de) * | 2003-02-10 | 2004-08-19 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Textilausrüstungsmittel |
EP1452167A1 (de) * | 2003-02-28 | 2004-09-01 | Cognis France S.A. | Kosmetische, pharmazeutische und/oder dermatologische Zubereitungen enthaltend einen Extrakt aus Eperua falcata |
DE10317109A1 (de) * | 2003-04-14 | 2004-11-11 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Zubereitungen zur oralen Aufnahme |
US20050118311A1 (en) * | 2003-12-02 | 2005-06-02 | Best Eric T. | Reduced-fat flavored coating and methods of using same |
CN1953743B (zh) | 2004-01-22 | 2010-12-08 | 迈阿密大学 | 局部辅酶q10制剂及其使用方法 |
EP1742612A2 (en) * | 2004-05-06 | 2007-01-17 | Ivrea Pharmaceuticals, Inc. | Particles for the delivery of active agents |
US20060141046A1 (en) * | 2004-05-06 | 2006-06-29 | Ivrea Pharmaceuticals, Inc. | Particles for the delivery of active agents |
EP1616489A1 (de) * | 2004-07-10 | 2006-01-18 | Cognis IP Management GmbH | Nahrungsergänzungsmittel |
ES2297307T3 (es) * | 2004-07-10 | 2008-05-01 | Cognis Ip Management Gmbh | Dispersiones. |
DE102004037752A1 (de) * | 2004-08-04 | 2006-03-16 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Ausgerüstete Fasern und textile Flächengebilde |
US20060081361A1 (en) * | 2004-09-13 | 2006-04-20 | Gabbey Lawrence W | Oil cooler with integral filter |
DE102004047097A1 (de) * | 2004-09-29 | 2006-04-06 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel mit immobilisierten aktiven Inhaltsstoffen |
EP1656935A1 (en) * | 2004-11-12 | 2006-05-17 | Cognis IP Management GmbH | Use of physiologically active fatty acids for the treatment of pruritus |
EP1657299A1 (de) * | 2004-11-12 | 2006-05-17 | Cognis IP Management GmbH | Mikrokapseln |
EP1656934A1 (en) * | 2004-11-12 | 2006-05-17 | Cognis IP Management GmbH | Use of physiologically active fatty acids for treating lipodystrophy |
US10285431B2 (en) * | 2004-12-30 | 2019-05-14 | Philip Morris Usa Inc. | Encapsulated flavorant designed for thermal release and cigarette bearing the same |
WO2006113425A1 (en) * | 2005-04-14 | 2006-10-26 | Teva Pharmaceutical Industries Ltd. | Process for preparing quetiapine fumarate |
FR2888509B1 (fr) * | 2005-07-12 | 2007-09-14 | Cognis Ip Man Gmbh | Extraits de ginkgo biloba |
EP1909771A1 (en) * | 2005-08-02 | 2008-04-16 | Miv Therapeutics Inc. | Microdevices comprising nanocapsules for controlled delivery of drugs and method of manufacturing same |
EP1808479A1 (en) * | 2005-12-16 | 2007-07-18 | Cognis IP Management GmbH | Personal care composition |
DE102006001481A1 (de) * | 2006-01-11 | 2007-07-12 | P & W Invest Vermögensverwaltungsgesellschaft mbH | Kapseln zur dosierten Abgabe eines eingeschlossenen Wirkstoffs, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
EP1818370B1 (en) * | 2006-02-08 | 2009-09-02 | Cognis IP Management GmbH | Use of microcapsules for making paints and lacquers |
CN100436525C (zh) * | 2006-02-16 | 2008-11-26 | 武汉理工大学 | 一种海藻酸钠/壳聚糖共混凝胶粒的制备方法 |
DE102006016907A1 (de) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Cognis Ip Management Gmbh | Zur Insektenabwehr ausgerüstete Fasern und textile Flächengebilde |
US20080069891A1 (en) * | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Cima Labs, Inc. | Abuse resistant drug formulation |
JP5378217B2 (ja) * | 2006-08-24 | 2013-12-25 | マラード クリーク ポリマーズ,インコーポレーテッド | 生物活性成分用の担体としてのアニオン性ラテックスならびにその製造方法および使用方法 |
US8445018B2 (en) | 2006-09-15 | 2013-05-21 | Cima Labs Inc. | Abuse resistant drug formulation |
DE102006049039A1 (de) * | 2006-10-13 | 2008-04-17 | Cavis Microcaps Gmbh | Mikrokapsel zum Einbringen von Stoffen in Kosmetika |
EP1972361A1 (en) * | 2007-03-21 | 2008-09-24 | Cognis IP Management GmbH | Mild cleansing compositions with an encapsultated dye |
CA2680825C (en) | 2007-03-22 | 2013-10-29 | Cytotech Labs, Llc | Topical formulations having enhanced bioavailability |
US20110136231A1 (en) | 2008-04-11 | 2011-06-09 | Cytotech Labs, Llc | Methods and use of inducing apoptosis in cancer cells |
EP2315571A4 (en) * | 2008-07-16 | 2013-05-01 | Surmodics Pharmaceuticals Inc | METHOD FOR PRODUCING MICROPARTICLES WITH BIOACTIVE PEPTIDES |
CN102481270A (zh) | 2009-05-11 | 2012-05-30 | 博格生物系统有限责任公司 | 利用表观代谢转变剂、多维细胞内分子或环境影响剂治疗肿瘤障碍的方法 |
DE202009016978U1 (de) | 2009-12-16 | 2010-03-18 | Cognis Ip Management Gmbh | Sprühcontainer |
EP2544663B1 (en) | 2010-03-12 | 2018-01-03 | Berg LLC | Intravenous formulations of coenzyme q10 (coq10) and methods of use thereof |
US20110229580A1 (en) * | 2010-03-22 | 2011-09-22 | Indian Institute of Technology Bombay, School of Biosciences and Bioengineering | Compositions and methods for nano-in-micro particles |
US9186642B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-11-17 | The Procter & Gamble Company | Delivery particle |
US9993793B2 (en) | 2010-04-28 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Delivery particles |
JP2013526523A (ja) | 2010-05-11 | 2013-06-24 | シマ ラブス インク. | メトプロロールを含むアルコール耐性持続放出性経口剤形 |
KR20130100290A (ko) | 2010-08-30 | 2013-09-10 | 프레지던트 앤드 펠로우즈 오브 하바드 칼리지 | 협착성 병변을 위한 전단 제어 방출 및 혈전 용해 치료법 |
AU2012240222B2 (en) | 2011-04-04 | 2017-04-27 | Berg Llc | Methods of treating central nervous system tumors |
JP5869663B2 (ja) | 2011-04-07 | 2016-02-24 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | ポリアクリレートマイクロカプセルの付着が増大したシャンプー組成物 |
MX2013010980A (es) | 2011-04-07 | 2013-10-30 | Procter & Gamble | Composiciones de limpieza personal con deposito mejorado de microcapsulas de poliacrilato. |
EP2694031B1 (en) | 2011-04-07 | 2015-07-08 | The Procter and Gamble Company | Conditioner compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
EA201490047A1 (ru) | 2011-06-17 | 2014-08-29 | Берг Ллк | Ингаляционные фармацевтические композиции |
DE102011082891A1 (de) | 2011-09-16 | 2013-03-21 | Wacker Chemie Ag | Konservierungsmittel enthaltend Glykolipide |
EP3219303B1 (de) | 2012-01-30 | 2019-11-06 | Symrise AG | Zubereitungen |
US9549891B2 (en) | 2012-03-19 | 2017-01-24 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymers and sunscreen actives for use in skin care compositions |
EP2641477B2 (de) | 2012-03-19 | 2022-06-08 | Symrise AG | Stoffgemische |
HUE045654T2 (hu) | 2012-05-04 | 2020-01-28 | Symrise Ag | Anyagkeverékek |
EP2682005A1 (en) | 2012-07-05 | 2014-01-08 | Symrise AG | A dietary supplement composition |
EP2725026B1 (de) | 2012-10-29 | 2017-09-06 | Symrise AG | Heterozyklische neoflavonoide mit geschmacksmaskierenden eigenschaften |
PL401927A1 (pl) * | 2012-12-06 | 2014-06-09 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny W Szczecinie | Sposób wytwarzania sorbentu skrobiowego |
CN108853105B (zh) | 2012-12-12 | 2021-10-15 | 西姆莱斯股份公司 | 化妆品组合物、药品组合物和食品组合物 |
DE202012013357U1 (de) | 2012-12-12 | 2016-07-29 | Symrise Ag | Zubereitungen |
EP2981179B1 (de) | 2013-02-27 | 2020-03-04 | Symrise AG | Stoffgemische enthaltend vanillin und vanillylvanillat |
AU2014251045B2 (en) | 2013-04-08 | 2019-06-13 | Berg Llc | Treatment of cancer using coenzyme Q10 combination therapies |
SG10201907816RA (en) | 2013-09-04 | 2019-09-27 | Berg Llc | Methods of treatment of cancer by continuous infusion of coenzyme q10 |
WO2015065547A1 (en) | 2013-10-31 | 2015-05-07 | Cima Labs Inc. | Immediate release abuse-deterrent granulated dosage forms |
EP2883459B1 (de) | 2013-12-16 | 2018-04-04 | Symrise AG | Zubereitungen zur oralen Aufnahme |
ES2759797T3 (es) | 2014-04-01 | 2020-05-12 | Symrise Ag | Mezclas de sustancias |
EP2990036B1 (de) | 2014-07-30 | 2019-04-10 | Symrise AG | Hydroxyflavone als Appetitanreger |
EP2993221B1 (de) | 2014-09-08 | 2019-01-09 | Symrise AG | Verkapselte Duftstoffmischungen |
EP3061500B1 (de) | 2015-02-25 | 2019-07-10 | Symrise AG | Stabile Dispersion |
EP3078273A1 (de) | 2015-04-08 | 2016-10-12 | DMK Deutsches Milchkontor GmbH | Sauermilcherzeugnis als basis für cocktail-desserts |
EP3093002B1 (de) | 2015-05-15 | 2018-04-25 | Symrise AG | Flüssige kühlstoffzubereitungen |
CA2988808C (en) | 2015-06-29 | 2021-05-25 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymers, waxes, oils, and starch powders for use in skincare compositions |
WO2017071784A1 (de) | 2015-10-29 | 2017-05-04 | Symrise Ag | Nahrungsmittel (iii) |
EP3181150A1 (de) | 2015-12-19 | 2017-06-21 | Analyticon Discovery GmbH | Pharmazeutische zubereitungen |
JP6889726B2 (ja) | 2016-02-29 | 2021-06-18 | シムライズ アーゲー | 改善された界面活性剤安定性を有する芳香カプセルを製造するための方法 |
WO2018077570A1 (en) | 2016-10-28 | 2018-05-03 | Unilever N.V. | A personal care composition comprising particles |
US11471396B2 (en) | 2016-10-28 | 2022-10-18 | Conopco, Inc. | Personal care compositions comprising surface-modified particles and non-volatile funcationalised silicone |
EP3641564B1 (de) | 2017-06-22 | 2024-05-22 | Symrise AG | Geschmacksmodulierende aromastoffe |
US11512267B2 (en) | 2017-09-22 | 2022-11-29 | Symrise Ag | Active substance wafer |
CN111132661A (zh) | 2017-09-26 | 2020-05-08 | 西姆莱斯股份公司 | 产生黄色味道印象的水果香料 |
WO2019170222A1 (en) | 2018-03-06 | 2019-09-12 | Symrise Ag | Encapsulated active substance deposition on hairs and textile |
WO2019174713A1 (en) | 2018-03-12 | 2019-09-19 | Symrise Ag | Active substance adhesive film |
WO2019179597A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Symrise Ag | Water-soluble release forms for an active substance |
GB201815293D0 (en) * | 2018-09-20 | 2018-11-07 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
EP3689324A1 (de) | 2019-02-04 | 2020-08-05 | Symrise AG | Neue kühlstoffe und zubereitungen, die diese enthalten |
WO2020225773A1 (en) | 2019-05-07 | 2020-11-12 | Clexio Biosciences Ltd. | Abuse-deterrent dosage forms containing esketamine |
US20220062200A1 (en) | 2019-05-07 | 2022-03-03 | Clexio Biosciences Ltd. | Abuse-deterrent dosage forms containing esketamine |
CN112210552B (zh) * | 2020-09-27 | 2022-06-17 | 南京迪安医学检验所有限公司 | 一种葡萄糖检测试剂磁性纳米微球及其制备方法 |
CN112213485A (zh) * | 2020-09-27 | 2021-01-12 | 南京迪安医学检验所有限公司 | 一种对羟基苯丙氨酸尿液检测试剂磁性纳米微球及其制备方法 |
WO2022105986A1 (de) | 2020-11-17 | 2022-05-27 | Symrise Ag | Neue kühlstoffe und zubereitungen, die diese enthalten |
WO2023143741A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-03 | Symrise Ag | Neue kühlstoffe und zubereitungen, die diese enthalten |
CN115721726B (zh) * | 2022-07-27 | 2023-10-17 | 江苏长泰药业股份有限公司 | 一种预防或缓解感冒症状的鼻腔产品及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55161804A (en) * | 1979-06-05 | 1980-12-16 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Polyion complex composed of chitin derivative |
JPS60175539A (ja) * | 1984-02-23 | 1985-09-09 | Snow Brand Milk Prod Co Ltd | カプセル体およびその製造法 |
JPS61189218A (ja) * | 1984-02-15 | 1986-08-22 | マサチユ−セツツ インスチチユ−ト オブ テクノロジイ | カプセル封入方法 |
JPS63501290A (ja) * | 1985-09-17 | 1988-05-19 | バイオコンパテイブルズ・リミテツド | マイクロカプセル |
JPH03500721A (ja) * | 1987-07-24 | 1991-02-21 | ザ、リージェンツ、オブ、ザ、ユニバーシティ、オブ、ミシガン | 半透膜内に生物学的材料のカプセル化 |
US5089272A (en) * | 1989-03-29 | 1992-02-18 | Snow Brand Milk Products Co., Ltd. | Process for producing capsules having a permeability-controllable membrane |
JPH11509167A (ja) * | 1994-11-01 | 1999-08-17 | ドンクーク ファーマシューティカル カンパニー リミテッド | 歯周炎治療のための徐放出型生分解性製剤 |
Family Cites Families (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE367049C (de) | 1921-11-20 | 1923-01-16 | Johann Friedrich Freund | Verfahren und Vorrichtung zur Aufnahme von Rontgenbildern fuer arztliche, insbesondere zahnaerztliche Zwecke |
DE1165574B (de) | 1960-08-08 | 1964-03-19 | Dehydag Gmbh | Verfahren zur Herstellung von als Emulgiermittel fuer Salbengrundlagen dienenden Mischestern |
DE2024051C3 (de) | 1970-05-16 | 1986-05-07 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verwendung der Veresterungsprodukte von Glycerin-Äthylenoxid-Addukten mit Fettsäuren als Rückfettungsmittel in kosmetischen Zubereitungen |
LU68901A1 (ja) | 1973-11-30 | 1975-08-20 | ||
US4172887A (en) | 1973-11-30 | 1979-10-30 | L'oreal | Hair conditioning compositions containing crosslinked polyaminopolyamides |
US4803168A (en) | 1983-09-01 | 1989-02-07 | Damon Biotech, Inc. | Microencapsulation with polymers |
DE3405727A1 (de) | 1984-02-17 | 1985-08-22 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Isoxazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel |
JPS62190110A (ja) | 1986-02-15 | 1987-08-20 | Fuji Boseki Kk | キトサン配合化粧料 |
FR2597335B1 (fr) | 1986-04-18 | 1990-08-24 | Oreal | Composition cosmetique permettant de lutter contre l'aspect gras des cheveux, et son utilisation. |
US4808707A (en) | 1987-06-08 | 1989-02-28 | University Of Delaware | Chitosan alginate capsules |
JPS6418440A (en) | 1987-07-10 | 1989-01-23 | Dainippon Pharmaceutical Co | Micro-capsule |
DE3837013A1 (de) | 1988-10-31 | 1990-05-03 | Basf Ag | Verwendung von partiell veresterten copolymerisaten in fluessigwaschmitteln |
US5116747A (en) | 1989-08-11 | 1992-05-26 | University Of Waterloo | Immobilization of biologically active material in capsules prepared from a water-soluble polymer and chitosan acetate |
WO1991009119A1 (en) | 1989-12-13 | 1991-06-27 | Trancel Corporation | Improved alginate microcapsules, methods of making and using same |
JPH064531B2 (ja) | 1990-06-04 | 1994-01-19 | アイセロ化学株式会社 | 大腸崩壊性硬質カプセル |
JPH04342729A (ja) | 1991-05-18 | 1992-11-30 | Nitta Gelatin Inc | 球状高分子複合体の製造方法および球状高分子複合体 |
CA2121129A1 (en) | 1991-10-29 | 1993-05-13 | Patrick Soon-Shiong | Crosslinkable polysaccharides, polycations and lipids useful for encapsulation and drug release |
IL100096A (en) | 1991-11-20 | 1996-03-31 | Univ Ramot | Method for entrapment of active materials in chitosan |
EP0616802B1 (en) | 1992-08-13 | 1998-06-17 | Teikoku Seiyaku Co., Ltd. | Oral preparation for release in lower digestive tracts |
FR2699545B1 (fr) | 1992-12-18 | 1995-01-27 | Oreal | Agent gélifiant résultant de l'association d'un chitosane et d'un alginate d'alkyle ou d'hydroxyalkyle et son utilisation dans la préparation de compositions cosmétiques et pharmaceutiques. |
KR970008132B1 (ko) | 1993-02-08 | 1997-05-21 | 전동원 | 생체 임상의학용 키틴 및 키토산 제조방법 |
DE69322375T2 (de) | 1993-04-26 | 1999-06-24 | Procter & Gamble | Parfümierte Hypochloritbleichmittel |
JP3685813B2 (ja) | 1994-03-25 | 2005-08-24 | 東光薬品工業株式会社 | アロプリノール含そう剤 |
US5518736A (en) | 1994-06-27 | 1996-05-21 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew | Method of preparing natural-oil-containing emulsions and microcapsules and its uses |
DE4426216A1 (de) | 1994-07-23 | 1996-01-25 | Merck Patent Gmbh | Benzyliden-Norcampher-Derivate |
DE4426215A1 (de) | 1994-07-23 | 1996-01-25 | Merck Patent Gmbh | Ketotricyclo [5.2.1.0] decan-Derivate |
US5849327A (en) | 1994-07-29 | 1998-12-15 | Advanced Polymer Systems, Inc. | Delivery of drugs to the lower gastrointestinal tract |
DE4442987C2 (de) | 1994-12-02 | 1997-04-17 | Henkel Kgaa | Kationische Chitinabbauprodukte |
DE19504180C2 (de) | 1995-02-09 | 1999-07-29 | Eberspaecher J Gmbh & Co | Heizgerät für insbesondere Fahrzeuge |
US5620706A (en) | 1995-04-10 | 1997-04-15 | Universite De Sherbrooke | Polyionic insoluble hydrogels comprising xanthan and chitosan |
US6096344A (en) | 1995-07-28 | 2000-08-01 | Advanced Polymer Systems, Inc. | Bioerodible porous compositions |
DE19537001C2 (de) | 1995-08-28 | 1997-12-11 | Henkel Kgaa | Haarsprays |
DE59709127D1 (de) | 1996-07-08 | 2003-02-20 | Ciba Sc Holding Ag | Triazinderivate als UV-Filter in Sonnenschutzmitteln |
JP3571878B2 (ja) | 1996-07-31 | 2004-09-29 | 日本油脂株式会社 | 可溶化剤 |
FR2755856B1 (fr) | 1996-11-21 | 1999-01-29 | Merck Clevenot Laboratoires | Microcapsules de chitine ou de derives de chitine contenant une substance hydrophobe, notamment un filtre solaire et procede de preparation de telles microcapsules |
DE19712033A1 (de) | 1997-03-21 | 1998-09-24 | Basf Ag | Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen |
EP0852137B1 (de) | 1996-11-29 | 2005-08-10 | Basf Aktiengesellschaft | Photostabile UV-A-Filter enthaltende kosmetische Zubereitungen |
US6248362B1 (en) | 1997-03-26 | 2001-06-19 | Meiji Seika Kaisha, Ltd. | Large intestinal delivery composite |
DE19712978A1 (de) | 1997-03-27 | 1998-10-01 | Henkel Kgaa | Chitosanmikrosphären |
GB9710699D0 (en) | 1997-05-24 | 1997-07-16 | Danbiosyst Uk | Gastro-retentive controlled release system |
DE19756377A1 (de) | 1997-12-18 | 1999-06-24 | Beiersdorf Ag | Verwendung von C¶1¶¶8¶-¶3¶¶8¶-Alkylhydroxystearoylstearat zur Verstärkung der UV-A-Schutzleistung kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen |
DE19845246A1 (de) | 1997-12-18 | 1999-06-24 | Henkel Kgaa | Vitaminhaltige Zubereitungen |
GB9814619D0 (en) | 1998-07-06 | 1998-09-02 | Cole Polytechnique Fudurale De | Materials and methods relating to encapsulation |
ATE258417T1 (de) * | 1999-07-02 | 2004-02-15 | Cognis Iberia Sl | Mikrokapseln - i |
-
1999
- 1999-07-02 DE DE59912559T patent/DE59912559D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-02 AT AT99112672T patent/ATE304344T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-07-02 EP EP99112672A patent/EP1064913B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-02 ES ES99112672T patent/ES2247749T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-06-23 JP JP2001507426A patent/JP4771633B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-23 US US10/018,866 patent/US6733790B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-23 AU AU62650/00A patent/AU6265000A/en not_active Abandoned
- 2000-06-23 WO PCT/EP2000/005809 patent/WO2001001928A1/de not_active Application Discontinuation
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55161804A (en) * | 1979-06-05 | 1980-12-16 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Polyion complex composed of chitin derivative |
JPS61189218A (ja) * | 1984-02-15 | 1986-08-22 | マサチユ−セツツ インスチチユ−ト オブ テクノロジイ | カプセル封入方法 |
JPS60175539A (ja) * | 1984-02-23 | 1985-09-09 | Snow Brand Milk Prod Co Ltd | カプセル体およびその製造法 |
JPS63501290A (ja) * | 1985-09-17 | 1988-05-19 | バイオコンパテイブルズ・リミテツド | マイクロカプセル |
JPH03500721A (ja) * | 1987-07-24 | 1991-02-21 | ザ、リージェンツ、オブ、ザ、ユニバーシティ、オブ、ミシガン | 半透膜内に生物学的材料のカプセル化 |
US5089272A (en) * | 1989-03-29 | 1992-02-18 | Snow Brand Milk Products Co., Ltd. | Process for producing capsules having a permeability-controllable membrane |
JPH11509167A (ja) * | 1994-11-01 | 1999-08-17 | ドンクーク ファーマシューティカル カンパニー リミテッド | 歯周炎治療のための徐放出型生分解性製剤 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005529246A (ja) * | 2002-04-30 | 2005-09-29 | コグニス・イベリア・ソシエダッド・リミターダ | 加工した繊維および編織布表面構造 |
JP2006528264A (ja) * | 2003-08-01 | 2006-12-14 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | マイクロカプセル |
JP2006528266A (ja) * | 2003-08-01 | 2006-12-14 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | マイクロカプセル |
JP2007500268A (ja) * | 2003-08-01 | 2007-01-11 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 目に見えるビーズを有する水性液体洗濯洗剤組成物 |
JP2008510858A (ja) * | 2004-08-23 | 2008-04-10 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | マイクロカプセル |
JP2008510862A (ja) * | 2004-08-23 | 2008-04-10 | ヘンケル コマンディットゲゼルシャフト アウフ アクチエン | 降伏価を有する洗剤および洗浄剤 |
WO2006061957A1 (ja) * | 2004-12-09 | 2006-06-15 | Kao Corporation | 洗浄剤 |
JP2006160956A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-06-22 | Kao Corp | 洗浄剤 |
EP1840200A4 (en) * | 2004-12-09 | 2008-06-04 | Kao Corp | DESINCRUSTANT AGENT |
JP2011520007A (ja) * | 2008-05-06 | 2011-07-14 | マラード クリーク ポリマーズ,インコーポレーテッド | 活性成分のための担体としてのアニオン性ラテックス、その製造方法および使用方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59912559D1 (de) | 2005-10-20 |
EP1064913A1 (de) | 2001-01-03 |
ATE304344T1 (de) | 2005-09-15 |
ES2247749T3 (es) | 2006-03-01 |
EP1064913B1 (de) | 2005-09-14 |
JP4771633B2 (ja) | 2011-09-14 |
US6733790B1 (en) | 2004-05-11 |
AU6265000A (en) | 2001-01-22 |
WO2001001928A1 (de) | 2001-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4771634B2 (ja) | マイクロカプセル−iv | |
JP4822642B2 (ja) | マイクロカプセル−ii | |
JP4841091B2 (ja) | マイクロカプセル−i | |
JP4771633B2 (ja) | マイクロカプセル−iii | |
US7067153B2 (en) | Microcapsule powder | |
JP4911851B2 (ja) | 防臭製剤 | |
JP2005513071A (ja) | 高濃縮された、易流動性の真珠光沢剤濃縮物 | |
US20080233057A1 (en) | Mild cleansing compositions | |
JP2004514653A (ja) | アニオン界面活性剤を含有しない低粘度乳白剤 | |
JP2002536392A (ja) | ナノスケールのキトサンおよび/またはキトサン誘導体の使用 | |
JP2007112798A (ja) | 乳白剤 | |
JP2002544325A (ja) | 真珠光沢剤濃縮物 | |
JP4061266B2 (ja) | 界面活性剤混合物 | |
JP2005513072A (ja) | 高濃縮された、易流動性の真珠光沢剤濃縮物 | |
JP2005505634A (ja) | アニオン性界面活性剤を含有しない低粘度乳白剤 | |
JP2004501175A (ja) | イヌリンおよびイヌリン誘導体の使用 | |
JP2003513013A (ja) | 活性成分を封入したキトサンマイクロカプセルを含有する装飾用化粧品調製物 | |
US20030147963A1 (en) | Cosmetic preparations | |
JP2003531832A (ja) | プロリポソーム封入製剤(iv) | |
JP4344792B2 (ja) | 第四級界面活性剤 | |
US20030044441A1 (en) | Cosmetic preparations containing pearly lustre waxes in the form of dispersed systems | |
KR20090068211A (ko) | 케라티노사이트로부터의 gmcsf 방출을 감소시키는 작용제의 투여에 의한 피부 처리 방법 | |
JP2003506393A (ja) | 水性真珠光沢剤濃縮物 | |
JP2005502766A (ja) | 洗浄製剤 | |
US20030059385A1 (en) | Use of nano-scale deodorants |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070619 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20090602 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091019 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091027 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110208 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110425 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110524 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110621 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140701 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |