JP2005513071A - 高濃縮された、易流動性の真珠光沢剤濃縮物 - Google Patents

高濃縮された、易流動性の真珠光沢剤濃縮物 Download PDF

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Abstract

本発明は、高濃縮された、流動性を有する新規な真珠光沢剤濃縮物であって、(a)30〜55重量%の真珠光沢ワックス、(b)25重量%未満のノニオン性乳化剤群および任意に双性イオン性乳化剤から選ばれる乳化剤、(c)0.1〜5重量%のポリオールエステル、
[但し、示された量は、水と必要に応じて他の助剤及び添加剤により合計100重量%とされ、成分(a)、(b)及び(c)の量の合計は少なくとも55重量%であり、ノニオン性乳化剤とポリオールエステルの比率は5:1〜10:1の範囲である。]を含有する濃縮物に関する。

Description

本発明は、真珠光沢ワックスを高含量で有し、乳化剤含量が低く、特別な乳化剤/ポリオールエステル混合物を含有する高濃縮された真珠光沢剤濃縮物、並びにその製造方法に関する。
真珠光沢剤は、化粧品生成物に魅力ある、豊かで興味深い外観を付与するための、長年に亘って築かれた実績ある媒体である。現代の真珠光沢剤組成物の概説は、A. Ansmann 及び R. Kawa によって、 Parf. Kosm. 75, 578頁 (1994年) に出版された。これらの組成物が満足すべき複雑な要求特性には、高い輝き、良好な粒子の細かさ、他の助剤との高い適合性などの特性、並びに加工性に関する要求性能が含まれる。その後の加工に向け特に高濃縮された組成物には、均一で良好な物理化学的安定性と低粘性及び流動性とを兼ね備えることが期待される。ポリオール脂肪酸エステルは、しばしば真珠光沢剤濃縮物の製造において、粘度調節剤として用いられる。
ポリオール脂肪酸エステルを用い、求められる真珠光沢を備えた表面活性組成物を与える様々な組成物が知られている。例えば、ドイツ特許出願DE 3843572 A1及びDE 4103551 A1 (Henkel)には、15〜40重量%の真珠光沢剤成分と、5〜55重量%の乳化剤と、0.1〜5重量%または15〜40重量%のポリオールとを含有する水性分散液の形態での真珠光沢剤濃縮物が記載されている。例えばポリオール脂肪酸エステルは、大量に用いられていた。これは欧州特許出願EP 0205922 A2 (Henkel)においても用いられていた。この出願は、5〜15重量%のアシル化ポリグリコールと、1〜6重量%の脂肪酸モノエタノールアミドと、1〜5重量%の非イオン性乳化剤とを含有する流動性を有する真珠光沢剤濃縮物に関するものである。欧州特許EP 0569843 B1 (Hoechst)の教示によれば、ノニオン性で流動性のある真珠光沢剤分散液は、5〜30重量%のアシル化ポリグリコールと、0.1〜20重量%の特定の非イオン性界面活性剤とを混合することによっても製造し得る。最後に、欧州特許出願EP 0684302 A1 (Th. Goldschmidt)は、真珠光沢剤濃縮物製造用の結晶化助剤としてポリグリセロールエステルを使用することを提示している。
上記真珠光沢剤濃縮物は比較的高濃縮であるが、低濃度の流動性組成物用であってさえ、活性物質含量がさらに増加され得ることが判った。
決定的に関連する先行技術としてドイツ特許出願DE 199211186 A1 (Cognis)は、特定の真珠光沢ワックス25〜45重量%と、ノニオン性乳化剤25〜40重量%と、ポリオールエステル0.5〜15重量%とを含有する、濃度が少なくとも55重量%である高濃縮された流動性真珠光沢剤濃縮物を開示する。しかし、このような組成物では、真珠光沢ワックスを安定化するために高含有量の乳化剤を要する。真珠光沢ワックスと安定化乳化剤の比率も同等であり、濃縮物を組成物へ配合する場合、他の助剤との不適合を招き得る。
DE 3843572 A1号公報 及びDE 4103551 A1号公報 EP 0205922 A2号公報 EP 0569843 B1号公報 EP 0684302 A1号公報 DE 199211186 A1号公報
従って、本発明により解決すべき課題は、真珠光沢の輝きに関し高い安定性と匹敵する性能に加え、比較的低含量の乳化剤及び向上した加工性により区別されるような、活性物質含量の非常に高い新規な真珠光沢剤濃縮物を提供することであった。
本発明は、高濃縮された、流動性を有する真珠光沢剤濃縮物であって、
(a) 30〜55重量%の真珠光沢ワックス、
(b) 25重量%未満のノニオン性乳化剤群および任意に双性イオン性乳化剤から選ばれる乳化剤、
(c) 0.1〜5重量%のポリオールエステル、
[但し、示された量は、水と必要に応じて他の助剤及び添加剤により合計100重量%となり、成分(a)、(b)及び(c)の合計は少なくとも55重量%であり、ノニオン性乳化剤とポリオールエステルの量比は5:1〜10:1の範囲である。]
を含有する濃縮物に関する。
驚くべきことに、ノニオン性乳化剤及びポリオールエステルの混合物を5:1〜10:1の比率で用いることによって、乳化剤含量を25重量%以下に低減し得ることが判明した。同じ物理化学的安定性と均一に高い活性物質濃度(真珠光沢ワックス、乳化剤/補助乳化剤及びポリオールエステルの合計に相当する)のため、粘度を更に低減でき、従って、比較的少量であっても、加工性を著しく向上させ得る。
好ましいノニオン性乳化剤、脂肪アルコールエトキシレートを用いる場合、この効果は特に顕著である;ポリオールエステルを添加しない場合には高粘度となる。さらに、ノニオン性乳化剤を双性イオン性乳化剤と組み合せて使用すると、物理化学的安定性の向上が得られる。
該新規な真珠光沢剤濃縮物は極めて微粒子状でもあり、特に濃厚で輝く真珠光沢のある水系界面活性剤製剤を与える。
真珠光沢ワックス
適当な真珠光沢ワックスは、例えば、アルキレングリコールエステル、脂肪酸アルカノールアミド、部分グリセリド、多塩基エステル、場合によりヒドロキシ置換されたカルボン酸、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル、炭酸脂肪、オレフィンエポキシドの開環生成物、並びにそれらの混合物である。
成分(a1)を形成するアルキレングリコールエステルは、通常、式(I):
Figure 2005513071
[式中、RCOは、炭素数6〜22の直鎖又は分枝状、飽和又は不飽和アシル基であり、Rは、水素又はRCOと同義であり、Aは、炭素数2〜4の直鎖又は分枝状アルキレン基であり、nは1〜5の数である。]
に相当するアルキレングリコールのモノエステル及び/又はジエステルである。代表例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール又はテトラエチレングリコールと、炭素数6〜22、好ましくは12〜18の脂肪酸、例えばカプロン酸、カプリル酸、2−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸およびそれらの工業用混合物とのモノエステル及び/又はジエステルである。
他の真珠光沢ワックス、例えば脂肪酸アルカノールアミドは、式(II):
Figure 2005513071
[式中、RCOは、炭素数6〜22の、直鎖又は分枝状、飽和又は不飽和アシル基であり、Rは、水素又は場合によりヒドロキシ置換された炭素数1〜4のアルキル基であり、Bは、炭素数1〜4の直鎖又は分枝状アルキレン基である。]
に相当する。代表例は、エタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、メチルプロパノールアミンおよびジプロパノールアミンおよびそれらの混合物と、カプロン酸、カプリル酸、2−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸との縮合物、並びにそれらの工業的混合物である。ステアリン酸エタノールアミンが、特に好ましい。
部分グリセリドは、グリセロールと、直鎖飽和脂肪酸、即ち、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸およびそれらの工業用混合物とのモノエステルおよび/またはジエステルである。それらは、式(III):
Figure 2005513071
[RCOは、炭素数6〜22の直鎖飽和アシル基であり、R及びRは、相互に独立して、水素を表すか或いはRCOと同義であり、x,y及びzは共に、0又は1〜30の数を表し、Xは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属であり、但し、2個の置換基R及びRの少なくとも1つは水素である。]
に相当する。代表例は、ラウリン酸モノグリセリド、ラウリン酸ジグリセリド、ヤシ油脂肪酸モノグリセリド、ヤシ油脂肪酸トリグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、獣脂脂肪酸モノグリセリド、獣脂脂肪酸ジグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド、およびそれらの工業用混合物(これらは、製造工程からの少量のトリグリセリドをさらに含有し得る)。
他の好ましい真珠光沢ワックス群は、多塩基性カルボン酸、所望により多塩基性ヒドロキシ置換カルボン酸と、炭素数6〜22の脂肪アルコールとのエステルである。これらのエステルの酸成分は、例えば、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、フタル酸、イソフタル酸、とりわけ、コハク酸およびリンゴ酸、クエン酸、とりわけ、酒石酸、およびそれらの混合物から選択してよい。脂肪アルコールは、アルキル鎖中の炭素数が6〜22個、好ましくは12〜18個、より好ましくは16〜18個である。代表例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールおよびブラシジルアルコール、並びにそれらの工業用混合物である。エステルは、完全または部分エステルとして存在してよく、好ましくは、カルボン酸またはヒドロキシカルボン酸のモノエステル、特にジエステルを使用する。代表例は、コハク酸モノ−およびジラウリルエステル、コハク酸モノ−およびジセテアリルエステル、コハク酸モノ−およびジステアリルエステル、酒石酸モノ−およびジラウリルエステル、酒石酸モノ−およびジココアルキルエステル、酒石酸モノ−およびジセテアリルエステル、クエン酸モノ−、ジ−およびトリラウリルエステル、クエン酸モノ−、ジ−およびトリココアルキルエステル、およびクエン酸モノ−、ジ−およびトリセテアリルエステルである。
第三群の真珠光沢ワックスは、式(IVa及びb):
Figure 2005513071
[式中、Rは、炭素数16〜48、好ましくは18〜36で、直鎖、所望によりヒドロキシ置換アルキル基及び/又はアシル基である。]
に相当する脂肪アルコール及び脂肪酸である。適当なアルコールの代表例は、セテアリルアルコール、ヒドロキシステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及び長鎖パラフィンの酸化物である。
脂肪ケトンは、式(V):
Figure 2005513071
[式中、R及びR10は、相互に独立して、炭素数1〜22のアルキル基及び/又はアルケニル基を表し、但し、総炭素数は少なくとも24、好ましくは32〜48である。]
に相当するものであることが好ましい。ケトンは、既知の方法、例えば、対応する脂肪酸マグネシウム塩の熱分解によって調製し得る。ケトンは、対称または非対称であってよいが、2個の置換基RおよびR10は、好ましくは、1つだけの炭素原子によって相互に異なり、炭素数16〜22の脂肪酸から誘導される。
真珠光沢ワックスとして適当な脂肪アルデヒドは、式(VI):
Figure 2005513071
[式中、R11COは、炭素数24〜48、好ましくは28〜32の直鎖又は分枝状アシル基である。]
に相当するものであることが好ましい。
他の適当な真珠光沢ワックスは、式(VII):
Figure 2005513071
[式中、R12及びR13は、相互に独立して、炭素数1〜22のアルキル及び/又はアルケニル基を表し、但し、総炭素数は少なくとも24、好ましくは32〜48である。]
に相当する脂肪エーテルである。上記タイプの脂肪エーテルは通例、対応する脂肪アルコールの酸縮合によって合成する。炭素数16〜22の脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、および/またはエルシルアルコールの縮合によって、特に有利な真珠光沢性を有する脂肪エーテルが得られる。
他の適当な真珠光沢ワックスは、式(VIII):
Figure 2005513071
[式中、R14及びR15は、相互に独立して、炭素数1〜22のアルキル及び/又はアルケニル基であり、但し、総炭素数は少なくとも24、好ましくは32〜48である。]
に相当する脂肪カーボネートである。このような物質は、例えば既知の方法により対応する脂肪アルコールで炭酸ジメチルまたは炭酸ジエチルをエステル交換することによって得られる。従って、脂肪カーボネートは対称または非対称であり得る。しかし、R14およびR15が同じ基で、炭素数16〜22のアルキル基であるカーボネートを使用することが好ましい。セチルアルコール、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、および/またはエルシルアルコールによる炭酸ジメチルまたは炭酸ジエチルのエステル交換生成物であって、モノエステル、ジエステル、およびそれらの工業用混合物の形態のものが、特に好ましい。
エポキシド開環生成物は既知の物質であり、通例、末端または非末端オレフィンエポキシドと脂肪族アルコールとの酸触媒反応によって得られる。そのような反応生成物は、好ましくは、式(IX):
Figure 2005513071
[式中、R16およびR17は水素または炭素数10〜20のアルキル基であり、ただし、R16およびR17の総炭素数は10〜20であり、R18は炭素数12〜22のアルキルおよび/またはアルケニル基、および/または炭素数2〜15/ヒドロキシル基数2〜10のポリオール残基である。]
で示される。
その代表例は、α−ドデセンエポキシド、α−ヘキサデセンエポキシド、α−オクタデセンエポキシド、α−エイコセンエポキシド、α−ドコセンエポキシド、i−ドデセンエポキシド、i−ヘキサデセンエポキシド、i−オクタデセンエポキシド、i−エイコセンエポキシドおよび/またはi−ドコセンエポキシドの、ラウリルアルコール、ヤシ油脂肪アルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、ベヘニルアルコールおよび/またはエルシルアルコールによる開環生成物である。炭素数16〜18の脂肪アルコールによる、ヘキサ−および/またはオクタデセンエポキシドの開環生成物を使用することが好ましい。
開環反応において脂肪アルコールの代わりにポリオールを使用する場合、ポリオールは例えば次のような物質から選択する:グリセロール;アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールおよび平均分子量100〜1000ダルトンのポリエチレングリコール;自己縮合度1.5〜10の工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含量40〜50重量%の工業用ジグリセロール混合物;メチロール化合物、例えばとりわけ、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール;低級アルキルグルコシド(特に、アルキル鎖の炭素数1〜8のもの)、例えばメチルおよびブチルグルコシド;炭素数5〜12の糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール;炭素数5〜12の糖、例えばグルコースまたはスクロース;アミノ糖、例えばグルカミン。
好ましい真珠光沢ワックスは、真珠光沢剤濃縮物に基づき30〜50重量%の量、好ましくは36〜45重量%の量、とりわけ37〜41重量%の量の、式(I)に相当するアルキレングリコール脂肪酸エステルである。これらの真珠光沢ワックスの中でも、エチレングリコールモノ−及び/又はジエステルは、輝かしい真珠光沢のためには特に好ましい。エチレングリコールジステアレートにより、最高の結果が得られる。
ノニオン性乳化剤
適当なノニオン性乳化剤(成分b)は、例えば下記群の少なくとも1つから選ばれるノニオン性界面活性剤である。
(b1) 直鎖C8−22脂肪アルコール、C12-22脂肪酸、アルキル基の炭素数8〜15のアルキルフェノール及びアルキル基の炭素数8〜22のアルキルアミンのエチレンオキシド2〜30モル及び/又はプロピレンオキシド0〜5モル付加物;
(b2) アルキル基の炭素数8〜22のアルキルモノ及びオリゴグリコシド及びそのエトキシル化類似体;
(b3) ヒマシ油および/または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド1〜15モル付加物;
(b4) ヒマシ油および/または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド15〜60モル付加物;
(b5) モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェート、およびモノ−、ジ−および/またはトリ−PEG−アルキルホスフェート、並びにそれらの塩;
(b6) 羊毛ワックスアルコール;
(b7) ポリシロキサン/ポリアルキルポリエーテルコポリマー及び相当する誘導体;
(b8) ポリアルキレングリコールおよび
(b9) グリセロールカーボネート
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノールの、またはヒマシ油のエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド付加物は、既知の市販生成物である。それらは同族体混合物であって、その平均アルコキシル化度は、付加反応を行う基質化合物とエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドとの量比に対応する。グリセロールのエチレンオキシド付加物のC12/18脂肪酸モノエステル及びジエステルは、DE 2024051 PSにより再脂化剤として知られている。C8/18アルキルモノ-及びオリゴグリコシド、その製法及びその使用は、従来既知である。そのようなグリコシドは、とりわけ、グルコースまたはオリゴ糖と、第一級C8-18アルコールとの反応によって製造する。グリコシド基に関しては、環状糖単位1個が脂肪アルコールにグリコシド結合によって結合したモノグリコシド、およびオリゴマー化度が好ましくは約8までのオリゴマーグリコシドのいずれも適当である。オリゴマー化度は、そのような工業用生成物の同族体分布の統計学的平均値である。
脂肪アルコールエトキシレート、特に2〜6個のエチレンオキシド単位を有するC12/14脂肪アルコールの脂肪アルコールエトキシレートは、本発明の目的のために特に好ましい。
双性イオン性乳化剤
さらに、両性界面活性剤を乳化剤として用いてよい。双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも1個の第四級アンモニウム基および少なくとも1個のカルボキシレートおよびスルホネート基を有する界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、N−アシルアミノプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)、アルキル基又はアシル基の炭素数が8〜18の2−アルキル−3−カルボキシメチル−3−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及びヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチル カルボキシメチルグリシネートである。
両性界面活性剤もまた適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、分子中に、C8/18アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも1個の遊離アミノ基および少なくとも1個の−COOHまたは−SOH基を有する界面活性化合物であり、分子内塩を形成し得る。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基の炭素数約8〜18の、N−アルキルグリシン、N−アルキルプロピオン酸、N−アルキルアミノ酪酸、N−アルキルイミノジプロピオン酸、N−ヒドロキシエチル−N−アルキルアミドプロピルグリシン、N−アルキルタウリン、N−アルキルサルコシン、2−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、N−ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびC12/18アシルサルコシンである。
特に好ましい双性イオン性または両性界面活性剤はベタイン、なかでも特にCTFA名コカミドプロピルベタインとして既知の脂肪酸アミド誘導体である。
全乳化剤含有量は、真珠光沢剤濃縮物量に基づき25重量%以下、好ましくは20重量%以下、とりわけ10〜18重量%であるべきである。よって、真珠光沢ワックスと全乳化剤の量比は、7:1〜2:1、好ましくは3.5:1〜2.3:1、より好ましくは2.7:1〜2.4:1である。
該濃縮物の物理化学的安定性に関しては、ノニオン性乳化剤を双性イオン性乳化剤との混合物の形態で用いることが特に適当であることが判明した。よって、ノニオン性乳化剤と双性イオン性乳化剤の量比は、0.5:1〜5:1であるべきであり、好ましくは1:1〜2:1、とりわけ、1:1〜1.2:1で実質的に等価である。
真珠光沢剤濃縮物は、アニオン性界面活性剤を含有しないことが好ましい。
ポリオールエステル
補助乳化剤として成分(c)を形成するポリオールエステルは、下記化合物群から選択してよい:
(c1) 不飽和直鎖または飽和分枝状C12-22脂肪酸および/またはC3-18ヒドロキシカルボン酸の、グリセロール部分エステルおよび/またはソルビタン部分エステル、並びにそれらのエチレンオキシド1〜30モル付加物;
(c2) ポリグリセロール(平均自己縮合度2〜8)、ポリエチレングリコール(分子量400〜5000)、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、糖アルコール(例えばソルビトール)、アルキルグルコシド(例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)およびポリグルコシド(例えばセルロース)と、飽和および/または不飽和の直鎖または分枝状C12-22脂肪酸、および/またはC3-18ヒドロキシカルボン酸との部分エステル、並びにそれらのエチレンオキシド1〜30モル付加物;
(c3) DE−PS1165574による、ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステル、および/またはC6-22脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール(好ましくはグリセロールまたはポリグリセロール)の混合エステル;
適当な部分グリセリドの通常の例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、およびそれらの工業用混合物であって、その製法の副生成物としての少量のトリグリセリドを含有していてもよい。上記部分グリセリドのエチレンオキシド1〜30モル(好ましくは5〜10モル)付加物も適当である。
適当なソルビタンエステルは、ソルビタン モノイソステアレート、ソルビタン セスキイソステアレート、ソルビタン ジイソステアレート、ソルビタン トリイソステアレート、ソルビタン モノオレエート、ソルビタン セスキオレエート、ソルビタン ジオレエート、ソルビタン トリオレエート、ソルビタン モノエルケート、ソルビタン セスキエルケート、ソルビタン ジエルケート、ソルビタン トリエルケート、ソルビタン モノリシノレート、ソルビタン セスキリシノレート、ソルビタン ジリシノレート、ソルビタン トリリシノレート、ソルビタン モノヒドロキシステアレート、ソルビタン セスキヒドロキシステアレート、ソルビタン ジヒドロキシステアレート、ソルビタン トリヒドロキシステアレート、ソルビタン モノタートレート、ソルビタン セスキタートレート、ソルビタン ジタートレート、ソルビタン トリタートレート、ソルビタン モノシトレート、ソルビタン セスキシトレート、ソルビタン ジシトレート、ソルビタン トリシトレート、ソルビタン モノマレエート、ソルビタン セスキマレエート、ソルビタン ジマレエート、ソルビタン トリマレエート、およびそれらの工業用混合物である。上記ソルビタンエステルのエチレンオキシド1〜30モル(好ましくは5〜10モル)付加物も適当である。
適当なポリグリセロールエステルの通常の例は、ポリグリセリル-2 ジポリヒドロキシステアレート (Dehymuls(登録商標) PGPH)、ポリグリセリン-3-ジイソステアレート (Lameform(登録商標) TGI)、ポリグリセリル-4 イソステアレート (Isolan(登録商標) GI 34)、ポリグリセリル-3 オレエート、ジイソステアロイル ポリグリセリル-3 ジイソステアレート (Isolan(登録商標) PDI)、ポリグリセリル-3 メチルグルコース ジステアレート (Tego Care(登録商標) 450)、ポリグリセリル-3 蜜蝋 (Cera Bellina(登録商標))、ポリグリセリル-4 カプレート (Polyglycerol Caprate T2010/90)、ポリグリセリル-3 セチルエーテル(Chimexane(登録商標) NL)、ポリグリセリル-3 ジステアレート (Cremophor(登録商標) GS 32) およびポリグリセリル ポリリシノレート (Admul(登録商標) WOL 1403)、ポリグリセリル ダイメレート イソステアレート、並びにそれらの混合物である。
他の適当なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタエリスリトールと、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノ、ジおよびトリエステルであって、場合によりエチレンオキシド1〜30モルと反応したものである。
本発明の目的のための好ましいポリオールエステルは、1〜30モル、好ましくは5〜10モルエチレンオキシドによるエトキシル化部分グリセリドである。これらは真珠光沢剤濃縮物量に基づき0.1〜5重量%の量、好ましくは0.3〜3重量%の量、とりわけ0.5〜1.5重量%の量で用いられる。
粘度調節にとって有利なノニオン性乳化剤(ノニオン性界面活性剤)とポリオールエステルの量比は5:1〜10:1、好ましくは6:1〜9:1であり、とりわけ7.5:1〜8:1である。
ポリオール
本発明の好ましい態様では、濃縮物はさらに、粘度を低減させるための任意成分(e)として、ポリオールを含有してよい。適当なポリオールは、好ましくは炭素数2〜15で少なくとも2個のヒドロキシル基を有する。そのようなポリオールは、他の官能基、とりわけアミノ基を含んでよく、または窒素により改質されてよい。代表例は、以下のとおりである。
・グリセロール;
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および平均分子量100〜1000ダルトンのポリエチレングリコール;
・自己縮合度1.5〜10の工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含量40〜50重量%の工業用ジグリセロール混合物;
・メチロール化合物、例えばとりわけトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール;
・低級アルキルグルコシド(特に、アルキル基の炭素数1〜8のもの)、例えばメチルおよびブチルグルコシド;
・炭素数5〜12の糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール;
・炭素数5〜12の糖、例えばグルコースまたはスクロース;
・アミノ糖、例えばグルカミン;
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは2−アミノ−1,3−プロパンジオール
ポリオールは、真珠光沢剤濃縮物量に基づき通常0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜5重量%、とりわけ0.7〜1重量%の量で用いられる。より多量のポリオール、好ましくはグリセロールまたはエチレングリコールを用いる場合、濃縮物は微生物の繁殖に対し同時に安定化される。
製造プロセス
本発明の主題である一態様において、真珠光沢剤濃縮物は、成分(a)、(b)及び(c)の混合物を調製し、これを混合物の融点を超える温度1〜30℃に加熱し、これを実質的に同温である水の必要量と混合し、次いで混合物を室温へ冷却することによって製造される。これに代わる製造方法では、濃縮された水性界面活性剤ペーストをまず導入し、真珠光沢ワックスを加熱しながら撹拌し、続いて混合物を更に水で希釈して所要濃度としてよく、若しくは混合工程を親水性のポリマー増粘剤、例えばヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガムまたはCarbomer型ポリマーの存在下で行ってよい。
商業的適用
本発明による真珠光沢剤濃縮物は通常、下記組成:
(a) 30〜55重量%の真珠光沢ワックス、
(b) 25重量%未満のノニオン性乳化剤群および任意に双性イオン性乳化剤から選ばれる乳化剤、
(c) 0.1〜5重量%のポリオールエステル、
[但し、示された量は、水と必要に応じて他の助剤及び添加剤により合計100重量%となり、成分(a)、(b)及び(c)の合計は少なくとも55重量%であり、ノニオン性乳化剤とポリオールエステルの量比は5:1〜10:1の範囲である。]
を有する。
本発明による真珠光沢剤濃縮物の好ましい組成は:
(a) 36〜45重量%の真珠光沢ワックス、
(b1)3〜12重量%のノニオン性乳化剤、
(b2)3〜12重量%の双性イオン性乳化剤、
(c) 0.3〜3重量%ポリオールエステル、
[但し、示された量は、水と必要に応じて他の助剤及び添加剤により合計100重量%となり、成分(a)、(b)及び(c)の合計は少なくとも55重量%であり、ノニオン性乳化剤とポリオールエステルの量比は5:1〜10:1の範囲であり、真珠光沢ワックスと乳化剤の量比は3.5:1〜2.3:1の範囲である。]
本発明による真珠光沢剤濃縮物の特に好ましい組成は:
(a) 37〜41重量%の真珠光沢ワックス、
(b1)4〜10重量%のノニオン性乳化剤、
(b2)4〜10重量%の双性イオン性乳化剤、
(c) 0.5〜1.5重量%のポリオールエステル、
(d) 0〜5重量%のポリオール、
[但し、示された量は、水と必要に応じて他の助剤及び添加剤により合計100重量%となり、成分(a)、(b)及び(c)の合計は少なくとも55重量%であり、ノニオン性乳化剤とポリオールエステルの量比は6:1〜9:1の範囲であり、真珠光沢ワックスと乳化剤の量比は2.7:1〜2.4:1の範囲である。]
本発明による真珠光沢剤濃縮物は表面活性製剤、例えばヘアーシャンプーまたはマニュアル食器用洗剤を不透明化するのに適当である。水溶性界面活性剤の不透明で真珠光沢のある、液体の水系製剤を製造するためには、真珠光沢剤濃縮物を、透明な水系製剤へ0.5〜40重量%、好ましくは1〜20重量%、とりわけ2〜10重量%の量で、通常0〜40℃で添加し、撹拌によって分配させる。
化粧品及び/又は医薬品製剤

本発明による真珠光沢剤濃縮物は、化粧品及び/又は医薬品製剤、例えば、ヘアーシャンプー、ヘアーローション、フォームバス、シャワー浴液、クリーム、ジェル、ローション、アルコール性および水性アルコール性溶液、エマルジョン、ワックス/脂肪化合物、スティック製剤、パウダーまたは軟膏などの製造用に使用することができる。これらの製剤は、穏やかな界面活性剤、油成分、過脂化剤、コンシステンシー調整剤、増粘剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、安定剤、生体活性物質、脱臭剤、発汗抑制剤、フケ防止剤、皮膚形成剤、膨張剤、UV保護剤、抗酸化剤、ヒドロトロープ、防虫剤、日焼け剤、可溶化剤、香油、染料なども、更なる助剤および添加剤として含有し得る。
適する穏やかな(すなわち特に皮膚科学的に適合性の)界面活性剤の通常の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ−および/またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、および/またはタンパク質脂肪酸縮合物(好ましくは小麦タンパク質由来のもの)である。
適当な油性成分は、例えば、炭素数6〜18(好ましくは炭素数8〜10)の脂肪アルコールから誘導したゲルベアルコール、直鎖C6-22脂肪酸と直鎖C6-22脂肪アルコールとのエステル、または分枝状C6-13カルボン酸と直鎖C6-22脂肪アルコールとのエステル、例えばミリスチル ミリステート、ミリスチル パルミテート、ミリスチル ステアレート、ミリスチル イソステアレート、ミリスチル オレエート、ミリスチル ベヘネート、ミリスチル エルケート、セチル ミリステート、セチル パルミテート、セチル ステアレート、セチル イソステアレート、セチル オレエート、セチル ベヘネート、セチル エルケート、ステアリル ミリステート、ステアリル パルミテート、ステアリル ステアレート、ステアリル イソステアレート、ステアリル オレエート、ステアリル ベヘネート、ステアリル エルケート、イソステアリル ミリステート、イソステアリル パルミテート、イソステアリル ステアレート、イソステアリル イソステアレート、イソステアリル オレエート、イソステアリル ベヘネート、イソステアリル オレエート、オレイル ミリステート、オレイル パルミテート、オレイル ステアレート、オレイル イソステアレート、オレイル オレエート、オレイル ベヘネート、オレイル エルケート、ベヘニル ミリステート、ベヘニル パルミテート、ベヘニル ステアレート、ベヘニル イソステアレート、ベヘニル オレエート、ベヘニル ベヘネート、ベヘニル エルケート、エルシル ミリステート、エルシル パルミテート、エルシル ステアレート、エルシル イソステアレート、エルシル オレエート、エルシル ベヘネート、およびエルシル エルケートである。
他の適当な油性成分の例は、直鎖C6-22脂肪酸と分枝状アルコール(とりわけ2−エチルヘキサノール)とのエステル、ヒドロキシカルボン酸と直鎖または分枝状C6-22脂肪アルコールとのエステル(とりわけジオクチルマレート)、直鎖および/または分枝状脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、二量体ジオールまたは三量体トリオール)および/またはゲルベアルコールとのエステル、C6-10脂肪酸に基づくトリグリセリド、C6-18脂肪酸に基づく液体モノ−/ジ−/トリグリセリド混合物、C6-22脂肪アルコールおよび/またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸(とりわけ安息香酸)とのエステル、C2-12ジカルボン酸と直鎖もしくは分枝状C1-22アルコールまたはヒドロキシル基数2〜6のC2-10ポリオールとのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖および分枝状C6-22脂肪アルコールカーボネート、ゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖および/または分枝状C6-22アルコールとのエステル[例えばFinsolv(登録商標)TN]、直鎖もしくは分枝状の対称もしくは非対称ジアルキルエーテル(各アルキル基の炭素数6〜22)、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールによる開環生成物、シリコーン油および/または脂肪族もしくはナフテン族炭化水素(例えばスクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサン)である。
過脂肪剤は、例えば、ラノリン、レシチン、ポリエトキシル化もしくはアシル化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド、および脂肪酸アルカノールアミドのような物質から選択してよく、脂肪酸アルカノールアミドは、泡安定剤としても機能する。
主として使用されるコンシステンシー調節剤は、炭素数12〜22(好ましくは16〜18)の脂肪アルコールもしくはヒドロキシ脂肪アルコール、および部分グリセリド、脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸である。このような物質は、同鎖長のアルキルオリゴグルコシドおよび/または脂肪酸N−メチルグルカミド、および/またはポリグリセロールポリ−12−ヒドロキシステアレートと組み合せて使用することが好ましい。
適当な増粘剤の例は、Aerosil種(親水性シリカ)、多糖、とりわけキサンタンガム、グアー、寒天、アルギネート、チロース(Tylosen)、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノ−およびジエステル、ポリアクリレート(例えばCarbopols(登録商標)およびPemulen種[Goodrich];Synthalens(登録商標)[Sigma])、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオール(例えばペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパン)とのエステル、狭範囲脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、並びに電解質、例えば塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムである。
適当なカチオン性ポリマーの例は、カチオン性セルロース誘導体、例えば第四級化ヒドロキシエチルセルロース[Polymer JR 400(登録商標);Amerchol]、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩およびアクリルアミドのコポリマー、第四級化ビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー、例えば Luviquat(登録商標)(BASF)、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物、第四級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウム・ヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen)[Lamequat(登録商標)L;Gruenau]、第四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコン、アジピン酸およびジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー[Cartaretine(登録商標); Sandoz]、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー[Merquat(登録商標)550; Chemviron]、ポリアミノポリアミド、例えばFR2252840Aに記載のもの、およびその架橋水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば第四級化キトサン(場合により、微結晶分布したもの)、ジハロアルキル(例えばジブロモブタン)とビス−ジアルキルアミン(例えばビス−ジメチルアミノ−1,3−プロパン)との縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば Jaguar(登録商標)CBS、Jaguar(登録商標)C−17、Jaguar(登録商標)C−16(Celanese)、並びに第四級化アンモニウム塩ポリマー、例えばMirapol(登録商標)A−15、Mirapol(登録商標)AD−1、Mirapol(登録商標)AZ−1(Miranol)である。
適当なアニオン性、双性イオン性、両性およびノニオン性ポリマーは、例えば酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン/アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル/マレイン酸ブチル/アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマーおよびそのエステル、未架橋およびポリオール架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド/メタクリル酸メチル/メタクリル酸t−ブチルアミノエチル/メタクリル酸2−ヒドロキシプロピルコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン/メタクリル酸ジメチルアミノエチル/ビニルカプロラクタムターポリマー、並びに場合により誘導体化したセルロースエーテル、およびシリコーンである。
適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−および/またはアルキル−修飾シリコーン化合物(室温で液状および樹脂様であり得るもの)である。他の適当なシリコーン化合物は、ジメチルシロキサン単位数200〜300の平均鎖長を有するジメチコンと水素化シリケートとの混合物であるシメチコンである。適当な揮発性シリコーンに関しては、Toddら、Cosm. Toil. 91、27(1976)に詳細に記載されている。
脂肪の例はグリセリドである。適当なワックスはとりわけ、天然ワックス、例えばカンデリラ蝋、カルナウバ蝋、木蝋、エスパルト蝋、コルク蝋、グアルマ蝋(Guarumawachs)、米糠蝋、サトウキビ蝋、オーリキュリ蝋(Ouricurywachs)、モンタン蝋、蜜蝋、シェラック蝋、鯨蝋、ラノリン(羊毛蝋)、尾脂(Buerzelfett)、セレシン、オゾケライト(地蝋)、ワセリン、パラフィン蝋およびマイクロワックス;化学修飾ワックス(硬蝋)、例えばモンタンエステル蝋、サソール蝋、水素化ホホバ蝋、並びに合成ワックス、例えばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスである。
脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸またはリシノール酸のマグネシウム塩、アルミニウム塩および/または亜鉛塩を安定剤として使用してよい。
本発明において生体活性物質とは、例えばトコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、(デオキシ)リボ核酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、AHA酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、精油、植物抽出物、並びにビタミン複合体である。
化粧品防臭剤は、体臭を打ち消すか、マスクするか、または抑制する。体臭は、アポクリン汗に皮膚細菌が作用して不快臭のある分解産物を形成することによって生じる。従って、防臭剤は、抗菌剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭気マスキング剤として作用する活性成分を含有する。
基本的に、適当な抗菌剤はグラム陽性菌に対して作用する任意の物質、例えば4−ヒドロキシ安息香酸並びにその塩およびエステル、N−(4−クロロフェニル)−N’−(3,4−ジクロロフェニル)−尿素、2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル(トリクロサン)、4−クロロ−3,5−ジメチルフェノール、2,2’−メチレン−ビス−(6−ブロモ−4−クロロフェノール)、3−メチル−4−(1−メチルエチル)−フェノール、2−ベンジル−4−クロロフェノール、3−(4−クロロフェノキシ)−プロパン−1,2−ジオール、3−ヨード−2−プロピニル ブチル カルバメート、クロルヘキシジン、3,4,4’−トリクロロカルバニリド(TTC)、抗菌性香料、チモール、タイム油、オイゲノール、丁子油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノラウレート(GML)、ジグリセロールモノカプレート(DMC)、サリチル酸−N−アルキルアミド、例えばサリチル酸−n−オクチルアミドまたはサリチル酸−n−デシルアミドである。
適当な酵素阻害剤の例は、エステラーゼ阻害剤である。エステラーゼ阻害剤は好ましくは、クエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、およびとりわけクエン酸トリエチル[Hydagen(登録商標)CAT, Henkel KGaA, デュッセルドルフ, FRG]である。エステラーゼ阻害剤は、酵素活性を阻害することにより、臭気の生成を抑制する。他のエステラーゼ阻害剤には、ステロールスルフェートまたはホスフェート、例えばラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロールおよびシトステロールのスルフェートまたはホスフェート、ジカルボン酸およびそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステル、ヒドロキシカルボン酸およびそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステル、およびグリシン酸亜鉛がある。
適当な臭気吸収剤は、臭気生成化合物を吸収し、概ね保持することのできる物質である。そのような臭気吸収剤は、各成分の分圧を低下させ、それにより各成分の拡散率も低下する。これに関して重要な条件は、香料が損なわれず維持されなければならないということである。臭気吸収剤は細菌に対して有効ではない。臭気吸収剤は例えば、リシノール酸の錯亜鉛塩、または当業者に「Fixateure」として知られる、あまり香気のない特殊な香料、例えばラブダナムまたはエゴノキの抽出物、またはある種のアビエチン酸誘導体を、主成分として含有する。
臭気マスキング剤は、臭気をマスクする機能を有すると共に、防臭剤に香気を付与する香料または香油である。適当な香油は、例えば、天然および合成香料の混合物である。天然香料には、花、茎および葉、果実、果皮、根、木、ハーブおよび草、針葉および枝、樹脂およびバルサムの抽出物が含まれる。動物性原料、例えばシベットおよびビーバーも用い得る。合成香料化合物は通例、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型香料化合物の例は、ベンジルアセテート、p−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、およびベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエチルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、炭素数8〜18の直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを包含する。適当なケトンは例えば、イオノン類、およびメチルセドリルケトンを包含する。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールを包含する。炭化水素は主として、テルペン類およびバルサム類を包含する。しかし、共同で快い香を発する種々の香料化合物の混合物を使用することが好ましい。
他の適当な香油は、芳香成分として用いられることの多い比較的揮発性の低い精油である。その例は、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガルバヌム油、ラブダヌム油およびラバンジン油である。下記のものを単独で、または混合物として使用することが好ましい:ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン(Hedione)、サンデリス(Sandelice)、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタル(Cyclovertal)、ラバンジン油、クラリー油、β−ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、ベルトフィックスクアー(Vertofix Coeur)、イソ−E−スパー(Iso-E-Super)、フィクソリドNP(Fixolide NP)、エベルニル、イラルデイン(Iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラート(Romilat)、イロチル(Irotyl)およびフロラマート(Floramat)。
制汗剤はエクリン汗腺の働きに作用することによって、発汗を抑制して、腋下の湿りおよび体臭を消す。水性または水不含有の制汗製剤は通例、下記成分を含有する:
(a)収斂性成分、
(b)油成分、
(c)ノニオン性乳化剤、
(d)補助乳化剤、
(e)コンシステンシー調節剤、
(f)助剤、例えば増粘剤または錯化剤、および/または
(g)非水性溶媒、例えばエタノール、プロピレングリコールおよび/またはグリセロール。
制汗剤の適当な収斂性活性成分はとりわけ、アルミニウム、ジルコニウムまたは亜鉛の塩である。この種の適当な制汗成分は、例えば、アルミニウムクロリド、アルミニウムクロロヒドレート、アルミニウムジクロロヒドレート、アルミニウムセスキクロロヒドレート、およびそれらと例えば1,2−プロピレングリコールとの錯化合物、アルミニウムヒドロキシアラントイネート、アルミニウムクロリドタートレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート、およびそれらと例えばアミノ酸(例えばグリシン)との錯化合物である。発汗抑制剤中で典型的に用いる油溶性および水溶性の助剤も、比較的少量で存在してよい。そのような油溶性助剤は、例えば、
・炎症抑制性、皮膚保護性、または香気を有する精油、
・合成皮膚保護活性剤、および/または
・油溶性香油
を包含する。
通常の水溶性添加剤の例は、保存剤、水溶性香料、pH調節剤、例えば緩衝剤混合物、水溶性増粘剤、例えば水溶性の天然または合成ポリマー(例えばキサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンまたは高分子量ポリエチレンオキシド)である。
適当なフケ防止剤は、クリムバゾール(Climbazol)、オクトピロックス(Octopirox)、ケトコナゾールおよびジンクピリチオンである。
一般的な被膜形成剤は、例えば、キトサン、微結晶性キトサン、四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/ビニルアセテートコポリマー、アクリル酸系のポリマー、四級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸、およびそれらの塩および同様の化合物である。
水性相用の適当な膨潤剤は、モントモリロナイト、クレー鉱物、Pemulenおよびアルキル変性Carbopol型(Goodrich)である。他の適当なポリマーおよび膨潤剤は、Cosm. Toil. 108, 95(1993)におけるR. Lochhleadに概説に記載されている。
UV保護剤の例は、室温で液状または結晶であり、紫外線を吸収して、その吸収したエネルギーをより長波長の放射線(例えば熱)として放出することのできる有機物質(光フィルター)を包含する。UV−Bフィルターは、油溶性または水溶性であり得る。油溶性物質を以下例示する:
・3−ベンジリデンカンファーまたは3−ベンジリデンノルカンファーおよびそれらの誘導体、例えば3−(4−メチルベンジリデン)−カンファー(EP0693471B1に記載されている);
・4−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは4−(ジメチルアミノ)−安息香酸−2−エチルヘキシルエステル、4−(ジメチルアミノ)−安息香酸−2−オクチルエステル、および4−(ジメチルアミノ)−安息香酸アミルエステル;
・桂皮酸エステル、好ましくは4−メトキシ桂皮酸−2−エチルヘキシルエステル、4−メトキシ桂皮酸プロピルエステル、4−メトキシ桂皮酸イソアミルエステル、2−シアノ−3,3−フェニル桂皮酸−2−エチルヘキシルエステル[オクトクリレン(Octocrylene)];
・サリチル酸エステル、好ましくはサリチル酸−2−エチルヘキシルエステル、サリチル酸−4−イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル;
・ベンゾフェノン誘導体、好ましくは2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4'−メチルベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン;
・ベンザルマロン酸エステル、好ましくは4−メトキシベンザルマロン酸ジ−2−エチルヘキシルエステル;
・トリアジン誘導体、例えば2,4,6−トリアニリノ−(p−カルボ−2'−エチル−1'−ヘキシルオキシ)−1,3,5−トリアジン、およびオクチル・トリアゾン(Octyl Triazone)(EP0818450A1に記載されている)、またはジオクチル・ブタミド・トリアジン(Dioctyl Butamido Triazine)[Uvasorb(登録商標)HEB];
・プロパン−1,3−ジオン、例えば1−(4−t−ブチルフェニル)−3−(4'−メトキシフェニル)−プロパン−1,3−ジオン;
・ケトトリシクロ(5.2.1.0)デカン誘導体(EP0694521B1に記載されている)。
適当な水溶性物質は、次のような物質である:
・2−フェニルベンゾイミダゾール−5−スルホン酸並びにそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびグルカンモニウム塩;
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸およびその塩;
・3−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば4−(2−オキソ−3−ボルニリデンメチル)−ベンゼンスルホン酸および2−メチル−5−(2−オキソ−3−ボルニリデン)−スルホン酸並びにそれらの塩。
通常のUV−Aフィルターはとりわけ、ベンゾイルメタン誘導体、例えば1−(4'−t−ブチルフェニル)−3−(4'−メトキシフェニル)−プロパン−1,3−ジオン、4−t−ブチル−4'−メトキシジベンゾイルメタン(Parsol 1789)または1−フェニル−3−(4'−イソプロピルフェニル)−プロパン−1,3−ジオン、およびDE19712033A1(BASF)に記載されたエンアミン化合物である。UV−AフィルターとUV−Bフィルターを混合物として使用しても当然よい。上記可溶性物質のほかに、不溶性遮光顔料、すなわち、微分散金属酸化物または塩を、この目的のために使用してもよい。適当な金属酸化物の例は、とりわけ、酸化亜鉛、二酸化チタン、および鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物、並びにそれらの混合物である。塩としては、ケイ酸塩(タルク)、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛を使用し得る。このような酸化物および塩は、皮膚の手入れおよび保護エマルジョン用の顔料として使用される。
このような粒子の平均直径は、100nm未満、好ましくは5〜50nm、より好ましくは15〜30nmとすべきである。粒子は球形であり得るが、楕円形粒子または他の非球形粒子を使用してもよい。顔料は、表面処理(すなわち、親水化または疎水化)してもよい。その例は、コーティングした二酸化チタン、例えばTitandioxid T805(Degussa)またはEusolex(登録商標)T2000(Merck)である。適当な疎水性コーティング材料はとりわけ、シリコーンおよび特にトリアルコキシオクチルシランまたはシメチコンである。日焼け止め製剤中には、いわゆるマイクロピグメントまたはナノピグメントを使用することが好ましい。微粉化した酸化亜鉛を使用することが好ましい。他の適当なUVフィルターは、P.Finkel、SOEFW−Jounal、122、543(1996)に記載されている。
上記二群の主な保護剤のほかに、抗酸化剤タイプの副次的保護剤をも使用し得る。
抗酸化剤タイプの副次的保護剤は、UV線が皮膚に侵入すると開始される光化学反応鎖を断つものである。抗酸化剤の代表例を次に挙げる:アミノ酸(例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)およびその誘導体、イミダゾール(例えばウロカニン酸)およびその誘導体、ペプチド、例えばD,L−カルノシン、D−カルノシン、L−カルノシンおよびそれらの誘導体(例えばアンセリン)、カロチノイド、カロテン(例えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン)およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール(例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、それらのグリコシル、N−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル)およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩)、スルホキシミン化合物(例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタ−チオニンスルホキシミン)(例えばピコモルないしマイクロモル/kg程度の極く少ない適合量で)、(金属)キレート剤(例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、α−ヒドロキシ酸(例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTAおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体(例えばγ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸およびその誘導体、ユビキノン、ユビキノールおよびそれらの誘導体、ビタミンCおよびその誘導体(例えばアスコルビルパルミテート、Mgアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート)、トコフェロールおよび誘導体(例えばビタミンEアセテート)、ビタミンAおよび誘導体(ビタミンAパルミテート)、ベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレト酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシド−ジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体(例えばZnO、ZnSO4)、セレンおよびその誘導体(例えばメチオニンセレン)、スチルベンおよびその誘導体(例えば酸化スチルベン、酸化トランススチルベン)、並びに本発明の目的に適当な上記活性物質の誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質)。
さらに、ヒドロトロープ、例えば、エタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを使用して、流動性を向上させることができる。
適当な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、並びにKosmetikverordnung の補遺6、パートAおよびBに挙げられた種類の化合物である。
適当な防虫剤は、N,N−ジエチル−m−トルアミド、ペンタン−1,2−ジオールまたはエチルブチルアセチルアミノプロピオネートである。
適当な日焼け剤はジヒドロキシアセトンである。
適当な香油は、天然および合成香料の混合物である。天然香料は、下記植物の抽出物を包含する:花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イラン−イラン)、茎および葉(ゼラニウム、パチョリ、プチグレン)、果実(アニス、コリアンダー、キャラウェー、ビャクシン)、果皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)、根(ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アヤメ、ショウブ)、木(マツ、ビャクダン、グアヤク、シーダー、シタン)、ハーブおよび草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)、針葉および枝(トウヒ、モミ、マツ、低木マツ)、樹脂およびバルサム(ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナクス)。動物性原料、例えばシベットおよびビーバーを使用してもよい。
合成香料化合物は通例、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型香料化合物の例は、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、p−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、ベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエチルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、炭素数8〜18の直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを包含する。適当なケトンは例えば、イオノン類、α−イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオルゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素は主として、テルペン類、バルサム類を包含する。しかし、共同で快い香を発する種々の香料化合物の混合物を使用することが好ましい。
他の適当な香油は、芳香成分として用いられることの多い比較的揮発性の低い精油である。その例は、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガルバヌム油、ラブダヌム油およびラバンジン油である。下記のものを単独で、または混合物として使用することが好ましい:ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン(Hedione)、サンデリス(Sandelice)、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロバータル(Cyclovertal)、ラバンジン油、クラリー油、β−ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、ベルトフィックスクアー(Vertofix Coeur)、イソ−E−スパー(Iso-E-Super)、フィクソリドNP(Fixolide NP)、エバニル、イラルデイン(Iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラート(Romilat)、イロチル(Irotyl)およびフロラマート(Floramat)。
適当な色素は、例えば“Kosmetische Faerbemittel”、Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft、Verlag Chemie、Weinheim、1984、第81〜106頁に挙げられているような、化粧品に適当で承認された任意の物質である。これらの色素は通例、混合物全体に対して0.001〜0.1重量%の濃度で使用する。
助剤及び添加剤の総含有割合は、特定の組成物に基づき1〜50重量%であってよく、5〜40重量%であることが好ましい。該組成物は、標準的な加熱または冷却方法により製造してよく、好ましくは、相反転温度法により製造する。
本発明による真珠光沢剤濃縮物1〜4、並びに比較用混合物C1〜C3、C5及びC6の粘度は、Brookfield法により、RVT粘度計(20℃,10r.p.m.,スピンドル5)にて測定した。低い乳化剤含量の高濃縮組成物(C1〜C3)の場合、ポリオールエステルの添加のみによって低流動性の製剤が得られることは明らかである。比較的高い乳化剤含量の低濃縮組成物(C5及びC6)を用いる場合、ポリオールエステルの添加によって粘度の大きな変化は生じない。
Figure 2005513071

Claims (10)

  1. 高濃縮された、流動性を有する真珠光沢剤濃縮物であって、
    (a) 30〜55重量%の真珠光沢ワックス、
    (b) 25重量%未満のノニオン性乳化剤群および任意に双性イオン性乳化剤から選ばれる乳化剤、
    (c) 0.1〜5重量%のポリオールエステル、
    [但し、示された量は、水と必要に応じて他の助剤及び添加剤により合計100重量%となり、成分(a)、(b)及び(c)の合計は少なくとも55重量%であり、ノニオン性乳化剤とポリオールエステルの量比は5:1〜10:1の範囲である。]
    を含有する濃縮物。
  2. 成分(a)として、アルキレングリコールエステル、脂肪酸アルカノールアミド、部分グリセリド、多塩基性、場合によりヒドロキシ置換カルボン酸のエステル、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル、炭酸脂肪、オレフィンエポキシドの開環生成物、並びにそれらの混合物よりなる群から選択される真珠光沢ワックスを含有することを特徴とする請求項1に記載の濃縮物。
  3. 成分(b)として、直鎖C8−22脂肪アルコール、C12-22脂肪酸、アルキル基の炭素数8〜15のアルキルフェノール及びアルキル基の炭素数8〜22のアルキルアミンのエチレンオキシド2〜30モル及び/又はプロピレンオキシド0〜5モル付加物;アルキル基の炭素数8〜22のアルキルモノ及びオリゴグリコシド及びそのエトキシル化類似体;ヒマシ油および/または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド1〜15モル又は15〜60モル付加物;モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェート、およびモノ−、ジ−および/またはトリ−PEG−アルキルホスフェート、並びにそれらの塩;羊毛ワックスアルコール;ポリシロキサン/ポリアルキルポリエーテルコポリマー及び相当する誘導体;ポリアルキレングリコール及びグリセロールカーボネートよりなる群から選択されるノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項1または2に記載の濃縮物。
  4. 成分(b)として、脂肪アルコールエトキシレートを含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の濃縮物。
  5. 真珠光沢ワックスと乳化剤の量比は、7:1〜2:1の範囲であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の濃縮物。
  6. 成分(c)として、グリセロール及び/又はソルビタンと、炭素数12〜22の飽和及び/又は不飽和、直鎖又は分枝状脂肪酸及び/又は炭素数3〜18のヒドロキシカルボン酸との部分エステル並びにそれらのエチレンオキシド1〜30モル付加物;ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、アルキルグルコシド及びポリグルコシドと、炭素数12〜22の飽和及び/又は不飽和、直鎖又は分枝状脂肪酸及び/又は炭素数3〜18のヒドロキシカルボン酸との部分エステル並びにそれらのエチレンオキシド1〜30モル付加物;ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸及び脂肪アルコールの混合エステル、及び/又は炭素数6〜22の脂肪酸、メチルグルコース及びポリオールの混合エステル、並びにそれらの混合物よりなる群から選択されるポリオールエステルを含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の濃縮物。
  7. ポリオールエステル(c)として、エトキシル化グリセロール脂肪酸エステルを含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の濃縮物。
  8. 任意成分(b)として、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタイン及びスルホベタインよりなる群から選択される双性イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の濃縮物。
  9. 他の任意成分(d)として、ポリオールを含有することを特徴とする請求項8に記載の濃縮物。
  10. 成分(a)、(b)及び(c)の混合物と調製し、混合物の融点より1〜30℃高い温度で加熱し、実質的に同温の水の必要量と混合し、得られた混合物を室温に冷却することを特徴とする請求項1に記載の真珠光沢剤濃縮物の製造方法。
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