JPS62190110A - キトサン配合化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、球状キトサン粉末を配合してなる化粧料に関
する。このものは、使用性、仕上り、安定性、成型性、
耐衝撃性が良好な化粧料である。

〔従来技術及びその問題点〕

従来の化粧料用体質顔料としては、タルク、カオリン、
マイカ、二酸化チタン、亜鉛華、樹脂粉末等が使用され
ている。これらは、化粧料ののび、つき、カバー性、つ
や、なじみ、成型性、耐衝撃性等を勘案し配合量を決定
して使用されている。

しかしながら、従来の原料を用いた化粧料にあっては、
使用性、仕上り、安定性、成型性、耐衝撃性等の点です
べてが必ずしも満足できるものではなかった。すなわち
、従来使用されていた化粧料用体質顔料傘嚇唸では、一
般に、滑沢性を良くし、仕上りに透明感を出すために、
ある程度粒径るようになり、しかも粉末成型品の場合に
は成型性が悪い。球状粉末のナイロンパウダーやポリエ
チレンパウダーなども用いられるが、これらも成型性が
悪くなるという欠点があった。また、成型性を良くする
ために二酸化チタン、カオリン、亜鉛華、タルク等を用
いるが、これらを多量配合すると、のびが悪く、仕上り
が粉っぽくなり、ケーキングしやすいという欠点があっ
た。さらに、液状化粧料ではなじみを良くし、さっばり
感を出すためにマイカ、タルク、樹脂粉末等の粉末を配
合するが、この場合は安定性が悪くなるという欠点があ
った。

〔発明の、目的及び構成〕

本発明者らは、こうした事情に鑑み、前記従来技術の問
題点を克服すべ（、化粧料の使用性、仕上り、安定性、
成型性、耐衝撃性等について鋭意研究を重ねた結果、球
状キトサン粉末を配合した化粧料にあっては、のびが良
く、仕上りが粉っぽくなく、透明感があり、きれいで、
成型性が良く、ケーキングせず、さらに液状化粧料では
、さっばりし、安定性が良いことを見出し、この知見に
もとづいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、球状キトサン粉末を配合してなる
化粧料である。

以下、本発明の構成について詳述する。

キトサンは、キチンの脱アセチル化物である。

キチンは、カニ、エビ等の甲殻類の外骨格やカビの菌糸
等に存在し、化学的には、アミノ糖からなる多糖類の１
種である。

本発明における球状キトサン粉末は、平均粒径が４０μ
以下、とりわけ、２０〜０，１　μのものが好ましい。

平均粒径が４０μを大幅に超えた場合には、肌にざらつ
きを生じ、平滑感がなくなることがある。

配合量は、目的とする化粧料によって異なるが化粧料の
全域としては、通常０．１〜８０重量％、好ましくは１
〜６０重量％である。配合量が０，１重量％未渦の場合
は球状キトサン粉末の効果が現れず、８０重（６）％を
超えた場合は化粧料としての肌へのつきが悪くなり、実
用的でない。

本発明における球状キトサン粉末は、次の方法によって
製造することができる。

■キトサンの酸性液に、乳化剤を含む疎水性溶剤を入れ
、攪拌してエマルジョン化し、このものをアルカリ液中
で攪拌しながら凝固析出する方法、■キトサンの酸性液
を塩基性液中に落下させ凝固再生することによって粒状
化し、中性になる迄充分に洗浄し、乾燥して粒状キトサ
ンを得る方法、■キトサンを酸性液中に溶解し、該酸性
液を塩基性液中に加えて凝固再生し、生成した凝固物を
中性になる迄充分に洗浄後、洗浄に用いた液を分散媒と
してキトサンを粉砕分散せしめて懸濁液とし、該懸濁液
を高温雰囲気中に加圧空気と共に吐出し、乾燥させる方
法。

これらの方法のうち、微粒子で粒径分布のせまい球状キ
トサンを簡単に得るには、本発明者蔵が先に特許出願し
た特願昭６０−２０３００６号による■の方法が最も好
ましい。

前記■〜■の方法において、キトサンを溶解する酸性液
としては、酢酸、ジクロル酢酸、蟻酸の単独、若しくは
混合物、又はそれらの水溶液を用いることができる。塩
基性液としては、キトサン酸性液を凝固再生し、さらに
凝固したキトサンを粉砕する際に懸濁して乳状液となり
易いものが好ましく、アンモニア、エチレンジアミン、
苛性ソーダ等の水溶液、又はこれら塩基性物質にメタノ
ール、エタノール等の極性を有するアルコールを添加し
たものであってもよい。また、キトサン酸性液を塩基性
液中で凝固析出させて得る凝固物の大きさは、特に制限
されるべきものではないが、粒状のものである場合は、
中和洗浄等の作業性から粒径が１〜２ｍＩ［ｌのものが
好ましい。

上記のようにして得られたキトサン凝固物は水で中性に
なる迄充分洗浄し、その後、水中で粉砕、分散せしめて
乳状の懸濁液を得る。粉砕にはホモジナイザーを使用す
ることができる。粉砕後の懸濁液は、ノズル周辺から吐
出される加圧空気と共に高温雰囲気中に吐出乾燥される
。高温雰囲気の温度は、球状キトサン粉末が乾燥される
に充分な温度で１００〜１８０℃の範囲で自由に選択で
きる。吐出は、懸濁液の分散性を保持しながら行うこと
が必要で、例えば、ホモジナイザーで分散を行ないなが
ら吐出することも可能である。吐出されたキトサン懸濁
液は、分散媒である水の表面張力等によって高温雰囲気
中で乾燥される際に、微小な球状体に成形される。得ら
れる球状体の粒径は、高温雰囲気中に吐出する際の吐出
量と加えた空気圧力とを適宜調節することによって任意
に選択することができる。

このような方法によると、工程が簡便であるばかりでな
く、得られた球状キトサン粉末は、添加物を添加してい
ないため経時で変質することがなく、粒径がそろってい
るという利点がある。

本発明の化粧料には、上記した球状キトサン粉末の他に
、通常化粧料に用いられる他の成分を必要に応じて適宜
適量配合することができる。例えば、タルク、カオリン
、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒
雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、珪そう土、ケイ酸マグネシウム、
ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウ
ム、硫酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステ
ン酸金属塩、シリカ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライ
ト、窒化ホウ素、セラミクスパウダー等の無機粉末、ナ
イロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ベンゾグアナ
ミンパウダー、四弗化エチレンパウダー、ジスチレンベ
ンゼンピンホールボリマーパウダー、微結晶性セルロー
ス等の有機粉体、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔
料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔
料、Ｔ酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の
無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機
黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレッ
ト等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チ
タン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無
機青色系顔料、酸化チタンコーテッド雲母、酸化チタン
コーテッドオキシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、
酸化チタンコーテッドタルク、魚鱗箔、着色酸化チタン
コーテッド雲母等のパール顔料、アルミニウムパウダー
、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号、
赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２
０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙
色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１
号及び青色４０４号等の有機顔料、赤色３号、赤色１０
４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤
色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、
黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び
青色１号のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレ
ーキ等の有機顔料、クロロフィノペβカロチン等の天然
色素、スクヮラン、流動パラフィン、ワセリン、マイク
ロクリスタリンワックス、オシケライト、セレシン、ミ
リスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、オレインイ
ソステアリン酸、セチルアルコール、ヘキサデシルアル
コール、オレイルアルコーノペセチル２−エチルヘイサ
ノエート、２−エチルへキシルパルミテート、２−オク
チルドデシルガムエステル、ネオペンチルグリコール−
２−エチルヘキサネート、インオクチル酸トリグリセラ
イド、２−オクチルドデシルオレエート、イソプロピル
ミリステート、イソステアリン酸トリグリセライド、ヤ
シ油脂肪酸トリグリセライド、オリーブ油、アボガド油
、ミツロウ、ミリスチルミリステート、ミンク油、ラノ
リン等の各種炭化水素、高級脂肪酸、油脂類、エステル
類、高級アルコール、ロウ類等の油分、アセトン、トル
エン、酢酸ブチノペ酢酸エチル等の有機溶剤、アルキッ
ド樹脂、尿素樹脂等の樹脂、カンファ、クエン酸アセチ
ルトリブチル等の可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
防腐剤、界面活性剤、保湿剤、香料、水、アルコーノペ
増粘剤等があげられる。

以下に球状キトサン粉末の製造法の例を示す。

製造例１ 脱アセチル化度７７％、平均分子量１４２０００のキト
サン２５ｇを酢酸１２．５ｇを含む水９７５ｇ蘂加えて
溶解し、キトサン酸性液を得た。この液の２０℃におけ
る粘度は、回転粘度計で測定したところ２１００ｃｐで
あった。このキトサン酸性液を５％のアンモニア水溶液
中に落下させて紐状にキトサンを凝固再生させた。この
凝固物を中性になるまで充分水で洗浄した後、水中でホ
モジナイザー（日本精機株式会社製、ΔＭ−３型）を用
いて１５０００ｒｐｍの回転数で７分間粉砕して分散さ
ｉ、乳状の懸濁液とした。これを１２０メツシユのフル
イで粗大片を濾別し、濾液を４．０ｋｇ／ｃｌＴｌの加
圧空気と共に毎分１７．６ｍＡの液量で１７０〜１７５
℃の高温雰囲気中に吐出して乾燥し、乾燥物をサイクロ
ンコレクターに捕集した。得られた球状粉末の球径を走
査型電子顕微鏡で測定した。

平均粒径５μ、粒径分布１〜１０μの球状キトサン粉末
１９ｇを得た。

製造例２ 脱アセチル化度９５％、平均分子量４６０００のキトサ
ン６０ｇを３０ｇの蟻酸を含む水９４０ｇに溶解してキ
トサン酸性液を得た。この液の２０℃における粘度は、
回転粘度計で測定したところ２８００ｃｐであった。こ
のキトサン酸性溶液を１０％苛性ソーダと３０％メチル
アルコール及び水６０％からなる塩基性水溶液中に孔径
０．２５ｍｍのノズルより落下させてキトサンを凝固再
生し、中性になるまで充分水で洗浄して粒径０．７〜２
、Ｏｍｍの粒状物を得た。該粒状物６００ｍ１をとり、
製造例１と同様にホモジナイザーを用いて１５０００ｒ
ｐｍの回転数で７分間攪拌して乳状の懸濁液とし、さら
に水を加えてＩＩ！とした。これを１００メツシユのフ
ルイで濾過後、濾液をホモジナイザーで攪拌しながら分
散状態を保ちつつ、３．Ｏｋｇ／ｃ＋＋ｆの加圧空気１
共に毎分１７．６ｍｌの液量で、１７５℃の高温雰囲気
中に吐出して乾燥し、乾燥物をサイクロンコレクターで
捕集した。この捕集した球状粉末を走査型電子顕微鏡で
測定した。平均粒径１０μ、粒径分布５〜１５μの球状
キトサン粉末２５、５ｇを得た。

〔発明の効果〕

本発明の球状キトサン粉末を配合した化粧料によると、
今まで相反する事象とされていた特性を併せ具現化する
ことができる。すなわち、のびが良く、仕上りが粉っぽ
（なく透明感がありながら、成型性が良くしかもケーキ
ングしないという特性を粉末固型製品に付与することが
でき、また、液状化粧料では、さっばりし、安定性が良
いという優れた特性を持つ化粧料を具現化することがで
きる。さらに、球状キトサン粉末は天然物由来のもので
あって人体特に皮膚に対し安全である。

〔実施例及び比較例〕

次に、実施例をあげて、本発明をさらに詳細に説明する
。本発明はこれにより限定されるものではない。実施例
及び比較例中の％は重量％である。

実施例及び比較例における製品効果の評価は次のとおり
である。専門パネラ−２０名により下記の各項目ごとに
各５段階で評点評価を行った。

（Ａ）　　のび、ひろがり、さっばりさ、保谷性、密着
感、もち、つき １：悪い ２：やや悪い ３：普通 ４：やや良い ５：良い （Ｂ）　　描きやすさ １：非常に描きにくい ２：描きにくい ３：普通 ４：描きゃすい ５：非常に描きやすい （Ｃ）　　透明感 １：透明感がない ２：やや透明感がない ３：普通 ４：やや透明感がある ５：透明感がある （Ｄ）　　仕上りのきれいさ １：非常にきたない ２：きたない ３：普通 ４：きれい ５：非常にきれい （Ｅ）　　ケーキング １：すぐケーキングする ２：ケーキングしやすい ３：ややケーキングする ４：ケーキングしにくい ５：全くケーキングしない 以上（Ａ）〜（Ｅ）について２０名のパネラ−による５
段階評点の平均値を求め、これにより総合評価をし、結
果を下記のように表示した。

◎：４．５〜５．０ ０：３．５〜４．４ △：２．５〜３．４ Ｘ：１．５〜２．４ ｘｘ：ｌ、Ｑ〜１．４ 実施例１ 下記の処方によりパウダリーフアンプ−ジョンを製造し
た。

（１）　球状キトサン粉末　　　　　　　５８．８％（
製造例１で得た平均粒径５μ、 粒径分布１〜１０μのもの） （２）　酸化チタン　　　　　　　　　　８　％（３）
　タルク　　　　　　　　　　　　　１５　　％（４）
　酸化鉄顔料　　　　　　　　　　５　％（５）　シリ
コンオイル　　　　　　　　　２　％（６）　　２−エ
チルへキシルパルミテート９　％（７）　　ソルビタン
セスキオレー）　　　　　１．５％（８）　防腐剤　　
　　　　　　　　　　　０．５％（９）　香料　　　　
　　　　　　　　　　０．２％上記（１）〜（３）と（
４）をヘンシェルミキサーで混合し、これに（５）〜（
８）と（９）を加熱溶解混合したものを添加混合した後
粉砕し、これを中皿に成型しパウダリーフアンプ−ジョ
ンを得た。

比較例１ 実施例１の処方中、球状キトサン粉末を２０％のタルク
と３８．８％の絹雲器に置換したほかは、実施例１と同
様にして製品を得た。

実施例１の製品と比較例１のそれの官能評価結果を表１
に示す。

表１ 表１に示される如く、本発明の実施例１の製品は比較例
１のそれに比べ高い評価を得ていることがわかる。

また、直径５．３ｃ＋ｕの中皿にパウダリーフアンプ−
ジョンを１３ｇ取り、ケムウォールハンドプレス成型機
で１６０ｋｇ／ｃｎｆの圧力で成型し成型品について、
オルゼン硬度計（１ポンド計）で測定した硬度は実施例
１の製品が１５、比較例１のそれが２８で、本発明の実
施例１の方が成型性が良いことがわかる（硬度の数値が
小さいほど成型性は良好である。）。

さらに、前記と同様な条件で成型した成型品についての
耐衝撃性試験（包装貨物落下試験機１０型、千代田工業
、１．２ｍ落下、鉄板上）の結果を表２に示す。

表２ 表２から明らかなように、実施例１の製品は比較例２の
それに比べ耐衝撃性が優れていることがわかる。

実施例２ 下記の処方によりブラッシャーを製造した。

（１）　球状キトサン粉末　　　　　　　５　％（製造
例２で得た平均粒径１０μ、 粒径分布５〜１５μのもの） （２）　タルク　　　　　　　　　　　　　０　％（３
）　絹雲器　　　　　　　　　　　　４．５％（４）　
パール顔料　　　　　　　　　　　５　％（５）　酸化
鉄顔料　　　　　　　　　　６　％（６）　スクワラン
　　　　　　　　　　３　％（７）　　２−エチルへキ
シルパルミテート６　％（８）　防腐剤　　　　　　　
　　　　　　０．３％（９）　香料　　、０，２％ 上記（１）〜（４）と（５）をヘンシェルミキサーで混
合し、これに（６）〜（８）と（９）を加熱溶解混合し
たものを添加混合した後粉砕し、これを中皿に成型しブ
ラッシャーを得た。

比較例２ 実施例２の処方中、球状キトサン粉末を絹雲器に置換し
たほかは、実施例２と同様にして製品を得た。

実施例２の製品と比較例２のそれの官能評価結果を表３
に示す。

表３ 表３に示される如く、本発明の実施例２の製品は比較例
２のそれに比べ高い評価を得ていることがわかる。

また、３．５　ｃｍＸ４．５　ｃｍの中皿にブラッシャ
ーを５ｇ取り、ケムウォールハンドプレス成型機で１２
０ｋｇ／ｃｎｔの圧力で成型した成型品について、硬度
は実施例２が１７、比較例２が２１で、本発明の実施例
２の方が成型性が良いことがわかる。

さらに、前記と同様な条件で成型した成型品についての
耐衝撃性試験（実施例１と同様な試験）の結果は表４に
示す通りで、実施例２の製品は比較例２のそれに比べ耐
衝撃性が優れていることがわかる。

表４ 実施例３ 下記の処方によりアイシャドーを製造した。

（１）　球状キトサン粉末　　　　　　　５　％（製造
例１に準じて得た平均粒径 ２０μ、粒径分布１５〜２５μのもの）（２）　タルク
　　　　　　　　　　　　３０　　％（３）　マイカ　
　　　　　　　　　　４５．７％（４）　群青　　　　
　　　　　　　　　８　％（５）　酸化鉄顔料　　　　
　　　　　　４　％（６）　スクワラン　　　　　　　
　　　４　％（７）　　セチル２−エチルヘキサノニー
）１，９％（８）　ソルビタンセスキオレート１．１％
（９）　防腐剤　　　　　　　　　　　　　０．１％（
１０）　　　香料　　　　　　　　　　　　　　０．２
％上記（１）〜（４）と（５）をヘンシェルミキサーで
混合し、これに（６）〜（９）と（１０）を加熱溶解混
合したものを添加混合した後粉砕し、これを中皿に成型
しアイシャドーを得た。

比較例３ 実施例３の処方中、球状キトサン粉末をマイカに置換し
たほかは、実施例３と同様にして製品を得た。

実施例３の製品と比較例３のそれの官能評価結果を表５
に示す。

表５ 表５に示される如く、本発明の実施例３の製品は比較例
３のそれに比べ高い評価を得ていることがわかる。

また、ｌ　ｃｍ　ｘ　２ｃａ＋の中皿にアイシャドーを
１．５ｇ取す、ケムウォールハンドプレス成型機で４０
ｋｇ／ｃｎｆの圧力で成型した成型品について、硬度は
実施例３の成型品が１５、比較例３のそれが２０で、実
施例３の方が成型性が良いことがわかる。

さらに、前記と同様な条件で成型した成型品についての
耐衝撃性試験（実施例１と同様な試験）の結果は表６に
示す通りで、実施例３の成型品は比較例３のそれに比べ
耐衝撃性が優れていることがわかる。

表６ 実施例４ 下記の処方により乳化ファンデーションを製造した。

（１）　ステアリン酸　　　　　　　　　０．４％（２
）　イソステアリン酸　　　　　　　０．３％（３）　
セチル２−エチル　　　　　　　４　％ヘキサノエート （４）　流動パラフィン　　　　　　　１１　　％（５
）　　ＰＯＥ（１０）ステアリルエーテル　２　％（６
）　球状キトサン粉末　　　　　　　３　％（実施例１
の場合と同じ） （７）　タルク　　　　　　　　　　　　１５　　％（
８）　酸化鉄顔料　　　　　　　　　　４　％（９）　
セチルアルコール　　　　　　　０．３％（１０）　　
防腐剤　　　　　　　　　　　　０．０７％（１１）　
　　）リエタノールアミン　　　　　０．４２％（１２
）　　プロピレングリコール　　　　　５　％（１３）
　　　キサンタンガム　　　　　　　　０．０２％（１
４）　　　イオン交換水　　　　　　　　５４．１９％
（１５）　　香料　　　　　　　　　　　　　０．３　
％上記（１）〜（９）とく１０〉を８５℃に加熱溶解混
合分散した後（１１）〜（１３）と（１４）を８５℃で
加熱溶解混合した混合物を徐々に添加し乳化した。乳化
時温度を１０分間保持して攪拌した後、攪拌冷却して４
５℃とする。これに（１５）を加え３５℃まで攪拌冷却
を続け、取り出し、容器に充填して乳化ファンデーショ
ンを得た。

比較例４ 実施例４の処方中、球状キトサン粉末をタルクに置換し
たほかは、実施例４と同様にして製品を得た。

実施例４と比較例４の官能評価結果を表７に示す。

表７ 表７に示される如く、本発明の実施例４の製品は比較例
３のそれに比べ高い評価を得ていることがわかる。

さらに、実施例４の製品と比較例４のそれを３７℃で１
か月装置したとき、比較例４の製品は若干の分離が認め
られたが、実施例４のそれは全く分離が認められず安定
性の高いものであった。

実施例５ 下記の処方により化粧下地を製造した。

（１）　精製水　　　　　　　　　　　６８．１６４％
（２）　グリセリン　　　　　　　　７　　％（３）　
プロピレングリコール　　　　７　　％（４）　へキサ
メタリン酸ナトリウム　０．旧％（５）　　ＥＤＴＡ　
・３Ｎａ　　２水塩　　　０．０１％（６）　赤色酸化
鉄　　　　　　　　　０．０１　％（７）　黄色酸化鉄
　　　　　　　　　０．００１％（８）　黒色酸化鉄　
　　　　　　　　０．００５％（９）　二酸化チタン（
アナターゼ）　　１　　％（１０）　　球状キトサン粉
末　　　　　　１　　％（製造例１で得た平均粒径５μ
、 粒径分布１〜１０μのもの） （１１）　　苛性ソーダ　　　　　　　　　０．２　　
％（１２）　　スクワラン　　　　　　　　　３　　％
（１３）　　セチル２エチルヘキサノエート３　　％（
１４）　　　ワセリン　　　　　　　　　　　１　　％
（１５）　　セトステアリルアルコール　　３　　％（
１６）　　ステアリン酸　　　　　　　　２　　％（１
７）　　　グリセリルモノステアレート　　２　　％（
１Ｂ）　　　Ｐ　ＯＥ　（１０）ステアリルエーテル１
　　％（１９）　　パラベン　　　　　　　　　　０．
５　　％（２０）　　香料　　　　　　　　　　　　０
．１　　％上記（１）〜（１１）までの原料を７０℃で
混合し、これに（１２）〜（２０）までの原料を混合溶
解したものを添加し混合乳化した後脱気、冷却、濾過し
た後容器に充填し化粧下地を得た。

比較例５ 実施例５の処方中、球状キトサン粉末をマイカに置換し
たほかは、実施例５と同様にして製品を得た。

実施例５の製品と比較例５のそれの官能評価結果を表８
に示す。

表８ 表８かられかるように、本発明の実施例５の製品は比較
例５のそれに比し優れていることがわかる。

実施例６ 下記の処方によりネイルエナメルを製造した。

（１）　ニトロセルロース　　　　　　１２　　％（２
）　変性アルキッド樹脂　　　　　１２　　％（３）　
クエン酸アセチルトリブチル　　５　％（４）　酢酸ｎ
−ブチル　　　　　　　３６．４％（５）　酢酸エチル
　　　　　　　　　６　％（６）　ｎ−ブチルアルコー
ル　　　　　２　％（７）　トルエン　　　　　　　　
　　２１　　％（８）　酸化鉄顔料　　　　　　　　　
　０．５％（９）　二酸化チタン　　　　　　　　　０
．１　％（１０）　　バール顔料　　　　　　　　　　
２　％（１１）　　球状キトサン粉末　　　　　　　２
　％（製造例１に準じて得た平均粒径 ３μ、粒径０，５〜６μのもの） （１２）　　有機変性モンモリロナイト　　　１　％上
記（１）（２）（３）と（４）の一部、（５）（６）と
（７）を溶解しこれに（１２）と（４）の残部を混合し
ゲル状にしたものを添加混合し、さらに（８）　　（９
）（１０）と（１１）を添加混合し、容器に充填しネイ
ルエナメルを得た。

比較例６ 実施例６の処方中球状キトサン粉末をカオリンに置換し
たほかは、実施例６と同様にして製品を得た。

実施例６の製品と比較例６のそれの官能評価結果を表９
に示す。

表９ 表９から明らかなように、本発明のネイルエナメルは比
較例のそれに比し優れていることがわかる。

実施例７ 下記の処方により油性スチックファンデーションを製造
した。

（１）　二酸化チタン　　　　　　　　　１３　　％（
２）　カオリン　　　　　　　　　　　１２　　％（３
）　球状キトサン粉末　　　　　　　１３．７％（製造
例１に準じて得た平均粒径 １５μ、粒径分布１０〜２０μのもの）（４）　赤色酸
化鉄　　　　　　　　　　１　％（５）　黄色酸化鉄　
　　　　　　　　　０．７％（６）　黒色酸化鉄　　　
　　　　　　　０．１％（７）　スクワラン　　　　　
　　　　　３７　　％（８）　　セチル２−エチルヘキ
サノエート１６　　％（９）　　ソルビタンセスキオレ
ート　　　　１　％（１０）　　　アリストワックス　
　　　　　　　４　％（１１）　　カルナバロウ　　　
　　　　　　１．３％り１２）　　香料　　　　　　　
　　　　　　　０．２％上記（７）（８）と（９）を８
０℃で混合し、これに（１）（２）（３）（４）（５）
と（６）を添加し、ディスパーで゛混合した後、ＴＫミ
ル処理する。（１０）と（１１）を加熱溶解し、添加混
合後、脱気する。（１２）をゆるやかに混合した後、８
０℃で容器に充填し、冷却することにより油性スチック
ファンデーションヲ得り。

比較例７ 実施例７の処方中、球状キトサン粉末を平均粒径１５μ
のポリエチレンパウダーに置換したほかは、実施例７と
同様にして製品を得た。

実施例７の製品と比較例７のそれの官能評価結果を表１
０に示す。

表１０ 表１０から明らかなように、本発明の油性スチックファ
ンデーションは比較例のそれに比し優れていることがわ
かる。

実施例８ 下記の処方によりアイライナーを製造した。

（１）　黒色酸化鉄　　　　　　　　　　７　％（２）
　二酸化チタン　　　　　　　　　５　％（３）　球状
キトサン粉末　　　　　　　２　％（製造例１に準じて
得た平均粒径 ４μ、粒径分布１〜７μのもの） （４）　　酢酸ビニル樹脂エマルジョン　４５　　％（
５）　グリセリン　　　　　　　　６　％（６）　　Ｐ
ＯＥ（２０）ソルビタン　　　１．８　％モノラウレー
ト （７）　　カルボキシメチルセルロース　１８　　％（
１０％水溶液） （８）　ビーガム（５％水分散液）　　　５　％（９）
　精製水　　　　　　　　　　　　９．９％（１０）　
　防腐剤　　　　　　　　　　　　０．１　％（１１）
　　香料　　　　　　　　　　　　　０．２％上記（９
）に（５）（６）を加え、これに（１）〜（３）を添加
し、コロイドミル処理する（顔料部）。（４）　　（７
）　　（８）（１０）　（１１）を混合し、７０℃で顔
料部を加えて均一に分散した後、冷却、充填しアイライ
ナーを得た。

比較例８ 実施例８の処方中、球状キトサン粉末を平均粒径４μの
球状シリカビーズに置換したほかは、実施例８と同様に
して製品を得た。

実施例８の製品と比較例８のそれの官能評価結果を表１
１に示す。

表１１ 表１１の結果から、本発明の実施例８の製品は比較例８
のそれに比し優れていることがわかる。

実施例９ 下記の処方によりファンシーパウダーを製造した。

（１）　タルク　　　　　　　　　　　　　８８％（２
）　球状キトサン粉末　　　　　　　１０％（製造例１
に準じて得た平均粒径 １０μ、粒径分布６〜１４μのもの） （３）　香料　　　　　　　　　　　　　　２％上記（
１）と（２）を混合した後（３）を加えて混合し容器に
充填してファンシーパウダーを得た。

比較例９ 実施例９の処方中、球状キトサン粉末をタルクに置換し
たほかは、実施例９と同様にして製品を得た。

実施例９の製品と比較例９のそれの官能評価結果を表１
２に示す。

表１２ 表１２の結果から、本発明の実施例９の製品は比較例９
のそれに比し優れていることがわかる。

実施例１０ 下記の処方によりアイライナー（鉛筆タイプ）を製造し
た。

（１）　硬化ヒマシ油　　　　　　　　１５　　％（２
）　炭化水素ワックス　　　　　　　６　％（３）　キ
ャンデリラワックス　　　　　５　　％（４）　ステア
リン酸　　　　　　　　１２　　％（５）　イソプロピ
ルミリステート　　　１０．９５％（６）　　ソルビタ
ンセスキオレート　　　１　　％（７）　酸化防止剤　
　　　　　　　　　０．０５％（８）　二酸化チタン　
　　　　　　　　５　％（９）　酸化鉄ブラック　　　
　　　　　３５　　％（１０）　　球状キトサン粉末　
　　　　　１０　　％（製造例１に準じて得た平均粒径 ２μ、粒径分布０．５〜５μのもの） 上記（１）〜（７）を８５℃に加熱溶解し、これに（８
）〜（１０）を加え攪拌混合した後、鉛筆用射出成型機
にて成型し、木軸にセットしてアイライナー（鉛筆タイ
プ）を得た。

比較例ＩＯ 実施例１０の処方中、球状キトサン粉末をマイカに置換
したほかは、実施例１０と同様にして製品を得た。

実施例１０の製品と比較例のそれの官能評価結果を表１
３に示す。

表１３ 表１３の結果から、本発明の実施例１０の製品は比較例
１０のそれに比し優れていることがわかる。

実施例１１ 下記の処方によりマスカラを製造した。

（１）　カルナバワックス　　　　　　　２０　　％（
２）　セフノール　　　　　　　　　　５　％（３）　
流動パラフィン　　　　　　　５２．４％（４）　　セ
スキオレイン酸ソルビタン　　２．５％（５）　ジメチ
ルジアルキル　　　　　　３　％アンモニウムへクトラ
イト （６）　　アルミニウムステアレート　　　５　％（７
）　バラオキシ安息香酸エステル　　０，０５％（８）
　酸化鉄ブラック　　　　　　　　７　％（９）　球状
キトサン粉末　　　　　　　５　％（製造例１に準じて
得た平均粒径 １μ、粒径分布０．５〜３μのもの） 上記（１）（２）を融解した。（３）に（４）（５）、
（６）（７）（８）（９）を分散溶解し、さらに先に融
解した（１）（２）を加えて均一に攪拌混合した後、５
０℃まで冷却し、容器に充填してマスカラを得た。

比較例１１ 実施例１１の処方中、球状キトサン粉末をタルクに置換
したほかは、実施例１１と同様にして製品を得た。

実施例１１の製品と比較例１１のそれの官能評価結果を
表１４に示す。

表１４ 表１４の結果から、本発明の実施例１１の製品は比較例
１１のそれに比し優れていることがわかる。

実施例１２ 下記の処方により乳化口紅を製造した。

（１）　ポリエチレンワックス　　　　　７　％（２）
　セレシンワックス　　　　　　　４　％（３）　キャ
ンデリラワックス　　　　　７　％（４）　カルナバロ
ウ　　　　　　　　　１　％（５）　　ヒマシ油　　　
　　　　　　　　　２０　　　％（６）　流動パラフィ
ン　　　　　　　２４．３％（７）　グリセリントリス
テアレート　　２０　　　％（８）　チタンコーチイド
マイカ　　　　５　　％（９）　黄色酸化鉄　　　　　
　　　　　１　％（１０）　　赤色酸化鉄　　　　　　
　　　　０．３％（１１）　　赤色２０４号　　　　　
　　　　０．２％（１２）　　　’；フチルヒドロキシ
トルエン　　０．１　％（１３）　　香料　　　　　　
　　　　　　　０．１　％（１４）　　球状キトサン粉
末　　　　　　　５　％（製造例１に準じて得た平均粒
径 ３μ、粒径分布１〜５μのもの） （１５）　　精製水　　　　　　　　　　　　５　％上
記（１４）　（１５）を混合し、さらに（５）の１０％
及び（６）の１０％を徐々に添加しながら攪拌混合しペ
ースト状組成物を得た。一方（１）〜（４）及び（７）
、並びに、（５）及び（６）の各残部を釜に仕込み９０
℃にて加熱溶解し、（８）〜（１１）を加え、分散した
。さらに（１２）　（１３）及びあらかじめ調整してお
いたペースト状組成物を８０℃にて分散混合し、所定の
容器に充填した。

比較例１２ 下記の処方により乳化口紅を製造した。

（１）　ポリエチレンワックス　　　　　７　％（２）
　セレシンワックス　　　　　　　４　％（３）　キャ
ンデリラワックス　　　　　７　％（４）　カルナバロ
ウ　　　　　　　　　１　％（５）　　ヒマシ油　　　
　　　　　　　　　２０　　　％（６）　流動パラフィ
ン　　　　　　　２３．３％（７）　グリセリントリス
テアレート　　２０　　　％（８）　チタンコーチイド
マイカ　　　　５　％（９）　黄色酸化鉄　　　　　　
　　　　１　％（１０）　　赤色酸化鉄　　　　　　　
　　　０４３％（１１）　　赤色２０４号　　　　　　
　　　０．２％（１２）　　　ジブチルヒドロキシトル
エン　　０．１　％（１３）　　香料　　　　　　　　
　　　　　０．１　％（１４）　　　ソルビタンセスキ
オレート　　　２　％（１５）　　精製水　　　　　　
　　　　　　５　％（１６）　　　プロピレングリコー
ル　　　　　２　　％（１７）　　　ソルビット　　　
　　　　　　　　２　　％上記（１）〜（７）を９０℃
に加熱溶解し、次いで（８）〜（１３）を加え分散した
。さらに（１４）と（１７）を徐々に加え、攪拌混合し
た。次いで（１５）（１６〉を８０℃にて徐々に加え攪
拌混合し、所定の容器に充填成型した。

実施例１２の製品と比較例１２のそれを官能評価結果を
表１５に示す。

表１５ 表１５の結果から、本発明の実施例１２の製品は比較例
１２のそれに比し優れていることがわかる。また、１か
月間−５℃、２５℃、４５℃、さらにサイクル条件下（
−５℃〜４５℃）に放置したところ、比較例１２の製品
において、中味ヤセ、色調変化が顕著であったのに対し
、実施例１２のそれにおいては、全く変化が認められな
かった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）球状キトサン粉末を配合してなる化粧料。